CN110041809A - 一种光热双重固化水性辐射散热涂料及其制备方法 - Google Patents
一种光热双重固化水性辐射散热涂料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110041809A CN110041809A CN201910283714.0A CN201910283714A CN110041809A CN 110041809 A CN110041809 A CN 110041809A CN 201910283714 A CN201910283714 A CN 201910283714A CN 110041809 A CN110041809 A CN 110041809A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- photo
- heat loss
- radiation coating
- dual curable
- thermal dual
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
- C09D163/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
- C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/67—Particle size smaller than 100 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2206—Oxides; Hydroxides of metals of calcium, strontium or barium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
本发明提供一种光热双重固化水性辐射散热涂料及其制备方法,包含如下质量份数的组分:
Description
技术领域
本发明涉及高分子涂料领域,具体是一种光热双重固化水性辐射散热涂料及其制备方法。
背景技术
对辐射散热涂料而言,导热填料是必不可少的添加成分,目前石墨烯和碳纳米管等作为一种新型的高导热填料已经被广泛运用于水性辐射散热涂料的制备中,但由于采用石墨烯或是碳纳米管等有色物质作为辐射填料时,深色填料会对光产生散射、折射、吸收而导致光线不能穿透,对紫外光固化影响很大,同时辐射散热涂料大都是喷涂在异型构件表面进行固化使用,存在的诸多阴影区,UV光无法照到而难以实现紫外光固化,这大大限制了紫外光固化在有色和不透明辐射散热涂料体系中的运用,因此目前市场上很难推出仅依靠单一紫外光固化的辐射散热涂料。
而光热双重固化方式结合了各种聚合反应的优点,表现出很好的协同效应,可以扩展UV 固化体系在不透明的材质之间、形状复杂的基材上、超厚涂层及有色涂层等中的应用。然而光热双重固化方式不仅经过紫外照射工序,还需要再经过热处理工序,才能实现完全固化,另外传统环保型水性体系的UV涂料,因体系中含有水,在紫外光固化前,一般都需要进行加热烘烤工序,加快水分蒸发。因此传统的水性光热双重固化涂料经历了预固化、光固化、热固化三步法固化,这使水性紫外光固化涂料的整个固化过程冗长,能耗增大,生产效率下降。同时紫外固化水性涂料先经过加热处理后,光引发剂会被固定在涂膜中,再经过紫外光照射,进一步反应交联,会产生内应力,使涂膜性能变差。
因此如果能够减少固化工序,开发不需要预加热处理,直接用紫外光固化,就能彻底解决因填料对光散射、折射、吸收而造成的不能深度固化,以及解决暗区不能完全固化的难题,并且提高涂膜性能,将大大减少固化成本能耗。
发明内容
如无特殊说明,本发明中的“份”均指“质量份”。
为了解决上述技术问题,本发明通过技术改进,提供一种光热双重固化水性辐射散热涂料,不需要经过预加热,直接用紫外光照射一步法固化,实现光热双重固化效果,减少了加热处理等工序,降低了生产成本。
一种光热双重固化水性辐射散热涂料,包含以下质量份数的组分:
所述光敏微胶囊固化剂的囊芯包含碱性金属氧化物和环氧固化剂。
优选所述碱性金属氧化物为遇水反应发热的碱性金属氧化物,包含Na2O,CaO,K2O,Cs2O中的一种或多种;进一步优选所述碱性金属氧化物为CaO。
所述环氧固化剂包含双氰胺、改性咪唑及其衍生物、改性胺类固化剂中的一种或多种。
