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CN110150315B - 一种固体高纯二氧化氯释放剂 - Google Patents

一种固体高纯二氧化氯释放剂 Download PDF

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CN110150315B
CN110150315B CN201910411935.1A CN201910411935A CN110150315B CN 110150315 B CN110150315 B CN 110150315B CN 201910411935 A CN201910411935 A CN 201910411935A CN 110150315 B CN110150315 B CN 110150315B
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Abstract

本发明公开了一种固体高纯二氧化氯释放剂，按重量份计，其制备原料至少包含：亚氯酸钠1～50份、活化剂20～80份、增效剂1～30份、催化剂10～50份、稳定剂1～30份。本发明提供的一种固体高纯二氧化氯释放剂采用钝化技术，通过科学配方、智能精制而成，该固体释放剂在生产、储存、运输、使用过程中安全性高、稳定性好，使用时方法简便，活化时间短，二氧化氯释放速度快，转化率高，产生的二氧化氯纯度高，浓度稳定，杀菌效果优异。

Description

一种固体高纯二氧化氯释放剂
技术领域
本发明涉及消毒杀菌剂领域，尤其涉及一种固体高纯二氧化氯释放剂。
背景技术
二氧化氯是世界卫生组织(WHO)、世界粮农组织(FAO)认定的AI级广谱、高效、安全的消毒剂和食品添加剂，同时也是唯一的终端消毒剂，其安全性已得到美国食品药物管理局(FDA)和美国环境保护署(EPA)长期试验确认。二氧化氯具有无毒、无刺激、稳定、高效灭菌、除甲醛、除臭等特点，能快速彻底杀灭许多细菌、病毒，且不产生抗药性，对伤寒、乙肝、艾滋病毒都有良好的灭活效果，被美国、日本评为最安全、最佳的防疫SARS消毒剂。世界环保组织(IUCN)建议全面禁止饮用水使用氯气和次氯酸钠消毒，推荐使用二氧化氯消毒。二氧化氯在使用过程中不产生“三致”物质(致癌、致畸、致突)且毒副作用很小，是21世纪新一代绿色的环境友好产品，被广泛应用于水处理、医疗卫生、织物漂白、食品加工、空气净化、药品制造、水产畜禽养殖、植物种植、土壤修复等领域。
现有固体高纯二氧化氯释放剂主要是将固体亚氯酸钠与固体柠檬酸、草酸、硫酸氢钠等酸性物质按照一定比例混合或分别包装，使用时倒入水中，溶解活化一定时间制成二氧化氯溶液后使用。这种方法存在许多弊端：1.原料亚氯酸钠转化为二氧化氯的转化率低，一般只有40～60％，使用成本高；2.活化时间长，一般需要1～6小时，并且受环境温度影响大，例如冬季和夏季使用，活化时间变化大，使用很不方便；3.二氧化氯浓度变化大，即溶于水后随时间变化含量不稳定，使用效果较差；4.二氧化氯纯度低(30～60％)，溶液中含有大量的氯气、亚氯酸盐、氯酸盐等有害杂质，造成环境污染，影响人类健康；5.固体一元包装产品运输、储存、使用不安全，容易发生安全事故。基于以上原因，用户在使用产品时往往难以了解正确的使用量，若使用方法不正确，轻者达不到消毒标准，重者会造成严重事故。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的第一方面提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠1～50份、活化剂20～80份、增效剂1～30份、催化剂10～50份、稳定剂1～30份。
作为一种优选的技术方案，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠5～20份、活化剂40～60份、增效剂5～10份、催化剂20～40份、稳定剂1～10份。
作为一种优选的技术方案，所述活化剂选自硫酸氢钠、柠檬酸、酒石酸、草酸、氨基磺酸、苹果酸中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案，所述增效剂为二氯异氰尿酸钠和/或三氯异氰尿酸。
作为一种优选的技术方案，所述催化剂为氯化物。
作为一种优选的技术方案，所述氯化物为碱金属氯化物和/或碱土金属氯化物。
作为一种优选的技术方案，所述碱金属氯化物为氯化钠。
