CN118715211A - 杀有害生物活性氨硫脲化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及具有式(I)的化合物及其N‑氧化物、立体异构体、互变异构体以及农业上或兽医学上可接受的盐,其中这些变量根据本说明书定义。这些具有式(I)的化合物以及其N‑氧化物、立体异构体、互变异构体以及农业上或兽医学上可接受的盐可用于对抗或控制无脊椎有害生物,特别是节肢动物有害生物和线虫。本发明还涉及用于在通过使用这些化合物控制无脊椎有害生物的方法中使用的这样的化合物,并且涉及植物繁殖材料,并且涉及包含所述化合物的农业和兽医学组合物。
Description
无脊椎有害生物(特别是昆虫、蛛形纲动物和线虫)破坏生长中的和已收获的作物,侵袭木制住宅和商业建筑,从而给食物供应和财产造成巨大的经济损失。因此,持续需要对抗无脊椎有害生物的新药剂。
在例如专利公开WO 2016/156076中已知氨基甲酰化和硫代氨基甲酰化的肟衍生物用于杀有害生物用途,在专利公开WO 2016/116445、WO2021/013561中已知缩氨基脲和氨硫脲衍生物用于杀有害生物用途。
归因于目标有害生物对杀有害生物活性剂产生抗性的能力,持续需要鉴定另外的适合对抗无脊椎有害生物如昆虫、蛛形纲动物和线虫的化合物。此外,需要具有高杀有害生物活性并对大量不同的无脊椎有害生物,尤其是对难以控制的昆虫、蛛形纲动物和线虫显示出宽活性谱的新化合物。
因此,本发明的目的是鉴定和提供表现出高杀有害生物活性并对无脊椎有害生物具有宽活性谱的化合物。
已经发现,这些目的可以通过以下来实现:如下文所述和定义的取代的具有式I的双环化合物,包括它们的立体异构体、它们的盐(特别是它们的农业上或兽医学上可接受的盐)、它们的互变异构体和它们的N-氧化物。
在第一方面,本发明涉及具有式I的化合物,
其中
A是N或CRA;
B1是N或CRB1;
B2是N或CRB2;
RA是H、卤素、CN、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基,其中这些烷基、烷氧基、炔基、环烷基部分是未取代的或被卤素取代;
RB1和RB2彼此独立地是H、卤素、OH、CN、-SCN、-SF5、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基,其中这些烷基、烷氧基、炔基、环烷基和环烷氧基部分是未取代的或被以下取代:卤素、
C(=O)-ORa、NRbRc;
Q是-N(R2)-C(=O)-、-N(R2)-C(=S)-、-N=C(X)-或-N(R2)-C(=NR)-,其中Ar结合到Q的任一侧;
X是N(R3)2;
R是H、C1-C6-烷基、C2-C6-炔基或C3-C6-环烷基,其中这些烷基和环烷基部分是未取代的或被卤素取代;
R2是H、C1-C6-烷基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基,其中这些烷基、烷氧基、炔基、环烷基和环烷氧基部分是未取代的或被以下取代:卤素、C(=O)-ORa;
R3是H、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基;C3-C6-环烷基;
m是0、1或2;
R6是H、C1-C6-烷基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基,其中这些烷基、炔基和环烷基部分是未取代的或被卤素取代;
Ar是苯基或者5元或6元杂芳基或者1,3-苯并二氧杂环戊烯,其是未取代的或被RAr取代,其中
RAr是卤素、OH、CN、-SCN、-SF5、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷氧基-C1-C4-烷基,其中这些烷基、烷氧基、烯基、炔基、环烷基和环烷氧基部分是未取代的或被以下取代:卤素、C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-亚烷基-NRbRc、O-C1-C6-亚烷基-NRbRc、C1-C6-亚烷基-CN、NH-C1-C6-亚烷基-NRbRc、C(=O)-NRbRc、SO2NRbRc或S(=O)mRe;
Rs选自-(CRxRy)n-O-CO-(OC1-C6-烷基)p-Y、
-(CRxRy)n-O-CO-(C2-C6-烯基)q-Y、
-(CRxRy)n-O-CO-NRjRk,
n是1或2;
p是0、1、2、3、4或5;
q是0、1、或2;
Y是C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-环烷基、5元至6元杂环基团或苯基,其中这些烷基、杂环和苯基基团是未取代的或被Rf取代;
RxRy独立地选自H或C1-C6-烷基,其中该烷基基团是未取代的或被Rf取代;
Rj和Rk独立地选自H或C1-C6-烷基,其中该烷基基团是未取代的或被Rf取代;
Rn H、C1-C6-烷基,其中该烷基部分是未取代的或被以下取代:卤素、C1-C6-亚烷基-CN;
R11是C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基-C3-C6-环烷氧基,其中这些烷基、烷氧基、烯基、炔基、环烷基和环烷氧基部分是未取代的或被以下取代:卤素、C1-C6-亚烷基-NRbRc、C1-C6-亚烷基-CN、C(=O)-NRbRc、芳基、芳基-羰基、芳基-C1-C4-烷基、芳氧基-C1-C4-烷基、杂芳基、羰基-杂芳基、杂芳基-C1-C4-烷基或杂芳氧基-C1-C4-烷基,其中这些苯基环是未取代的或被Rg取代,并且其中该杂芳基是5元或6元单环杂芳基或者8元、9元或10元双环杂芳基;
Ra、Rb和Rc是相同的或不同的H、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷氧基-C1-C4-烷基,其中这些烷基、烷氧基、烯基、炔基、环烷基和环烷氧基部分是未取代的或被以下取代:卤素、C1-C6-亚烷基-CN、苯基或-CH2-苯基,其中这些苯基环是未取代的或被Rf取代;
Re是C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基,其中这些烷基、环烷基部分是未取代的或被卤素取代;
Rf是卤素、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、三-C1-C6-烷基甲硅烷基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷氧基-C1-C4-烷基,其中这些烷基、烷氧基、烯基、炔基、环烷基和环烷氧基部分是未取代的或被以下取代:卤素、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-亚烷基-NRbRc、O-C1-C6-亚烷基-NRbRc、C1-C6-亚烷基-CN、NH-C1-C6-亚烷基-NRbRc、C(=O)-NRbRc、SO2NRbRc或S(=O)mRe;
Rg是卤素、OH、CN、-SCN、-SF5、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、三-C1-C6-烷基甲硅烷基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷氧基-C1-C4-烷基,其中这些烷基、烷氧基、烯基、炔基、环烷基和环烷氧基部分是未取代的或被以下取代:卤素、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-亚烷基-NRbRc、O-C1-C6-亚烷基-NRbRc、C1-C6-亚烷基-CN、NH-C1-C6-亚烷基-NRbRc、C(=O)-NRbRc、SO2NRbRc或S(=O)mRe;
以及其N-氧化物、立体异构体、互变异构体及农业上或兽医学上可接受的盐。
此外,本发明还涉及用于制备具有式I的化合物的工艺和中间体以及包含它们的活性化合物组合。此外,本发明涉及包含具有式I的化合物的农业或兽医学组合物,以及具有式I的化合物或包含它们的组合物用于对抗或控制无脊椎有害生物和/或用于保护作物、植物、植物繁殖材料和/或生长中的植物免受无脊椎有害生物侵袭和/或侵染的用途。本发明还涉及施用具有式I的化合物的方法。本发明还涉及用于保护作物、植物、植物繁殖材料和/或生长中的植物免受无脊椎有害生物侵袭或侵染的方法,该方法包括用杀有害生物有效量的至少一种如上文所定义的具有式(I)的化合物或包含至少一种具有式(I)的化合物的组合物接触或处理这些作物、植物、植物繁殖材料和生长中的植物或者这些作物、植物、植物繁殖材料在其中储存或该植物在其中生长的土壤、材料、表面、空间、区域或水体。
此外,本发明涉及包含具有式I的化合物的种子。其中,具有式I的化合物包括其N-氧化物、立体异构体、互变异构体及农业上或兽医学上可接受的盐。
通用程序:
可以通过如以下方案中给出的程序,通过对起始化合物进行适当的修饰,来制备具有式I的化合物。
具有式(Ia)的化合物可以通过在来自文献以及方案1中描绘的标准条件下,由具有式(Ila)的化合物用具有通式Rs-X的合适烷基化试剂(其中X可以是氯、溴、碘)进行碱介导的烷基化获得。
方案1:
这种转化通常如WO 2013116052或Tet.Lett.[四面体快报],2007,48,109–112或Bioorg.Med.Chem.Lett.[生物有机化学与医药化学快报],2005,15,2491–2494中所述,在0℃至70℃的温度下,优选在RT下,在惰性溶剂中,在碱存在下进行。
合适的溶剂是酮,如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮,优选丙酮。也可以使用所提及的溶剂的混合物。通常,合适的碱是有机碱,例如叔胺,像三甲胺、三乙胺、N,N-二异丙基乙胺和N-甲基哌啶、吡啶,优选N,N-二异丙基乙胺。碱通常以等摩尔量、或甚至以过量使用。起始材料通常以等摩尔量彼此反应。就产率而言,使用过量的Rs-X(基于IIa)可能是有利的。
在方案1的一个实施例中,在溶剂存在下,具有式(IIla)的醛与具有式(E1)的化合物反应。在催化酸存在下,在高温像50℃至80℃下,合适的溶剂是醇,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇,优选乙醇。有机反应类似于J.Med.Chem.[药物化学杂志],2014,57(10),3984-3999中描述的方法。具有式(E1)的化合物可以通过类似于WO 2020083733中描述的方法,由可商购的胺前体分两步制备。
具有式(IIla)的醛可以经由几种途径获得,例如经由如方案2所示的铃木(Suzuki)交叉偶联反应(从相应的4-甲酰基苯基硼酸)或两步方案,遵循类似于如WO2020083733中描述的方法。
方案2:
反应步骤(i)可以如WO 2016040449或WO 2018233633中所述,经由卤代-唑(IIIa-1)与相应的4-甲酰基苯基硼酸(1)之间的铃木交叉偶联反应进行。具有通式IIIa-1(其中X可以是氯、溴、碘和三氟甲磺酸酯)的适合的唑类以及苯基硼酸(1)是可商购的或者可以遵循已知的文献来合成。反应步骤(ii)可以如Chem.A Eur.J.[欧洲化学杂志],2017,23(14),3285-3290中所述,经由Chan-Lam偶联反应,从芳基硼酸前体(2)起始进行。反应步骤(步骤iii)可以通过类似于WO 2015051341中描述的方法进行。反应步骤(步骤-iv)可以通过类似于E.J.Med.Chem.[欧洲药物化学杂志],2012,49,310-323中描述的方法进行。
具有式Rs-X的化合物(其中Rs是(CRxRy)n-O-CO-(OC1-C6-烷基)p-Y(或IVb)),可以遵循如方案3中描绘的已知文献,通过对具有通式化合物IVa或IVc或Va的化合物进行的各种卤代烷基化反应获得。
方案3:
反应步骤(v)可以如WO 2019222266中所述,通过在路易斯酸催化条件下,使具有式IVa的酰卤与醛或酮反应来进行。反应步骤(vi)可以如Bioorg.Med.Chem.Lett.[生物有机化学与医药化学快报],2005,15,2491–2494中所述,通过在环境温度下且在碱存在下,使具有通式IVc的酸与卤代烷基化试剂像(卤代磺酰氧基)甲基卤化物反应来进行。反应步骤(vii)可以如Tet.Lett.[四面体快报],2007,48,109–112中所述,通过使具有式Va的醇与卤代甲酸卤代烷基酯反应来进行。
具有通式Rs-X的化合物,其中Rs是(CRxRy)-O-CO-NRjRk(或VIb),可以遵循如方案4中描绘的文献中的已知条件制备。
方案4:
具有通式VIb的化合物可以如Synlett.[合成有机化学快报],2005,18(3),2847-2850中所述,通过在0℃至50℃的温度下,优选在RT下,在惰性溶剂中,在碱存在下,由合适的胺VIa使其与卤代甲酸卤代烷基酯反应获得。
合适的溶剂是卤化烃,如二氯甲烷、氯仿和氯苯,优选二氯甲烷。通常,合适的碱是有机碱,例如叔胺,如三甲胺、三乙胺、N,N-二异丙基乙胺和N-甲基哌啶、吡啶,优选三乙胺。碱通常以等摩尔量、或甚至以过量使用。起始材料通常以等摩尔量彼此反应。就产率而言,使用过量的卤代甲酸卤代烷基酯(基于VIa)可能是有利的。
具有式Rs-X的化合物其中Rs是-(CRxRy)n-O-CO-(C2-C6-烯基)q-Y(或VIIb),可以遵循如方案5中描绘的文献中的已知条件,经由化合物VIIa或VIIc的卤代烷基化反应获得。
方案5:
具有通式VIIb的化合物可以如EP1216986或Bioorg.Med.Chem.[生物有机化学与医药化学],2012,20(13),3997–4011中所述,从合适的起始点,VIIa或VIIc,通过在环境温度下,在惰性溶剂中,经由已知的卤代烷基化条件获得。
合适的溶剂是卤化烃,如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷和氯苯,优选二氯甲烷。通常,合适的碱是碱金属碳酸氢盐,如碳酸氢钠或碳酸氢钾。碱通常以等摩尔量、或甚至以过量使用。起始材料通常以等摩尔量彼此反应。就产率而言,基于VIIa或VIIc,采用过量的卤代烷基化试剂可能是有利的。
单独的具有式I的化合物也可以通过其他具有式I的化合物或其中间体的衍生化来制备。
如果合成得到异构体的混合物,则通常不一定要求分离,因为在一些情况下单独的异构体可能在为了使用而进行的后处理期间或在施用期间(例如在光、酸或碱的作用下)相互转化。此类转化也可以在使用后发生,例如在植物处理的情况下在被处理的植物中,或者在待控制的有害真菌中。
技术人员将容易理解,本文中结合化合物I给出的取代基的优选项、还特别是下表中对于相应取代基给出的优选项相应地适用于中间体。因此,每种情况下的取代基彼此独立地或更优选以组合的形式具有如本文所定义的含义。
除非另有指示,术语“根据本发明的化合物”或“本发明的化合物”或“具有式(I)的化合物”是指
具有式I的化合物。
术语“根据本发明的化合物”或“具有式I的化合物”包括如本文所定义的化合物及其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物。术语“本发明的化合物”应当理解为等同于术语“根据本发明的化合物”,因此还包括其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物。
术语“根据本发明的组合物”或“本发明的组合物”涵盖如上文所定义的包含至少一种根据本发明的具有式I的化合物的组合物。本发明的组合物优选为农业或兽医学组合物。
取决于取代模式,根据本发明的化合物可以具有一个或多个手性中心,在这种情况下,它们以对映异构体或非对映异构体的混合物形式存在。本发明提供了根据本发明的化合物的单一纯对映异构体或纯非对映异构体及其混合物,以及根据本发明的化合物的纯对映异构体或纯非对映异构体或其混合物的根据本发明的用途。根据本发明的合适的化合物还包括所有可能的几何立体异构体(顺式/反式异构体)及其混合物。顺式/反式异构体可以关于烯烃、碳-氮双键或酰胺基团存在。术语“立体异构体”涵盖光学异构体,如对映异构体或非对映异构体(后者由于分子中有多于一个的手性中心而存在),以及几何异构体(顺式/反式异构体)。本发明涉及具有式I的化合物的每种可能的立体异构体,即单一对映异构体或非对映异构体,及其混合物。
根据本发明的化合物可以是无定形的,或者可以以一种或多种不同的结晶状态(多晶型物)存在,其可以具有不同的宏观特性如稳定性,或者显示出不同的生物学特性如活性。本发明涉及根据本发明的无定形和结晶化合物、根据本发明的相应化合物的不同结晶状态的混合物、以及其无定形或结晶盐。
术语“互变异构体”涵盖异构体,其由具有式I的化合物通过涉及位于氮、氧或硫原子上的至少一个H原子的H原子位移而衍生。互变异构体形式的实例是酮-烯醇形式、亚胺-烯胺形式、脲-异脲形式、硫脲-异硫脲形式、(硫代)酰胺-(硫代)亚氨酸酯形式等。
术语“立体异构体”涵盖光学异构体,如对映异构体或非对映异构体(后者由于分子中有多于一个的手性中心而存在),以及几何异构体(顺式/反式异构体)。
取决于取代模式,具有式I的化合物可以具有一个或多个手性中心,在这种情况下,它们以对映异构体或非对映异构体的混合物形式存在。一个手性中心是携带自由基R1的异噻唑啉环的碳环原子。本发明提供了化合物I的纯对映异构体或非对映异构体及其混合物,以及化合物I的纯对映异构体或非对映异构体或其混合物的根据本发明的用途。合适的具有式I的化合物还包括所有可能的几何立体异构体(顺式/反式异构体)及其混合物。
术语N-氧化物涉及化合物I的一种形式,其中至少一个氮原子以氧化形式(作为NO)存在。更确切地说,它涉及本发明的任何化合物,其具有至少一个被氧化成N-氧化物部分的叔氮原子。化合物I的N-氧化物特别地可以通过用合适的氧化剂(如过氧羧酸或其他过氧化物)氧化例如N-杂环的环氮原子,例如存在于Ar或R11中的吡啶或嘧啶环或存在于中心三环核中的亚氨基-氮来制备。本领域技术人员知道本发明的化合物是否以及在哪些位置可以形成N-氧化物。
具有式I的化合物的盐优选地是农业上和兽医学上可接受的盐。它们可以用常规方法形成,例如,如果具有式I的化合物具有碱性官能团,则通过使该化合物与所讨论的阴离子的酸反应,或者通过使具有式I的酸性化合物与合适的碱反应。
合适的农业上或兽医学上可接受的盐尤其是以下那些酸的那些阳离子的盐或酸加成盐,这些酸的阳离子和阴离子在本领域中已知并被接受分别用于形成农业或兽医学用盐,并且对根据本发明的化合物的作用没有任何不利影响。合适的阳离子特别地是碱金属(优选锂、钠和钾)离子、碱土金属(优选钙、镁和钡)离子和过渡金属(优选锰、铜、锌和铁)离子,以及还有铵(NH4+)和取代铵,其中1至4个氢原子被C1-C4-烷基、C1-C4-羟烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、羟基-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、苯基或-CH2-苯基替代。取代铵离子的实例包括甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟乙基铵、2-(2-羟乙氧基)乙基铵、双(2-羟乙基)铵、苄基三甲基铵和苄基三乙基铵,此外还有鏻离子、锍离子,优选三(C1-C4-烷基)锍,以及氧化锍离子,优选三(C1-C4-烷基)氧化锍。合适的兽医学上可接受的酸加成盐(例如由含有碱性氮原子(例如氨基基团)的具有式I的化合物形成的盐)包括与无机酸的盐,例如盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐和硝酸盐,以及有机酸例如乙酸、马来酸、二马来酸、富马酸、二富马酸、甲烷亚磺酸、甲烷磺酸和琥珀酸的盐。
可用的酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根,以及C1-C4-链烷酸的阴离子,优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使具有式I的化合物与相应阴离子的酸,优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应来形成。
如本文所用,术语“无脊椎有害生物”涵盖动物种群,如昆虫、蛛形纲动物和线虫,它们可能侵袭植物,从而对被侵袭的植物造成实质性损害,以及体外寄生虫,它们可能侵染动物、特别是温血动物,例如像哺乳动物或鸟类,或其他高等动物如爬行动物、两栖动物或鱼类,从而对受侵染的动物造成实质性损害。