所述光敏微胶囊固化剂的囊壁为在200~400nm波长下可光降解的聚合物;优选所述光降解聚合物中含有甲基丙烯酸甲酯基团或丙烯酸甲酯基团;进一步优选所述可光降解的囊壁聚合物材料的结构式如式(1)所示,
式(1)中,R1和R2为甲基丙烯酸甲酯基团或丙烯酸甲酯基团,R1和R2可以相同,也可以不同,且m+n为2-10000的整数。
所述光敏微胶囊的囊芯与囊壁质量比为1:1~1:4,优选所述囊芯与囊壁质量比为1:2。
所述囊芯中的碱性金属氧化物和环氧固化剂的质量比为1:2~1:5,优选碱性金属氧化物和环氧固化剂质量比为1:2。
所述水性紫外光-热双固化树脂为环氧丙烯酸光热双重固化树脂,该树脂分子结构中同时含有丙烯酸酯双键和环氧基团,其结构式如式(2)所示,
式(2)中,R为其中 a为整数,所述水性紫外光-热双固化树脂的固含量为28%~45%,粘度为3000cps~12000cps。
所述光引发剂包含2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基苯基甲酮、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮、2-羟基-1-(4-(2-羟基-2- 甲基丙酰基苯基)苄基)-2-甲基-1-丙酮、以及硫杂蒽酮类光引发剂中的一种或几种;优选光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦中的一种或两种以上的组合物。
所述导热填料包含石墨烯、碳纳米管、炭黑、纳米碳球、碳酸钙、白炭黑、以及氧化铝中的一种或几种;优选所述导热填料为石墨烯、碳纳米管、纳米碳球中的一种或几种。
所述表面活性剂包括十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基苯磺酸纳、十二烷基硫酸钠、聚乙烯醇、曲拉通X-100、聚乙烯基吡咯烷酮中的任意一种或两种的组合;优选所述表面活性剂为聚乙烯基吡咯烷酮。
所述助剂组分包含0~5份成膜助剂,0~1份消泡剂,0~1份润湿剂,0~1份流平剂, 0~30份稀释剂;优选所述助剂包含2.5~5份成膜助剂,0.25~1份消泡剂,0.25~0.5份润湿剂,0.10~0.45份流平剂,10~30份稀释剂。
所述成膜助剂为丙二醇甲醚、乙二醇丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单丁醚、异丙醇等中的一种或两种以上的组合物;优选成膜助剂为二丙二醇单丁醚。
所述润湿剂为聚醚改性聚硅氧烷类的润湿剂;优选润湿剂为TEGO Wet 270。
所述消泡剂包括有机硅类消泡剂和/或矿物油类消泡剂;优选TEGO Foamex 810或BYK-019。
所述流平剂为罗门哈斯流平剂RM-2020。
所述稀释剂为乙醇和水的混合液;优选乙醇与水混合体积比为1:40。
本发明还提供一种光热双重固化水性辐射散热涂料的制备方法,包括如下步骤:
(1)光敏微胶囊固化剂的制备:
a)将光敏微胶囊囊壁聚合物溶于二氯甲烷或氯仿溶剂中,于40~60℃加热密闭搅拌,溶解得到聚合物溶液,并冷却至室温;
b)将碱性金属氧化物和环氧固化剂加入步骤a)所述的聚合物溶液中,继续搅拌分散1~2.5h;
c)于40~80℃敞口搅拌,待溶剂挥发完全后,停止加热搅拌,将所得物用无水乙醇洗涤,过滤,并真空干燥得到光敏微胶囊固化剂;
优选所述步骤a)的搅拌速度为800~1200rpm,密闭加热搅拌时间为0.5~2h。
优选所述光敏微胶囊囊壁聚合物与二氯甲烷或氯仿溶液的质量比为1:50~100。
优选所述步骤b)中的搅拌速度为2000~4000rpm。
(2)光热双重固化水性辐射散热涂料的制备:将光敏微胶囊固化剂3~8份,以及水性紫外光-热双固化树脂35~55份,光引发剂2~5份,导热填料6~25份,表面活性剂0.25~2.5份,助剂0~38份,研磨分散处理得到光热双重固化水性辐射散热涂料。
优选所述步骤(2)中在砂磨机或球磨机上以800~4000rpm的转速下研磨分散0.25~12h 后,然后除去球磨介质,得到光热双重固化水性辐射散热涂料。
有益效果:
(1)本发明开发了含有固化剂和碱性金属氧化物囊芯的光敏微胶囊固化剂,紫外光照射时,一方面,水性紫外光-热双固化树脂发生紫外光固化;另一方面,光敏微胶囊破裂,释放出环氧固化剂和碱性金属氧化物,碱性金属氧化物遇水反应产生大量热量,促使树脂中的环氧官能团进行热固化反应,从而促使光热双重固化快速发生。