作为一种优选的技术方案，所述稳定剂为无水氯化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、碳酸钠中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案，所述增效剂、催化剂、稳定剂的重量比为1：(3～8)：(0.5～2)。
本发明的第二方面提供了一种上述的固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
有益效果：本发明提供的一种固体高纯二氧化氯释放剂采用钝化技术，通过科学配方、智能精制而成，该固体释放剂在生产、储存、运输、使用过程中安全性高、稳定性好，使用时方法简便，活化时间短，二氧化氯释放速度快，转化率高，产生的二氧化氯纯度高，浓度稳定，将固体高纯二氧化氯释放剂倒入定量水中，最短10分钟即可制成标准浓度的高纯二氧化氯溶液，再根据需要稀释成任意浓度使用，可确保用户能够正确使用固体高纯二氧化氯释放剂，避免了用量不足造成的消毒效果差，甚至用量过多造成事故。
具体实施方式
结合以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可进一步地理解本发明的内容。除非另有说明，本文中使用的所有技术及科学术语均具有与本申请所属领域普通技术人员的通常理解相同的含义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。在本文中使用的，除非上下文中明确地另有指示，否则没有限定单复数形式的特征也意在包括复数形式的特征。还应理解的是，如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义，“包括”、“包括有”、“具有”、“包含”和/或“包含有”，当在本说明书中使用时表示所陈述的组合物、步骤、方法、制品或装置，但不排除存在或添加一个或多个其它组合物、步骤、方法、制品或装置。此外，当描述本申请的实施方式时，使用“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。除此之外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
为了解决上述问题，本发明的第一方面提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠1～50份、活化剂20～80份、增效剂1～30份、催化剂10～50份、稳定剂1～30份。
在一些优选的实施方式中，按重量份计，所述制备原料包含：亚氯酸钠5～20份、活化剂40～60份、增效剂5～10份、催化剂20～40份、稳定剂1～10份。
在一些优选的实施方式中，按重量份计，所述制备原料至少包含：亚氯酸钠10份、活化剂50份、增效剂5份、催化剂30份、稳定剂5份。
亚氯酸钠
亚氯酸钠，CAS号为7758-19-2，化学式为NaClO2，是一种具有强氧化性的白色或浅黄绿色的粉末，易溶于水，酸性条件下，可分解释放二氧化氯，且溶液酸性越大，分解速度越快。亚氯酸钠粉末与木屑、有机物、硫、磷、碳及其他可燃物等接触混合，撞击摩擦时能引起爆炸。
亚氯酸钠在酸性溶液中生成亚氯酸，亚氯酸分解释放二氧化氯的化学方程式为5HClO2＝4ClO2↑+HCl+2H2O。
本申请中的亚氯酸钠购自成都艾科达化学试剂有限公司。
活化剂
活化剂为酸性化合物，溶于水后使溶液呈酸性，活化亚氯酸钠，加速其分解释放二氧化氯。
在一些优选的实施方式中，所述活化剂选自硫酸氢钠、柠檬酸、酒石酸、草酸、氨基磺酸、苹果酸中的一种或多种的混合。
在一些优选的实施方式中，所述活化剂为硫酸氢钠。
硫酸氢钠，CAS号为7681-38-1，化学式为NaHSO4，是一种灰白色粉末，易溶于水，在水中完全电离，水溶液呈酸性，其电离方程式为NaHSO4＝Na++H++SO4 2-。
本申请中的硫酸氢钠购自湖北鑫润德化工有限公司。
增效剂
由于使用强酸具有较大的危险性，故添加增效剂，可以使亚氯酸钠在酸性较低的情况下仍然保持较高的分解速度。
在一些优选的实施方式中，所述增效剂为二氯异氰尿酸钠和/或三氯异氰尿酸；进一步优选的，所述增效剂为二氯异氰尿酸钠或三氯异氰尿酸。
三氯异氰尿酸，又称强氯精，CAS号为87-90-1，是一种极强的氧化剂和氯化剂，外观为白色粉末，具有强烈的氯气刺激味，遇有机物易燃，微溶于水，其在水中可分解生成次氯酸、氰尿酸、异氰尿酸，而次氯酸在水中不稳定，分解产物有HCl、Cl2等。
二氯异氰尿酸钠，CAS号为2893-78-9，外观为白色粉末状或颗粒状的固体，是氧化性杀菌剂中杀菌最为广谱、高效、安全的消毒剂，易溶于水，溶于水后可均匀地释放出次氯酸。
HClO、HCl、Cl2对亚氯酸钠的分解均有增效作用，反应方程式为：
2NaClO2+HCl+HClO＝2ClO2↑+2NaCl+H2O；
