CN110079295B - 可固化支撑剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种可固化支撑剂及其制备方法和应用。所述可固化支撑剂包括：预固化覆膜支撑剂、液体状的环氧树脂A、潜伏性固化剂、填料和流动改性剂；其中，以所述预固化覆膜支撑剂的总重量计，所述液体状的环氧树脂A的加入量为2％‑6％；所述潜伏性固化剂的加入量为0.2％‑1.8％；所述填料的加入量为10％‑30％；所述流动改性剂的加入量为0.1％‑1％。本发明的可固化支撑剂的贮存稳定和耐碱能力强，在强碱液体中能够固结，例如：可以在温度40℃以上的质量浓度为1.5％的氢氧化钠溶液中固结，固结强度大于5MPa。
Description
技术领域
本发明涉及一种可固化支撑剂及其制备方法和应用，特别涉及一种三元复合驱可固化支撑剂，属于三次采油技术领域。
背景技术
石油是一种储藏于地下的矿藏流体，是工业化发展不可缺少的能源组成。目前，我国的各主力油田大部分均已进入了高含水开采期，石油的开采难度越来越大，产量递减幅度也逐步加大，供求矛盾日益突出。为了缓解日益突出的供求矛盾，人们采用各种方式提高现有油田的采收率。近年来，发现含有碱、表面活性剂和聚合物的三元复合驱油技术，可在水驱基础上提高采收率15～20％，成为油田的开发主导技术和三次采油领域研究的热点。
在油田三元复合驱现场作业时暴露出部分注入井注入压力高，不能完成配注量，为此在注入井相应地采取了普通压裂增注措施，措施效果较差。原因是三元复合驱体系的粘度较高，携砂能力强，在高压注入时易把支撑剂带人地层深部，造成井筒附近裂缝闭合，注入能力降低，甚至导致压裂失效。同样，三元复合驱油井受效后，采出液出现乳化现象和粘度大，极易导致支撑剂回流、裂缝闭合，压裂有效期短。在聚驱压裂增注中采用尾追酚醛树脂覆膜砂工艺解决此问题，但由于三元复合驱体系中强碱的存在，严重破坏酚醛树脂砂胶结强度，尾追酚醛树脂砂技术在三元复合驱的应用受到了限制。
发明内容
发明要解决的问题
鉴于现有技术中存在的技术问题，例如，现有的支撑剂不耐碱，容易造成酚醛树脂覆膜砂没有固结强度、出现支撑剂返吐和注入井注入能力下降等问题，本发明首先提供了一种可固化支撑剂。所述可固化支撑剂不仅在强碱液体中能固化、固结强度高，而且颗粒的流动性好、贮存稳定。
进一步地，本发明还提供一种原料容易获取，制备方法简单的可固化支撑剂的制备方法。
用于解决问题的方案
[1]、一种可固化支撑剂，其中，包括：预固化覆膜支撑剂、液体状的环氧树脂A、潜伏性固化剂、填料和流动改性剂；其中，
以所述预固化覆膜支撑剂的总重量计，所述液体状的环氧树脂A的加入量为2％-6％；所述潜伏性固化剂的加入量为0.2％-1.8％；所述填料的加入量为10％-30％；所述流动改性剂的加入量为0.1％-1％。
[2]、根据[1]所述的可固化支撑剂，其中，所述预固化覆膜支撑剂包括骨料、环氧树脂B、偶联剂和预固化剂；其中，以所述骨料的总重量计，所述环氧树脂B的加入量为0.5％-2％；所述偶联剂的加入量为0.0025％-0.08％；所述预固化剂的加入量为0.05％-0.6％。
[3]、根据[2]所述的可固化支撑剂，其中，所述环氧树脂B包括双酚A型环氧树脂；和/或
所述预固化剂包括胺类固化剂，优选包括脂环族多胺类固化剂、芳香族多胺类固化剂、改性脂环族多元胺和改性芳香族多元胺中的一种或两种以上的组合；和/或
所述偶联剂包括硅烷偶联剂，优选包括γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、苯胺基甲撑三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷和十八烷基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上的组合。