(2)相较于传统的光热双重固化体系,本发明微胶囊固化剂自产生大量热量,因此不需要经过预加热,一步法实现固化,大大缩短固化时间,高效快速,降低固化能耗。另外,本发明的微胶囊固化剂解决了暗区无法固化或固化不彻底的问题,能实现深度固化,并且固化均匀。
(3)传统的光热双重固化体系,部分光引发剂被固定在涂膜中,对后续的光固化带来不利影响,本发明是光热同时固化,成膜工序更简单,光热固化均能充分进行,涂层更致密,有利于提高涂层硬度以及降低固化膜的收缩率。
(4)本发明选用遇水反应发热的碱性金属氧化物,能够与水作用转化成固体粉体在辐射散热涂料中发挥一定的填充作用,和导热填料复合协同作用,形成致密的导热网络,提高漆膜的硬度、耐盐雾性能、耐磨性能、导热以及热辐射性能。
(5)本发明选用光热双重固化环氧丙烯酸树脂作为固化基体,其分子结构同时含有丙烯酸C=C双键和环氧基团,且该树脂体系与含有丙烯酸甲酯或丙稀酸酯基团可光降解聚合物作为囊壁的光敏微胶囊固化剂具有良好的相容性,确保释放出的固化剂和遇水反应发热的碱性金属氧化物能够在体系中分散均匀,跟传统常采用丙烯酸酯树脂和环氧树脂复配涂料相比较,可以克服体系组分不相容和避免局部固化不均匀的问题,降低涂膜的收缩率以及提高其耐磨性。
具体实施方式
如无特殊说明,本发明“份”表示质量份。
涂料的表征:
(1)硬度测试:
涂层固化处理后,参照GB/T 6739-2006《色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度》进行测试。
(2)附着力测试:
涂层固化处理后,参照GB/T9286-1998《色漆和清漆漆膜的划格试验》进行测试。
(3)耐盐雾能力测试:
涂层固化处理后,采用GT-7004盐水喷雾试验机进行盐雾测试。
(4)涂膜体积收缩率测试
体积收缩率的测定可参照国际标准ISO 3521进行。
具体测试步骤:a、在电子天平上称取比重瓶质量m0;取下瓶塞并灌满蒸馏水,放入恒温槽内,当温度达到25℃且平衡后盖上瓶塞,多余水从毛细管溢出,用滤纸擦去,再称其质量为m1;然后倒出瓶中液体,烘干后灌满被测涂料,同样方法称得比重瓶与涂料的质量m2。被测涂料固化前的密度ρ1可按以下公式计算:
ρ1=(m2-m0)/(m1-m0)*ρ2式中,ρ2为25℃时水的密度。
b、在PVC薄膜上制作涂层,待涂膜完全干燥固化后,将固体涂膜从底材上剥离。
按同样的方法,称得比重瓶质量m0,水和比重瓶总质量m1,在烘干后的比重瓶内填装固体涂膜,称其质量为m2,在填装固体涂膜的比重瓶内加满水并称质量为m3,用公式(2)计算被测固体膜的密度ρ3,然后按以下公式计算收缩率。
ρ3=(m2-m0)/[(m1-m0)-(m3-m2)]
收缩率=(ρ3-ρ1)/ρ3*100%
ρ3和ρ1分别是涂料固化后和固化前的密度。
(5)耐磨性能
将涂料涂布在洁净的圆玻璃板上固化成膜后,在磨耗仪预磨50次,在分析天平上准确称出质量,然后在磨耗仪上磨500次,再准确称出质量,两者相减,即为涂料的磨耗失重,据此判断耐磨性能的好坏。
(6)导热系数
在环境温度为23±2℃,湿度为50±5%RH的条件下,使用激光导热系数测试仪(耐驰LFA 467)和差示扫描量热仪(耐驰DSC214)进行测试。
a.将散热涂料固化成膜后制备成夹具要求的形状尺寸(横向测试为直径25.4mm的圆片,纵向测试为直径12.7mm的圆片);使用测厚仪测试并记录试样厚度。
b.调试仪器,将样品平稳地放在样品托盘中,然后将样品托盘放置于激光导热系数测试仪的炉体内。
c.设置检测参数及定温程序,开始检测,测得热扩散系数α。
d.利用天平,排水法测得样品密度ρ。
e.使用差示扫描量热仪测得样品比热容Cp。
根据导热系数的计算公式K=α*Cp*ρ,计算得出样品的导热系数K。
(7)热辐射系数
涂层固化处理后,在环境温度为23±2℃,湿度为50±5%R.H的条件下,使用SR-5000 红外傅里叶测试仪(以色列SR-5000),根据检测标准GJB 5023.2-2003《材料和涂层反射率和发射率测试方法第2部分:发射率》进行检测。
(8)固化程度判定
涂料的固化程度可以分为表干,实干,完全固化。具体参照标准GB T1728-1979漆膜、腻子膜干燥时间测定法以及GB T9273-1988漆膜无印痕试验进行测试,判定涂层固化程度。
表干:手指去触摸涂层,有粘手的感觉,无涂料粘手上;
