CN110105256B - α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种α‑胺基酮‑二苯乙烯硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用，在该硫鎓盐类化合物中R₁选自卤素原子、CF₃、NO₂、CN、R或OR，R₂和R₃分别选自氢、C₁‑C₆烷基、被苯基取代的线性或支化C₁‑C₆烷基、线性C₂‑C₃链烯基、支化C₂‑C₃链烯，R₄和R₅分别选自氢、C₁‑C₁₂烷基、被1‑4个OH基团取代的线性或支化C₁‑C₁₂烷基、未被取代的C₂‑C₆链烯基等，本发明通过在α‑胺基酮类自由基光引发剂中引入二苯乙烯基硫鎓盐基团，其实现了自由基‑阳离子混杂型光聚合引发剂的功能，特别是LED激发下的自由基‑阳离子混杂型光固化，从而在紫外‑可见光固化领域有广泛的应用前景。

Description

α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于新材料有机化学品技术领域，具体涉及一种新型自由基-阳离子杂化型光聚合引发剂，更具体涉及一种α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物及其制备方法和应用。

背景技术

光聚合引发剂类化合物是一类重要的精细有机化学品材料，它们在光激发下可以发生分解产生活性种从而引发对应的单体的聚合。总体来说可以分为自由基型引发剂和阳离子型引发剂，这些化合物在紫外光或可见光的辐照条件下生成自由基或者阳离子活性物种，是诱发含烯或者环氧等不饱和体系进行高效光聚合反应的关键物种，因此是重要的辐射固化配方组分之一。

在已经获得商业应用的众多光引发剂产品中，α-胺基酮类光引发剂占据了突出的地位，其代表性产品，如907，369，379等(分子结构如下所示)，这些分子在近紫外光区域有良好的光吸收性能，光分解速度很快，是一类在涂料、油墨等领域被广泛使用的自由基型光引发剂。近紫外-可见光区有明显吸收的阳离子型光引发剂有一大类是硫鎓盐，协同其非亲电性阴离子，在光照下会产生强烈的质子酸，能够高效的引发环氧以及乙烯基醚类化合物的阳离子聚合。例如文献，Chemistry of Materials,2012,24,237-244报道了EtO-PS和EtO-MS这两个带有二苯乙烯基团的硫鎓盐分子，这些硫鎓盐在365-395nm波长的光源激发下都能产生强酸，例如六氟磷酸，从而高效地引发环氧类或者乙烯基醚类阳离子可聚合单体的反应。同时，硫鎓盐的阴离子还可以通过简单的盐交换反应制备不同的系列，例如六氟锑酸盐等，体现出更高的引发活性。

在另一方面，光固化光源通常使用汞灯，汞蒸汽不符合世界节能环保产业发展的战略新趋势，因而在近年来LED(即Light-Emitting Diode)光源获得了日益广泛的重视和快速的发展，且LED光固化技术的应用大幅度降低了能源消耗和臭氧生成，产业持续增长动力强劲。对于LED体系固化，也需要针对LED长波发射波长(365-420纳米，特别是395-405纳米的LED光源最成熟，产业化成本最低)有灵敏吸收的光引发剂。因此，设计、研发、产业化新型的光引发剂化合物，是当前本领域面对的关键性技术挑战问题。

但是，自由基聚合，特别是薄膜状态下的自由基聚合因为空气中的氧气容易与光激发产生的自由基发生作用，产生引发活性较低的过氧自由基，因此在自由基聚合中，抗氧阻是一个非常重要的技术难题；在阳离子聚合中，通常的单体引发速度较慢，一般需要加热才可以有效地提高阳离子光引发聚合的速度。如果自由基和阳离子聚合共同发生，那么就可以实现杂化聚合，形成二者的互穿聚合物网络，自由基聚合产生的大量热可以提高阳离子聚合的速度，阳离子聚合也可以起到抗氧阻的效果。

针对上述技术挑战，发明一类对LED光源敏感并且具有自由基/阳离子双重引发能力的混杂型光引发剂是非常必要的。另外，这样的引发剂合成步骤应该具有简便、成本较低且合成过程环保、三废少等优点。这样的杂化型光引发剂能够和自由基和阳离子固化树脂有效兼容并复配形成贮存稳定的光固化油墨或涂料，对木器绿色涂装、环保印刷、喷墨打印、3D打印和节能材料等领域拥有深远的影响。