[4]、根据[1]-[3]任一项所述的可固化支撑剂，其中，所述液体状的环氧树脂A包括双酚A型环氧树脂和/或双酚F型环氧树脂。
[5]、根据[1]-[4]任一项所述的可固化支撑剂，其中，所述潜伏性固化剂包括聚乙烯醇包覆处理的固化剂；优选为聚乙烯醇包覆处理的咪唑类固化剂。
[6]、根据[1]-[5]任一项所述的可固化支撑剂，其中，所述流动改性剂包括硅油，优选包括羟基硅油、甲基硅油、环氧硅油和氢化硅油中的一种或两种以上的组合。
[7]、根据[1]-[6]任一项所述的可固化支撑剂，其中，所述填料包括水溶性填料和非水溶性填料；优选地，所述水溶性填料与所述非水溶性填料的质量比为8～30：1。
[8]、根据[7]所述的可固化支撑剂，其中，所述水溶性填料包括醋酸钾、氯化钠、氯化钾、糊精、海藻酸钠和苯甲酸钠中的一种或两种以上的组合；和/或
所述非水溶性填料包括石英粉、氧化铝粉、碳酸钙粉和重晶石粉中的一种或两种以上的组合。
[9]、一种根据[1]-[8]任一项所述的可固化支撑剂的制备方法，其中，包括将所述可固化支撑剂的各组分混合的步骤。
[10]、一种根据[1]-[8]任一项所述的可固化支撑剂或者根据[9]所述的制备方法制备得到的可固化支撑剂在三元复合驱中的应用。
发明的效果
本发明的可固化支撑剂的贮存稳定性优异且耐碱能力强，在强碱液体中能够固结，例如：可以在温度40℃以上的质量浓度为1.5％的氢氧化钠溶液中固结，固结强度大于5MPa。
进一步地，本发明的可固化支撑剂的制备方法的原料容易获取，制备方法简单。
进一步地，本发明的可固化支撑剂还可以用于三元复合驱体系中。
具体实施方式
以下将详细说明本发明的各种示例性实施例、特征和方面。在这里专用的词“示例性”意为“用作例子、实施例或说明性”。这里作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。
另外，为了更好地说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在另外一些实例中，对于本领域技术人员熟知的方法、手段、器材和步骤未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。
如无特殊声明，本发明所使用的单位均为国际标准单位，并且本发明中出现的数值，数值范围，均应当理解为包含了工业生产中所不可避免的系统性误差。
第一实施方式
本发明的第一实施方式提供了一种可固化支撑剂。该可固化支撑剂包括预固化覆膜支撑剂、液体状的环氧树脂A、潜伏性固化剂、填料和流动改性剂；其中，
以所述预固化覆膜支撑剂的总重量计，所述液体状的环氧树脂A的加入量为2％-6％；所述潜伏性固化剂的加入量为0.2％-1.8％；所述填料的加入量为10％-30％；所述流动改性剂的加入量为0.1％-1％。
本发明的可固化支撑剂不仅在强碱液体中能固化、固结强度高，而且颗粒的流动性好、贮存稳定。
<预固化覆膜支撑剂>
本发明的预固化覆膜支撑剂优选为使用环氧树脂B、偶联剂和预固化剂对骨料进行预固化覆膜处理的颗粒。具体而言：
骨料
本发明的预固化覆膜支撑剂中的骨料是起骨架、支撑或填充作用的粒状松散材料。本发明的骨料可以为本领域常用的支撑剂骨料，只要其符合SY/T5108-2014中规定的指标即可。在本发明中，所述的骨料可以是石英砂或陶粒，颗粒的粒径为850～425μm(20/40目)、600～300μm(30/50目)或425～212μm(40/70目)等。
环氧树脂B
本发明使用环氧树脂B以粘结骨料，从而形成预固化覆膜支撑剂。以所述骨料的总重量计，所述环氧树脂B的加入量为0.5％-2％；例如：所述环氧树脂B的加入量可以是0.7％、0.9％、1.2％、1.5％、1.7％等。当所述环氧树脂B的加入量在0.5％-2％之间时，不仅提高了可固化支撑剂的强度，更主要是改变骨料的界面性能，有利于降低液体状的环氧树脂A的用量，对可固化支撑剂的导流能力有利。