术语“植物繁殖材料”应当理解为表示植物的所有繁殖部分如种子以及可用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如马铃薯)。这包括种子、根、果实、块茎、鳞茎、根茎、枝条、芽和其他植物部分,包括在从土壤中发芽后或出苗后移植的秧苗和幼苗。植物繁殖材料可以在种植或移植时或之前用植物保护化合物预防性地处理。所述幼苗也可以在移植前通过浸泡或浇泼进行全部或部分处理来保护。
术语“植物”包括任何类型的植物,包括“修饰的植物”,特别是“栽培植物”。
术语“修饰的植物”是指栽培植物的任何野生型物种或相关物种或相关属。
术语“栽培植物”应理解为包括经育种、诱变或基因工程修饰的植物,包括但不限于市场上或开发中的农业生物技术产品(参见cf.http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。基因修饰的植物为遗传物质通过使用重组DNA技术以在自然情况下其可能不易通过杂交、突变或自然重组进行得到的方式修饰的植物。典型地,将一个或多个基因整合到基因修饰的植物的遗传物质中以便改善植物的某些特性。此类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的目标翻译后修饰,例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化部分或PEG部分。
已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如由于常规育种或基因工程方法而使其耐受特殊类别的除草剂的施用,这些除草剂如植物生长素除草剂如麦草畏或2,4-D;漂白剂除草剂如羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂;乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂如磺酰脲或咪唑啉酮;烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)抑制剂,如草甘膦;谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂如草铵膦;原卟啉原-IX氧化酶抑制剂;脂类生物合成抑制剂如乙酰CoA羧化酶(ACCase)抑制剂;或苯腈类(oxynil)(即溴苯腈或碘苯腈)除草剂。此外,植物已经通过多次基因修饰而耐受多种类别的除草剂,如耐受草甘膦和草铵膦二者或耐受草甘膦和来自另一类别如ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素抑制剂或ACCase抑制剂的除草剂二者。这些除草剂耐受性技术例如描述于PestManagem.Sci.[有害生物管理科学]61,2005,246;61,2005,258;61,2005,277;61,2005,269;61,2005,286;64,2008,326;64,2008,332;Weed Sci.[杂草科学]57,2009,108;Austral.J.Agricult.Res.[澳大利亚农业研究杂志]58,2007,708;Science[科学]316,2007,1185;以及其中引用的参考文献。几种栽培植物已经通过常规育种方法(诱变)而使其耐受除草剂,例如耐受咪唑啉酮例如甲氧咪草烟的夏播油菜(卡诺拉(Canola),德国巴斯夫公司(BASF SE)),或耐受磺酰脲例如苯磺隆的向日葵(美国杜邦公司(DuPont))。已经使用基因工程方法来使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草剂如草甘膦和草铵膦,其中一些以商标名(耐受草甘膦,美国孟山都公司(Monsanto))、(耐受咪唑啉酮,德国巴斯夫公司)和(耐受草铵膦,德国拜耳作物科学公司(Bayer CropScience))可商购。
此外,还覆盖通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种杀昆虫蛋白的植物,这些杀昆虫蛋白尤其是已知来自芽孢杆菌属(Bacillus)细菌,特别是苏云金芽孢杆菌的那些,如δ-内毒素,例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c;无性杀昆虫蛋白(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;定殖在线虫上的细菌的杀昆虫蛋白,例如发光杆菌属物种或致病杆菌属物种;由动物产生的毒素,如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素;由真菌产生的毒素,如链霉菌毒素,植物凝集素,如豌豆或大麦凝集素;凝集素;蛋白酶抑制剂,如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯糖蛋白、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),如蓖麻蛋白、玉蜀黍-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白;类固醇代谢酶,如3-羟基类固醇氧化酶、蜕化类固醇-IDP-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA-还原酶;离子通道阻断剂,如钠或钙通道阻断剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(Helicokinin受体);茋合酶,联苄合酶,壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明的上下文中,这些杀昆虫蛋白或毒素还应当特别理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面修饰的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白质结构域的新组合(参见,例如WO 02/015701)。此类毒素或能够合成此类毒素的基因修饰植物的另外实例例如披露于EP-A374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。用于生产此类基因修饰的植物的方法通常是本领域技术人员已知的并且例如描述于上述出版物中。基因修饰的植物中含有的这些杀昆虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物对来自所有节肢动物分类群的有害的有害生物,尤其是甲虫(鞘翅目(Coleoptera))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲)的耐受性。能够合成一种或多种杀昆虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中,并且其中一些是可商购的,如(产生Cry1Ab毒素的玉米品种)、Plus(产生Cry1Ab和Cry3Bb1毒素的玉米品种)、(产生Cry9c毒素的玉米品种)、RW(产生Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种);33B(产生Cry1Ac毒素的棉花品种)、I(产生Cry1Ac毒素的棉花品种)、II(产生Cry1Ac和Cry2Ab2毒素的棉花品种);(产生VIP-毒素的棉花品种);(产生Cry3A毒素的马铃薯品种);来自法国先正达种子公司(Syngenta Seeds SAS)的 Bt11(例如CB)和Bt176(产生Cry1Ab毒素和PAT酶的玉米品种),来自法国先正达种子公司的MIR604(产生Cry3A毒素的修饰形式的玉米品种,参见WO 03/018810),来自比利时孟山都欧洲公司的MON 863(产生Cry3Bb1毒素的玉米品种),来自比利时孟山都欧洲公司的IPC 531(产生Cry1Ac毒素的修饰形式的棉花品种)和来自比利时先锋海外公司(Pioneer Overseas Corporation)的1507(产生Cry1F毒素和PAT酶的玉米品种)。
此外,还覆盖通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白质以增强植物对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的那些植物。此类蛋白质的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白质”(PR蛋白质,参见,例如EP-A 392 225),植物病害抗性基因(例如表达对来自墨西哥野生马铃薯Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的马铃薯品种)或T4-溶菌酶(例如能够合成对细菌如解淀粉欧文氏菌(Erwinia amylvora)具有增强的抗性的这些蛋白质的马铃薯品种)。用于生产此类基因修饰的植物的方法通常是本领域技术人员已知的并且例如描述于上述出版物中。
此外,还覆盖通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白质以提高植物的生产力(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量),对干旱、盐度或其他生长限制性环境因素的耐受性或对有害生物以及真菌、细菌或病毒病原体的耐受性的那些植物。
此外,还覆盖通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜,加拿大陶氏益农农业科技公司(DOW Agro Sciences))。
此外,还覆盖通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物,例如产生增加量的支链淀粉的马铃薯(例如马铃薯,德国巴斯夫公司)。
在上文对变量的定义中提及的有机部分,像术语卤素,是单独成员的单独清单的统称。前缀Cn-Cm在每种情况下指示基团中的可能的碳原子数。
术语卤素在每种情况下表示F、Br、Cl或I,特别是F、Cl或Br。
本文所用的和烷氧基、烷硫基等的烷基部分中使用的术语“烷基”是指具有1至2个(“C1-C2-烷基”)、1至3个(“C1-C3-烷基”)、1至4个(“C1-C4-烷基”)或1至6个(“C1-C6-烷基”)碳原子的饱和直链或支链烃自由基。C1-C2-烷基是CH3或C2H5。C1-C3-烷基另外是丙基和异丙基。C1-C4-烷基另外是丁基、1-甲基丙基(仲丁基)、2-甲基丙基(异丁基)或1,1-二甲基乙基(叔丁基)。C1-C6-烷基另外也是例如戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基。
如本文所用,也表示为“部分或完全卤化的烷基”的术语“卤代烷基”是指具有1至2个(“C1-C2-卤代烷基”)、1至3个(“C1-C3-卤代烷基”)、1至4个(“C1-C4-卤代烷基”)或1至6个(“C1-C6-卤代烷基”)碳原子(如上提及的)的直链或支链烷基基团,其中这些基团中的一些或全部氢原子被如上提及的卤素原子替代:特别是C1-C2-卤代烷基,如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、或五氟乙基。C1-C3-卤代烷基另外是例如1-氟丙基、2-氟丙基、3-氟丙基、1,1-二氟丙基、2,2-二氟丙基、1,2-二氟丙基、3,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、七氟丙基、1,1,1-三氟丙-2-基、3-氯丙基等。除了对于C1-C3-卤代烷基提及的那些之外,C1-C4-卤代烷基的实例是4-氯丁基等。
如本文所用,术语“亚烷基”(或烷二基)在每种情况下表示如上文所定义的烷基自由基,其中在碳主链的任何位置的一个氢原子被另一个结合位点替代,因此形成二价部分。亚烷基优选具有1至6个碳原子(C1-C6-亚烷基)、2至6个碳原子(C2-C6-亚烷基),特别是1至4个碳原子(C1-C4-亚烷基)或2至4个碳原子(C2-C4-亚烷基)。亚烷基的实例是亚甲基(CH2)、1,1-乙二基、1,2-乙二基、1,3-丙二基、1,2-丙二基、2,2-丙二基、1,4-丁二基、1,2-丁二基、1,3-丁二基、2,3-丁二基、2,2-丁二基、1,5-戊二基、2,2-二甲基丙-1,3-二基、1,3-二甲基-1,3-丙二基、1,6-己二基等。
如本文所用,术语“烯基”是指在任何位置具有2至3个(“C2-C3-烯基”)、2至4个(“C2-C4-烯基”)或2至6个(“C2-C6-烯基”)碳原子和双键的单不饱和直链或支链烃自由基,例如C2-C3-烯基,例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基或1-甲基乙烯基;C2-C4-烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基或2-甲基-2-丙烯基;C2-C6-烯基,如1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基、1-乙基-2-甲基-2-丙烯基等。
如本文所用,术语“炔基”是指在任何位置具有2至3个(“C2-C3-炔基”)、2至4个(“C2-C4-炔基”)或2至6个(“C2-C6-炔基”)碳原子和一个或两个三键的直链或支链烃基团,例如C2-C3-炔基,如乙炔基、1-丙炔基或2-丙炔基;C2-C4-炔基,例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基等;C2-C6-炔基,例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基、1-乙基-1-甲基-2-丙炔基等。
如本文所用,术语“环烷基”是指特别具有3至6个(“C3-C6-环烷基”)或3至5个(“C3-C5-环烷基”)或3至4个(“C3-C4-环烷基”)碳原子的单环或双环或多环饱和烃自由基。具有3至4个碳原子的单环自由基的实例包括环丙基和环丁基。具有3至5个碳原子的单环自由基的实例包括环丙基、环丁基和环戊基。具有3至6个碳原子的单环自由基的实例包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。具有3至8个碳原子的单环自由基的实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。具有7或8个碳原子的双环自由基的实例包括双环[2.2.1]庚基、双环[3.1.1]庚基、双环[2.2.2]辛基和双环[3.2.1]辛基。优选地,术语环烷基表示单环饱和烃自由基。
如本文所用,术语“环烷氧基”是指如上文所定义的环烷基自由基,特别是单环环烷基,特别地具有3至6个(“C3-C6-环烷氧基”)或3至5个(“C3-C5-环烷氧基”)或3至4个(“C3-C4-环烷氧基”)碳原子,其通过氧原子结合到分子的其余部分。
术语“环烷基-C1-C4-烷基”是指如上文所定义的C3-C8-环烷基(“C3-C8-环烷基-C1-C4-烷基”),优选C3-C6-环烷基(“C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基”),更优选C3-C4-环烷基(“C3-C4-环烷基-C1-C4-烷基”)(优选单环环烷基基团),其经由如上文所定义的C1-C4-烷基结合到分子的其余部分。C3-C4-环烷基-C1-C4-烷基的实例是环丙基甲基、环丙基乙基、环丙基丙基、环丁基甲基、环丁基乙基和环丁基丙基。除了对于C3-C4-环烷基-C1-C4-烷基提及的那些之外,C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基的实例是环戊基甲基、环戊基乙基、环戊基丙基、环己基甲基、环己基乙基和环己基丙基。
术语“C1-C2-烷氧基”是如上文所定义的经由氧原子附接的C1-C2-烷基基团。术语“C1-C3-烷氧基”是如上文所定义的经由氧原子附接的C1-C3-烷基基团。术语“C1-C4-烷氧基”是如上文所定义的经由氧原子附接的C1-C4-烷基基团。术语“C1-C6-烷氧基”是如上文所定义的经由氧原子附接的C1-C6-烷基基团。术语“C1-C10-烷氧基”是如上文所定义的经由氧原子附接的C1-C10-烷基基团。C1-C2-烷氧基是OCH3或OC2H5。C1-C3-烷氧基另外是例如正丙氧基和1-甲基乙氧基(异丙氧基)。C1-C4-烷氧基另外是例如丁氧基、1-甲基丙氧基(仲丁氧基)、2-甲基丙氧基(异丁氧基)或1,1-二甲基乙氧基(叔丁氧基)。C1-C6-烷氧基另外是例如戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基。C1-C8-烷氧基另外是例如庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基及其位置异构体。C1-C10-烷氧基另外是例如壬氧基、癸氧基及其位置异构体。
术语“C1-C2-卤代烷氧基”是如上文所定义的经由氧原子附接的C1-C2-卤代烷基基团。术语“C1-C3-卤代烷氧基”是如上文所定义的经由氧原子附接的C1-C3-卤代烷基基团。术语“C1-C4-卤代烷氧基”是如上文所定义的经由氧原子附接的C1-C4-卤代烷基基团。术语“C1-C6-卤代烷氧基”是如上文所定义的经由氧原子附接的C1-C6-卤代烷基基团。C1-C2-卤代烷氧基是例如OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基或OC2F5。C1-C3-卤代烷氧基另外是例如2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2Cl)-2-氯乙氧基或1-(CH2Br)-2-溴乙氧基。C1-C4-卤代烷氧基另外是例如4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。C1-C6-卤代烷氧基另外是例如5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5-溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟己氧基、6-氯己氧基、6-溴己氧基、6-碘己氧基或十二氟己氧基。
如本文所用,术语“C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基”是指如上文所定义的具有1至4个碳原子的直链或支链烷基,其中一个氢原子被C1-C6-烷氧基基团替代。实例是甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、正丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、异丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、1-丙氧基乙基、1-异丙氧基乙基、1-正丁氧基乙基、1-仲丁氧基乙基、1-异丁氧基乙基、1-叔丁氧基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丙氧基乙基、2-异丙氧基乙基、2-正丁氧基乙基、2-仲丁氧基乙基、2-异丁氧基乙基、2-叔丁氧基乙基、1-甲氧基丙基、1-乙氧基丙基、1-丙氧基丙基、1-异丙氧基丙基、1-正丁氧基丙基、1-仲丁氧基丙基、1-异丁氧基丙基、1-叔丁氧基丙基、2-甲氧基丙基、2-乙氧基丙基、2-丙氧基丙基、2-异丙氧基丙基、2-正丁氧基丙基、2-仲丁氧基丙基、2-异丁氧基丙基、2-叔丁氧基丙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-丙氧基丙基、3-异丙氧基丙基、3-正丁氧基丙基、3-仲丁氧基丙基、3-异丁氧基丙基、3-叔丁氧基丙基等。
如本文所用,术语“烷氧基烷氧基”是指如上文所定义的烷氧基烷基自由基,特别是C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基自由基,其经由氧原子结合到分子的其余部分。其实例为OCH2-OCH3、OCH2-OC2H5、正丙氧基甲氧基、OCH2-OCH(CH3)2、正丁氧基甲氧基、(1-甲基丙氧基)甲氧基、(2-甲基丙氧基)甲氧基、OCH2-OC(CH3)3、2-(甲氧基)乙氧基、2-(乙氧基)乙氧基、2-(正丙氧基)乙氧基、2-(1-甲基乙氧基)乙氧基、2-(正丁氧基)乙氧基、2-(1-甲基丙氧基)乙氧基、2-(2-甲基丙氧基)乙氧基、2-(1,1-二甲基乙氧基)乙氧基等。