实干:手指去触摸涂层,无粘手的感觉,用指甲用力挤压涂层没有明显压痕,但用指甲划,可以划出一条痕迹来,即为实干;
完全固化:用指甲划涂层,完全划不出痕迹。
下面结合实施例对本发明作进一步说明,但下述实施例,仅为本发明较佳实施例而已,故不能依此限定本发明实施的范围,即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰,皆应仍属本发明涵盖的范围内。
(1)光敏感微胶囊固化剂的制备:
a)将光敏微胶囊囊壁聚合物溶于二氯甲烷或氯仿溶液中,搅拌速度为P1,加热温度为 T1密闭加热搅拌t1时间,至完全溶解得到聚合物溶液,并冷却至室温;
b)将碱性金属氧化物和环氧固化剂加入于步骤a)所述聚合物溶液中,继续以搅拌速度为P2室温搅拌分散t2时间;
c)随后升温至T2并保持敞口搅拌,待溶剂挥发完全后,停止加热搅拌,将所得物用无水乙醇超声洗涤多遍,过滤,并真空干燥得到光敏感微胶囊固化剂;
以上所述光敏微胶囊囊壁聚合物与二氯甲烷或氯仿溶液的质量比为1:50~100;所述光敏微胶囊的囊芯与囊壁质量比为1:1~1:4;所述囊芯中的碱性金属氧化物和环氧固化剂的质量比为1:2~1:5。
制备例1~6和对比例1按照表1的配方分别得到光敏微胶囊固化剂S-1~S-6和S`-1。
A表示在200~400nm波长下光可降解的微胶囊囊壁聚合物,其结构式如式(1)所示,
式(1)中,R1和R2为甲基丙烯酸甲酯基团或丙烯酸甲酯基团,R1和R2可以相同,也可以不同,且m+n为2-10000的整数。
A-1结构式如式(1)所示,其中,R1和R2均为甲基丙烯酸甲酯基团,且m+n为10000。
A-2结构式如式(1)所示,其中,R1和R2均为丙烯酸甲酯基团,且m+n为4000。
A-3结构式如式(1)所示,其中,R1为丙烯酸甲酯基团,R2为甲基丙烯酸甲酯基团,且m+n为2。
B表示溶解微胶囊囊壁聚合物的溶液,B-1为二氯甲烷;B-2为氯仿;
C表示环氧固化剂,C-1为双氰胺环氧固化剂;C-2为N-乙基-N-氰乙基间甲苯胺环氧固化剂;C-3为2-乙基-4甲基咪唑环氧固化剂;
D表示碱性金属氧化物,D-1为氧化钙(CaO);D-2为氧化钠(Na2O)。
表1制备光敏微胶囊固化剂的配方和工艺参数(单位:g)
(2)光热双重固化水性辐射散热涂料的制备:
按照表2配方和用量,量取光敏微胶囊固化剂、水性紫外光-热双固化树脂、光引发剂、导热填料、表面活性剂、成膜助剂、润湿剂、消泡剂、流平剂及稀释剂,在砂磨机或球磨机上以800~4000rpm的转速下研磨分散0.25~12h后,除去球磨介质,得到光热双重固化水性辐射散热涂料。
本发明光热双重固化水性辐射散热涂料实施例与对比实施例所使用的材料如下:实施例 1~9和对比例1-1~1-3具体配方如表2所示。
S表示固化剂,其中,S-1,S-2,S-3,S-4,S-5,S-6为表1中制备例1~6制备出的囊芯含有环氧固化剂和碱性金属氧化物的光敏微胶囊固化剂;
S`-1为对比制备例1制备出的囊芯仅含有双氰胺环氧固化剂的光敏微胶囊固化剂;
S``-1为双氰胺环氧固化剂,非微胶囊结构;
E表示水性环氧丙烯酸紫外光-热双重固化树脂,其结构式如式(1)所示,
式(1)中,R为其中a为整数,该水性环氧丙烯酸光热双重固化树脂的固含量为28%~45%,粘度为3000cps~12000cps。
E-1表示的环氧丙烯酸光热双重固化树脂,结构式如式(1)所示,固含量为28%,粘度为3000cps。
E-2表示的环氧丙烯酸光热双重固化树脂,结构式如式(1)所示,固含量为45%,粘度为10000cps。
E-3表示的环氧丙烯酸光热双重固化树脂,结构式如式(1)所示,固含量为32%,粘度为12000cps。
E`表示水性丙烯酸酯树脂和水性环氧树脂复配的树脂;
F表示2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮光引发剂。
G表示石墨烯、碳纳米管及纳米碳球的复合导热填料,其复合比例为3:2:1。
H表示聚乙烯吡咯烷酮表面活性剂。
I表示二丙二醇单丁醚成膜助剂。
J表示润湿剂TEGO Wet 270。
K表示有机硅类消泡剂BYK-019。
L表示罗门哈斯流平剂RM-2020。
M表示稀释剂:乙醇和水的混合液(体积比1:40)。
表2一种光热双重固化水性辐射散热涂料的配方(单位:g)
表3实施例和对比实施例制备出的辐射散热涂料的各项性能对比