在本发明中，所述环氧树脂B可以与本发明的液体状的环氧树脂A相同，也可以不同。例如：环氧树脂B还可以是固体状的环氧树脂。具体地，所述环氧树脂B也可以使用双酚A型环氧树脂，双酚A型环氧树脂是由双酚A、环氧氯丙烷在碱性条件下缩合，经水洗，脱溶剂精制而成的高分子化合物。举例而言，所述的双酚A型环氧树脂可以是E-51环氧树脂、E-44环氧树脂、E-42环氧树脂、E-20环氧树脂和E-14环氧树脂等。
偶联剂
在本发明中，为了使环氧树脂B的作用可以更有效的发挥，本发明的预固化覆膜支撑剂还包含有偶联剂。在本发明中，以所述骨料的总重量计，所述偶联剂的加入量为0.0025％-0.08％，优选为0.005％-0.04％；例如：偶联剂的加入量可以是0.003％、0.004％、0.008％、0.01％、0.015％、0.02％、0.025％、0.03％、0.035％、0.05％、0.055％、0.06％、0.07％等。当偶联剂的加入量在0.0025％-0.08％之间时，可以有效增强环氧树脂B同骨料之间的粘结强度。
在本发明中，所述偶联剂可以选自本领域技术人员已知的各种偶联剂。为了提高骨料同环氧树脂B的粘接强度，优选所述偶联剂为硅烷偶联剂。所述硅烷偶联剂可以选自：γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、苯胺基甲撑三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷等中的一种或两种以上的组合。选择更为合适的偶联剂可以增强环氧树脂B同骨料之间的粘结强度。
预固化剂
本发明通过使用预固化剂，以获得预固化覆膜支撑剂。在本发明中，以所述骨料的总重量计，所述预固化剂的加入量为0.05％-0.6％；例如：预固化剂的加入量可以为0.1％、0.15％、0.2％、0.25％、0.3％、0.35％、0.4％、0.45％、0.5％、0.55％等。本发明的预固化剂可以同环氧树脂B的环氧基反应，可以生成三维网状结构的固化物，提高了骨料的强度。
在本发明中，所述预固化剂可以选自本领域中通常使用的常规固化剂。优选地，所述预固化剂包括胺类固化剂，优选包括脂环族多胺类固化剂、芳香族多胺类固化剂、改性脂环族多元胺类固化剂和改性芳香族多元胺类固化剂中的一种或两种以上的组合。
举例而言，所述脂环族多胺类固化剂可以是孟烷二胺(MDA)、异佛尔酮二胺(IPDA)和1,3-环己烷二甲胺等中的一种或两种以上的组合；所述芳香族多胺类固化剂可以是间苯二甲胺(m-XDA)、二氨基二苯基甲烷(DDM)、二氨基二苯基砜(DDS)；改性脂环族多元胺和改性芳香族多元胺等中的一种或两种以上的组合。而改性脂环族多元胺类固化剂可以是对上述脂环族多胺类固化剂进行改性处理；改性芳香族多元胺类固化剂可以是对上述芳香族多胺类固化剂进行改性处理。
本发明通过使用该预固化覆膜支撑剂可以提高骨料的强度和改变骨料的表面性能，有利于降低可固化树脂的用量，有利于支撑剂导流能力。
<液体状的环氧树脂A>
本发明通过使用液体状的环氧树脂A，可以使预固化覆膜支撑剂在地层中固化，将可固化支撑剂相互粘接在一起，在高压注入时防止支撑剂进入地层深处和液体返排时防止支撑剂返排出来。在本发明中，以所述预固化覆膜支撑剂的总重量计，所述液体状的环氧树脂A的加入量为2％-6％；例如：液体状的环氧树脂A的加入量可以为2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％等。当液体状的环氧树脂A的加入量在2％-6％之间时，可以使液体状的环氧树脂A的作用有效发挥。如果液体状的环氧树脂A的加入量低于2％，则可固化支撑剂颗粒之间的粘结强度不够；如果液体状的环氧树脂A的加入量高于6％，则会增加成本，还会降低裂缝的导流能力。