5NaClO2+4HCl＝4ClO2↑+5NaCl+2H2O；
2NaClO2+Cl2＝2ClO2↑+2NaCl。
本申请中的二氯异氰尿酸钠和三氯异氰尿酸均购自成都化夏化学试剂有限公司。
催化剂
催化剂可以进一步促使亚氯酸钠完全转化成二氧化氯，提高固体二氧化氯释放剂的利用率和杀菌效果。
在一些优选的实施方式中，所述催化剂为氯化物；进一步优选的，所述氯化物为碱金属氯化物和/或碱土金属氯化物；更进一步的，所述碱金属氯化物为氯化钠。
氯化钠，CAS号为7647-14-5，化学式为NaCl，是一种易溶于水的白色晶体粉末。氯化钠可以为溶液提供氯离子，参与亚氯酸钠释放二氧化氯的化学反应，反应产物中会再次生成氯化钠，故氯化钠可作为体系中的催化剂使用。
在一些优选的实施方式中，所述氯化钠的纯度不低于99.5％。
本申请中的氯化钠购自成都化夏化学试剂有限公司。
稳定剂
因为亚氯酸钠属于危险化学品，其强氧化性、易爆性等都为以亚氯酸钠为主剂的二氧化氯释放剂的生产、储存、运输、使用增加了难度，在操作过程中需要保持低温、干燥、稳定的环境条件。
在一些优选的实施方式中，所述稳定剂为无水氯化钙、无水硫酸镁、无水硫酸钠、碳酸钠中的一种或多种的混合；进一步优选的，所述稳定剂为无水硫酸镁或碳酸钠。
无水硫酸镁，CAS号为7487-88-9，化学式为MgSO4，是一种易溶于水的白色粉末，具有吸湿性，可以保持二氧化氯释放剂的干燥，避免亚氯酸钠遇水分解，或是其他原料在湿气中与亚氯酸钠发生反应，保证了二氧化氯释放剂在储存、运输过程中的安全性。
碳酸钠，又称纯碱，CAS号为497-19-8，化学式为Na2CO3，常温下为白色无气味的粉末或颗粒，易溶于水，一方面其吸湿性能使固体释放剂保持干燥，另一方面其碱性增加了二氧化氯释放剂的安全性。
本申请中的无水硫酸镁购和碳酸钠均自成都化夏化学试剂有限公司。
在一些优选的实施方式中，所述增效剂、催化剂、稳定剂的重量比为1：(3～8)：(0.5～2)；进一步优选的，所述增效剂、催化剂、稳定剂的重量比为1：(5～7)：(0.8～1.2)；更进一步的，所述增效剂、催化剂、稳定剂的重量比为1：6：1。
固体二氧化氯释放剂中活性剂的种类和用量会大大影响释放剂的安全性，使用酸性较弱的酸并减少用量为增加安全性的一大途径，然而减少酸的用量也会减少亚氯酸钠释放二氧化氯的速度和释放率，添加增效剂后可改变一部分亚氯酸钠的分解路径，使其由遇酸分解转为遇氯分解，这样在酸性较低的条件下亚氯酸钠依然可以有效地释放二氧化氯，同时增效剂本身也是性能优异的消毒杀菌剂，可以与二氧化氯产生协同共同杀菌抑菌，然而过多的增效剂会产生过量的氯气，对人体造成危害，过少的增效剂则难以起到增效的作用。申请人发现，虽然增效剂的分解产物可以参与亚氯酸钠生成二氧化氯的反应，但是反应速度较慢，其可能的原因在于，反应中需要有氯离子的消耗，但增效剂自身的分解无法提供足够的反应离子，再者为了安全性，增效剂的用量不宜过多，而添加催化剂可以补充体系中的氯离子，加速二氧化氯的生成，既保证了安全，又保证了高的反应效率。催化剂的纯度对于固体高纯二氧化氯释放剂的安全性和使用性影响较大，其中的杂质可能会引起释放剂吸水，造成二氧化氯泄漏。适当的稳定剂可以产生钝化效果，保证储存、运输中固体二氧化氯释放剂的稳定性和安全性，但是部分稳定剂为碱性化合物，使用时可能会减弱溶液的酸性，抑制亚氯酸钠生成二氧化氯，而含钙的稳定剂又会使水质变硬。申请人发现，通过选用特定的增效剂、催化剂、稳定剂并调节其比例可以实现钝化作用，保证固体高纯二氧化氯释放剂的安全稳定性，同时能够最大程度地将亚氯酸钠转化成二氧化氯，且释放速度快，二氧化氯浓度稳定，如此以来，固定用量的固体二氧化氯释放剂溶于一定量的水中，其能释放的二氧化氯含量也是确定的，保证了用户使用过程中可以快速确定合适的用量，避免了用量不足造成的消毒效果差，甚至用量过多造成事故。
本发明的第二方面提供了一种上述的固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
本发明中一元包装的固体高纯二氧化氯释放剂的使用方法为：将固体高纯二氧化氯释放剂倒入定量水中，最短10分钟即可制成标准浓度(如：2000ppm)的高纯二氧化氯溶液，再根据需要稀释成任意浓度使用。
本发明中一元包装的固体高纯二氧化氯释放剂可用于水处理净化消毒、物体表面消毒、水产畜禽养殖、种植、果蔬除农残、土壤修复等领域。
实施例
以下通过实施例对本发明技术方案进行详细说明，但是本发明的保护范围不局限于所述实施例，如无特殊说明，所有原料均为市售。
实施例1
实施例1提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠10份、活化剂50份、增效剂5份、催化剂30份、稳定剂5份；