取代基“氧代”用C(=O)基团替代CH2。
术语“芳基”涉及苯基和具有至少一个稠合亚苯基环的双环或多环碳环,其结合到分子的其余部分。具有至少一个亚苯基环的双环或多环碳环的实例包括萘基、四氢萘基、茚满基、茚基、蒽基、芴基等。
术语“芳基-C1-C4-烷基”涉及如上文所定义的C1-C4-烷基,其中一个氢原子已经被芳基自由基(特别是苯基自由基)替代。芳基-C1-C4-烷基的特定实例包括-CH2-苯基、1-苯乙基、2-苯乙基、1-苯基丙基、2-苯基丙基、3-苯基-1-丙基和2-苯基-2-丙基。
术语“芳氧基-C1-C4-烷基”涉及如上文所定义的C1-C4-烷基,其中一个氢原子已经被芳氧基自由基(特别是苯氧基自由基)替代。芳氧基-C1-C4-烷基的特定实例包括苯氧基甲基、1-苯氧基乙基、2-苯氧乙基、1-苯氧基丙基、2-苯氧基丙基、3-苯氧基-1-丙基和2-苯氧基-2-丙基。
术语“芳基-C1-C4-羰基”涉及如上文所定义的芳基,特别是苯基自由基,其通过羰基结合到分子的其余部分。芳基羰基的特定实例包括苯甲酰基、1-萘甲酰基和2-萘甲酰基。
术语“杂芳基”涉及具有5或6个环原子(5元或6元杂芳基)且是单环或者具有8、9或10个环原子且是双环的芳香族杂环。杂芳基将通常具有至少一个选自O、S和N的环原子,在N的情况下,该环原子可以是亚氨基-氮或氨基-氮,其携带氢或不同于氢的自由基。杂芳基可以具有1、2、3或4个另外的氮原子作为环成员,该另外的氮原子是亚氨基氮。5元或6元杂芳基的实例包括2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、1-咪唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1,3,4-三唑-1-基、1,3,4-三唑-2-基、1,3,4-噁二唑基-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基和1,3,5-三嗪-2-基。8元、9元或10元杂芳基的实例包括例如喹啉基、异喹啉基、噌啉基、吲哚基、吲哚啉炔基、异吲哚基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并[b]噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、咪唑并[1,2-a]吡啶-2-基、噻吩并[3,2-b]吡啶-5-基、咪唑并[2,1-b]-噻唑-6-基和1,2,4-三唑并[1,5-a]吡啶-2-基。
N结合的5元、6元、7元或8元饱和杂环的实例包括:吡咯烷-1-基、吡唑烷-1-基、咪唑烷-1-基、噁唑烷-3-基、异噁唑烷-2-基、噻唑烷-3-基、异噻唑烷-2-基、哌啶-1-基、哌嗪-1-基、吗啉-4-基、硫代吗啉-4-基、1-氧代硫代吗啉-4-基、1,1-二氧代硫代吗啉-4-基、氮杂环庚烷-1-基等。
术语“杂芳基-C1-C4-烷基”涉及如上文所定义的C1-C4-烷基,其中一个氢原子已经被杂芳基自由基(特别是吡啶基自由基)替代。杂芳基-C1-C4-烷基的特定实例包括2-吡啶基甲基、3-吡啶基甲基、4-吡啶基甲基、1-(2-吡啶基)乙基、2-(2-吡啶基)乙基、1-(3-吡啶基)乙基、2-(3-吡啶基)乙基、1-(4-吡啶基)乙基、2-(4-吡啶基)乙基等。
术语“杂芳氧基-C1-C4-烷基”涉及如上文所定义的C1-C4-烷基,其中一个氢原子已经被杂芳氧基自由基(特别是吡啶氧基自由基)替代。杂芳氧基-C1-C4-烷基的特定实例包括2-吡啶氧基甲基、3-吡啶氧基甲基、4-吡啶氧基甲基、1-(2-吡啶氧基)乙基、2-(2-吡啶氧基)乙基、1-(3-吡啶氧基)乙基、2-(3-吡啶氧基)乙基、1-(4-吡啶氧基)乙基、2-(4-吡啶氧基)乙基等。
术语“杂芳基-C1-C4-羰基”涉及如上文所定义的杂芳基,特别是C结合的杂芳基自由基,例如2-、3-或4-吡啶基,2-或3-噻吩基,2-或3-呋喃基,1-、2-或3-吡咯基,2-或4-嘧啶基,哒嗪基,1-、3-或4-吡唑基,1-、2-或4-咪唑基自由基,其通过羰基结合到分子的其余部分。
如果没有另外说明,术语“取代的”是指被1个、2个或最大可能数量的取代基取代。如果没有另外提及,若如具有式I的化合物所定义的取代基多于一个,则它们彼此独立,相同或不同。
关于变量,具有式I的化合物的实施例是,
在一个优选实施例中,B1是CRB1;
在另一个优选实施例中,B1是N;
在另一个优选实施例中,B2是CRB2;
在另一个优选实施例中,B2是N;
在另一个优选实施例中,A是N;
在另一个优选实施例中,A是CRA;
在另一个优选实施例中,A是CRA,B1是CRB1,B2是CRB2;
在另一个优选实施例中,A是CRA,B1是N,B2是CRB2;
在另一个优选实施例中,A是CRA,B1是CRB1,B2是N;
在另一个优选实施例中,A是N,B1是CRB1,B2是CRB2;
在另一个优选实施例中,A是N,B1是N,B2是CRB2;
在另一个优选实施例中,A是N,B1是CRB1,B2是N;
在一个优选实施例中,RA是H、CN、卤素、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基,其中这些烷基、环烷基部分是未取代的或被卤素取代;
在另一个优选实施例中,RA是CN或C1-C6-烷基;
在另一个优选实施例中,RA是CN;
在另一个优选实施例中,RA是H;
在另一个优选实施例中,RA是卤素;
在另一个优选实施例中,RA是H或卤素;
在另一个优选实施例中,RA是C1-C6-烷基,其是未取代的或被卤素取代;
在另一个优选实施例中,RA是H、CN或C1-C6-烷基,其是未取代的或被卤素取代;
在另一个优选实施例中,RA是CN或C1-C6-烷基,其是未取代的或被卤素取代;
在另一个优选实施例中,RA是卤素或C1-C6-烷基,其是未取代的或被卤素取代;
在另一个优选实施例中,RA是C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基,其是未取代的或被卤素取代;
在另一个优选实施例中,RA是H或C3-C6-环烷基,其是未取代的或被卤素取代;
在另一个优选实施例中,RA是卤素或C3-C6-环烷基,其是未取代的或被卤素取代;
在另一个优选实施例中,RA是H、Cl、Br、F、CH3、C2H5、n-C3H7、异丙基、环丙基、CH2F、CHF2或CF3。
在一个优选实施例中,RB1和RB2彼此独立地是H、卤素或C1-C6-烷基;
在另一个优选实施例中,RB1和RB2彼此独立地是H或C1-C6-烷基;
在另一个优选实施例中,RB1和RB2彼此独立地是H或卤素;
在另一个优选实施例中,RB1和RB2彼此独立地是H、Cl、Br、F、CH3、C2H5、n-C3H7或异丙基。
在另一个优选实施例中,RB1和RB2彼此独立地是H、CH3、C2H5、n-C3H7或异丙基。
在另一个优选实施例中,RB1和RB2彼此独立地是H或F。
在另一个优选实施例中,RB1和RB2彼此独立地是H。
在另一个优选实施例中,Q是-N(R2)-C(=O)-,其中N结合到Ar。
在另一个优选实施例中,Q是-N(R2)-C(=O)-,其中C结合到Ar。
在另一个优选实施例中,Q是-N(R2)-C(=S)-,其中N结合到Ar。
在另一个优选实施例中,Q是-N(R2)-C(=S)-,其中C结合到Ar。
在另一个优选实施例中,Q是-N=C(X)-,其中N结合到Ar。
在另一个优选实施例中,Q是-N=C(X)-,其中C结合到Ar。
在另一个优选实施例中,Q是-N(R2)-C(=NR)-,其中N结合到Ar。
在另一个优选实施例中,Q是-N(R2)-C(=NR)-,其中C结合到Ar。
在另一个优选实施例中,Q是-C(R4R5)-O-、-N(R2)-S(=O)m-、-N(R2)-C(R9R10)-、-N(R2)-C(=O)-、-N(R2)-C(=S)-、-N=C(X)-或-N(R2)-C(=NR)-,其中Ar结合到Q的任一侧;
在另一个优选实施例中,Q是-N(R2)-C(=O)-或-N=C(X)-,其中Ar结合到Q的任一侧;
在一个优选实施例中,X是N(R3)2;
在一个优选实施例中,R3是H或C1-C6-烷基;
在另一个优选实施例中,R3是H;
在另一个优选实施例中,R3是C1-C6-烷基;
在一个优选实施例中,R2是H或C1-C6-烷基;
在另一个优选实施例中,R2是H;
在另一个优选实施例中,R2是C1-C6-烷基;
在另一个优选实施例中,R2是H、CH3、C2H5、n-C3H7或异丙基;
在一个优选实施例中,R是H、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基;
在另一个优选实施例中,R是H或C1-C6-烷基;
在另一个优选实施例中,R是C1-C6-烷基;
在另一个优选实施例中,R是H、CH3、C2H5、n-C3H7或异丙基;
在一个优选实施例中,R6是H或C1-C6-烷基,其是未取代的或被卤素取代;
在另一个优选实施例中,R6是H、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基;
在另一个优选实施例中,R6是H;
在另一个优选实施例中,R6是C1-C6-烷基,其是未取代的或被卤素取代;
在另一个优选实施例中,R6是C1-C6-烷基;
在另一个优选实施例中,R6是H、CH3、C2H5、C3H5、CH2CF3或CHF2;
在另一个优选实施例中,R6是H、CH3、C2H5、C3H5或CH2CF3;
在一个优选实施例中,Ar是苯基,其是未取代的或被RAr取代;
在另一个优选实施例中,Ar是苯基,其是未取代的或被RAr取代;
在另一个优选实施例中,Ar是5元或6元杂芳基,其是未取代的或被RAr取代;
在另一个优选实施例中,Ar是苯基、嘧啶基、哒嗪基或吡啶基,其是未取代的或被RAr取代;
在一个优选实施例中,RAr是卤素、OH、CN、NO2、SCN、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基;
在另一个优选实施例中,RAr是C1-C6-烷氧基,其是未取代的或被卤素取代;
在另一个优选实施例中,RAr是C1-C6-烷氧基或C1-C6-卤代烷氧基;
在另一个优选实施例中,RAr是C1-C6-卤代烷基或C1-C6-卤代烷氧基;
在另一个优选实施例中,RAr是C1-C6-卤代烷氧基;
在另一个优选实施例中,RAr是C1-C6-卤代烷基;
在另一个优选实施例中,RAr是F、Cl、Br、OH、CN、NO2、SCN、CH3、C2H5、n-C3H7、异丙基、CH2F、CHF2、CF3、CH2CF3、CF2CHF2、C2F5、CH2CH2CF3、CH2CF2CHF2、CH2CF2CF3、OCH3、OC2H5、正丙氧基、异丙氧基、OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2CF3、OCF2CHF2、OC2F5、OCH2CH2CF3、OCH2CF2CHF2、OCH2CF2CF3或S-Re,其中Re是C1-C6-烷基,特别是C1-C3-烷基,如CH3、C2H5、n-C3H7或异丙基,或C1-C6-卤代烷基,特别是氟化的C1-C3-烷基,例如CH2F、CHF2、CF3、CH2CF3、CF2CHF2、C2F5、CH2CH2CF3、CH2CF2CHF2或CH2CF2CF3。
在另一个优选实施例中,RAr是OCH3、OC2H5、正丙氧基、异丙氧基、OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2CF3、OCF2CHF2、OC2F5、OCH2CH2CF3、OCH2CF2CHF2或OCH2CF2CF3;
下表A中列出了特别优选的Ar。
表A:
特别优选的Ar选自Ar1至Ar62;
还特别优选的Ar选自Ar1至Ar20;
还特别优选的Ar选自Ar1至Ar13;
还特别优选的Ar选自Ar1至Ar13和Ar17至Ar18;
还特别优选的Ar选自Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar10、Ar17和Ar18。还特别优选的Ar选自Ar17和Ar18;
还特别优选的Ar选自Ar1、Ar2、Ar5、Ar21和Ar22;
还特别优选的Ar选自Ar1、Ar2、Ar17、Ar18和Ar56;
还特别优选的Ar选自Ar1或Ar2;
还特别优选的Ar是Ar17;
还特别优选的Ar是Ar18;
还特别优选的Ar是Ar1;
还特别优选的Ar是Ar2;
在一个优选实施例中,Rs是-(CRxRy)n-O-CO-(OC1-C6-烷基)p-Y;
在另一个优选实施例中,Rs是-(CRxRy)n-O-CO-(C2-C6-烯基)q-Y;
在另一个优选实施例中,Rs是-(CRxRy)n-O-CO-NRjRk;
在另一个优选实施例中,Rs是-(CRxRy)n-O-CO-(C2-C6-烯基)q-Y或-(CRxRy)n-O-CO-NRjRk;
在另一个优选实施例中,Rs是-(CRxRy)n-O-CO-(OC1-C6-烷基)p-Y或-(CRxRy)n-O-CO-NRjRk;
在另一个优选实施例中,Rs是-(CRxRy)n-O-CO-(OC1-C6-烷基)p-Y或-(CRxRy)n-O-CO-(C2-C6-烯基)q-Y;
在一个优选实施例中,Y是C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或者5元至6元杂环基团;
在另一个优选实施例中,Y是C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或6元杂环基团;
在一个优选实施例中,RxRy独立地选自H、C1-C6-烷基,其中该烷基基团是未取代的或被Rf取代;
在另一个优选实施例中,RxRy是H;
在另一个优选实施例中,RxRy是C1-C6-烷基,其彼此独立地是未取代的或被Rf取代;
在一个优选实施例中,Rj和Rk独立地选自H、C1-C6-烷基,其中该烷基基团是未取代的或被Rf取代;
在另一个优选实施例中,Rj和Rk是H;
在另一个优选实施例中,Rj和Rk是C1-C6-烷基,其彼此独立地是未取代的或被Rf取代;
在一个优选实施例中,Rn是H或C1-C6-烷基;
在另一个优选实施例中,Rn是H;
在另一个优选实施例中,Rn是C1-C6-烷基;
在一个优选实施例中,n是1;
在另一个优选实施例中,n是2;
在一个优选实施例中,p是0、1、2、3、4或5;
在另一个优选实施例中,p是0或4;
在另一个优选实施例中,p是0;
在另一个优选实施例中,p是4;
在另一个优选实施例中,p是1、2、3、4或5;
在一个优选实施例中,q是0;
在另一个优选实施例中,q是1;
在另一个优选实施例中,q是2;
在另一个优选实施例中,q是0或1;
在另一个优选实施例中,q是1或2;
在具有式I的化合物的优选实施例中,Rs选自Rs-1至Rs-13
在更优选的实施例中,Ra、Rb和Rc是H、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基,其是未取代的或被以下取代:卤素、
苯基或-CH2-苯基,其中这些苯基环是未取代的或被Rf取代。
在一个优选实施例中,Re是C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、苯基或-CH2-苯基,其中这些苯基环是未取代的或被Rf取代。
在更优选的实施例中,Re是H、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或苯基,其是未取代的或被Rf取代。
在一个优选实施例中,Rf是卤素、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基,其是未取代的或被以下取代:卤素、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-亚烷基-NRbRc、C1-C6-亚烷基-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc或S(=O)mRe。
在更优选的实施例中,Rf是卤素、N3、OH、CN、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基,其是未取代的或被以下取代:卤素、C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-亚烷基-NRbRc、C1-C6-亚烷基-CN、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc或S(=O)mRe。
在另一个更优选的实施例中,Rf是OH或C1-C6-烷基;
在另一个更优选的实施例中,Rf是OH;
在另一个更优选的实施例中,Rf是C1-C6-烷基;
在优选实施例中,Rg是卤素、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基,其是未取代的或被以下取代:卤素、C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-亚烷基-NRbRc、NH-C1-C6-亚烷基-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc或S(=O)mRe。
在更优选的实施例中,Rg是卤素、N3、OH、CN、NO2、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基,其是未取代的或被以下取代:卤素、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-亚烷基-NRbRc、C(=O)-NRbRc、C(=O)-Rd、SO2NRbRc或S(=O)mRe。
在另一个更优选的实施例中,Rg是C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷氧基,其是未取代的或被卤素取代;
在另一个更优选的实施例中,Rg是C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基,其是未取代的或被卤素取代;在另一个更优选的实施例中,Rg是C1-C6-烷基,其是未取代的或被卤素取代;
在另一个更优选的实施例中,Rg是C3-C6-环烷基,其是未取代的或被卤素取代;
在一个实施例中,m是0。
在另一个实施例中,m是1。
在另一个实施例中,m是2。
在另一个实施例中,m是0或1。
在另一个实施例中,m是1或2。
在一个优选实施例中,R11是C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基-C3-C6-环烷氧基,其是未取代的或被以下取代:卤素、芳基、芳基羰基、芳基-C1-C4-烷基、芳氧基-C1-C4-烷基、杂芳基、羰基杂芳基、C1-C4-烷基杂芳基和C1-C4-烷基-杂芳氧基,其中这些芳基或杂芳基环是未取代的或被Rg取代,并且其中该杂芳基是5元或6元单环杂芳基或者8元、9元或10元双环杂芳基。
在另一个优选实施例中,R11是C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基,其是未取代的或被以下取代:卤素、
芳基、芳基羰基、芳基-C1-C4-烷基、芳氧基-C1-C4-烷基、杂芳基、羰基杂芳基、C1-C4-烷基-杂芳基和C1-C4-烷基-杂芳氧基,其中这些环是未取代的或被Rg取代,并且其中该杂芳基是5元或6元单环杂芳基或者8元、9元或10元双环杂芳基。
在另一个优选实施例中,R11是芳基、芳基-C1-C4-烷基、杂芳基或杂芳基-C1-C4-烷基,其中这些环是未取代的或被Rg取代,并且其中杂芳基或杂芳基-C1-C4-烷基中的杂芳基优选是5元或6元单环杂芳基,如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基或异噻唑基,其是未取代的或被Rg取代。
在另一个优选实施例中,R11是芳基;
在另一个优选实施例中,R11是芳基,优选苯基,其是未取代的或被Rg取代。
特别优选的自由基R11的实例是在下表A-1中总结的自由基R11-1至R11-29。
表A-1.