备注:1)固化工艺分为一步法和三步法,其中一步法是指仅通过200~400nm紫外光照射一步法固化;三步法指经60~80℃预固化——再200~400nm紫外光固化——最后100~160℃热固化三步法;2)若表干涂层,由于表面发粘的样品无法进行性能指标测试;涂层未实现深层次完全固化即实干涂层,其表面不发粘的样品可以进行部分性能指标测试;
简要分析:
(1)从表中可以看出,本发明的实施例1~9,均能够通过一步法和三步法实现涂层的完全固化,但采用一步法和三步法固化方式所获得的涂层的各项性能略有差别,三步法固化所获得的涂层性能略有下降,且其工序多,耗时长,能耗大,另外三步法固化方式会对涂层的收缩率有一定的影响。由此可见,本发明通过紫外光照射,使光敏微胶囊破裂,释放出环氧固化剂和碱性金属氧化物,碱性金属氧化物遇水反应产生热量,促使树脂中的环氧官能团进行热固化反应,从而实现光热双重固化快速发生,成功制备出紫外光照射一步法固化的水性辐射散热涂料,且所获得的光热双重固化水性辐射散热涂料的附着力好、硬度高、耐盐雾能力强,体积收缩率小,耐磨性能佳。
(2)由实施例1和实施例4对比可知,当选用囊芯中的碱性金属氧化物为氧化钙时,所获得的辐射散热涂料的硬度、体积收缩率、耐磨性、导热系数以及热辐射系数均优于氧化钠,且通过发明人选用其他碱性金属氧化物(K2O,Cs2O)做过实验,其作用效果均与氧化钠相当,这说明选用氧化钙碱性金属氧化物,能够与水作用转化成氢氧化钙或碳酸钙粉体在辐射散热涂料中发挥的填充作用更有效,和导热填料复合协同作用,形成的导热网络更为致密,从而大大提高漆膜的硬度、耐盐雾性能、耐磨性能、导热以及热辐射性能。
(3)由表中对比例1-1、对比例1-2与实施例1制备得到的涂料各项性能指标对比可知,由于对比例1-1中选用的固化剂虽为光敏固化剂,但囊芯只有双氰胺环氧固化剂,对比例1-2 中选用的固化剂为非胶囊形式的环氧固化剂,两者均无碱性金属氧化物的存在,从而缺少遇水反应发热的碱性金属氧化物的辅助提供热量,仅通过紫外光照射,紫外光固化产生的热量,不足于促使UV辐射散热涂料发生热固化,因此涂层仅为表干。由此可见,遇水反应发热的碱性金属氧化物存在与否,对热固化所需热量的来源发挥很大作用。
且对比例1-1及对比例1-2,因为缺少碱性金属氧化物的存在,即便三步法固化完全后,所获得的涂层的附着力、硬度、耐盐雾性能、体积收缩率及耐磨性能指标均下降,这说明氧化钙的存在对涂层性能的提升有很大帮助。且对比例1-1和对比例1-2作性能对比,前者优于后者,可能是由于选用非胶囊形式的环氧固化剂时,涂料在经过加热处理后,光引发剂会被部分固定在涂膜中,再经过紫外光照射,进一步反应交联,会产生内应力,使涂膜性能变差。
(4)由表中对比例1-3与实施例1对比可知,相较于对比例1-3选用水性丙烯酸酯树脂和水性环氧树脂复配的树脂作为树脂体系,本发明选用树脂分子结构中同时具有丙烯酸酯 C=C双键和环氧基团的环氧丙烯酸树脂,作为光热双重固化树脂体系,其不但可以克服传统复配体系组分不相容以及局部固化不均匀的问题,而且该树脂体系与光可降解聚合物作为囊壁的光敏微胶囊固化剂相容性很好,确保释放出的固化剂和遇水反应发热的碱性金属氧化物能够在体系中分散均匀,可以降低涂膜的收缩率以及提高耐磨性。
通过选用囊芯包含碱性金属氧化物和环氧固化剂作为光敏微胶囊固化剂,配合导热填料中的一种或几种,并调节各组分含量,均可制备出在紫外照射一步法迅速实现光固化和热固化双重固化效果的光热双重固化辐射散热涂料,在此就不一一列举。
Claims (12)
1.一种光热双重固化水性辐射散热涂料,其特征在于,包含如下质量份数的组分:
所述光敏微胶囊固化剂的囊芯包含碱性金属氧化物和环氧固化剂。
2.根据权利要求1所述的一种光热双重固化水性辐射散热涂料,其特征在于,所述光敏微胶囊固化剂的囊壁包含光降解的聚合物。
3.根据权利要求2所述的一种光热双重固化水性辐射散热涂料,其特征在于,所述光降解的聚合物为在200~400nm波长下可光降解的聚合物。
4.根据权利要求2所述的一种光热双重固化水性辐射散热涂料,其特征在于,所述光降解的聚合物中含有甲基丙烯酸甲酯基团或丙烯酸甲酯基团。
5.根据权利要求2所述的一种光热双重固化水性辐射散热涂料,其特征在于,所述碱性金属氧化物包含Na2O,CaO,K2O,Cs2O中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种光热双重固化水性辐射散热涂料,其特征在于,所述环氧固化剂包含双氰胺、改性咪唑及其衍生物、改性胺类固化剂中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种光热双重固化水性辐射散热涂料,其特征在于,所述水性紫外光-热双固化树脂分子中同时含有丙烯酸酯双键和环氧基团。