发明内容

针对现有技术中的不足，本发明的首要目的是提供一种α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物。

本发明的第二个目的是提供一种α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物的制备方法。

本发明的第三个目的是提供上述α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物的用途。

为达到上述目的，本发明的解决方案是：

一种α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物，其通式如下：

其中，R₁选自卤素原子、CF₃、NO₂、CN、R和OR中的一种以上。

R选自C₁-C₂₄直链烷基、C₁-C₂₄支链烷基和-C₆-C₁₂芳基中的一种以上。

具体地，R的结构中可以含有1-6个非连续的S、O、N元素，即R的结构中不仅包含碳链，还可以在碳链中引入杂原子，从而形成如C-C-O-C-C，C-C-S-C-C等，即不再是只有纯碳链能作为取代基，含有杂原子的碳链也可以作为取代基。

两个R同时存在时可以形成一个3-6元的环系结构，如环丁胺基，环戊胺基，环己胺基等。

R₂和R₃分别选自氢、未被取代的C₁-C₆烷基、被苯基取代的线性C₁-C₆烷基、被苯基取代的支化C₁-C₆烷基、线性C₂-C₃链烯基、支化C₂-C₃链烯基中的一种以上，或者R₂和R₃与它们所键合的碳原子一起形成环戊基或环己基。

R₄和R₅分别选自氢、未被取代的C₁-C₁₂烷基、被1-4个OH基团取代的线性C₁-C₁₂烷基、被1-4个OH基团取代的支化C₁-C₁₂烷基、未被取代的C₂-C₆链烯基、被一个或多个O间隔的C₁-C₆烷基和被一个或多个O间隔的C₅-C₈环烷基中的一种以上；或者R₄和R₅与它们所键合的氮原子一起形成吡咯烷、哌啶或吗啉基团或六亚甲基亚胺。

n选自0-5中的整数，X^-选自有机酸的阴离子或无机酸的阴离子。

进一步地，X^-选自六氟磷酸根、六氟锑酸根、三氟甲烷磺酸根和四氟硼酸根中的一种以上。

一种上述的α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物的制备方法，其包括如下步骤：

(1)、含R₁取代基的苄硫基取代苯乙烯与α-胺基酮取代溴苯在催化剂作用下在溶剂内反应，通过柱层析或者重结晶提纯，得到二苯乙烯共轭体(I)-a：

(2)、二苯乙烯共轭体(I)-a与等当量的水一起溶于乙腈溶液内，加入过量的硫酸二甲酯进行反应，冷却到室温后加入适量甲苯，使分散体沉淀，滗出上层清液后干燥剩余的油状物，即得到沉淀物(I)-b，其中含有两个阳离子的中间体，不需提纯，可直接进行下一步反应：

(3)、在沉淀物(I)-b的水溶液内加入三当量的MX，通过加入2mol/L的氢氧化钠溶液和碳酸钠固体将所得溶液调整至pH值为9.0-9.2，进行反应后，析出沉淀，得到α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物：

进一步地，步骤(1)中，含R₁取代的苄硫基取代苯乙烯、α-胺基酮取代溴苯与催化剂的摩尔比为1:1：(0.05-0.1)。

进一步地，步骤(1)中，催化剂选自醋酸钯/三(邻甲基苯基)膦或四(三苯基磷)二氯化钯中的一种以上，碳酸钾为敷酸剂。

其中，醋酸钯/三(邻甲基苯基)膦表示醋酸钯和三(邻甲基苯基)膦。

进一步地，步骤(1)中，反应的温度为60-90℃，反应的时间为6-24h。

进一步地，步骤(1)中，溶剂选自乙腈、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺中的一种以上。

进一步地，步骤(2)中，反应的温度为40-80℃，反应的时间为5-24h。

在步骤(2)中，硫酸二甲酯也可以用三氟甲烷磺酸甲酯代替，但具有该阴离子的硫鎓盐在水中溶解度较低，后面进行盐交换反应需要通过加入有机溶剂进行，利用MX的盐水溶液和带有三氟甲烷磺酸根的硫鎓盐有机溶液混合后搅拌实现。其中，阴离子交换反应中的溶剂可以选自丙酮、乙腈、四氢呋喃、二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基亚砜(DMSO)中的一种以上以及这些溶剂与水的混合溶剂，但不限于这些溶剂。