在本发明的另一个优选实施例中,R11是R11-1、R11-10、R11-29、R11-30或R11-31;
在本发明的另一个优选实施例中,R11是R11-1、R11-29或R11-31;
在本发明的另一个优选实施例中,R11是R11-29;
在另一个优选实施例中,具有式I的化合物选自具有式A.1至A.8的化合物,其中变量如本文所定义,包括优选实施例。
在另一个优选实施例中,具有式I的化合物选自具有式I.1至I.32的化合物。
优选具有式I.1至I.16的化合物。
在本发明的另一个优选实施例中,具有式I的化合物选自具有式I.1至I.16的化合物;
还更优选具有式I的化合物,其中
A是CRA或N
RA是CN或C1-C6-烷基;
B1是CRB1,并且B2是CRB2;
RB1和RB2是H;
Q是–N(R2)-C(=O)-;其中Ar结合到Q的任一侧;
R2是H或C1-C6-烷基,优选地H;
R6是C1-C6-烷基;
Ar是苯基;
RAr是C1-C6-烷氧基,其是未取代的或被卤素取代;
R11是R11-29;
Rs是–(CRxRy)n-O-CO-(OC1-C6-烷基)p-Y;
p是0、1、2、3、4或5;
Y是C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-环烷基、5元至6元杂环基团或苯基,其中这些烷基、杂环和苯基基团是未取代的或被Rf取代;
RxRy独立地选自H或C1-C6-烷基,其中该烷基基团是未取代的或被Rf取代;
Rn是H;
A是CRA或N
RA是CN或C1-C6-烷基;
B1是CRB1,并且B2是CRB2;
RB1和RB2是H;
Q是–N(R2)-C(=O)-;其中Ar结合到Q的任一侧;
R2是H或C1-C6-烷基,优选地H;
R6是C1-C6-烷基;
Ar是苯基;
RAr是C1-C6-烷氧基,其是未取代的或被卤素取代;
R11是R11-29;
Rs选自Rs-1至Rs-13;
Rn是H;
还更优选具有式I的化合物,其中
A是CRA
RA是H、卤素、C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基;
B1是CRB1,并且B2是CRB2;
RB1和RB2彼此独立地是H或C1-C6-烷基;
Q是-N(R2)-C(=O)-或-N=C(X)-;其中Ar结合到Q的任一侧;
X是N(R3)2,其中R3是H或C1-C6-烷基,优选C1-C6-烷基;
m是0、1、或2;
R是H、CN或C1-C6-烷基;
R2是H或C1-C6-烷基;
R6是C1-C6-烷基;
Ar是苯基;
RAr是C1-C6-烷氧基,其是未取代的或被卤素取代;
R11是R11-1、R11-29或R11-31;
Rs选自Rs-1至Rs-13;
Rn是H;
还更优选具有式I的化合物,其中
A是N
RA是H、卤素、C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基;
B1是CRB1,并且B2是CRB2;
RB1和RB2彼此独立地是H或C1-C6-烷基;
Q是-N(R2)-C(=O)-或-N=C(X)-;其中Ar结合到Q的任一侧;
X是N(R3)2,其中R3是H或C1-C6-烷基,优选C1-C6-烷基;
m是0、1、或2;
R是H、CN或C1-C6-烷基;
R2是H或C1-C6-烷基;
R6是C1-C6-烷基;
Ar是苯基;
RAr是C1-C6-烷氧基,其是未取代的或被卤素取代;
R11是R11-1、R11-29或R11-31;
Rs选自Rs-1至Rs-13;
Rn是H;
还更优选具有式I的化合物,其中
A是CRA
RA是H、卤素、C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基;
B1是N,并且B2是CRB2;
RB1和RB2彼此独立地是H或C1-C6-烷基;
Q是-N(R2)-C(=O)-或-N=C(X)-;其中Ar结合到Q的任一侧;
X是N(R3)2,其中R3是H或C1-C6-烷基,优选C1-C6-烷基;
m是0、1、或2;
R是H、CN或C1-C6-烷基;
R2是H或C1-C6-烷基;
R6是C1-C6-烷基;
Ar是苯基;
RAr是C1-C6-烷氧基,其是未取代的或被卤素取代;
R11是R11-1、R11-29或R11-31;
Rs选自Rs-1至Rs-13;
Rn是H;
还更优选具有式I的化合物,其中
A是N
RA是H、卤素、C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基;
B1是N,并且B2是CRB2;
RB1和RB2彼此独立地是H或C1-C6-烷基;
Q是-N(R2)-C(=O)-或-N=C(X)-;其中Ar结合到Q的任一侧;
X是N(R3)2,其中R3是H或C1-C6-烷基,优选C1-C6-烷基;
m是0、1、或2;
R是H、CN或C1-C6-烷基;
R2是H或C1-C6-烷基;
R6是C1-C6-烷基;
Ar是苯基;
RAr是C1-C6-烷氧基,其是未取代的或被卤素取代;
R11是R11-1、R11-29或R11-31;
Rs选自Rs-1至Rs-13;
还更优选具有式I的化合物,其中
A是CRA
RA是H、卤素、C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基;
B1是CRB1,并且B2是N;
RB1和RB2彼此独立地是H或C1-C6-烷基;
Q是-N(R2)-C(=O)-或-N=C(X)-;其中Ar结合到Q的任一侧;
X是N(R3)2,其中R3是H或C1-C6-烷基,优选C1-C6-烷基;
m是0、1、或2;
R是H、CN或C1-C6-烷基;
R2是H或C1-C6-烷基;
R6是C1-C6-烷基;
Ar是苯基;
RAr是C1-C6-烷氧基,其是未取代的或被卤素取代;
R11是R11-1、R11-29或R11-31;
Rs选自Rs-1至Rs-13;
还更优选具有式I的化合物,其中
A是N
RA是H、卤素、C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基;
B1是CRB1,并且B2是N;
RB1和RB2彼此独立地是H或C1-C6-烷基;
Q是-N(R2)-C(=O)-或-N=C(X)-;其中Ar结合到Q的任一侧;
X是N(R3)2,其中R3是H或C1-C6-烷基,优选C1-C6-烷基;
m是0、1、或2;
R是H、CN或C1-C6-烷基;
R2是H或C1-C6-烷基;
R6是C1-C6-烷基;
Ar是苯基;
RAr是C1-C6-烷氧基,其是未取代的或被卤素取代;
R11是R11-1、R11-29或R11-31;
Rs选自Rs-1至Rs-13;
还更优选具有式I的化合物,其中
A是CRA
RA是H、卤素、C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基;
B1是N,并且B2是N;
RB1和RB2彼此独立地是H或C1-C6-烷基;
Q是-N(R2)-C(=O)-或-N=C(X)-;其中Ar结合到Q的任一侧;
X是N(R3)2,其中R3是H或C1-C6-烷基,优选C1-C6-烷基;
m是0、1、或2;
R是H、CN或C1-C6-烷基;
R2是H或C1-C6-烷基;
R6是C1-C6-烷基;
Ar是苯基;
RAr是C1-C6-烷氧基,其是未取代的或被卤素取代;
R11是R11-1、R11-29或R11-31;
Rs选自Rs-1至Rs-13;
还更优选具有式I的化合物,其中
A是N;
RA是H、卤素、C1-C6-烷基或C3-C6-环烷基;
B1是N,并且B2是N;
RB1和RB2彼此独立地是H或C1-C6-烷基;
Q是-N(R2)-C(=O)-或-N=C(X)-;其中Ar结合到Q的任一侧;
X是N(R3)2,其中R3是H或C1-C6-烷基,优选C1-C6-烷基;
m是0、1、或2;
R是H、CN或C1-C6-烷基;
R2是H或C1-C6-烷基;
R6是C1-C6-烷基;
Ar是苯基;
RAr是C1-C6-烷氧基,其是未取代的或被卤素取代;
R11是R11-1、R11-29或R11-31;
Rs选自Rs-1至Rs-13;
特定的具有式I的化合物是在下表1至36中汇编的具有式I.1至I.8的化合物,其中Rn是H,并且表1至36的每个化合物的变量R6、RA、Rs、Ar和R11的组合对应于表B的每一行。表中提及的取代基的每个基团本身(独立于其中提及它的组合)此外是所讨论的取代基的特别优选的方面。
表1.具有式I.1的化合物,其中R2是H,RB1是H,并且RB2是H。
表2.具有式I.1的化合物,其中R2是CH3,RB1是H,并且RB2是H。
表3.具有式I.1的化合物,其中R2是H,RB1是CH3,并且RB2是H。
表4.具有式I.1的化合物,其中R2是CH3,RB1是CH3,并且RB2是H。
表5.具有式I.1的化合物,其中R2是H,RB1是H,并且RB2是CH3。
表6.具有式I.1的化合物,其中R2是CH3,RB1是H,并且RB2是CH3。
表7.具有式I.1的化合物,其中R2是H,RB1是CH3,并且RB2是CH3。
表8.具有式I.1的化合物,其中R2是CH3,RB1是CH3,并且RB2是CH3。
表9.具有式I.2的化合物,其中R2是H,RB1是H,并且RB2是H。
表10.具有式I.2的化合物,其中R2是CH3,RB1是H,并且RB2是H。
表11.具有式I.2的化合物,其中R2是H,RB1是CH3,并且RB2是H。
表12.具有式I.2的化合物,其中R2是CH3,RB1是CH3,并且RB2是H。
表13.具有式I.2的化合物,其中R2是H,RB1是H,并且RB2是CH3。
表14.具有式I.2的化合物,其中R2是CH3,RB1是H,并且RB2是CH3。
表15.具有式I.2的化合物,其中R2是H,RB1是CH3,并且RB2是CH3。
表16.具有式I.2的化合物,其中R2是CH3,RB1是CH3,并且RB2是CH3。
表17.具有式I.3的化合物,其中R2是H,并且RB1是H。
表18.具有式I.3的化合物,其中R2是CH3,并且RB1是H。
表19.具有式I.3的化合物,其中R2是H,并且RB1是CH3。
表20.具有式I.3的化合物,其中R2是CH3,并且RB1是CH3。
表21.具有式I.4的化合物,其中R2是H,并且RB1是H。
表22.具有式I.4的化合物,其中R2是CH3,并且RB1是H。
表23.具有式I.4的化合物,其中R2是H,并且RB1是CH3。
表24.具有式I.4的化合物,其中R2是CH3,并且RB1是CH3。
表25.具有式I.5的化合物,其中R2是H,并且RB2是H。
表26.具有式I.5的化合物,其中R2是CH3,并且RB2是H。
表27.具有式I.5的化合物,其中R2是H,并且RB2是CH3。
表28.具有式I.5的化合物,其中R2是CH3,并且RB2是CH3。
表29.具有式I.6的化合物,其中R2是H,并且RB2是H。
表30.具有式I.6的化合物,其中R2是CH3,并且RB2是H。
表31.具有式I.6的化合物,其中R2是H,并且RB2是CH3。
表32.具有式I.6的化合物,其中R2是CH3,并且RB2是CH3。
表33.具有式I.7的化合物,其中R2是H。
表34.具有式I.7的化合物,其中R2是CH3。
表35.具有式I.8的化合物,其中R2是H。
表36.具有式I.8的化合物,其中R2是CH3。
表B:
还特定的具有式I的化合物是在下表37至72中汇编的具有式I.9至I.16的化合物,其中Rn是H,并且表37至72的每个化合物的变量R6、Rs、Ar和R11的组合对应于表D的每一行。表中提及的取代基的每个基团本身(独立于其中提及它的组合)此外是所讨论的取代基的特别优选的方面。
表37.具有式I.9的化合物,其中R2是H,RB1是H,并且RB2是H。
表38.具有式I.9的化合物,其中R2是CH3,RB1是H,并且RB2是H。
表39.具有式I.9的化合物,其中R2是H,RB1是CH3,并且RB2是H。
表40.具有式I.9的化合物,其中R2是CH3,RB1是CH3,并且RB2是H。
表41.具有式I.9的化合物,其中R2是H,RB1是H,并且RB2是CH3。
表42.具有式I.9的化合物,其中R2是CH3,RB1是H,并且RB2是CH3。
表43.具有式I.9的化合物,其中R2是H,RB1是CH3,并且RB2是CH3。
表44.具有式I.9的化合物,其中R2是CH3,RB1是CH3,并且RB2是CH3。
表45.具有式I.10的化合物,其中R2是H,RB1是H,并且RB2是H。
表46.具有式I.10的化合物,其中R2是CH3,RB1是H,并且RB2是H。
表47.具有式I.10的化合物,其中R2是H,RB1是CH3,并且RB2是H。
表48.具有式I.10的化合物,其中R2是CH3,RB1是CH3,并且RB2是H。
表49.具有式I.10的化合物,其中R2是H,RB1是H,并且RB2是CH3。
表50.具有式I.10的化合物,其中R2是CH3,RB1是H,并且RB2是CH3。
表51.具有式I.10的化合物,其中R2是H,RB1是CH3,并且RB2是CH3。
表52.具有式I.10的化合物,其中R2是CH3,RB1是CH3,并且RB2是CH3。
表53.具有式I.11的化合物,其中R2是H,并且RB1是H。
表54.具有式I.11的化合物,其中R2是CH3,并且RB1是H。
表55.具有式I.11的化合物,其中R2是H,并且RB1是CH3。
表56.具有式I.11的化合物,其中R2是CH3,并且RB1是CH3。
表57.具有式I.12的化合物,其中R2是H,并且RB1是H。
表58.具有式I.12的化合物,其中R2是CH3,并且RB1是H。
表59.具有式I.12的化合物,其中R2是H,并且RB1是CH3。
表60.具有式I.12的化合物,其中R2是CH3,并且RB1是CH3。
表61.具有式I.13的化合物,其中R2是H,并且RB2是H。
表62.具有式I.13的化合物,其中R2是CH3,并且RB2是H。
表63.具有式I.13的化合物,其中R2是H,并且RB2是CH3。
表64.具有式I.13的化合物,其中R2是CH3,并且RB2是CH3。
表65.具有式I.14的化合物,其中R2是H,并且RB2是H。
表66.具有式I.14的化合物,其中R2是CH3,并且RB2是H。
表67.具有式I.14的化合物,其中R2是H,并且RB2是CH3。
表68.具有式I.14的化合物,其中R2是CH3,并且RB2是CH3。
表69.具有式I.15的化合物,其中R2是H。
表70.具有式I.15的化合物,其中R2是CH3。
表71.具有式I.16的化合物,其中R2是H。
表72.具有式I.16的化合物,其中R2是CH3。
表D:
如本文所用,术语“本发明的化合物”或“根据本发明的化合物”是指如上文所定义的具有式(I)的化合物,其也被称为“具有式I的化合物”或“化合物I”或“式I化合物”,并且包括它们的盐、互变异构体、立体异构体和N-氧化物。
本发明还涉及包含助剂和至少一种本发明的化合物或其混合物的农用化学组合物。
农用化学组合物包含杀有害生物有效量的本发明的化合物或其混合物。
本发明的化合物或其混合物可以转化成常用类型的农用化学组合物,例如溶液、乳液、悬浮液、粉尘剂、粉剂、糊剂、颗粒剂、压片剂、胶囊、及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(例如SC、OD、FS)、可乳化浓缩物(例如EC)、乳液(例如EW、EO、ES、ME)、胶囊(例如CS、ZC)、糊剂、锭剂、可湿性粉剂或粉尘剂(例如WP、SP、WS、DP、DS)、压片剂(例如BR、TB、DT)、颗粒剂(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG)、杀昆虫制品(例如LN)以及用于处理植物繁殖材料(例如种子)的凝胶配制品(例如GF)。这些和另外的组合物类型定义于“Catalogue of pesticideformulation types and international coding system[杀有害生物剂配制品类型和国际编码体系目录]”,Technical Monograph[技术专著]第2期,第6版2008年5月,国际作物生命协会(CropLife International)中。
这些组合物以已知的方式制备,例如由以下所描述的:Mollet和Grubemann,Formulation technology[配制品技术],Wiley VCH[威利VCH出版社],魏因海姆(Weinheim),2001;或Knowles,New developments in crop protection productformulation[作物保护产品配制品的新进展],Agrow Reports DS243,T&F Informa[Informa泰勒-弗朗西斯出版社],伦敦,2005。
合适的助剂的实例是溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、辅助剂、增溶剂、渗透增强剂、保护性胶体、粘结剂、增稠剂、保湿剂、忌避剂、引诱剂、取食刺激剂、相容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。
合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂,例如中等至高沸点的矿物油级分,例如煤油、柴油;植物或动物来源的油;烃,例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘;醇,例如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇;二醇;DMSO;酮,例如环己酮;酯,例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯;脂肪酸;膦酸酯;胺;酰胺,例如N-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺;及其混合物。
合适的固体载体或填料是矿土,例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、CaSO4、MgSO4、MgO;多糖粉剂,例如纤维素、淀粉;肥料,例如(NH4)2SO4、(NH4)3PO4、NH4NO3、尿素;植物来源的产品,例如谷物粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉及其混合物。
合适的表面活性剂是表面活性化合物,例如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂,嵌段聚合物,聚电解质,及其混合物。这种表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透增强剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon's,第1卷:Emulsifiers&Detergents[乳化剂和洗涤剂],McCutcheon's Directories,Glen Rock,USA,2008(国际版或北美洲版)中。
合适的阴离子表面活性剂是磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐及其混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐、或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物、N-取代的脂肪酸酰胺、胺氧化物、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是以下化合物,例如已经被1至50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。环氧乙烷和/或环氧丙烷可以用于烷氧基化,优选环氧乙烷。N取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。基于糖的表面活性剂的实例是脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂,例如具有一或两个疏水基团的季铵化合物,或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉。合适的嵌段聚合物是包含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物,或包含烷醇、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质是多酸或多碱。多酸的实例是聚丙烯酸或多酸梳状聚合物的碱金属盐。多碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合适的辅助剂是本身具有可忽略的杀有害生物活性或甚至本身没有杀有害生物活性且改善本发明的化合物对目标的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂、矿物油或植物油、及其他助剂。另外的实例由Knowles,Adjuvants and additives[辅助剂和添加剂],Agrow Reports DS256,T&F Informa UK[英国Informa泰勒-弗朗西斯出版社],2006,第5章列出。
合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机修饰的或未修饰的)、多羧酸盐和硅酸盐。
合适的杀菌剂是溴硝醇和异噻唑啉酮衍生物,例如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。
合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
合适的消泡剂是硅酮、长链醇和脂肪酸的盐。
合适的着色剂(例如呈红色、蓝色、或绿色)是低水溶性的颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如,氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如,茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。
合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡、和纤维素醚。
组合物类型的实例及其制备是:
i)水溶性浓缩物(SL、LS)
将10wt%-60wt%的根据本发明的化合物I和5wt%-15wt%的润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶解在添加至100wt%的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。活性物质在用水稀释时溶解。
ii)可分散浓缩物(DC)
将5wt%-25wt%的根据本发明的化合物I和1wt%-10wt%的分散剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶解在添加至100wt%的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15wt%-70wt%的根据本发明的化合物I和5wt%-10wt%的乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶解在添加至100wt%的水不溶性有机溶剂(例如芳香族烃)中。用水稀释得到乳液。
iv)乳液(EW、EO、ES)
将5wt%-40wt%的根据本发明的化合物I和1wt%-10wt%的乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶解在20wt%-40wt%的水不溶性有机溶剂(例如芳香族烃)中。借助于乳化机将该混合物引入到添加至100wt%的水中,并且制成均匀的乳液。用水稀释得到乳液。
v)悬浮液(SC、OD、FS)