具体地，所述液体状的环氧树脂A可以选自本领域中通常使用的液体状的环氧树脂A。作为优选，本发明的所述液体状的环氧树脂A包括双酚A型环氧树脂和/或双酚F型环氧树脂，举例而言，所述双酚A型环氧树脂可以是E-56D环氧树脂、E-54环氧树脂、E-51环氧树脂、E-44环氧树脂等中的一种或两种以上的组合；所述双酚F型环氧树脂可以是岳化环氧树脂公司的CYDF170、CYDF-180，上海新华树脂厂的6445、6458等中的一种或两种以上的组合。
<潜伏性固化剂>
潜伏性固化剂，是指加入到环氧树脂中与其组成的单组分体系在室温下具有一定的贮存稳定性，而在加热、光照、湿气、加压等条件下能迅速进行固化反应的固化剂。环氧树脂/固化剂体系是以逐步聚合反应来实现固化的，因此其贮存适用期一般来讲都比较短，这就限制了它在某些领域中的进一步推广应用。要实现常温储存稳定，而在加热、光照、湿气或者压力的作用下引发反应后，就会立刻进行固化反应，这就需要使用潜伏性固化剂。
根据地质条件，本发明使用的潜伏性固化剂为固体，通过包覆处理形成一层膜，这层膜在常温能阻止环氧树脂同固化剂接触引发反应，同水接触后膜能够溶解在水中，潜伏性固化剂又能同环氧树脂接触发生反应。在本发明中，以所述预固化覆膜支撑剂的总重量计，所述潜伏性固化剂的添加量为0.2％-1.8％；例如：潜伏性固化剂的添加量可以为0.4％、0.6％、0.8％、1.0％、1.2％、1.4％、1.6％等。
具体地，所述潜伏性固化剂包括包覆处理的固化剂。优选地，所述潜伏性固化剂包括聚乙烯醇包覆处理的固化剂；优选包括聚乙烯醇包覆处理的咪唑类固化剂。举例而言，所述聚乙烯醇包覆处理的咪唑类固化剂可以是北京奇想达科技有限公司生产的包覆处理的2-甲基咪唑(牌号：Qx-2MZ-50)、包覆处理的2-十一烷基咪唑(牌号：Qx-2UZ-50)、包覆处理的2-苯基咪唑(牌号：Qx-2PZ-50)和包覆处理的1-苄基-2-甲基咪唑(牌号：Qx-B2MZ-50)等中的一种或两种以上的组合，这些包覆处理的咪唑类固化剂，具有常温贮存稳定，包覆膜遇水可以溶解的特性。
<填料>
本发明可以使用填料用于吸干液体状的环氧树脂A，有利于覆膜支撑剂颗粒的变干和防止结块，便于注入油井地层裂缝。以所述预固化覆膜支撑剂的总重量计，所述填料的加入量为10％-30％；例如：填料的加入量可以为12％、15％、18％、20％、22％、25％、28％等。当填料的加入量为10％-30％时，可以有效吸干液体状的环氧树脂A；如果填料的加入量小于10％时，不足以吸干液体状的环氧树脂A，如果填料的加入量大于30％时，过量的填料会导致支撑剂的强度降低。
具体地，在本发明中，所述填料的颗粒粒径小于75μm。作为优选，所述填料包括水溶性填料和非水溶性填料。添加少量的非水溶性填料有利于提高固结强度和防潮。优选地，所述水溶性填料与所述非水溶性填料的质量比为8～30:1；例如：所述水溶性填料与所述非水溶性填料的质量比可以为10:1、12:1、15:1、18:1、20:1、22:1、25:1、28:1等。
举例而言，所述水溶性填料可以是醋酸钾、氯化钠、氯化钾、糊精、海藻酸钠和苯甲酸钠或钾等中的一种或两种以上的组合。所述非水溶性填料可以是石英粉、氧化铝粉、碳酸钙粉和重晶石粉等中的一种或两种以上的组合。
<流动改性剂>
本发明可以使用流动改性剂，以使得在制备可固化支撑剂时，可以使颗粒完全分散，改善颗粒的流动性，从而获得性能优异的可固化支撑剂。在本发明中，所述流动改性剂的加入量为0.1％-1％；流动改性剂的加入量可以为0.15％、0.2％、0.3％、0.35％、0.4％、0.45％、0.5％、0.6％、0.65％、0.7％、0.75％、0.8％、0.9％、0.95％等。