8.根据权利要求1所述的一种光热双重固化水性辐射散热涂料,其特征在于,所述导热填料包含石墨烯、碳纳米管、炭黑、纳米碳球、碳酸钙、白炭黑以及氧化铝中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的一种光热双重固化水性辐射散热涂料,其特征在于,所述助剂包含0~5份成膜助剂,0~1份消泡剂,0~1份润湿剂,0~1份流平剂,0~30份稀释剂。
10.根据权利要求2~9任意项所述的一种光热双重固化水性辐射散热涂料,其特征在于,所述微胶囊囊芯与微胶囊囊壁的质量比例为1:1~1:4。
11.根据权利要求10所述的一种光热双重固化水性辐射散热涂料,其特征在于,所述囊芯中的碱性金属氧化物和环氧固化剂的质量比为1:2~1:5。
12.权利要求1至11中任一项所述的一种光热双重固化水性辐射散热涂料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)光敏微胶囊固化剂的制备:
a)将光敏微胶囊囊壁聚合物溶于二氯甲烷或氯仿溶剂中,于40~60℃加热密闭搅拌,溶解得到聚合物溶液,并冷却至室温;
b)将碱性金属氧化物和环氧固化剂加入步骤a)所述的聚合物溶液中,继续搅拌分散1~2.5h;
c)于40~80℃敞口搅拌,待溶剂挥发完全后,停止加热搅拌,将所得物用无水乙醇洗涤,过滤,并真空干燥得到光敏微胶囊固化剂;
(2)光热双重固化水性辐射散热涂料的制备:将光敏微胶囊固化剂3~8份,以及水性紫外光-热双固化树脂35~55份,光引发剂2~5份,导热填料6~25份,表面活性剂0.25~2.5份,助剂0~38份,研磨分散处理得到光热双重固化水性辐射散热涂料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910283714.0A CN110041809B (zh) | 2019-04-10 | 2019-04-10 | 一种光热双重固化水性辐射散热涂料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910283714.0A CN110041809B (zh) | 2019-04-10 | 2019-04-10 | 一种光热双重固化水性辐射散热涂料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110041809A true CN110041809A (zh) | 2019-07-23 |
CN110041809B CN110041809B (zh) | 2021-01-19 |
Family
ID=67276565
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910283714.0A Active CN110041809B (zh) | 2019-04-10 | 2019-04-10 | 一种光热双重固化水性辐射散热涂料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110041809B (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110606668A (zh) * | 2019-09-16 | 2019-12-24 | 杭州玻美文化艺术有限公司 | 一种双重固化型随景变色太阳能玻璃面板的生产方法 |
CN111718584A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-09-29 | 上海交通大学 | 一种辐射降温薄膜、其制备方法及其应用 |
CN112837844A (zh) * | 2021-03-01 | 2021-05-25 | 佛山市瑞纳新材科技有限公司 | 一种有双重固化性能的hjt低温固化银浆及其制备方法 |
CN114773889A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-07-22 | 雪峰创新(北京)科技有限公司 | 一种光热双固化密胺建筑涂料及其使用方法 |