在搅拌的球磨机中,将20wt%-60wt%的根据本发明的化合物I在添加2wt%-10wt%的分散剂和润湿剂(例如木质素磺酸钠和醇乙氧基化物)、0.1wt%-2wt%的增稠剂(例如黄原胶)和添加至100wt%的水的情况下粉碎以得到精细活性物质悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液。对于FS型组合物,添加最多40wt%的粘合剂(例如聚乙烯醇)。
vi)水分散性颗粒剂和水溶性颗粒剂(WG、SG)
将50wt%-80wt%的根据本发明的化合物I在加入添加至100wt%的分散剂和润湿剂(例如木质素磺酸钠和醇乙氧基化物)的情况下精细研磨并借助工业装置(例如挤出、喷雾塔、流化床)制成水分散性或水溶性颗粒剂。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
vii)水分散性粉剂和水溶性粉剂(WP、SP、WS)
将50wt%-80wt%的根据本发明的化合物I在添加1wt%-5wt%的分散剂(例如木质素磺酸钠)、1wt%-3wt%的润湿剂(例如醇乙氧基化物)和添加至100wt%的固体载体(例如硅胶)的情况下在转子-定子磨机中研磨。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
viii)凝胶(GW、GF)
在搅拌的球磨机中,将5wt%-25wt%的根据本发明的化合物I在添加3wt%-10wt%的分散剂(例如木质素磺酸钠)、1wt%-5wt%的增稠剂(例如羧甲基纤维素)和添加至100wt%的水的情况下粉碎以得到精细活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。
ix)微乳液(ME)
将5wt%-20wt%的根据本发明的化合物I添加至5wt%-30wt%的有机溶剂共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10wt%-25wt%的表面活性剂共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和添加至100wt%的水中。将该混合物搅拌1小时以自发产生热力学稳定的微乳液。
x)微胶囊(CS)
将包含5wt%-50wt%的根据本发明的化合物I、0-40wt%的水不溶性有机溶剂(例如芳香族烃)、2wt%-15wt%的丙烯酸类单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊的形成。可替代地,将包含5wt%-50wt%根据本发明的化合物I、0-40wt%水不溶性有机溶剂(例如芳香族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基亚甲基-4,4'-二异氰酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。添加多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体量为1wt%-10wt%。wt%与总CS组合物有关。
xi)可尘化粉剂(DP、DS)
将1wt%-10wt%的根据本发明的化合物I精细研磨并与添加至100wt%的固体载体(例如精细分散的高岭土)紧密混合。
xii)颗粒剂(GR、FG)
将0.5wt%-30wt%的根据本发明的化合物I精细研磨并与添加至100wt%的固体载体(例如硅酸盐)缔合。通过挤出、喷雾干燥或流化床实现制粒。
xiii)超低容量液体(UL)
将1wt%-50wt%的根据本发明的化合物I溶解在添加至100wt%的有机溶剂(例如芳香族烃)中。
类型i)至xi)的组合物可以任选地包含另外的助剂,例如0.1wt%-1wt%的杀细菌剂、5wt%-15wt%的防冻剂、0.1wt%-1wt%的消泡剂和0.1wt%-1wt%的着色剂。
农用化学组合物通常包含按重量计在0.01%与95%之间、优选在0.1%与90%之间、且最优选在0.5%与75%之间的活性物质。活性物质以90%至100%、优选地95%至100%的纯度(根据NMR谱图)采用。
可以将各种类型的油、润湿剂、佐剂、肥料、或微量营养素和其他杀有害生物剂(例如除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)作为预混物添加到活性物质或包含它们的组合物中或者如果适当的话直到在紧临使用前才添加(桶混合)。这些试剂可以以1:100至100:1、优选1:10至10:1的重量比与根据本发明的组合物掺合。
使用者通常由预给药装置、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机、或灌溉系统施用根据本发明的组合物。通常,农用化学组合物由水、缓冲剂和/或另外的助剂制成希望的施用浓度,并且从而获得根据本发明的即用型喷雾液体或农用化学组合物。通常,每公顷农业可用面积施用20至2000升、优选地50至400升的即用型喷雾液。
根据一个实施例,本发明的组合物的单独组分,例如试剂盒的一部分或二元或三元混合物的部分,可以由使用者自己在喷雾罐中混合,并且如果适当的话,可以添加另外的辅助剂。
在另一实施例中,使用者可以在喷雾罐中混合根据本发明的组合物的任一单独组分或部分预混合的组分,例如包含本发明的化合物和/或如上文所定义的混合配伍物的组分,并且可以添加另外的助剂和添加剂。
在另一实施例中,可以联合(例如在桶混合之后)或依次施用根据本发明的组合物的任一单独组分或部分预混合的组分,例如包含本发明的化合物和/或如上文所定义的混合配伍物的组分。
本发明的化合物合适用于在保护作物、植物、植物繁殖材料(例如种子)、或植物正在其中生长的土壤或水体免受动物有害生物的侵袭或侵染方面使用。因此,本发明还涉及一种植物保护方法,该方法包括使待保护免受动物有害生物侵袭或侵染的作物、植物、植物繁殖材料例如种子、或植物正在其中生长的土壤或水体与杀有害生物有效量的本发明的化合物接触。
本发明的化合物还合适用于在对抗或控制动物有害生物方面使用。因此,本发明还涉及一种对抗或控制动物有害生物的方法,该方法包括使动物有害生物、它们的栖息地、繁殖地或食物供应,或作物、植物、植物繁殖材料例如种子、或动物有害生物正在其中生长或可能在其中生长的土壤、或区域、材料或环境与杀有害生物有效量的本发明的化合物接触。
接触和摄入本发明的化合物均有效。此外,本发明的化合物可施用于任何和所有发育阶段,例如卵、幼虫、蛹和成虫。
如上文所定义的,本发明的化合物可以原样施用或以包含它们的组合物的形式施用。此外,本发明的化合物可以与混合配伍物一起施用,或者以包含所述混合物的组合物的形式施用。所述混合物的组分可以同时、联合或单独施用,或连续施用,即一个紧接一个地施用,从而在希望的位置(例如植物)上“原位”产生混合物;在单独施用的情况下,通常对控制措施的结果没有任何影响。
施用可以在作物、植物、植物繁殖材料(例如种子)、土壤或区域、材料或环境受有害生物侵染之前和之后进行。
合适的施用方法尤其包括土壤处理、种子处理、沟内施用和叶面施用。土壤处理方法包括灌溉土壤、滴灌(滴灌施用到土壤上)、浸渍根、块茎或鳞茎、或土壤注入。种子处理技术包括种子敷料、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡和种子造粒。在沟内施用中,典型地包括以下步骤:在耕地中开沟,用种子播种沟道,将杀有害生物活性化合物施用至沟道,以及闭合沟道。叶面施用是指将杀有害生物活性化合物施用到植物叶面上,例如通过喷雾装置。对于叶面施用,通过将信息素和本发明的化合物组合来改变有害生物的行为可能是有利的。合适用于特定作物和有害生物的信息素是已知的,并可从信息素和信息化学物质的数据库公开获得,例如http://www.pherobase.com。
如本文所用,术语“接触”包括直接接触(将化合物/组合物直接施用于动物有害生物或植物——典型地施用于植物的叶、茎或根)和间接接触(将化合物/组合物施用于动物有害生物或植物的场所,即栖息地、繁殖地、植物、种子、有害生物正在其中生长或可能在其中生长的土壤、区域、材料或环境)。
术语“动物有害生物”包括节肢动物、腹足动物、和线虫。根据本发明优选的动物有害生物是节肢动物,优选昆虫和蛛形纲动物,特别是昆虫。与作物特别相关的昆虫典型地被称为作物昆虫有害生物。
术语“作物”既指生长中的作物,也指已收获的作物。
术语“植物”包括谷物,例如硬粒小麦和其他小麦、黑麦、大麦、黑小麦、燕麦、稻、或玉蜀黍(饲用玉蜀黍和甜玉蜀黍/甜玉米以及大田玉米);甜菜,例如糖用甜菜、或饲用甜菜;水果,例如梨果、核果、或软果,例如苹果、梨、李子、桃、油桃、扁桃、樱桃、木瓜、草莓、树莓、黑莓或鹅莓;豆科植物,例如菜豆、扁豆、豌豆、苜蓿、或大豆;油料植物,例如油菜籽(油籽油菜)、白菜型油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生、或大豆;葫芦科植物,例如笋瓜、南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻、或黄麻;柑橘类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或柑橘;蔬菜,例如茄子、菠菜、莴苣(例如卷心莴苣)、菊苣、卷心菜、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、大蒜、韭葱、西红柿、马铃薯、葫芦或甜椒;月桂类植物,例如鳄梨、肉桂、或樟脑;能量和原料植物,例如玉米、大豆、油菜籽、甘蔗或油棕;烟草;坚果,例如核桃;开心果;咖啡;茶;香蕉;藤本植物;啤酒花;甜叶菊(甜菊(Stevia));天然橡胶植物或观赏和森林植物、灌木、阔叶树或常绿树、桉树;草皮;草坪;禾草。优选的植物包括马铃薯、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜籽、豆类、向日葵、咖啡或甘蔗;水果;藤本植物;观赏植物;或蔬菜,例如黄瓜、西红柿、菜豆或笋瓜。
术语“栽培植物”应理解为包括已经通过诱变或基因工程修饰以便对植物提供新性状或者修饰已经存在的性状的植物。
诱变包括使用X射线或致突变化学品的随机诱变技术,但还有靶向诱变技术,以便在植物基因组的特定基因座产生突变。靶向诱变技术经常使用寡核苷酸或蛋白质像CRISPR/Cas、锌指核酸酶、TALEN或大范围核酸酶以实现靶向效应。
基因工程通常使用重组DNA技术在植物基因组中产生修饰,这种修饰在自然环境下不能通过杂交、诱变或自然重组容易地获得。典型地,将一个或多个基因整合到植物的基因组中以便增加性状或改善性状。这些整合的基因在本领域也称为转基因,而包含此类转基因的植物被称为转基因植物。植物转化过程通常产生若干个转化事件,它们在其中已经整合了转基因的基因组基因座上不同。在特定基因组基因座上包含特定转基因的植物通常被描述为包含特定“事件”,其由特定事件名称来指代。已经引入植物中或已经修饰的性状特别包括除草剂耐受性、昆虫抗性、提高的产量以及对非生物条件像干旱的耐受性。
除草剂耐受性已经通过使用诱变以及使用基因工程产生。已经通过常规的诱变和育种方法致使对ALS抑制剂除草剂耐受的植物包括以名称可商购获得的植物品种。
已经对草甘膦、草铵膦、2,4-D、麦草畏、苯腈(oxynil)除草剂像溴苯腈和碘苯腈、磺酰脲除草剂、ALS抑制剂除草剂以及HPPD抑制剂像异噁唑草酮和硝磺草酮产生除草剂耐受性。
已经用于提供除草剂耐受性性状的转基因包括:对于草甘膦耐受性:cp4 epsps、epsps grg23ace5、mepsps、2mepsps、gat4601、gat4621和goxv247,对于草铵膦耐受性:pat和bar,对于2,4-D耐受性:aad-1和aad-12,对于麦草畏耐受性:dmo,对于苯腈(oxynil)除草剂耐受性:bxn,对于磺酰脲除草剂耐受性:zm-hra、csr1-2、gm-hra、S4-HrA,对于ALS抑制剂除草剂耐受性:csr1-2,对于HPPD抑制剂除草剂耐受性:hppdPF、W336和avhppd-03。
包含除草剂耐受性基因的转基因玉米事件是例如(但不排除其他)DAS40278、MON801、MON802、MON809、MON810、MON832、MON87411、MON87419、MON87427、MON88017、MON89034、NK603、GA21、MZHG0JG、HCEM485、676、678、680、33121、4114、59122、98140、Bt10、Bt176、CBH-351、DBT418、DLL25、MS3、MS6、MZIR098、T25、TC1507和TC6275。
包含除草剂耐受性基因的转基因大豆事件是例如(但不排除其他)GTS 40-3-2、MON87705、MON87708、MON87712、MON87769、MON89788、A2704-12、A2704-21、A5547-127、A5547-35、DP356043、DAS44406-6、DAS68416-4、DAS-81419-2、GU262、W62、W98、FG72和CV127。
包含除草剂耐受性基因的转基因棉花事件是例如(但不排除其他)19-51a、31707、42317、81910、281-24-236、3006-210-23、BXN10211、BXN10215、BXN10222、BXN10224、MON1445、MON1698、MON88701、MON88913、GHB119、GHB614、LLCotton25、T303-3和T304-40。
包含除草剂耐受性基因的转基因卡诺拉事件是例如(但不排除其他)MON88302、HCR-1、HCN10、HCN28、HCN92、MS1、MS8、PHY14、PHY23、PHY35、PHY36、RF1、RF2和RF3。
昆虫抗性主要通过将杀昆虫蛋白的细菌基因转移到植物中而产生。最常使用的转基因是芽孢杆菌属物种的毒素基因及其合成变体,像cry1A、cry1Ab、cry1Ab-Ac、cry1Ac、cry1A.105、cry1F、cry1Fa2、cry2Ab2、cry2Ae、mcry3A、ecry3.1Ab、cry3Bb1、cry34Ab1、cry35Ab1、cry9C、vip3A(a)、vip3Aa20。然而,还将植物来源的基因转移到其他植物中。特别是编码蛋白酶抑制剂的基因,像CpTI和pinII。另一种方法使用转基因以便在植物中产生双链RNA以靶向和下调昆虫基因。这种转基因的实例是dvsnf7。
包含杀昆虫蛋白或双链RNA的基因的转基因玉米事件是例如(但不排除其他)Bt10、Bt11、Bt176、MON801、MON802、MON809、MON810、MON863、MON87411、MON88017、MON89034、33121、4114、5307、59122、TC1507、TC6275、CBH-351、MIR162、DBT418和MZIR098。
包含杀昆虫蛋白基因的转基因大豆事件是例如(但不排除其他)MON87701、MON87751和DAS-81419。
包含杀昆虫蛋白基因的转基因棉花事件是例如(但不排除其他)SGK321、MON531、MON757、MON1076、MON15985、31707、31803、31807、31808、42317、BNLA-601、Event1、COT67B、COT102、T303-3、T304-40、GFM Cry1A、GK12、MLS 9124、281-24-236、3006-210-23、GHB119和SGK321。
提高的产量通过使用存在于玉米事件MON87403中的转基因athb17提高穗生物量,或者通过使用存在于大豆事件MON87712中的转基因bbx32增强光合作用而产生。
包含改变的油含量的栽培植物已经通过使用以下转基因产生:gm-fad2-1、Pj.D6D、Nc.Fad3、fad2-1A和fatb1-A。包含这些基因中的至少一种的大豆事件是:260-05、MON87705和MON87769。
对非生物条件的耐受性,特别是对干旱的耐受性已经通过使用由玉米事件MON87460所包含的转基因cspB和通过使用由大豆事件所包含的转基因Hahb-4产生。
通常通过在转化事件中将基因组合或者通过在育种过程期间将不同事件组合而将性状组合。性状的优选组合是对不同组的除草剂的除草剂耐受性,对不同种类的昆虫的昆虫耐受性,特别是对鳞翅目和鞘翅目昆虫的耐受性,除草剂耐受性与一种或若干种类型的昆虫抗性,除草剂耐受性与提高的产量以及除草剂耐受性和对非生物条件的耐受性的组合。
包含单一或叠加性状的植物以及提供这些性状的基因和事件是已知的(http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase和http://cera-gmc.org/GMCropDatabase)。
关于特定事件的进一步信息和检测它们的方法可以在以下中找到:油菜事件MS1、MS8、RF3、GT73、MON88302、KK179(WO 01/031042、WO 01/041558、WO 01/041558、WO 02/036831、WO 11/153186、WO 13/003558);棉花事件MON1445、MON15985、MON531(MON15985)、LLCotton25、MON88913、COT102、281-24-236、3006-210-23、COT67B、GHB614、T304-40、GHB119、MON88701、81910(WO 02/034946、WO 02/100163、WO 02/100163、WO 03/013224、WO04/072235、WO 04/039986、WO 05/103266、WO 05/103266、WO 06/128573、WO 07/017186、WO08/122406、WO 08/151780、WO 12/134808、WO 13/112527);玉米事件GA21、MON810、DLL25、TC1507、MON863、MIR604、LY038、MON88017、3272、59122、NK603、MIR162、MON89034、98140、32138、MON87460、5307、4114、MON87427、DAS40278、MON87411、33121、MON87403、MON87419(WO 98/044140、US 02/102582、US 03/126634、WO 04/099447、WO 04/011601、WO05/103301、WO 05/061720、WO 05/059103、WO 06/098952、WO 06/039376、US 2007/292854、WO07/142840、WO 07/140256、WO 08/112019、WO 09/103049、WO 09/111263、WO 10/077816、WO11/084621、WO 11/062904、WO 11/022469、WO 13/169923、WO 14/116854、WO 15/053998、WO15/142571);马铃薯事件E12、F10、J3、J55、V11、X17、Y9(WO 14/178910、WO 14/178913、WO14/178941、WO 14/179276、WO 16/183445、WO 17/062831、WO 17/062825);稻事件LLRICE06、LLRICE601、LLRICE62(WO 00/026345、WO 00/026356、WO00/026345);大豆事件H7-1、MON89788、A2704-12、A5547-127、DP305423、DP356043、MON87701、MON87769、CV127、MON87705、DAS68416-4、MON87708、MON87712、SYHT0H2、DAS81419、DAS81419x DAS44406-6、MON87751(WO 04/074492、WO 06/130436、WO 06/108674、WO 06/108675、WO 08/054747、WO08/002872、WO 09/064652、WO 09/102873、WO 10/080829、WO 10/037016、WO 11/066384、WO11/034704、WO12/051199、WO 12/082548、WO 13/016527、WO 13/016516、WO 14/201235)。
在栽培植物上使用根据本发明的组合物可以导致对包含某个基因或事件的栽培植物而言特异的效果。这些效果可能包括提高的产量,提高的对昆虫、线虫、真菌、细菌、支原体、病毒或类病毒病原体的抗性或耐受性以及早期生长势(early vigor)、早熟或延迟成熟、冷或热耐受性以及改变的氨基酸或脂肪酸谱或含量。
已经发现本发明的化合物的杀有害生物活性可以通过修饰的植物的杀有害生物特性来增强。此外,已经发现本发明的化合物合适于预防昆虫对杀昆虫特性产生抗性或对抗已经对修饰的植物的杀昆虫特性产生抗性的有害生物。此外,本发明的化合物合适于对抗对杀昆虫特性无效的有害生物,因此可以有利地使用互补的杀昆虫活性。
术语“植物繁殖材料”是指植物的所有繁殖部分(例如种子)以及可用于繁殖植物的无性植物材料(例如插条和块茎(例如马铃薯))。这包括植物的种子、根、果实、块茎、鳞茎、根茎、枝条、芽和其他部分;也可包括从土壤中发芽后或出苗后移植的秧苗和幼苗。这些植物繁殖材料可以在种植或移植时或之前用植物保护化合物进行预防性地处理。
术语“种子”包括所有种类的种子和植物繁殖体,包括但不限于真正的种子、种子块、吸盘、球茎、鳞茎、果实、块茎、谷粒、插条、切割枝条等,并且在优选实施例中意指真正的种子。
通常,“杀有害生物有效量”意指实现对生长可观察到的作用所需的活性成分的量,该作用包括目标生物体的坏死、死亡、阻滞、预防和清除、摧毁或在其他方面减少目标生物体的出现和活性的作用。对于在本发明中使用的各种化合物/组合物,杀有害生物有效量可以变化。组合物的杀有害生物有效量也会根据主要条件,例如希望的杀有害生物作用以及持续时间、气候、目标物种、场所、施用方式而变化。
在土壤处理、沟内施用或者施用到有害生物居所或巢穴的情况下,活性成分的量范围为0.0001至500g/100m2,优选为0.001至20g/100m2。
为了用于例如通过叶面施用处理作物植物,本发明的活性成分的施用率可以在每公顷0.0001g至4000g的范围内,例如为每公顷1g至2kg或每公顷1g至750g,理想的是每公顷1g至100g,更理想的是每公顷10g至50g,例如每公顷10g至20g,每公顷20g至30g,每公顷30g至40g,或每公顷40g至50g。
本发明的化合物特别合适用于在种子处理中使用,以便保护种子免受昆虫有害生物(特别是土壤昆虫有害生物)的侵害,并保护所得秧苗的根和枝条免受土壤有害生物和叶面昆虫的伤害。因此,本发明还涉及保护种子免受昆虫(特别是土壤昆虫)的侵害,以及保护秧苗的根和枝条免受昆虫(特别是土壤和叶面昆虫)侵害的方法,所述方法包括在播种前和/或催芽后用本发明的化合物处理种子。优选的是保护秧苗的根和枝条。更优选的是保护秧苗的枝条免受刺吸昆虫、咀嚼昆虫和线虫的侵害。
术语“种子处理”包括例如种子敷料、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子造粒和沟内施用方法。优选地,活性化合物的种子处理施用通过在植物播种之前和在植物出苗之前进行种子喷雾或撒粉来进行。
本发明还包括用活性化合物包衣的或含有活性化合物的种子。术语“用……包衣和/或含有……”通常表示在大多数情况下在施用时活性成分在繁殖产品的表面,尽管取决于施用方法,该成分的更多或更少的部分可以渗透到繁殖产物中。当所述繁殖产品被(再)种植时,它可以吸收活性成分。
合适的种子是例如谷物、根作物、油料作物、蔬菜、香料、观赏植物的种子,例如硬粒小麦和其他小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米(饲用玉蜀黍和甜玉蜀黍/甜玉米以及大田玉米)、大豆、油料作物、十字花科植物、棉花、向日葵、香蕉、稻、油籽油菜、白菜型油菜、甜菜、饲用甜菜、茄子、马铃薯、禾草、草坪、草皮、饲用禾草、番茄、韭葱、南瓜/倭瓜、卷心菜、卷心莴苣、胡椒、黄瓜、甜瓜、芸苔属(Brassica)物种、甜瓜、菜豆、豌豆、大蒜、洋葱、胡萝卜、块茎植物例如马铃薯、甘蔗、烟草、葡萄、喇叭花、老鹳草属/天竺葵属、三色堇和凤仙花属的种子。
此外,该活性化合物还可用于处理来自植物的种子,这些种子已经通过诱变或基因工程进行了修饰,并且它们例如耐受除草剂或杀真菌剂或杀昆虫剂的作用。
常规的种子处理配制品包括例如可流动性浓缩物FS、溶液LS、悬乳液(SE)、用于干法处理的粉剂DS、用于浆料处理的水可分散粉剂WS、水溶性粉剂SS以及乳液ES和EC以及凝胶配制品GF。这些配制品可施用于稀释或未稀释的种子。在播种前施用于种子,直接施用于种子或在对种子催芽后施用。优选地,施用配制品的条件不包括发芽。