所述亚氯酸钠的CAS号为7758-19-2，化学式为NaClO2，购自成都艾科达化学试剂有限公司。
所述活化剂为硫酸氢钠，CAS号为7681-38-1，化学式为NaHSO4，购自湖北鑫润德化工有限公司；
所述增效剂为三氯异氰尿酸，CAS号为87-90-1，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述催化剂为氯化钠，CAS号为7647-14-5，化学式为NaCl，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述稳定剂为无水硫酸镁，CAS号为7487-88-9，化学式为MgSO4，购自成都化夏化学试剂有限公司。
本例还提供了上述固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
实施例2
实施例2提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠10份、活化剂50份、增效剂5份、催化剂30份、稳定剂5份；
所述亚氯酸钠的CAS号为7758-19-2，化学式为NaClO2，购自成都艾科达化学试剂有限公司。
所述活化剂为硫酸氢钠，CAS号为7681-38-1，化学式为NaHSO4，购自湖北鑫润德化工有限公司；
所述增效剂为二氯异氰尿酸钠，CAS号为2893-78-9，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述催化剂为氯化钠，CAS号为7647-14-5，化学式为NaCl，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述稳定剂为无水硫酸镁，CAS号为7487-88-9，化学式为MgSO4，购自成都化夏化学试剂有限公司。
本例还提供了上述固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
实施例3
实施例3提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠10份、活化剂50份、增效剂5份、催化剂30份、稳定剂5份；
所述亚氯酸钠的CAS号为7758-19-2，化学式为NaClO2，购自成都艾科达化学试剂有限公司。
所述活化剂为硫酸氢钠，CAS号为7681-38-1，化学式为NaHSO4，购自湖北鑫润德化工有限公司；
所述增效剂为三氯异氰尿酸，CAS号为87-90-1，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述催化剂为氯化钠，CAS号为7647-14-5，化学式为NaCl，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述稳定剂为碳酸钠，CAS号为497-19-8，化学式为Na2CO3，购自成都化夏化学试剂有限公司。
本例还提供了上述固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
实施例4
实施例4提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠10份、活化剂50份、增效剂5份、催化剂30份、稳定剂5份；
所述亚氯酸钠的CAS号为7758-19-2，化学式为NaClO2，购自成都艾科达化学试剂有限公司。
所述活化剂为硫酸氢钠，CAS号为7681-38-1，化学式为NaHSO4，购自湖北鑫润德化工有限公司；
所述增效剂为二氯异氰尿酸钠，CAS号为2893-78-9，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述催化剂为氯化钠，CAS号为7647-14-5，化学式为NaCl，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述稳定剂为碳酸钠，CAS号为497-19-8，化学式为Na2CO3，购自成都化夏化学试剂有限公司。
本例还提供了上述固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
实施例5
实施例5提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠10份、活化剂50份、增效剂5份、催化剂30份、稳定剂5份；
所述亚氯酸钠的CAS号为7758-19-2，化学式为NaClO2，购自成都艾科达化学试剂有限公司。