具体地，本发明的流动改性剂可以是本领域常用的流动改性剂。作为优选，所述流动改性剂可以是硅油。举例而言，所述硅油可以是羟基硅油、甲基硅油、环氧硅油和氢化硅油等中的一种或两种以上的组合。
第二实施方式
本发明的第二实施方式提供了一种根据本发明第一实施方式的可固化支撑剂的制备方法，其包括将所述可固化支撑剂的各组分混合的步骤。
具体地，所述可固化支撑剂的制备方法包括以下步骤：
步骤1，取预固化覆膜支撑剂、液体状的环氧树脂A和潜伏性固化剂混合固化，得到固化产物；
步骤2，在所述固化产物中加入填料和流动改性剂后分散，得到可固化支撑剂。
进一步地，所述可固化支撑剂的制备方法包括以下步骤：
步骤1，在50℃以下，取预固化覆膜支撑剂、液体状的环氧树脂A和潜伏性固化剂混合，并搅拌30±10秒进行固化，得到固化产物；
步骤2，在所述固化产物中加入填料和流动改性剂后分散，得到可固化支撑剂；
步骤3，将所述可固化支撑剂过筛后，包装。
其中，所述预固化覆膜支撑剂的制备方法包括以下步骤：取骨料加热后在搅拌下加入环氧树脂B和偶联剂并搅拌均匀；然后加入预固化剂搅拌固化，得到预固化覆膜支撑剂。
具体地，所述预固化覆膜支撑剂的制备方法包括以下步骤：将骨料加热到150℃～230℃，优选180℃～210℃，在搅拌下加入环氧树脂B和偶联剂并搅拌均匀，搅拌时间优选为40±10秒，使环氧树脂B和偶联剂粘附在石英砂或陶粒骨料上；然后加入预固化剂并搅拌固化200±50秒；加水降温到50℃以下，可直接用以制备可固化支撑剂。
第三实施方式
本发明的第三实施方式提供了一种根据第一实施方式的可固化支撑剂或者根据第二实施方式的制备方法制备得到的可固化支撑剂在三元复合驱中的应用。
本发明的可固化支撑剂在强碱液体中能够固化、固结强度高，并且颗粒的流动性好、贮存稳定等，适用于三元复合驱。
实施例
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
为实验方便，本发明所用骨料选用石英砂或陶粒颗粒，颗粒的粒径分别为850～425μm(20/40目)和600～300μm(30/50目)，粒径分布符合行业标准SY/T5108-2014。
实施例1
将4千克粒径为850～425μm(20/40目)的石英砂加热到230℃后放入自制混砂机中搅拌，冷却到210℃后加入E-14环氧树脂60克和γ-氨丙基三乙氧基硅烷0.6克并搅拌40秒；加入二氨基二苯基甲烷(DDM)6克搅拌固化240秒；降温到45℃后加入E-54环氧树脂120克和潜伏性固化剂包覆处理的2-十一烷基咪唑(生产厂家：北京奇想达科技有限公司；牌号：Qx-2UZ-50)24克并搅拌20秒；加入填料(石英粉60克、氯化钾520克)和流动改性剂羟基硅油10克搅拌，直至颗粒完全分散、流动自如；过筛即可到本发明的可固化支撑剂。
对比例1
将4千克粒径为850～425μm(20/40目)的石英砂放入自制混砂机中搅拌，加入E-54环氧树脂180克和潜伏性固化剂包覆处理的2-十一烷基咪唑(生产厂家：北京奇想达科技有限公司；牌号：Qx-2UZ-50)36克并搅拌20秒；加入填料(石英粉90克、氯化钾780克)和流动改性剂羟基硅油10克搅拌，直至颗粒完全分散、流动自如；过筛即可到可固化支撑剂。
对比例2
将4千克粒径为850～425μm(20/40目)的石英砂加热到230℃后放入自制混砂机中搅拌，冷却到210℃后加入E-14环氧树脂60克和γ-氨丙基三乙氧基硅烷0.6克并搅拌40秒；加入二氨基二苯基甲烷(DDM)6克搅拌固化240秒；降温到160℃后加入牌号为1901的酚醛树脂120克搅拌40秒；加水降温到100℃后加入质量百分比浓度25％的乌洛托品溶液72克搅拌20秒；当物料开始结团时加入硬脂酸钙8克和羟基硅油4克并搅拌直至颗粒完全分散，冷却、过筛，得到常规的可固化支撑剂。
性能测试
将上述实施例1和对比例1-2的可固化支撑剂分别进行固结抗压强度性能测试，结果如表1所示。
表1