进一步地，步骤(3)中，反应的温度为25-30℃，反应的时间为30-40min。

进一步地，步骤(3)中，M选自钾离子或钠离子中的一种以上。

进一步地，步骤(3)中，X^-选自六氟磷酸根或六氟锑酸根中的一种以上。

一种上述的α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物的制备方法，其包括如下步骤：

(1)、含R₁取代的苄硫基取代苯乙烯与α-胺基酮取代溴苯在催化剂作用下在溶剂内反应，通过柱层析或者重结晶提纯，得到二苯乙烯共轭体(I)-a：

(2)、二苯乙烯共轭体(I)-a与等当量的水一起溶于乙腈溶液内，加入过量的硫酸二甲酯进行反应，冷却到室温后加入适量甲苯，使分散体沉淀，滗出上层清液后干燥剩余的油状物，即得到沉淀物(I)-b，其中含有两个阳离子的中间体，不需提纯，可直接进行下一步反应：

(3)、将一当量沉淀物(I)-b溶于含有一当量的2mol/L氢氧化钠水溶液内，通过分批加入碳酸钠(少量)将所得溶液调整至pH值为9.0，进行反应后，用二氯甲烷萃取并干燥，蒸发掉有机溶剂后，得到硫鎓盐中间体(I)-c，只有硫鎓盐一个阳离子的中间体，不需提纯，可直接进行下一步反应：

(4)、将硫鎓盐中间体(I)-c水溶液中加入MX，析出沉淀，得到α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物：

进一步地，步骤(1)中，含R₁取代的苄硫基取代苯乙烯、α-胺基酮取代溴苯与催化剂的摩尔比为1:1：(0.05-0.1)。

进一步地，步骤(1)中，催化剂选自醋酸钯/三(邻甲基苯基)膦或四(三苯基磷)二氯化钯中的一种以上，碳酸钾为敷酸剂。

其中，醋酸钯/三(邻甲基苯基)膦表示醋酸钯和三(邻甲基苯基)膦。

进一步地，步骤(1)中，反应的温度为60-90℃，反应的时间为6-24h。

进一步地，步骤(1)中，溶剂选自乙腈、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺中的一种以上。

进一步地，步骤(2)中，反应的温度为40-80℃，反应的时间为5-24h。

在步骤(2)中，硫酸二甲酯也可以用三氟甲烷磺酸甲酯代替，但具有该阴离子的硫鎓盐在水中溶解度较低，后面进行盐交换反应需要通过加入有机溶剂进行，利用MX的盐水溶液和带有三氟甲烷磺酸根的硫鎓盐有机溶液混合后搅拌实现。其中，阴离子交换反应中的溶剂可以选自丙酮、乙腈、四氢呋喃、二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基亚砜(DMSO)中的一种以上以及这些溶剂与水的混合溶剂，但不限于这些溶剂。

进一步地，步骤(3)中，反应的温度为25-30℃，反应的时间为30-40min。

进一步地，步骤(4)中，M选自钾离子或钠离子中的一种以上。

进一步地，步骤(4)中，X^-选自三氟甲烷磺酸根或四氟硼酸根中的一种以上。

一种上述的α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物作为辐射固化光敏引发剂的用途。具体地，其作为含有不饱和双键的自由基光聚合和含有环氧和乙烯基醚类的阳离子型杂化聚合体系引发剂的用途。

进一步地，辐射固化光敏引发剂的光源选自紫外光和可见光中的一种以上。

进一步地，辐射固化光敏引发剂的光源选自可发射紫外光、可见光的汞灯、LED光源、LDI光源中的一种以上。

进一步地，辐射固化光敏引发剂包括0.01-30重量份α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物和100重量份含烯键(C＝C)不饱和化合物。

进一步地，辐射固化光敏引发剂包括0.5-10重量份α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物和100重量份含烯键(C＝C)不饱和化合物。