可在2至10倍稀释后获得的即用型配制品中的活性物质浓度优选为按重量计0.01%至60%,更优选按重量计0.1%至40%。
在优选实施例中,使用FS配制品进行种子处理。典型地,FS配制品可以包含1-800g/l活性成分、1-200g/l表面活性剂、0至200g/l防冻剂、0至400g/l粘合剂、0至200g/l颜料和最多1升溶剂(优选水)。
本发明化合物的用于处理种子的尤其优选的FS配制品通常包含按重量计0.1%至80%(1至800g/l)的活性成分,按重量计0.1%至20%(1至200g/l)的至少一种表面活性剂,例如按重量计0.05%至5%的润湿剂和按重量计0.5%至15%的分散剂,最多按重量计20%(例如5%至20%)的防冻剂,按重量计0%至15%(例如按重量计1%至15%)的颜料和/或染料,按重量计0%至40%(例如按重量计1%至40%)的粘合剂(粘着剂/粘结剂),任选地最多按重量计5%(例如按重量计0.1%至5%)的增稠剂,任选地最多0.1%至2%的消泡剂,以及任选地防腐剂(例如杀生物剂、抗氧化剂等)(例如按重量计0.01%至1%的量),以及最多按重量计100%的填充剂/媒介物。
在种子处理中,本发明的化合物的施用比率通常为每100kg种子0.1g至10kg,优选每100kg种子1g至5kg,更优选每100kg种子1g至1000g,特别是每100kg种子1g至200g,例如每100kg种子1g至100g或5g至100g。
因此,本发明还涉及包含如本文所定义的本发明的化合物或其农业上可用的盐的种子。本发明的化合物或其农业上可用的盐的量通常为每100kg种子0.1g至10kg,优选每100kg种子1g至5kg,特别是每100kg种子1g至1000g。对于特定作物,例如莴苣,该比率可以更高。
本发明的化合物也可用于改善植物的健康。因此,本发明还涉及通过用有效且无植物毒性的量的本发明的化合物处理植物、植物繁殖材料和/或植物正在其中生长或将要生长的场所来改善植物健康的方法。
如本文所用,“有效且无植物毒性的量”是指化合物以允许得到希望的效果但不对被处理植物或者在被处理繁殖体或被处理土壤上生长的植物引起任何植物毒性症状的量使用。
“植物健康”被定义为植物和/或其产物的状况,其由几个方面单独或相互组合来确定,例如产量(例如增加的生物量和/或增加的有价值成分的含量)、质量(例如改善的某些成分的含量或组成或者保质期)、植物活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶子(“绿化效应”)、对非生物胁迫(例如干旱)和/或生物胁迫(例如疾病)的耐受性、以及生产效率(例如收获效率、可加工性)。
以上确定的植物健康状况指标可以相互依存且可以互成因果。每个指标都是本领域中所定义的,并且可以通过技术人员已知的方法来确定。
本发明的化合物还合适用于抵抗非作物昆虫有害生物。为了用于对抗所述非作物有害生物,可以将本发明的化合物用作诱饵组合物、凝胶、通用昆虫喷雾剂、气雾剂、超低容量施用和蚊帐(浸渍或表面施用的)。此外,可以使用浸透和用棒捣实(rodding)的方法。
如本文所用,术语“非作物昆虫有害生物”是指与非作物靶标特别相关的有害生物,例如蚂蚁、白蚁、黄蜂、苍蝇、扁虱、蚊、臭虫、蟋蟀或蟑螂。
诱饵可以是液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。组合物中采用的诱饵是一种产品,其具有足够的吸引力来刺激昆虫例如蚂蚁、白蚁、黄蜂、苍蝇、蚊子、蟋蟀等或蟑螂来吃它。该吸引力可以通过使用取食刺激剂或性信息素来控制。食物刺激剂优选选自动物和/或植物蛋白(肉粉、鱼粉或血粉、昆虫部分、蛋黄),选自动物和/或植物来源的脂肪和油,或单、寡或多有机糖,尤其选自蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、淀粉、果胶或甚至糖蜜或蜂蜜。水果、作物、植物、动物、昆虫的新鲜或腐烂部分或其特定部分也可用作取食刺激剂。已知性信息素更具昆虫特异性。特异性的信息素是已知的(http://www.pherobase.com)。
为了用于在诱饵组合物中使用,活性成分的典型含量为0.001wt%至15wt%、理想地0.001wt%至5wt%的活性化合物。
本发明化合物的作为气雾剂(例如在喷雾罐中)、油类喷雾剂或泵式喷雾剂的配制品高度合适于专业或非专业使用者来控制有害生物,例如苍蝇、跳蚤、扁虱、臭虫、蚊子或蟑螂。气雾剂配方优选由以下组成:活性化合物;溶剂;此外还有助剂,例如乳化剂、芳香油;如果适当的话,稳定剂;以及如果需要的话,推进剂。
油喷雾配制品不同于气雾剂配方,因为没有使用推进剂。
用于在喷雾组合物中使用时,活性成分的含量为0.001wt%至80wt%,优选0.01wt%至50wt%,最优选0.01wt%至15wt%。
本发明的化合物及其相应的组合物也可用于蚊香(mosquito and fumigatingcoils)、烟雾筒、蒸发器板或长期蒸发器(long-term vaporizer),也可用于粘蛾纸、粘蛾垫(moth pad)、或其他不依赖于热的蒸发器系统。
用本发明的化合物及其相应组合物控制由昆虫传播的传染病(例如疟疾、登革热和黄热病、淋巴丝虫病和利什曼病)的方法还包括处理屋棚和房屋的表面、空气喷雾和浸渍窗帘、帐篷、衣物、蚊帐、菜蝇诱捕器。用以施用于纤维、织物、针织品、非织造布、网状材料或箔片和防水布的杀昆虫组合物优选包括包含杀昆虫剂、任选地驱避剂和至少一种粘合剂的混合物。
本发明的化合物及其组合物可以用于保护木质材料,例如树木、木板栅栏、枕木、框架、艺术品等,以及建筑物,而且还有建筑材料、家具、皮革、纤维、乙烯制品、电线和电缆等免受蚂蚁、白蚁和/或破坏木材或纺织品的甲虫的侵害,并用于控制蚂蚁和白蚁对作物或人类造成危害(例如,当有害生物侵入房屋和公共设施或在院子、果园或公园筑巢时)。
在保护材料中的常规施用比率为例如每m2处理材料0.001g至2000g或0.01g至1000g的活性化合物,理想地每m2 0.1g至50g。
用于在浸渍材料中使用的杀昆虫组合物典型地含有0.001wt%至95wt%、优选0.1wt%至45wt%、且更优选1wt%至25wt%的至少一种驱除剂和/或杀昆虫剂。
本发明的化合物和含有它们的组合物可以结合或利用智能农业技术如精准农业、远程和近距成像及图像识别、或智能农业站点管理程序来施用。这些智能农业技术典型地包括模型,例如以下的计算机程序,其通过考虑来自各种来源的信息来支持使用者,以增加所收获材料的质量和产量,减少有害生物的损害,包括有害生物压力的预测和作物保护产品的智能施用,确保环境保护,支持快速和可靠的农艺决策,减少肥料和作物保护产品的使用,减少消费品中的产品残留,增加农艺措施的空间和时间精度,使过程自动化,并实现措施的可追溯性。
包括农艺模型的可商购系统是例如气候公司(The Climate Corporation)的FieldScriptsTM、巴斯夫公司的XarvioTM、约翰迪尔公司(John Deere)的AGLogicTM等。
这些模型的信息输入包括但不限于土壤数据、关于当前生长在感兴趣的区域或可能生长在感兴趣的区域的植物(包括作物和/或不需要的植被)的信息、天气信息、关于该区域位置的信息及可直接由其推导出的信息、关于有害生物压力的信息、关于有益生物的信息和/或任何上述项的历史信息。
可用于精准农业的信息可以基于至少一个使用者的输入,可以从外部数据源和数据库访问,或者基于传感器数据。数据源典型地包括近距探测系统,像土壤传感器和遥感,例如可通过无人机或卫星等无人驾驶飞行器成像来实现。传感器可以包括在物联网系统中,并且可以直接或间接连接到处理单元,例如经由无线网络和/或云应用。典型地至少一个处理单元会将该信息考虑在内,并使用该信息来提供建议和产生控制信号。
智能农业技术中使用的典型技术包括自动控制机器人(如拖拉机、收割机、无人机)、人工智能(例如机器学习)、成像技术(例如图像分割技术)、大数据分析、模型生成、云计算和机器对机器通信。
精准农业如精准农作的特征在于活性成分像杀有害生物剂、植物生长调节剂、肥料和/或水的以空间和/或时间解析的针对性施用,包括在农艺地点、区域或定点施用时施用比率的变化,以及将希望的植物繁殖材料以空间和/或时间解析的方式针对性种植或播种到农艺地点方面的变化。精准农业典型地包括使用地理定位技术像GPS来获取关于感兴趣的区域的位置和边界的信息、所利用的施用装置、传感装置和所记录数据,并控制农用车的动作,例如喷施。通过将地理定位数据与(数字)地图相结合,有可能在感兴趣的地点进行(半)自动农业措施,例如通过使用(半)自动喷施或播种装置。
精准农业典型地可以包括应用智能喷施装置,例如点状喷施;以及在农场的精准喷施,例如通过灌溉系统、拖拉机、机器人、直升机、飞机、无人驾驶飞行器(如无人机)。这种装置通常包括输入传感器(例如像照相机)和处理单元,该处理单元被配置成分析输入数据且被配置成基于对输入数据的分析提供建议或决策,以将本发明的化合物或包含它们的组合物施用于农艺地点,例如土壤、作物植物,或者以特异和精准的方式控制有害生物。例如,可以在由照相机获取的图像中进行有害生物的探测、鉴定和/或分类。这种鉴定和/分类可以利用图像处理算法,该算法可以利用人工智能(例如,机器学习算法),或决策树。以这种方式,本文所述的化合物或组合物可以仅按所需的位置、时间点和剂量比率施用。
本发明的化合物尤其合适于有效对抗动物有害生物,例如节肢动物、腹足动物和线虫,包括:
来自鳞翅目的昆虫,例如小蜡螟(Achroia grisella)、长翅卷蛾属物种(Aclerisspp.)(例如黄斑长翅卷蛾(A.fimbriana)、西部黑头长翅卷蛾(A.gloverana)、黑头长翅巻蛾(A.variana));葱邻菜蛾(Acrolepiopsis assectella)、桑剑纹夜蛾(Acronictamajor)、褐带卷蛾属物种(Adoxophyes spp.)(例如柑橘褐带卷蛾(A.cyrtosema)、棉褐带卷蛾(A.orana));白斑烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属物种(Agrotis spp.)(例如警纹地老虎(A.exclamationis)、燕青地老虎(A.fucosa)、小地老虎(A.ipsilon)、A.orthogoma、黄地老虎(A.segetum)、A.subterranea);棉叶虫(Alabama argillacea)、螺旋粉虱(Aleurodicus dispersus)、秋尺蠖(Alsophila pometaria)、葡萄天蛾(Ampelophagarubiginosa)、脐橙螟蛾(Amyelois transitella)、Anacampsis sarcitella、地中海粉螟(Anagasta kuehniella)、桃条麦蛾(Anarsia lineatella)、Anisota senatoria、柞蚕蛾(Antheraea pernyi)、干煞夜蛾属物种(Anticarsia(=Thermesia)spp.)(例如大豆夜蛾(A.gemmatalis));秀夜蛾属物种(Apamea spp.)、花生麦蛾(Aproaerema modicella)、黄卷蛾属物种(Archips spp.)(例如果树黄卷蛾(A.argyrospila)、杏黄卷蛾(A.fuscocupreanus)、蔷薇黄卷蛾(A.rosana)、芩黄卷蛾(A.xyloseanus));苹果银蛾(Argyresthia conjugella)、条小卷蛾属物种(Argyroploce spp.)、带卷蛾属物种(带卷蛾属)(例如红带卷蛾(A.velutinana));粗皮委夜蛾(Athetis mindara)、Austroascaviridigrisea、伽马银纹蛾(Autographa gamma)、黑点银纹夜蛾(Autographanigrisigna)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、Bedellia属物种、Bonagota salubricola、籼弄蝶(Borbo cinnara)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、干夜蛾属物种(Busseola spp.)、卷叶蛾属物种(Cacoecia spp.)(例如枞卷叶蛾(C.murinana)、黄尾卷叶蛾(C.podana));仙人掌螟蛾(Cactoblastis cactorum)、粉斑螟蛾(Cadra cautella)、Calingo braziliensis、茶细蛾(Caloptilis theivora)、烟卷蛾(Capua reticulana)、蛀果蛾属物种(Carposina spp.)(例如桃蛀果蛾(C.niponensis/C.sasakii));茎叶蜂属物种(Cephus spp.)、Chaetocnema aridula、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、禾草螟属物种(Chilo spp.)(例如印度禾草螟(C.Indicus)、二化螟(C.suppressalis)、粉红禾草螟(C.partellus));苹果舞蛾(Pariana Choreutis)、卷叶蛾属物种(Choristoneura spp.)(例如大杨卷叶蛾(C.conflictana)、云杉卷叶蛾(C.fumiferana)、苹果大卷叶蛾(C.longicellana)、紫色卷叶蛾(C.murinana)、西部云杉卷叶蛾(C.occidentalis)、蔷薇科斜条卷叶蛾(C.rosaceana));锞纹夜蛾属物种(Chrysodeixis(=Pseudoplusia)spp.)例如南方锞纹夜蛾(C.eriosoma)、包括黄豆锞纹夜蛾(C.includens);一星粘虫(Cirphis unipuncta),葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella),卷叶螟属物种(Cnaphalocerus spp.)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)、云卷蛾物种(Cnephasia spp.)、Cochylis hospes、鞘蛾属物种(Coleophora spp.)、纹黄豆粉蝶(Colias eurytheme)、细蛾属物种(Conopomorpha spp.)、鳄梨象属物种(Conotrachelusspp.)、Copitarsia spp.、米蛾(Corcyra cephalonica)、玉米根草螟(Crambuscaliginosellus)、Crambus teterrellus、Crocidosema(=Epinotia)aporema、黄杨绢野螟(Cydalima(=Diaphania)perspectalis)、小卷蛾属物种(Cydia(=Carpocapsa)spp.)例如苹果蠹蛾(C.pomonella)、榛小卷蛾(C.latiferreana);Dalaca noctuides、胡桃黄颈舟蛾(Datana integerrima)、皮尼茸毒蛾(Dasychira pinicola)、松毛虫属物种(Dendrolimusspp.),例如欧洲松毛虫(D.pini)、赤松毛虫(D.spectabilis)、落叶松毛虫(D.sibiricus);葡萄卷叶虫(Desmia funeralis)、绢野螟属物种(Diaphania spp.)(例如黄瓜绢野螟(D.nitidalis)、甜瓜绢野螟(D.hyalinata));西南玉米螟(Diatraea grandiosella)、小蔗杆草螟(Diatraea saccharalis)、喜庆白喉虫(Diphthera festiva)、钻夜蛾属物种(Earias spp.)(例如棉斑实蛾(E.insulana)、翠纹钻夜蛾(E.vittella));柑橘果蛀虫(Ecdytolopha aurantianu)、柑橘地老虎(Egira(=Xylomyges)curialis)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、甘薯杆螟(Eldana saccharina)、葡萄浆果蛾(Endopizaviteana)、白尺蠖蛾(Ennomos subsignaria)、墨西哥稻螟(Eoreuma loftini)、粉斑螟属物种(Ephestia spp.)(例如粉斑螟蛾(E.cautella)、烟草粉斑螟(E.elutella)、地中海斑螟(E.kuehniella));夜小卷蛾(Epinotia aporema)、苹果褐卷蛾(Epiphyas postvittana)、锻树尺蠖(Erannis tiliaria)、香蕉弄蝶(Erionota thrax)、荚斑螟属物种(Etiellaspp.)、棕卷蛾属物种(Eulia spp.)、欧洲松梢小卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、棕尾毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切夜蛾属物种(Euxoa spp.)、Evetria bouliana、Farontaalbilinea、脏切夜蛾属物种(Feltia spp.)(例如地下脏切夜蛾(F.subterranean));大蜡螟(Galleria mellonella)、白蜡细蛾属物种(Gracillaria spp.)、小食心虫属物种(Grapholita spp.)(例如李小食心虫(G.funebrana)、梨小食心虫(G.molesta)、苹小食心虫(G.inopinata));哈里西多亚属物种(Halysidota spp.)、葡萄烟翅蛾(Harrisinaamericana)、三纹螟蛾属物种(Hedylepta spp.)、铃夜蛾属物种(Helicoverpa spp.)(例如石榴棉铃虫(H.armigera(=Heliothis armigera))、美洲棉铃虫(H.zea(=Heliothiszea)));实夜蛾属物种(Heliothis spp.),例如烟青虫(H.assulta)、H.subflexa、烟芽夜蛾(H.virescens);野螟属物种(Hellula spp.),例如菜心野螟(H.undalis)、卷心菜网蛾(H.rogatalis);南美棉铃虫(Helocoverpa gelotopoeon)、橄榄新天蚕蛾(Hemileucaoliviae)、水稻切叶野螟(Herpetogramma licarsisalis)、脱叶尺蠖(Hiberniadefoliaria)、褐织叶蛾(Hofmannophila pseudospretella)、向日葵同斑螟(Homoeosomaelectellum)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苜蓿绿夜蛾(Hypena scabra)、美国白蛾(Hyphantria cunea)、帕德拉巢蛾(Hyponomeuta padella)、苹果巢蛾(Hyponomeutamalinellus)、柿蒂虫(Kakivoria flavofasciata)、番茄茎麦蛾(Keiferialycopersicella)、东部铁杉尺蠖(Lambdina fiscellaria fiscellaria)、北美铁杉卷叶蛾(Lambdina fiscellaria lugubrosa)、豆卷叶螟(Lamprosema indicata)、梨小卷蛾(Laspeyresia molesta)、大豆食心虫(Leguminivora glycinivorella)、卷叶螟(Lerodeaeufala)、茄白翅野螟(Leucinodes orbonalis)、柳毒蛾(Leucoma salicis)、银潜蛾属物种(Leucoptera spp.)(例如咖啡银潜蛾(L.coffeella)、旋纹潜叶蛾(L.scitella));大豆食心虫(Leuminivora lycinivorella)、潜叶细蛾(Lithocolletis blancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、Llattia octo(=Amyna axis)、葡萄花翅小卷蛾(Lobesiabotrana)、丛蛾属物种(Lophocampa spp.)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、草地螟属物种(Loxostege spp.)(例如草地螟(L.sticticalis)、草原斜叶蛾(L.cereralis));毒蛾属物种(Lymantria spp.),例如舞毒蛾(L.dispar)、松针毒蛾(L.monacha);桃潜叶蛾(Lyonetia clerkella)、银纹潜叶蛾(Lyonetia prunifoliella)、天幕毛虫属物种(Malacosoma spp.)(例如东部天幕毛虫(M.americanum)、加州天幕毛虫(M.californicum)、溢缩天幕毛虫(M.constrictum)、黄褐天幕毛虫(M.neustria));甘蓝夜蛾属物种(Mamestra spp.),例如甘蓝菜蛾(M.brassicae)、蓓带夜蛾(M.configurata);甘蓝菜蛾(Mamstra brassicae)、天蛾属物种(Manduca spp.)(例如番茄天蛾(M.quinquemaculata)、烟草天蛾(M.sexta));卷叶野螟属物种(Marasmia spp.)、细蛾属物种(Marmara spp.)、豆荚野螟(Maruca testulalis)、刺绒蛾毛虫(Megalopyge lanata)、斑马纹夜蛾(Melanchra picta)、稻暮眼蝶(Melanitis leda)、毛胫夜蛾属物种(Mocis spp.)(例如多纹毛胫夜蛾(M.lapites)、大叶毛胫夜蛾(M.repanda));多纹毛胫夜蛾(Mocislatipes)、草莓单色麦蛾(Monochroa fragariae)、东方粘虫(Mythimna separata)、软木长角蛾(Nemapogon cloacella)、番茄小食心虫(Neoleucinodes elegantalis)、小松果尺蠖属物种(Nepytia spp.)、水螟属物种(Nymphula spp.)、蓑蛾科属物种(Oiketicus spp.)、豆啮叶野螟(Omiodes indicata)、甘薯茎螟(Omphisa anastomosalis)、冬尺蠖蛾(Operophtera brumata)、黄杉合毒蛾(Orgyia pseudotsugata)、夜蛾属物种(Oria spp.)、茶树瘤丛螟(Orthaga thyrisalis)、秆野螟属物种(Ostrinia spp.)(例如欧洲玉米螟(O.nubilalis));水稻负泥虫(Oulema oryzae)、春尺蠖(Paleacrita vernata)、松夜蛾(Panolis flammea)、稻弄蝶属物种(Parnara spp.)、蛀茎夜蛾(Papaipema nebris)、大黄带凤蝶(Papilio cresphontes)、副脉络脐橙螟(Paramyelois transitella)、葡萄透翅蛾(Paranthrene regalis)、橡胶盔蚧(Paysandisia archon)、红铃麦蛾属物种(Pectinophora spp.)(例如棉红铃虫(P.gossypiella));疆夜蛾(Peridroma saucia)、疆夜蛾属物种(Perileucoptera spp.)(例如咖啡疆夜蛾(P.coffeella));圆掌舟蛾(Phalerabucephala)、加州橡树虫(Phryganidia californica)、茄麦蛾属物种(Phthorimaea spp.)(例如马铃薯块茎蛾(P.operculella));柑桔叶潜蛾(Phyllocnistis citrella)、小潜细蛾属物种(Phyllonorycter spp.)(例如斑幕潜叶蛾(P.blancardella)、苹果潜叶蛾(P.crataegella)、梅祝蛾(P.issikii)、金纹小潜细蛾(P.ringoniella));粉蝶属物种(Pieris spp.),例如白菜粉蝶(P.brassicae)、菜粉蝶(P.rapae)、绿脉白蝶(P.napi);Pilocrocis tripunctata、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、卷叶蛾属物种(Platynotaspp.)