所述活化剂为硫酸氢钠，CAS号为7681-38-1，化学式为NaHSO4，购自湖北鑫润德化工有限公司；
所述增效剂为二氯异氰尿酸钠，CAS号为87-90-1，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述催化剂为氯化钾，CAS号为7447-40-7，化学式为KCl，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述稳定剂为无水硫酸镁，CAS号为7487-88-9，化学式为MgSO4，购自成都化夏化学试剂有限公司。
本例还提供了上述固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
实施例6
实施例6提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠10份、活化剂50份、增效剂5份、催化剂30份、稳定剂5份；
所述亚氯酸钠的CAS号为7758-19-2，化学式为NaClO2，购自成都艾科达化学试剂有限公司。
所述活化剂为硫酸氢钠，CAS号为7681-38-1，化学式为NaHSO4，购自湖北鑫润德化工有限公司；
所述增效剂为二氯异氰尿酸钠，CAS号为87-90-1，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述催化剂为氯化钠，CAS号为7647-14-5，化学式为NaCl，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述稳定剂为无水氯化钙，CAS号为10043-52-4，化学式为CaCl2，购自成都化夏化学试剂有限公司。
本例还提供了上述固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
实施例7
实施例7提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠10份、活化剂50份、增效剂5份、催化剂20份、稳定剂5份；
所述亚氯酸钠的CAS号为7758-19-2，化学式为NaClO2，购自成都艾科达化学试剂有限公司。
所述活化剂为硫酸氢钠，CAS号为7681-38-1，化学式为NaHSO4，购自湖北鑫润德化工有限公司；
所述增效剂为二氯异氰尿酸钠，CAS号为87-90-1，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述催化剂为氯化钠，CAS号为7647-14-5，化学式为NaCl，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述稳定剂为无水硫酸镁，CAS号为7487-88-9，化学式为MgSO4，购自成都化夏化学试剂有限公司。
本例还提供了上述固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
实施例8
实施例8提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠10份、活化剂50份、增效剂5份、催化剂40份、稳定剂5份；
所述亚氯酸钠的CAS号为7758-19-2，化学式为NaClO2，购自成都艾科达化学试剂有限公司。
所述活化剂为硫酸氢钠，CAS号为7681-38-1，化学式为NaHSO4，购自湖北鑫润德化工有限公司；
所述增效剂为二氯异氰尿酸钠，CAS号为87-90-1，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述催化剂为氯化钠，CAS号为7647-14-5，化学式为NaCl，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述稳定剂为无水硫酸镁，CAS号为7487-88-9，化学式为MgSO4，购自成都化夏化学试剂有限公司。
本例还提供了上述固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
实施例9
实施例9提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠10份、活化剂50份、增效剂5份、催化剂25份、稳定剂5份；
所述亚氯酸钠的CAS号为7758-19-2，化学式为NaClO2，购自成都艾科达化学试剂有限公司。
所述活化剂为硫酸氢钠，CAS号为7681-38-1，化学式为NaHSO4，购自湖北鑫润德化工有限公司；