CN115651499A (zh) * | 2022-10-26 | 2023-01-31 | 广东希贵光固化材料有限公司 | 一种uv哑光涂料及其应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20110293958A1 (en) * | 2010-05-28 | 2011-12-01 | Benkoski Jason J | Self-Healing Coatings |
CN102634245A (zh) * | 2012-04-28 | 2012-08-15 | 江苏元京电子科技有限公司 | 一种紫外光固化导热散热涂料及其制备方法 |
CN104745055A (zh) * | 2013-12-31 | 2015-07-01 | 汕头市大千高新科技研究中心有限公司 | 一种由光热双重固化形成的高强度涂层及其制备方法 |
CN107592875A (zh) * | 2015-05-11 | 2018-01-16 | Ppg工业俄亥俄公司 | 含光热活性的材料的能固化的成膜组合物,涂覆的金属基材和涂覆基材的方法 |
CN109337045A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-02-15 | 长春永固科技有限公司 | 一种潜伏型光敏微胶囊环氧固化剂及其制备方法 |
-
2019
- 2019-04-10 CN CN201910283714.0A patent/CN110041809B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20110293958A1 (en) * | 2010-05-28 | 2011-12-01 | Benkoski Jason J | Self-Healing Coatings |
CN102634245A (zh) * | 2012-04-28 | 2012-08-15 | 江苏元京电子科技有限公司 | 一种紫外光固化导热散热涂料及其制备方法 |
CN104745055A (zh) * | 2013-12-31 | 2015-07-01 | 汕头市大千高新科技研究中心有限公司 | 一种由光热双重固化形成的高强度涂层及其制备方法 |
CN107592875A (zh) * | 2015-05-11 | 2018-01-16 | Ppg工业俄亥俄公司 | 含光热活性的材料的能固化的成膜组合物,涂覆的金属基材和涂覆基材的方法 |
CN109337045A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-02-15 | 长春永固科技有限公司 | 一种潜伏型光敏微胶囊环氧固化剂及其制备方法 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110606668A (zh) * | 2019-09-16 | 2019-12-24 | 杭州玻美文化艺术有限公司 | 一种双重固化型随景变色太阳能玻璃面板的生产方法 |
CN110606668B (zh) * | 2019-09-16 | 2022-07-26 | 杭州玻美文化艺术有限公司 | 一种双重固化型随景变色太阳能玻璃面板的生产方法 |
CN111718584A (zh) * | 2020-06-18 | 2020-09-29 | 上海交通大学 | 一种辐射降温薄膜、其制备方法及其应用 |
CN112837844A (zh) * | 2021-03-01 | 2021-05-25 | 佛山市瑞纳新材科技有限公司 | 一种有双重固化性能的hjt低温固化银浆及其制备方法 |
CN112837844B (zh) * | 2021-03-01 | 2022-07-15 | 佛山市瑞纳新材科技有限公司 | 一种有双重固化性能的hjt低温固化银浆及其制备方法 |
CN114773889A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-07-22 | 雪峰创新(北京)科技有限公司 | 一种光热双固化密胺建筑涂料及其使用方法 |
CN115651499A (zh) * | 2022-10-26 | 2023-01-31 | 广东希贵光固化材料有限公司 | 一种uv哑光涂料及其应用 |