由表1可以看出，本申请实施例1的可固化支撑剂在40℃，浓度1.5％的NaOH溶液中固化24h的固结抗压强度为8.6Mpa，远高于对比例1的不使用预固化覆膜支撑剂的可固化支撑剂。
另外，对比例2的常规可固化支撑剂在40℃，浓度1.5％的NaOH溶液中固化24h不能成形。
实施例2
将4千克粒径为600～300μm(30/50目)的低密陶粒(萍乡市亿鑫高科陶瓷有限公司生产，体积密度1.35g/cm3，视密度2.38g/cm3)加热到220℃后放入自制混砂机中搅拌，冷却到200℃后E-14环氧树脂60克和γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅0.6克并搅拌30秒；加入间苯二甲胺(m-XDA)9克搅拌固化200秒；降温到45℃后加入E-51环氧树脂和CYDF170环氧树脂各80克和潜伏性固化剂包覆处理的2-苯基咪唑(生产厂家：北京奇想达科技有限公司；牌号：Qx-2PZ-50)32克并搅拌20秒；加入填料(氧化铝粉80克、氯化钾540克和苯甲酸钾140克)和流动改性剂甲基硅油12克搅拌，直至颗粒完全分散、流动自如；过筛即可到本发明的可固化支撑剂。
对比例3
将4千克粒径为600～300μm(30/50目)的与实施例2相同的低密陶粒加热到220℃后放入自制混砂机中搅拌，加入E-51环氧树脂和CYDF170环氧树脂各110克和潜伏性固化剂包覆处理的2-苯基咪唑(生产厂家：北京奇想达科技有限公司；牌号：Qx-2PZ-50)44克并搅拌20秒；加入填料(氧化铝粉110克、氯化钾742克和苯甲酸钾190)和流动改性剂甲基硅油12克搅拌，直至颗粒完全分散、流动自如；过筛即可到可固化支撑剂。
对比例4
将4千克粒径为600～300μm(30/50目)的与实施例2相同的低密陶粒加热到220℃后放入自制混砂机中搅拌，冷却到200℃后E-14环氧树脂60克和γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅0.6克并搅拌30秒；加入间苯二甲胺(m-XDA)固化剂9克搅拌固化200秒；降温到160℃后加入牌号为1901的酚醛树脂160克搅拌40秒；加水降温到100℃后加入质量百分比浓度25％的乌洛托品溶液96克搅拌20秒；当物料开始结团时加入硬脂酸钙10克和甲基硅油4克并搅拌直至颗粒完全分散，冷却、过筛，得到常规的可固化支撑剂。
性能测试
将上述实施例2和对比例3-4的可固化支撑剂分别进行固结抗压强度性能测试，结果如表2所示。
表2
由表2可以看出，本申请实施例2的可固化支撑剂在40℃，浓度1.5％的NaOH溶液中固化24h的固结抗压强度为11.8Mpa，远高于对比例3的不使用预固化覆膜支撑剂的可固化支撑剂。
另外，对比例4的常规可固化支撑剂在40℃，浓度1.5％的NaOH溶液中固化24h不能成形。
实施例3
将4千克粒径为850～425μm(20/40目)的低密陶粒(萍乡市亿鑫高科陶瓷有限公司生产，体积密度1.45g/cm3，视密度2.49g/cm3)加热到220℃后放入自制混砂机中搅拌，冷却到200℃后E-51环氧树脂40克和γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅0.8克并搅拌30秒；加入1,3环己二甲胺7.2克搅拌固化160秒；降温到45℃后加入E-51环氧树脂140克和潜伏性固化剂包覆处理的2-苯基咪唑(生产厂家：北京奇想达科技有限公司；牌号：Qx-2PZ-50)28克并搅拌20秒；加入填料(石英粉25克、氯化钾511克和海藻酸钠120克)和流动改性剂甲基硅油12克搅拌，直至颗粒完全分散、流动自如；过筛即可到本发明的可固化支撑剂。
实施例4