进一步地，含烯键不饱和化合物是指烯键通过自由基聚合反应被交联的化合物或混合物。

进一步地，含烯键不饱和化合物选自单体、低聚物或预聚物，或是三者的混合物或共聚物，或是三者的水性分散体。

符合通式(I)结构的示例性化合物列举如下：

其中，X^-选自CF₃SO₃ ^-、BF₄ ^-、PF₆ ^-、B(F₅-Ph)₄ ^-等。

由于采用上述方案，本发明的有益效果是：

第一、本发明的α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物与现有的自由基型引发剂和阳离子型引发剂通过物理混合的方法相比，其通过化学链接的方式把两者结合在一起，具有很好的综合性能，α-胺基酮类自由基型光引发剂引发效率高，在聚合过程中，反应热以及光源的热量会使聚合体系升温，从而加速引发阳离子聚合反应，从而实现双重混杂聚合；另外，这些分子结构合成方法简单，步骤少，三废低，提纯方便；其吸收光谱与LED这类廉价的光源的发射光谱有较好的重叠，与UV固化技术的发展方向一致。

第二、本发明通过在α-胺基酮类自由基光引发剂中引入二苯乙烯基硫鎓盐基团，其实现了自由基-阳离子混杂型光聚合引发剂的功能，特别是LED激发下的自由基-阳离子混杂型光固化，从而在紫外-可见光固化领域有广泛的应用前景。

附图说明

图1为本发明的α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物的结构通式。

具体实施方式

如图1所示，本发明提供了一种α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物，及其制备方法和应用。

以下结合实施例对本发明作进一步的说明。

实施例1：二苯乙烯共轭体(1)-a的制备过程：

4-苄硫基苯乙烯(10mmol)、1-(4-溴苯基)-2-甲基-2-吗啉基丙-1-酮(1-(4-bromophenyl)-2-methyl-2-morpholinopropan-1-one)(10mmol)、四(三苯基膦)二氯化钯(0.1mmol)和碳酸钾(10mmol)加入到30mL DMF溶液中，氮气保护下置于100℃油浴中，搅拌反应10h，减压浓缩回收溶剂，加入100mL去离子水，抽滤析出的沉淀，溶于50mL二氯甲烷，过短硅胶柱回收催化剂，滤液蒸干后用无水乙醇重结晶制备产物，为白色粉末。

(1)-a，产率92％。HR-MS(C₂₉H₃₁NO₂S)：m/e:457.2075；实验结果：458.2166(M+H⁺)。

实施例2：中间体沉淀物(1)-b的制备过程：

在25℃下将二苯乙烯共轭体(1)-a(0.01mol)溶于50mL乙腈中，加入等当量的水，搅拌下将硫酸二甲酯(0.1mol)缓慢滴加到上述溶液中，滴加完后升高体系温度到60℃，并搅拌12h。冷却到室温后加入40mL甲苯中使得分散体沉降。滗出上清液并将剩余的油状物干燥，得到标题化合物，黄色油状物。

(1)-b，产率87％。HR-MS(C₃₀H₃₅NO₂S²⁺)：m/e:473.2389；实验结果：236.6196150(M^{2 +})。

实施例3：中和沉淀物(1)-b中胺基的质子的过程：

将沉淀物(1)-b(10mmol)溶于2mol/L的氢氧化钠水溶液中(10mmol)，通过分批加入固体碳酸钠(约1g)，调整溶液的pH值至9.0，在室温下搅拌30min后，用二氯甲烷萃取、干燥后蒸干，得到黄色的目标化合物。

(1)-c，产率93％。HR-MS(C₃₀H₃₄NO₂S⁺)：m/e:472.2310；实验结果：472.2311。

实施例4：本实施例的α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物(光引发剂)(1)-PF₆ ^-的制备过程：

沉淀物(1)-b或者硫鎓盐中间体(1)-c溶于适量水中，滴加六氟磷酸钠或者六氟磷酸钾的水溶液(2当量)，用氢氧化钠或者碳酸钠的水溶液调整溶液的pH值至9.0，抽滤析出的黄色沉淀，用水洗并干燥，得到黄色的目标化合物(1)。产率90％。HR-MS(C₃₀H₃₄NO₂S⁺)：m/e:472.2310；实验结果：472.2310。