CN115651499B (zh) * | 2022-10-26 | 2023-06-23 | 广东希贵光固化材料有限公司 | 一种uv哑光涂料及其应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110041809B (zh) | 2021-01-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110041809A (zh) | 一种光热双重固化水性辐射散热涂料及其制备方法 | |
CN101348611B (zh) | 丙烯酸改性聚硅氧烷树脂及其涂料 | |
CN102220062B (zh) | 一种水性uv固化涂料及其制备方法 | |
CN105131779B (zh) | 一种紫外光固化有机硅离型剂及其制备方法 | |
CN100584914C (zh) | 保护膜粘合剂 | |
JP2007526767A (ja) | マルチウェルプレートおよび低細胞毒性光硬化性接着剤を用いたマルチウェルプレートの製造方法 | |
CN102906133A (zh) | 可聚合的离子液体组合物 | |
CN105324407A (zh) | 活性能量线固化性组合物 | |
CN105814156A (zh) | Uv可固化有机硅组合物和含有这种组合物的防尘涂层组合物 | |
CN112876899A (zh) | 一种运用中空/多孔弹性微球降低光固化涂层体积收缩的方法 | |
CN103376647B (zh) | 光波导形成用环氧树脂组合物及光波导形成用固化性薄膜、及光传送用挠性印制板及其制法 | |
CN112080241A (zh) | 光固化胶粘剂及其制备方法和应用 | |
TW201943061A (zh) | 柔性顯示裝置覆蓋基板及使用其之柔性顯示裝置 | |
JPH0735492B2 (ja) | 熱水用管内面塗料組成物 | |
CN107674640A (zh) | 一种紫外光固化有机硅液体光学胶组合物及其制备方法 | |
CN104418958B (zh) | 有机无机复合体的制造方法、固化性组合物及其固化物、硬涂材、硬涂膜及硅烷偶联剂 | |
BR112012025125B1 (pt) | composições termocuráveis para revestimentos rígidos transparentes resistentes à abrasão coloríveis | |
CN108059873A (zh) | 一种可丝印的凸印连线uv光油及其制备方法 | |
CN112011301B (zh) | 一种紫外-热双固化胶粘剂及其用途 | |
CN113388220B (zh) | 低粘度光敏树脂及其制备方法、3d打印制品及其制备方法 | |
CH624696A5 (zh) | ||
CN109824932B (zh) | 一种抗翘曲光学基膜 | |
CN103356390B (zh) | 调节牙科复合材料使用性能的方法及优化的牙科复合材料 | |
CN110484182B (zh) | 一种光热双固化黑色遮光树脂组合物及其制备方法 | |
CN105907299B (zh) | 树脂镜片用涂料组合物及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP03 | Change of name, title or address | ||
CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 518052 32 / F, Haibin Huanqing building, 24 Futian Road, Weizhen community, Futian street, Shenzhen, Guangdong Patentee after: Xinlun New Material Co.,Ltd. Address before: 13-14 / F, creative building, 3025 Nanhai Avenue, Nantou street, Nanshan District, Shenzhen, Guangdong 518052 Patentee before: SHENZHEN SELEN SCIENCE & TECHNOLOGY Co.,Ltd. |