(例如杂色卷叶蛾(P.flavedana)、苹白小卷蛾(P.idaeusalis)、荷兰石竹小卷蛾(P.stultana));洋葱羽蛾(Platyptilia carduidactyla)、豆灰蝶(Plebejus argus)、印度谷蛾(Plodia interpunctella)、金翅夜蛾属物种(Plusia spp.)、菜蛾(Plutellamaculipennis)、小菜蛾(Plutella xylostella)、方格白蝶(Pontia protodica)、小白巢蛾属物种(Prays spp.)、斜纹夜蛾属物种(Prodenia spp.)、二点委夜蛾(Proxenuslepigone)、拟粘液蛾属物种(Pseudaletia spp.)(例如小麦拟粘液蛾(P.sequax)、美洲粘虫(P.unipuncta));玉米螟(Pyrausta nubilalis)、两色髯须夜蛾(Rachiplusia nu)、Richia albicosta、腹侧线虫(Rhizobius ventralis)、美松梢小卷蛾(Rhyacioniafrustrana)、杂食尺蠖(Sabulodes aegrotata)、赤峰毛虫蛾(Schizura concinna)、褐边螟属物种(Schoenobius spp.)、刺腿谢蛾(Schreckensteinia festaliella)、白禾螟属物种(Scirpophaga spp.)(例如三化螟(S.incertulas)、稻白螟(S.innotata));黄地老虎(Scotia segetum)、蛀茎夜蛾属物种(Sesamia spp.)(例如稻蛀茎夜蛾(S.inferens))、葡萄虎蛾(Seudyra subflava)、麦蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄长须卷蛾(Sparganothispilleriana)、顶梢卷叶蛾(Spilonota lechriaspis)、苹白小卷蛾(S.ocellina)、灰翅夜蛾属物种(Spodoptera(=Lamphygma)spp.)(例如S.cosmoides、南部灰翅夜蛾(S.eridania)、甜菜夜蛾(S.exigua)、草地贪夜蛾(S.frugiperda)、拉提斯夜蛾(S.latisfascia)、海灰翅夜蛾(S.littoralis)、斜纹夜蛾(S.litura)、奥米托里夜蛾(S.omithogalli));小黑梨孢属物种(Stigmella spp.)、花生须峭麦蛾(Stomopteryx subsecivella)、Strymon bazochii、棉大卷叶螟(Sylepta derogata)、兴透翅蛾属物种(Synanthedon spp.)(例如桃透翅蛾(S.exitiosa))、马铃薯块茎蛾(Tecia solanivora)、白色香蕉茎蛀虫(Telehin licus)、松异舟蛾(Thaumatopoea pityocampa)、苹果异形小卷蛾(Thaumatotibia(=Cryptophlebia)leucotreta)、松异舟蛾(Thaumetopoea pityocampa)、线灰蝶属物种(Thecla spp.)、Theresimima ampelophaga、尺蛾属物种(Thyrinteina spp.)、Tildenia inconspicuella、谷蛾属物种(Tinea spp.)(例如带壳谷蛾(T.cloacella)、衣蛾(T.pellionella));袋衣蛾(Tineola bisselliella)、卷蛾属物种(Tortrix spp.)(例如栎绿卷蛾(T.viridana));毛颤蛾(Trichophaga tapetzella)、粉夜蛾属物种(Trichoplusia spp.)(例如粉纹夜蛾(T.ni));番茄卷叶蛾(Tuta(=Scrobipalpula)absoluta)、野螟属物种(Udea spp.)(例如芹菜叶蛾(U.rubigalis/U.rubigalis));灰蝶属物种(Virachola spp.)、苹果巢蛾(Yponomeuta padella)和加拿大玉米螟(Zeiraphera canadensis);
来自鞘翅目的昆虫,例如条纹黄瓜甲虫(Acalymma vittatum)、Acanthoscehdesobtectus、喙丽金龟属物种(Adoretus spp.)、桤木叶甲虫(Agelastica alni)、吉丁属物种(Agrilus spp.)(例如桦铜窄吉丁(A.anxius)、白蜡窄吉丁(A.planipennis)、梨窄吉丁(A.sinuatus));锥尾叩甲属物种(Agriotes spp.),例如细胸金针虫(A.fuscicollis)、叩头甲(A.lineatus)、黑叩头虫(A.obscurus);黑菌虫(Alphitobius diaperinus)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallus solstitialis)、北方毛胸材小蠢(Anisandrus dispar)、奥地利丽金龟(Anisoplia austriaca)、家具蠹虫(Anobium punctatum)、铜绿异丽金龟(Anomalacorpulenta)、红铜丽金龟(Anomala rufocuprea)、天牛属物种(Anoplophora spp.)(例如光肩星天牛(A.glabripennis));象甲属物种(Anthonomus spp.),例如辣椒花象甲(A.eugenii)、棉铃象甲(A.grandis)、苹果象甲(A.pomorum);圆皮蠹属物种(Anthrenusspp.)、大云杨叶跳甲(Aphthona euphoridae)、长喙小象属物种(Apion spp.)、甘蔗金龟属物种(Apogonia spp.)、红尾叩头虫(Athous haemorrhoidalis)、隐食甲属物种(Atomariaspp.)(例如甜菜隐食甲(A.linearis));毛皮蠹属物种(Attagenus spp.)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、松纵坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、粗纹食植葬甲(Blitophaga undata)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属物种(Bruchus spp.)(例如欧洲兵豆象(B.lentis)、豌豆象(B.pisorum)、蚕豆象鼻虫(B.rufimanus));榛绿卷象(Byctiscus betulae)、红翅小扁天牛(Callidiellum rufipenne)、佛州散纹夜蛾(Callopistria floridensis)、绿豆象(Callosobruchus chinensis)、Camerariaohridella、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、菜豆莹叶甲(Cerotoma trifurcata)、金花金龟(Cetonia aurata)、龟象属物种(Ceuthorhynchus spp.)(例如白菜籽龟象(C.assimilis)、绿脉龟象(C.napi));甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、草地象甲(Cleonus mendicus)、宽胸叩头虫属物种(Conoderus spp.)(例如烟草叩甲(C.vespertinus));李象鼻虫(Conotrachelus nenuphar)、竹象属物种(Cosmopolitesspp.)、新西兰草金龟(Costelytra zealandica)、天门冬叶甲虫(Crioceris asparagi)、锈赤扁谷盗(Cryptolestes ferrugineus)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、叩头虫属物种(Ctenicera spp.)(例如毁灭叩头虫(C.destructor));象甲属物种(Curculiospp.)、细枝象属物种(Cylindrocopturus spp.)、方头甲属物种(Cyclocephala spp.)、齐刺趾铁甲(Dactylispa balyi)、短梗卧毛天牛(Dectes texanus)、鲣节虫属物种(Dermestes spp.)、条叶甲属物种(Diabrotica spp.)(例如南方玉米根虫(D.undecimpunctata)、甲虫南美叶甲(D.speciosa)、长角叶甲(D.longicornis)、黄瓜条叶甲(D.semipunctata)、玉米根萤叶甲(D.virgifera));西印度蔗根非耳喙象(Diaprepesabbreviates)、蛀野螟属物种(Dichocrocis spp.)、水稻铁甲(Dicladispa armigera)、犀牛兜虫(Diloboderus abderus)、椰花二点象(Diocalandra frumenti)(Diocalandrastigmaticollis)、红窝胸天牛(Enaphalodes rufulus)、食植瓢虫属物种(Epilachnaspp.)(例如墨西哥豆瓢虫(E.varivestis)、马铃薯二十八星瓢虫(E.vigintioctomaculata));毛跳甲属物种(Epitrix spp.),例如烟草侧凹跳甲(E.hirtipennis)、同型跳甲(E.similaris);矮小犀金龟(Eutheola humilis)、巴西象鼻虫(Eutinobothrus brasiliensis)、烟草钻孔虫(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbiumpsylloides)、阔角谷盗(Gnathocerus cornutus)、菜心野螟(Hellula undalis)、非洲黑甲虫(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、松大根颈象(Hylobius abietis)、家希天牛(Hylotrupes bajulus)、细叉叶象属物种(Hypera spp.)(例如埃及苜蓿叶象(H.brunneipennis)、苜蓿叶象(H.postica));绿鳞象甲(Hypomeces squamosus)、小蠹属物种(Hypothenemus spp.)、云杉八齿小蠹(Ips typographus)、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、烟草甲(Lasioderma serricorne)、长头隐拟粉甲(Latheticus oryzae)、薪甲属物种(Lathridius spp.)、负泥虫属物种(Lema spp.)(例如烟草负泥虫(L.bilineata)、麦负泥虫(L.melanopus));叶甲属物种(Leptinotarsa spp.),例如马铃薯叶甲(L.decemlineata);小卷叶甲(Leptispa pygmaea)、甜菜野叩甲(Limoniuscalifornicus)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属物种(Lixus spp.)、Luperodes属物种、粉蠹属物种(Lyctus spp.)(例如褐粉蠹(L.bruneus));丽金龟(Liogenys fuscus)、鳃角金龟属物种(Macrodactylus spp.)(例如蔷薇鳃角金龟(M.subspinosus));玛绢金龟(Maladera matrida)、Megaplatypus mutates、美洲叶甲属物种(Megascelis spp.)、玉米金针虫(Melanotus communis)、露尾甲属物种(Meligethesspp.)(例如油菜露尾甲(M.aeneus));鳃金龟属物种(Melolontha spp.),例如大栗鳃金龟(M.hippocastani)、五月鳃金龟(M.melolontha);西印度蔗螟(Metamasius hemipterus)、Microtheca属物种、天牛属物种(Migdolus spp.)(例如M.fryanus)、墨天牛属物种(Monochamus spp.)(例如松墨天牛(M.alternatus));黄缘象甲(Naupactusxanthographus)、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、Oberia brevis、柠檬天牛(Oemonahirta)、犀角金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、Oryzaphagus oryzae、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、草莓根耳象(Otiorrhynchus ovatus)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、黑角负泥虫(Oulemamelanopus)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、条背金花虫属物种(Phaedon spp.)(例如甘蓝金花虫(P.brassicae)、P.cochleariae);桉黄天牛(Phoracantha recurva)、梨树叶象(Phyllobius pyri)、庭园丽金龟(Phylloperthahorticola)、鳃角金龟属物种(Phyllophaga spp.)(例如海来利鳃角金龟(P.helleri));条跳甲属物种(Phyllotreta spp.),例如油菜金条跳甲(P.chrysocephala)、绿胸菜跳甲(P.nemorum)、黄曲条跳甲(P.striolata)、黄狭条跳甲(P.vittula);庭园丽金龟(Phyllopertha horticola)、日本甲虫(Popillia japonica)、安第斯马铃薯象属物种(Premnotrypes spp.)、黄星天牛(Psacothea hilaris)、油菜金头跳甲(Psylliodeschrysocephala)、大谷蠹(Prostephanus truncates)、油菜跳甲属物种(Psylliodesspp.)、蛛甲属物种(Ptinus spp.)、Pulga saltona、谷蠹(Rhizopertha dominica)、棕榈象属物种(Rhynchophorus spp.)(例如R.billineatus、锈色棕榈象(R.ferrugineus)、棕榈象甲(R.palmarum)、紫棕象甲(R.phoenicis)、亚棕象甲(R.vulneratus));苹楔天牛(Saperdacandida)、脐腹小蠹(Scolytus schevyrewi)、剑麻象甲(Scyphophorus acupunctatus)、条纹根瘤象(Sitona lineatus)、米象属物种(Sitophilus spp.)(例如谷象(S.granaria)、米象(S.oryzae)、玉米象(S.zeamais));尖隐喙象属物种(Sphenophorus spp.),例如甘蔗象甲(S.levis);药材甲(Stegobium paniceum)、茎干象属物种(Sternechus spp.)(例如大豆茎象(S.subsignatus));Strophomorphus ctenotus、Symphyletes属物种、纤毛象属物种(Tanymecus spp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、大谷盗(Tenebrioides mauretanicus)、拟谷盗属物种(Tribolium spp.)(例如赤拟谷盗(T.castaneum));斑皮蠹属物种(Trogoderma spp.)、籽象属物种(Tychius spp.)、脊虎天牛属物种(Xylotrechus spp.)(例如葡萄虎天牛(X.pyrrhoderus));以及距步甲属物种(Zabrus spp.)(例如玉米距步甲(Z.tenebrioides));
来自双翅目的昆虫,例如伊蚊属物种(Aedes spp.),例如埃及伊蚊(A.aegypti)、白纹伊蚊(A.albopictus)、刺扰伊蚊(A.vexans);墨西哥按实蝇(Anastrepha ludens)、按蚊属物种(Anopheles spp.)(例如A.albimanus、灾难按蚊(A.crucians)、弗氏按蚊(A.freeborni)、冈比亚按蚊(A.gambiae)、白踝按蚊(A.leucosphyrus)、五斑按蚊(A.maculipennis)、微小按蚊(A.minimus)、四斑按蚊(A.quadrimaculatus)、中华按蚊(A.sinensis));Bactrocera invadens、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、红头丽蝇(Calliphora vicina)、地中海实蝇(Ceratitiscapitata)、金蝇属物种(Chrysomyia spp.)(例如蛆症金蝇(C.bezziana)、螺旋金蝇(C.hominivorax)、腐败金蝇(C.macellaria));大西洋斑虻(Chrysops atlanticus)、中室斑虻(Chrysops discalis)、静斑虻(Chrysops silacea)、锥蝇属物种(Cochliomyia spp.)(例如螺旋锥蝇(C.hominivorax));瘿蚊属物种(Contarinia spp.),例如高粱瘿蚊(C.sorghicola);噬人瘤蝇(Cordylobia anthropophaga)、库蚊属物种(Culex spp.)(例如斑蚊(C.nigripalpus)、尖音库蚊(C.pipiens)、五带淡色库蚊(C.quinquefasciatus)、环跗库蚊(C.tarsalis)、三带喙库蚊(C.tritaeniorhynchus));毛库蠓(Culicoides furens)、无饰脉毛蚊(Culiseta inornata)、黑尾脉毛蚊(Culiseta melanura)、黄蝇属物种(Cuterebra spp.)、瓜实蝇(Dacus cucurbitae)、橄榄实蝇(Dacus oleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、越橘瘿蚊(Dasineura oxycoccana)、地种蝇属物种(Delia spp.)(例如葱蝇(D.antique)、麦地种蝇(D.coarctata)、灰地种蝇(D.platura)、甘蓝地种蝇(D.radicum));人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属物种(Drosophila spp.)(例如斑翅果蝇(D.suzukii))、厕蝇属物种(Fannia spp.)(例如黄腹厕蝇(F.canicularis));胃蝇属物种(Gastraphilus spp.),例如肠胃蝇(G.intestinalis);Geomyza tipunctata、舌蝇属物种(Glossina spp.)(例如G.fuscipes、刺舌蝇(G.morsitans)、中非舌蝇(G.palpalis)、G.tachinoides);扰血蝇(Haematobia irritans)、Haplodiplosis equestris、潜蝇属物种(Hippelates spp.)、黑蝇属物种(Hylemyia spp.)(例如种蝇(H.platura));皮蝇属物种(Hypoderma spp.),例如纹皮蝇(H.lineata);虱蝇属物种(Hyppobosca spp.)、菲岛毛眼水蝇(Hydrellia philippina)、Leptoconops torrens、斑潜蝇属物种(Liriomyza spp.)(例如美洲斑潜蝇(L.sativae)、三叶斑潜蝇(L.trifolii));绿蝇属物种(Lucilia spp.),例如L.caprina、铜绿蝇(L.cuprina)、丝光绿蝇(L.sericata);Lycoria pectoralis、Mansoniatitillanus、麦瘿蚊属物种(Mayetiola spp.)(例如小麦瘿蚊(M.destructor));家蝇属物种(Musca spp.),例如秋家蝇(M.autumnalis)、家蝇(M.domestica);厩腐蝇(Muscinastabulans)、狂蝇属物种(Oestrus spp.)(例如羊狂蝇(O.ovis));Opomyza florum、秆蝇属物种(Oscinella spp.)(例如瑞典麦秆蝇(O.frit));稻瘿蚊(Orseolia oryzae)、天仙子泉蝇(Pegomya hysocyami)、银足白蛉(Phlebotomus argentipes)、草种蝇属物种(Phorbiaspp.)(例如葱蝇(P.antiqua)、萝卜蝇(P.brassicae)、麦蝇(P.coarctata));Phytomyzagymnostoma、Prosimulium mixtum、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)、哥伦比亚鳞蚊(Psorophoracolumbiae)、二色鳞蚊(Psorophora discolor)、绕实蝇属物种(Rhagoletis spp.)(例如樱桃绕实蝇(R.cerasi)、R.cingulate、西方绕实蝇(R.indifferens)、蓝橘绕实蝇(R.mendax)、苹果绕实蝇(R.pomonella));Rivellia quadrifasciata、麻蝇属物种(Sarcophaga spp.)(例如红尾麻蝇(S.haemorrhoidalis));带蚋(Simulium vittatum)、麦红吸浆虫(Sitodiplosis mosellana)、厩蝇属物种(Stomoxys spp.)(例如厩螫蝇(S.calcitrans));虻属物种(Tabanus spp.),例如北美黑虻(T.atratus)、牛虻(T.bovinus)、细纹虻(T.lineola)、T.similis;绦虫属物种(Tannia spp.)、日本鞘瘿蚊(Thecodiplosis japonensis)、沼泽大蚊(Tipula oleracea)、欧洲大蚊(Tipulapaludosa)和污蝇属物种(Wohlfahrtia spp);
来自缨翅目(Thysanoptera)的昆虫,例如稻蓟马(Baliothrips biformis)、兰花蓟马(Dichromothrips corbetti)、二鬃蓟马属物种(Dichromothrips ssp.)、美洲棘蓟马(Echinothrips americanus)、Enneothrips flavens、花蓟马属物种(Frankliniellaspp.)(例如烟褐花蓟马(F.fusca)、西花蓟马(F.occidentalis)、东方花蓟马(F.tritici));阳蓟马属物种(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、卡蓟马属物种(Kakothrips spp.)、腹小头蓟马(Microcephalothripsabdominalis)、萨满新绢蓟马(Neohydatothrips samayunkur)、Pezothrips kellyanus、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属物种(Scirtothrips spp.)(例如橘实蓟马(S.citri)、茶黄蓟马(S.dorsalis)、鳄梨蓟马(S.perseae));直鬃蓟马属物种(Stenchaetothrips spp)、小豆蔻带蓟马(Taeniothrips cardamoni)、梨蓟马(Taeniothrips inconsequens)、蓟马属物种(Thrips spp.)(例如澳洲疫蓟马(T.imagines)、黄胸蓟马(T.hawaiiensis)、稻蓟马(T.oryzae)、棕榈蓟马(T.palmi)、小鬃蓟马(T.parvispinus)、烟蓟马(T.tabaci));