实施例5：其余α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物(光引发剂)的制备过程：

其余具有不同阴离子的光引发剂的制备方法与上述实施例基本相同，改变原材料与不同的MX即可实现。

因质谱不能显示出对应的阴离子的分子量，硫鎓盐的分子离子峰不因阴离子而改变。具体的表征结果如六氟磷酸盐分子量标准如下。其余各种盐均表现为相似的结果，不再赘述。

2-PF₆ ^-，四步总产率：62％，HR-MS：m/e:430.2205；实验结果：430.2204(M+H⁺)。

3-PF₆ ^-，四步总产率：61％，HR-MS：m/e:458.2518；实验结果：458.2518(M+H⁺)。

4-PF₆ ^-，四步总产率：65％，HR-MS：m/e:470.2518；实验结果：470.2516(M+H⁺)。

5-PF₆ ^-，四步总产率：61％，HR-MS：m/e:512.2623；实验结果：512.2620(M+H⁺)。

6-PF₆ ^-，四步总产率：55％，HR-MS：m/e:510.2831；实验结果：510.2830(M+H⁺)。

7-PF₆ ^-，四步总产率：60％，HR-MS：m/e:497.2263；实验结果：497.2259(M+H⁺)。

8-PF₆ ^-，四步总产率：68％，HR-MS：m/e:455.2157；实验结果：455.2156(M+H⁺)。

9-PF₆ ^-，四步总产率：60％，HR-MS：m/e:483.2470；实验结果：483.2470(M+H⁺)。

10-PF₆ ^-，四步总产率：55％，HR-MS：m/e:495.2470；实验结果：495.2466(M+H⁺)。

11-PF₆ ^-，四步总产率：60％，HR-MS：m/e:537.2576；实验结果：537.2560(M+H⁺)。

12-PF₆ ^-，四步总产率：59％，HR-MS：m/e:535.2783；实验结果：535.2779(M+H⁺)。

13-PF₆ ^-，四步总产率：57％，HR-MS：m/e:520.2674；实验结果：520.2672(M+H⁺)。

14-PF₆ ^-，四步总产率：55％，HR-MS：m/e:534.2831；实验结果：534.2831(M+H⁺)。

15-PF₆ ^-，四步总产率：53％，HR-MS：m/e:545.2627；实验结果：545.2626(M+H⁺)。

<实验>

以上述实施例的产品分别进行如下实验。

<实验1>

薄膜聚合反应：

依据下述的重量百分比配制自由基-阳离子混杂固化测试样品：环氧丙烯酸酯：14份；聚酯丙烯酸酯：16份；己二醇二丙烯酸酯：3份；季戊四醇三丙烯酸酯：12份；分子量约400的二醇或者支化多醇：12份；双官能环氧环己烷EPOX：23份；二氧化钛染料：16份；选取的实施例中取代硫鎓盐：4份。

取部分上述混合物充分研磨均匀后涂布在白色ABS基板上，在空气下形成约20μm的图层。以365nm、385nm和405nm LED固化试验机(和光同盛，广州)距离样品2cm处辐照，传送带速度为20m/min。指压刮擦发判定涂层完全固化情况。上述实施例化合物均引发膜层完全固化，显示了良好的光敏引发性能。且反应热有效地促进了阳离子固化。

<实验2>

厚膜聚合反应：

配方同实验1。

取部分上述混合物充分研磨后涂布在白色ABS基板上，在空气下形成约200μm的图层。以365nm、385nm和405nm LED固化试验机(和光同盛，广州)距离样品2cm处辐照，传送带速度为10m/min。压刮擦发判定涂层完全固化情况。上述实施例化合物均引发膜层完全固化，显示了良好的自由基-阳离子双重光引发性能。

上述对实施例的描述是为了便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用本发明。熟悉本领域技术人员显然可以容易的对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中，而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例。本领域技术人员根据本发明的原理，不脱离本发明的范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (12)