将4千克粒径为425～212μm(40/70目)的石英砂加热到210℃后放入自制混砂机中搅拌，冷却到200℃后加入E-54环氧树脂48克和γ-氨丙基三乙氧基硅烷0.6克并搅拌30秒；加入1,3环己二甲胺9.6克搅拌固化180秒；降温到45℃后加入E-54环氧树脂和E44环氧树脂各100克和潜伏性固化剂包覆处理的2-甲基咪唑(生产厂家：北京奇想达科技有限公司；牌号：Qx-2MZ-50)48克并搅拌25秒；加入填料(石英粉85克、醋酸钾730克和糊精171克)和流动改性剂羟基硅油10克搅拌，直至颗粒完全分散、流动自如；过筛即可到本发明的可固化支撑剂。
性能测试
将上述实施例3-4的可固化支撑剂分别进行固结抗压强度性能测试，结果如表3所示。
表3
由表3可以看出，本申请实施例3-4的可固化支撑剂在40℃，浓度1.5％的NaOH溶液中固化24h的固结抗压强度均较高。
本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (12)
1.一种可固化支撑剂，其特征在于，包括：预固化覆膜支撑剂、液体状的环氧树脂A、潜伏性固化剂、填料和流动改性剂；其中，
以所述预固化覆膜支撑剂的总重量计，所述液体状的环氧树脂A的加入量为2％-6％；所述潜伏性固化剂的加入量为0.2％-1.8％；所述填料的加入量为10％-30％；所述流动改性剂的加入量为0.1％-1％；
所述液体状的环氧树脂A包括双酚A型环氧树脂和/或双酚F型环氧树脂，所述潜伏性固化剂包括聚乙烯醇包覆处理的咪唑类固化剂。
2.根据权利要求1所述的可固化支撑剂，其特征在于，所述预固化覆膜支撑剂包括骨料、环氧树脂B、偶联剂和预固化剂；其中，以所述骨料的总重量计，所述环氧树脂B的加入量为0.5％-2％；所述偶联剂的加入量为0.0025％-0.08％；所述预固化剂的加入量为0.05％-0.6％；
所述环氧树脂B包括双酚A型环氧树脂。
3.根据权利要求2所述的可固化支撑剂，其特征在于，
所述预固化剂包括胺类固化剂；和/或
所述偶联剂包括硅烷偶联剂。
4.根据权利要求3所述的可固化支撑剂，其特征在于，所述预固化剂包括脂环族多胺类固化剂、芳香族多胺类固化剂、改性脂环族多元胺和改性芳香族多元胺中的一种或两种以上的组合。
5.根据权利要求3所述的可固化支撑剂，其特征在于，所述偶联剂包括γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、苯胺基甲撑三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷和十八烷基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上的组合。
6.根据权利要求1-5任一项所述的可固化支撑剂，其特征在于，所述流动改性剂包括硅油。
7.根据权利要求6所述的可固化支撑剂，其特征在于，所述流动改性剂包括羟基硅油、甲基硅油、环氧硅油和氢化硅油中的一种或两种以上的组合。
8.根据权利要求1-5任一项所述的可固化支撑剂，其特征在于，所述填料包括水溶性填料和非水溶性填料。
9.根据权利要求8所述的可固化支撑剂，其特征在于，所述水溶性填料与所述非水溶性填料的质量比为8～30：1。
10.根据权利要求8所述的可固化支撑剂，其特征在于，所述水溶性填料包括醋酸钾、氯化钠、氯化钾、糊精、海藻酸钠和苯甲酸钠中的一种或两种以上的组合；和/或
所述非水溶性填料包括石英粉、氧化铝粉、碳酸钙粉和重晶石粉中的一种或两种以上的组合。
11.一种根据权利要求1-10任一项所述的可固化支撑剂的制备方法，其特征在于，包括将所述可固化支撑剂的各组分混合的步骤。
12.一种根据权利要求1-10任一项所述的可固化支撑剂或者根据权利要求11所述的制备方法制备得到的可固化支撑剂在三元复合驱中的应用。
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