所述增效剂为二氯异氰尿酸钠，CAS号为87-90-1，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述催化剂为氯化钠，CAS号为7647-14-5，化学式为NaCl，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述稳定剂为无水硫酸镁，CAS号为7487-88-9，化学式为MgSO4，购自成都化夏化学试剂有限公司。
本例还提供了上述固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
实施例10
实施例10提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠10份、活化剂50份、增效剂5份、催化剂35份、稳定剂5份；
所述亚氯酸钠的CAS号为7758-19-2，化学式为NaClO2，购自成都艾科达化学试剂有限公司。
所述活化剂为硫酸氢钠，CAS号为7681-38-1，化学式为NaHSO4，购自湖北鑫润德化工有限公司；
所述增效剂为二氯异氰尿酸钠，CAS号为87-90-1，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述催化剂为氯化钠，CAS号为7647-14-5，化学式为NaCl，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述稳定剂为无水硫酸镁，CAS号为7487-88-9，化学式为MgSO4，购自成都化夏化学试剂有限公司。
本例还提供了上述固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
实施例11
实施例11提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠10份、活化剂50份、增效剂5份、催化剂30份、稳定剂2.5份；
所述亚氯酸钠的CAS号为7758-19-2，化学式为NaClO2，购自成都艾科达化学试剂有限公司。
所述活化剂为硫酸氢钠，CAS号为7681-38-1，化学式为NaHSO4，购自湖北鑫润德化工有限公司；
所述增效剂为二氯异氰尿酸钠，CAS号为87-90-1，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述催化剂为氯化钠，CAS号为7647-14-5，化学式为NaCl，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述稳定剂为无水硫酸镁，CAS号为7487-88-9，化学式为MgSO4，购自成都化夏化学试剂有限公司。
本例还提供了上述固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
实施例12
实施例12提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠10份、活化剂50份、增效剂5份、催化剂30份、稳定剂10份；
所述亚氯酸钠的CAS号为7758-19-2，化学式为NaClO2，购自成都艾科达化学试剂有限公司。
所述活化剂为硫酸氢钠，CAS号为7681-38-1，化学式为NaHSO4，购自湖北鑫润德化工有限公司；
所述增效剂为二氯异氰尿酸钠，CAS号为87-90-1，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述催化剂为氯化钠，CAS号为7647-14-5，化学式为NaCl，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述稳定剂为无水硫酸镁，CAS号为7487-88-9，化学式为MgSO4，购自成都化夏化学试剂有限公司。
本例还提供了上述固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
实施例13
实施例13提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠10份、活化剂50份、增效剂5份、催化剂30份、稳定剂4份；
所述亚氯酸钠的CAS号为7758-19-2，化学式为NaClO2，购自成都艾科达化学试剂有限公司。
所述活化剂为硫酸氢钠，CAS号为7681-38-1，化学式为NaHSO4，购自湖北鑫润德化工有限公司；
所述增效剂为二氯异氰尿酸钠，CAS号为87-90-1，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述催化剂为氯化钠，CAS号为7647-14-5，化学式为NaCl，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述稳定剂为无水硫酸镁，CAS号为7487-88-9，化学式为MgSO4，购自成都化夏化学试剂有限公司。