1.一种α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物，其特征在于：其通式如下：

其中，R₁选自卤素原子、CF₃、NO₂、CN、R和OR中的一种；

R选自C₁-C₂₄直链烷基、C₁-C₂₄支链烷基和C₆-C₁₂芳基中的一种；

R₂和R₃分别选自氢、C₁-C₆烷基、被苯基取代的线性C₁-C₆烷基、被苯基取代的支化C₁-C₆烷基、线性C₂-C₃链烯基和支化C₂-C₃链烯基中的一种；

R₄和R₅分别选自氢、未被取代的C₁-C₁₂烷基、被1-4个OH基团取代的线性C₁-C₁₂烷基、被1-4个OH基团取代的支化C₁-C₁₂烷基、未被取代的C₂-C₆链烯基、被一个或多个O间隔的C₁-C₆烷基、被一个或多个O间隔的C₅-C₈环烷基中的一种；

n选自0-5中的整数，X^-选自有机酸的阴离子或无机酸的阴离子。

2.根据权利要求1所述的α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物，其特征在于：X^-选自六氟磷酸根、六氟锑酸根、三氟甲烷磺酸根和四氟硼酸根中的一种。

3.一种根据权利要求1所述的α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤：

(1)、含R₁取代的苄硫基取代苯乙烯与α-胺基酮取代溴苯在催化剂作用下在溶剂内反应，得到二苯乙烯共轭体(I)-a：

(2)、所述二苯乙烯共轭体(I)-a与等当量的水溶于乙腈溶液内，加入硫酸二甲酯进行反应，过滤，得到沉淀物(I)-b：

(3)、在所述沉淀物(I)-b的水溶液内加入MX；所述MX，其中M选自钾离子或钠离子，X^-选自六氟磷酸根或六氟锑酸根；通过加入碳酸钠和氢氧化钠将所得溶液调整至pH值为9.0-9.2，进行反应后，析出沉淀，得到α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物：

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述催化剂选自醋酸钯/三(邻甲基苯基)膦或四(三苯基磷)二氯化钯；和/或，

步骤(1)中，所述反应的温度为60-150℃，反应的时间为6-24h；和/或，

步骤(1)中，所述溶剂选自乙腈、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺；和/或，

步骤(2)中，所述反应的温度为40-80℃，反应的时间为5-24h；和/或，

步骤(3)中，所述反应的温度为25-30℃，反应的时间为30-40min。

5.一种根据权利要求1所述的α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤：

(1)、含R₁取代的苄硫基取代苯乙烯与α-胺基酮取代溴苯在催化剂作用下在溶剂内反应，得到二苯乙烯共轭体(I)-a：

(2)、所述二苯乙烯共轭体(I)-a与等当量的水溶于乙腈溶液内，加入硫酸二甲酯进行反应，过滤，得到沉淀物(I)-b：

(3)、将所述沉淀物(I)-b溶于等当量的氢氧化钠水溶液内，通过分批加入碳酸钠将所得溶液调整至pH值为9.0，进行反应后，经萃取、干燥，得到硫鎓盐中间体(I)-c：

(4)、在硫鎓盐中间体(I)-c内加入MX，所述MX，其中M选自钾离子或钠离子，X^-选自三氟甲烷磺酸根或四氟硼酸根；析出沉淀，得到α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物：

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述催化剂选自醋酸钯/三(邻甲基苯基)膦或四(三苯基磷)二氯化钯中的一种；和/或，

步骤(1)中，所述反应的温度为60-150℃，反应的时间为6-24h；和/或，

步骤(1)中，所述溶剂选自乙腈、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺中的一种；和/或，

步骤(2)中，所述反应的温度为40-80℃，反应的时间为5-24h；和/或，

步骤(3)中，所述反应的温度为25-30℃，反应的时间为30-40min。

7.一种如权利要求1所述的α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓类化合物作为辐射固化光敏引发剂的用途。

8.根据权利要求7所述的用途，其特征在于：所述辐射固化光敏引发剂的光源选自紫外光和可见光中的一种。

9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于：所述辐射固化光敏引发剂包括0.01-30重量份α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物和100重量份含烯键不饱和化合物。

10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于：所述辐射固化光敏引发剂包括0.5-10重量份α-胺基酮-二苯乙烯硫鎓盐类化合物和100重量份含烯键不饱和化合物。

11.根据权利要求9所述的用途，其特征在于：所述含烯键不饱和化合物是指烯键通过自由基聚合反应被交联的化合物或混合物。

12.根据权利要求11所述的用途，其特征在于：所述含烯键不饱和化合物选自单体、低聚物或预聚物，或是三者的混合物或共聚物，或是三者的水性分散体。

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