本例还提供了上述固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
实施例14
实施例14提供了一种固体高纯二氧化氯释放剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠10份、活化剂50份、增效剂5份、催化剂30份、稳定剂6份；
所述亚氯酸钠的CAS号为7758-19-2，化学式为NaClO2，购自成都艾科达化学试剂有限公司。
所述活化剂为硫酸氢钠，CAS号为7681-38-1，化学式为NaHSO4，购自湖北鑫润德化工有限公司；
所述增效剂为二氯异氰尿酸钠，CAS号为87-90-1，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述催化剂为氯化钠，CAS号为7647-14-5，化学式为NaCl，购自成都化夏化学试剂有限公司；
所述稳定剂为无水硫酸镁，CAS号为7487-88-9，化学式为MgSO4，购自成都化夏化学试剂有限公司。
本例还提供了上述固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
性能评价
对实施例1～14所得到的固体高纯二氧化氯释放剂进行性能测试，测试内容包括二氧化氯含量、纯度、保存稳定性、使用稳定性、活化时间。
1.二氧化氯含量以二氧化氯的质量分数表示，测试根据GB/T 27803-2011《二氧化氯固体释放剂分析方法》进行，每个实施例称取两份样品，每份样品称取质量5克，精确至0.0002克，测试结果取算术平均值，结果见表1。
2.纯度以亚氯酸根和氯酸根相对残留量表示，亚氯酸根和氯酸根相对残留量越低表示纯度越高，测试根据GB/T 27803-2011《二氧化氯固体释放剂分析方法》进行，测试样品与上述二氧化氯含量测试的样品相同，结果见表1。
3.保存稳定性以二氧化氯含量的下降率表示，测试根据GB/T 27803-2011《二氧化氯固体释放剂分析方法》进行，测试温度为54℃，测试时间为14天，测试结果见表1。
4.使用稳定性以二氧化氯含量的下降率表示，将实施例样品制成浓度为500ppm的标准二氧化氯溶液，室温下分别放置2小时、4小时，测试标准溶液的二氧化氯含量下降率，测试方法参考GB/T 27803-2011《二氧化氯固体释放剂分析方法》，结果见表1。
5.活化时间以二氧化氯含量基本保持不变的最初时间表示，测试方法为：称取1g实施例样品溶解于1L水中，搅拌溶解后立即在分光光度计中测定其吸光度变化，测定波长为430nm，记录吸光度曲线趋于平稳的最初时间，即为活化时间，测试温度分别为10℃和40℃，结果见表2。
表1
Figure BDA0002063084100000151
Figure BDA0002063084100000161
表2
例 活化时间/10℃ 活化时间/40℃
1 13min 15min
2 12min 13min
3 11min 12min
4 10min 11min
5 22min 34min
6 19min 30min
7 47min 82min
8 13min 14min
9 25min 49min
10 11min 12min
11 35min 67min
12 22min 40min
13 16min 24min
14 15min 28min
通过对比实施例1～14可以得知，在增效剂、催化剂、稳定剂三者的协同作用下，本发明中的固体高纯二氧化氯释放剂在保证了安全的前提下，具有使用简便，二氧化氯转化率高、纯度高、活化快的特点，且稀释后的二氧化氯溶液浓度稳定，不残留大量亚氯酸盐、氯酸盐等有害物质。
最后指出，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.一种固体高纯二氧化氯释放剂，其特征在于，按重量份计，其制备原料包含：亚氯酸钠5～20份、活化剂40～60份、增效剂5～10份、催化剂20～40份、稳定剂1～10份；
所述活化剂为硫酸氢钠；
所述增效剂为二氯异氰尿酸钠和/或三氯异氰尿酸；
所述催化剂为氯化钠，氯化钠的纯度不低于99.5％；
所述稳定剂为无水硫酸镁或碳酸钠；
所述增效剂、催化剂、稳定剂的重量比为1：6：1。
2.一种如权利要求1所述的固体高纯二氧化氯释放剂的一元包装制备方法，其特征在于，包含以下步骤：按重量份准确称取亚氯酸钠、活化剂、增效剂、催化剂、稳定剂，混合均匀后密封包装。
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