来自半翅目(Hemiptera)的昆虫,例如合欢羞木虱(Acizzia jamatonica)、绿蝽属物种(Acrosternum spp.)(例如拟缘蝽(A.hilare));无网长管蚜属物种(Acyrthosiponspp.),例如驴豆蚜(A.onobrychis)、豌豆蚜(A.pisum);落叶松球蚜(Adelges laricis)、铁杉球蚜(Adelges tsugae)、苜蓿盲蝽属物种(Adelphocoris spp.)(例如A.rapidus、中黑盲蝽(A.superbus));Aeneolamia属物种、隆脉木虱属物种(Agonoscena spp.)、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、橘黑刺粉虱(Aleurocanthus woglumi)、小白蛾属物种(Aleurodesspp.)、螺旋粉虱(Aleurodicus disperses)、甘蔗穴粉虱(Aleurolobus barodensis)、须粉虱属物种(Aleurothrixus spp.)、杜果叶蝉属物种(Amrasca spp.)、南瓜缘蝽(Anasatristis)、拟丽蝽属物种(Antestiopsis spp.)、李蓟圆尾蚜(Anuraphis cardui)、肾圆盾蚧属物种(Aonidiella spp.)、梨矮蚜(Aphanostigma piri)、Aphidula nasturtii、蚜属物种(Aphis spp.)(例如扁豆蚜(A.craccivora)、黑豆蚜(A.fabae)、草莓根蚜(A.forbesi)、棉蚜(A.gossypii)、茶镳子蚜(A.grossulariae)、玉米根蚜(A.maidiradicis)、苹果蚜(A.pomi)、接骨木蚜(A.sambuci)、希奈德蚜(A.schneideri)、绣线菊蚜(A.spiraecola));葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、Arilus critatus、小圆盾蚧属物种(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属物种(Aspidiotus spp.)、桤木属物种(Atanus spp.)、苏铁白轮盾蚧(Aulacaspisyasumatsui)、茄沟无网蚜、马铃薯木虱(Bactericera cockerelli)(考氏木虱(Paratriozacockerelli))、小粉虱属物种(Bemisia spp.)(例如银叶粉虱(B.argentifolii)、烟粉虱(B.tabaci/Aleurodes tabaci));土长蝽属物种(Blissus spp.),例如麦长蝽(B.leucopterus);短尾蚜属物种(Brachycaudus spp.),例如飞廉短尾蚜(B.cardui)、李短尾蚜(B.helichrysi)、桃黑短尾蚜(B.persicae)、B.prunicola;微管蚜属物种(Brachycolus spp.)、天门冬小管蚜(Brachycorynella asparagi)、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)、喀木虱属物种(Cacopsylla spp.)(例如C.fulguralis、梨木虱(C.pyricola/Psylla piri));小褐稻虱(Calligypona marginata)、俊盲蝽属物种(Calocoris spp.)、斑腿微刺盲蝽(Campylomma livida)、Capitophorus horni、丽黄头大叶蝉(Carneocephalafulgida)、异背长蝽属物种(Cavelerius spp.)、蜡蚧属物种(Ceraplastes spp.)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、角蜡蚧(Ceroplastes ceriferus)、Cerosipha gossypii、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、臭虫属物种(Cimex spp.)(例如热带臭虫(C.hemipterus)、温带臭虫(C.lectularius));霍氏长盾蚧(Coccomytilushalli)、软蚧属物种(Coccus spp.)(例如褐软蚧(C.hesperidum)、橘软蚧(C.pseudomagnoliarum));栎方翅网蝽(Corythucha arcuata)、绿盲蝽(Creontiadesdilutus)、茶蔗隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、褐圆蚧(Chrysomphalus aonidum)、茶蔗隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Ctenarytaina spatulata、黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、黄翅叶蝉属物种(Dalbulus spp.)、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、裸粉虱属物种(Dialeurodes spp.)(例如D.citrifolii);玉米黄翅叶蝉(Dalbulus maidis)、桔木虱属物种(Diaphorina spp.)(例如柑橘木虱(D.citri));白背盾蚧属物种(Diaspis spp.)(例如D.bromeliae);绿腹椿象(Dichelops furcatus)、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、Doralis属物种、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusiapiceae)、履绵蚧属物种(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属物种(Dysaphis spp.)(例如车前圆尾蚜(D.plantaginea)、梨西圆尾蚜(D.pyri)、居根西圆尾蚜(D.radicola));Dysaulacorthum pseudosolani、棉红蝽属物种(Dysdercus spp.)(例如离斑棉红蝽(D.cingulatus)、D.intermedius);灰粉蚧属物种(Dysmicoccus spp.)、Edessa属物种、大眼长蝽属物种(Geocoris spp.)、小绿叶蝉属物种(Empoasca spp.)(例如蚕豆微叶蝉(E.fabae)、索拉纳小绿叶蝉(E.solana));桃白圆盾蚧(Epidiaspis leperii)、绵蚜属物种(Eriosoma spp.)(例如苹果绵蚜(E.lanigerum)、梨绵蚜(E.pyricola));葡萄斑叶蝉属物种(Erythroneura spp.)、扁盾蝽属物种(Eurygaster spp.)(例如麦扁盾蝽(E.integriceps));具二叶殃叶蝉(Euscelis bilobatus)、美洲蝽属物种(Euschistusspp.)(例如英雄美洲蝽(E.heros)、E.impictiventris、褐臭蝽(E.servus));茶单盾蚧(Fiorinia theae)、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、赤桉木虱(Glycaspisbrimblecombei)、茶翅蝽属物种(Halyomorpha spp.)(例如茶翅蝽(H.halys));角盲蝽属物种(Heliopeltis spp.)、琉璃叶蝉(Homalodisca vitripennis(=H.coagulata))、具凹巨股长蝽(Horcias nobilellus)、桃粉大尾蚜(Hyalopterus pruni)、Hyperomyzuslactucae、吹绵蚧属物种(Icerya spp.)(例如澳洲吹绵蚧(I.purchase));片角叶蝉属物种(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属物种(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、褐球蚧属物种(Lecanium spp.)、Lecanoideus floccissimus、蛎盾蚧属物种(Lepidosaphes spp.)(例如榆蛎盾蚧(L.ulmi));稻缘蝽属物种(Leptocorisa spp.)、棉红铃喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、草盲蝽属物种(Lygus spp.)(例如豆荚草盲蝽(L.hesperus)、美国牧草盲蝽(L.lineolaris)、牧草盲蝽(L.pratensis));曼粉蚧(Maconellicoccus hirsutus)、Marchalina hellenica、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、长管蚜属物种(Macrosiphum spp.)(例如蔷薇长管蚜(M.rosae)、麦长管蚜(M.avenae)、大戟长管蚜(M.euphorbiae));Macrosteles quadrilineatus、毛缘沫蝉(Mahanarva fimbriolata)、筛豆龟蝽(Megacopta cribraria)、巢菜修尾蚜(Megouraviciae)、Melanaphis pyrarius、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、胡桃黑蚜(Melanocallis(=Tinocallis)caryaefoliae)、Metcafiella属物种、麦无网蚜(Metopolophiumdirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、榛角斑蚜(Myzocallis coryli)、斑色蝽属物种(Murgantia spp.)、瘤蚜属物种(Myzus spp.)(例如冬葱蚜(M.ascalonicus)、樱桃瘤蚜(M.cerasi)、烟蚜(M.nicotianae)、桃蚜(M.persicae)、黄药子瘤蚜(M.varians));莴苣蚜(Nasonovia ribisnigri)、台湾韭蚜(Neotoxopteraformosana)、新长缘蝽属物种(Neomegalotomus spp)、黑尾叶蝉属物种(Nephotettixspp.)(例如马来亚黑尾叶蝉(N.malayanus)、二条黑尾叶蝉(N.nigropictus)、N.parvus、二点黑尾叶蝉(N.virescens));绿蝽属物种(Nezara spp.),例如稻绿蝽(N.viridula);褐飞虱(Nilaparvata lugens)、麦小长蝽(Nysius huttoni)、稻蝽属物种(Oebalus spp.)(例如美洲稻蝽(O.pugnax));Oncometopia属物种、普来隆旌蚧(Orthezia praelonga)、棉籽尖长蝽(Oxycaraenus hyalinipennis)、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、片盾蚧属物种(Parlatoria spp.)、木坚蚧属物种(Parthenolecanium spp.)(例如东方盔蚧(P.corni)、桃树木坚蚧(P.persicae));瘿绵蚜属物种(Pemphigus spp.),例如囊柄瘿绵蚜(P.bursarius)、杨叶红瘿绵蚜(P.populivenae);玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、甘蔗扁角飞虱(Perkinsiella saccharicida)、绵粉蚧属物种(Phenacoccus spp.)(例如绵粉蚧(P.aceris)、P.gossypii);杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodonhumuli)、根瘤蚜属物种(Phylloxera spp.)(例如P.devastatrix)、方背皮蝽(Piesmaquadrata)、壁蝽属物种(Piezodorus spp.)(例如盖氏壁蝽(P.guildinii));苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属物种(Planococcus spp.)(例如桔臀纹粉蚧(P.citri)、无花果臀纹粉蚧(P.ficus));两线沫蝉(Prosapia bicincta)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacystapersea、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属物种(Pseudococcus spp.)(例如康氏粉蚧(P.comstocki));木虱属物种(Psylla spp.),例如苹果木虱(P.mali);金小蜂属物种(Pteromalus spp.)、桃绵蜡蚧(Pulvinaria amygdali)、Pyrilla属物种、笠圆盾蚧属物种(Quadraspidiotus spp.)(例如梨圆蚧(Q.perniciosus));Quesada gigas、平刺粉蚧属物种(Rastrococcus spp.)、Reduvius senilis、Rhizoecus americanus、红猎蝽属物种(Rhodnius spp.)、冬葱缢瘤蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、缢管蚜属物种(Rhopalosiphum spp.)(例如菜缢管蚜(R.pseudobrassicas)、苹草缢管蚜(R.insertum)、玉米缢管蚜(R.maidis)、禾谷缢管蚜(R.padi));Sagatodes属物种、可可盲蝽象(Sahlbergella singularis)、黑盔蚧属物种(Saissetia spp.)、山楂野圆尾蚜(Sappaphismala)、梨砧草蚜(Sappaphis mali)、Scaptocoris属物种()、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneura lanuginosa、黑蝽属物种(Scotinophora spp.)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、麦长管蚜(Sitobion avenae)、长唇基飞虱属物种(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、Solubea insularis、三角苜蓿跳虫(Spissistilus festinus(=Stictocephala festina))、梨冠网蝽(Stephanitisnashi)、杜鹃冠网蝽(Stephanitis pyrioides)、Stephanitis takeyai、Tenalapharamalayensis、红条斑粉虱(Tetraleurodes perseae)、Therioaphis maculate、Thyanta属物种(例如T.accerra、T.perditor);Tibraca属物种、广胸沫蝉属物种(Tomaspis spp.)、声蚜属物种(Toxoptera spp.)(例如橘二叉蚜(T.aurantii));粉虱属物种(Trialeurodesspp.),例如纹翅粉虱(T.abutilonea)、蓖麻粉虱(T.ricini)、温室白粉虱(T.vaporariorum);锥蝽属物种(Triatoma spp.)、个木虱属物种(Trioza spp.)、小叶蝉属物种(Typhlocyba spp.)、矢尖蚧属物种(Unaspis spp.)(例如矢尖蚧(U.citri)、柑橘矢尖蚧(U.yanonensis));以及葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii);
来自膜翅目(Hymenoptera)的昆虫,例如Acanthomyops interjectus、黄翅菜叶蜂(Athalia rosae)、芭切叶白蚁属物种(Atta spp.)(例如A.capiguara、巨首芭切叶蚁(A.cephalotes)、巨首芭切叶蚁(A.cephalotes)、光滑芭切叶蚁(A.laevigata)、A.robusta、六刺芭切叶蚁(A.sexdens)、德州芭切叶蚁(A.texana))、熊蜂属物种(Bombusspp.)、短蚁属物种(Brachymyrmex spp.)、弓背蚁属物种(Camponotus spp.)(例如佛罗里达弓背蚁(C.floridanus)、宾夕法尼亚弓背蚁(C.pennsylvanicus)、莫多克弓背蚁(C.modoc));裸心结蚁(Cardiocondyla nuda)、Chalibion属物种、举腹蚁属物种(Crematogaster spp.)、西方毛蚁蜂(Dasymutilla occidentalis)、松叶蜂属物种(Diprion spp.)、白脸长黄胡蜂(Dolichovespula maculata)、锥臭蚁属物种(Dorymyrmexspp.)、栗瘿蜂(Dryocosmus kuriphilus)、蚁属物种(Formica spp.)、实叶蜂属物种(Hoplocampa spp.)(例如H.minuta、苹叶蜂(H.testudinea));阿根廷虹臭蚁(Iridomyrmexhumilis)、毛蚁属物种(Lasius spp.)(例如黑蚁(L.niger))、阿根廷蚁(Linepithemahumile)、光胸臭蚁属物种(Liometopum spp.)、桉树枝瘿姬小蜂(Leptocybe invasa)、小黄家蚁物种(Monomorium spp.)(例如小黄家蚁(M.pharaonis))、小家蚁属(Monomorium)、Nylandria fulva、华夏粗针蚁(Pachycondyla chinensis)、长角立毛蚁(Paratrechinalongicornis)、Paravespula属物种(例如P.germanica、P.pennsylvanica、P.vulgaris);大头蚁属物种(Pheidole spp.),例如广大头蚁(P.megacephala);农蚁属物种(Pogonomyrmexspp.)(例如红收获蚁(P.barbatus)、加州收获蚁(P.californicus))、红马蜂(Polistesrubiginosa)、异色前结蚁(Prenolepis impairs)、细伪切叶蚁(Pseudomyrmex gracilis)、Schelipron属物种、兰树蜂(Sirex cyaneus)、水蚁属物种(Solenopsis spp.)(例如热带火蚁(S.geminata)、红火蚁(S.invicta)、窃叶蚁(S.molesta)、黑火蚁(S.richteri)、木火蚁(S.xyloni))、杀蝉泥蜂(Sphecius speciosus)、锯齿泥蜂属物种(Sphex spp.)、酸臭蚁属物种(Tapinoma spp.)(例如黑头酸臭蚁(T.melanocephalum)、T.sessile);铺道蚁属物种(Tetramorium spp.)(例如草地铺道蚁(T.caespitum)、双脊铺道蚁(T.bicarinatum))、胡蜂属物种(Vespa spp.)(例如黄边胡蜂(V.crabro));黄胡蜂属物种(Vespula spp.),例如V.squamosal;小火蚁(Wasmannia auropunctata)、木蜂属物种(Xylocopa sp);
来自直翅目(Orthoptera)的昆虫,例如家蟋(Acheta domesticus)、意大利蝗(Calliptamus italicus)、澳洲蝗(Chortoicetes terminifera)、Ceuthophilus属物种、突灶螽(Diastrammena asynamora)、摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurus maroccanus)、蝼蛄属物种(Gryllotalpa spp.)(例如非洲蝼蛄(G.africana)、欧洲蝼蛄(G.gryllotalpa));田野蟋蟀属物种(Gryllus spp.)、非洲蔗蝗(Hieroglyphus daganensis)、印度黄檀蝗(Kraussariaangulifera)、飞蝗属物种(Locusta spp.)(例如亚洲飞蝗(L.migratoria)、L.pardalina);黑蝗属物种(Melanoplus spp.),例如双带黑蝗(M.bivittatus)、红足黑蝗(M.femurrubrum)、墨西哥黑蝗(M.mexicanus)、血黑蝗(M.sanguinipes)、洛矶山黑蝗(M.spretus);红翅蝗(Nomadacris septemfasciata)、Oedaleus senegalensis、痣蟋蟀属物种(Scapteriscus spp.)、沙漠蝗属物种(Schistocerca spp.)(例如美洲沙漠蝗(S.americana)、沙漠蝗(S.gregaria))、Stemopelmatus属物种、庭疾灶螽(Tachycinesasynamorus)和臭腹腺蝗Zonozerus variegatus);
来自蛛形纲(Arachnida)的有害生物,例如像软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae)的蜱螨,例如钝眼蜱属物种(Amblyomma spp.)(例如美洲钝眼蜱(A.americanum)、彩饰钝眼蜱(A.variegatum)、斑点钝眼蜱(A.maculatum))、锐缘蜱属物种(Argas spp.)(例如波斯锐缘蜱(A.persicu))、牛蜱属物种(Boophilus spp.)(例如具环牛蜱(B.annulatus)、消色牛蜱(B.decoloratus)、微小牛蜱(B.microplus))、革蜱属物种(Dermacentor spp.)(例如森林革蜱(D.silvarum)、安德逊氏革蜱(D.andersoni)、变异革蜱(D.variabilis))、璃眼蜱属物种(Hyalomma spp.)(例如平头璃眼蜱(H.truncatum))、硬蜱属物种(Ixodes spp.)(例如蓖子硬蜱(I.ricinus)、浅红硬蜱(I.rubicundus)、肩突硬蜱(I.scapularis)、全环硬蜱(I.holocyclus)、白腰硬蜱(I.pacificus))、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、钝缘蜱属物种(Ornithodorusspp.)(例如非洲钝缘蜱(O.moubata)、赫尔姆斯钝缘蜱(O.hermsi)、图利卡塔钝缘蜱(O.turicata))、柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)、刺耳扁虱(Otobius megnini)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、痒螨属物种(Psoroptes spp.)(例如羊痒螨(P.ovis))、扇头蜱属物种(Rhipicephalus spp.)(例如血红扇头蜱(R.sanguineus)、具尾扇头蜱(R.appendiculatus)、外翻扇头蜱(Rhipicephalus evertsi))、根嗜螨属物种(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属物种(Sarcoptes spp.)(例如疥螨(S.Scabiei));瘿螨科(Eriophyidae),包括瘤瘿螨属物种(Aceria spp.)(例如柑橘瘤瘿螨(A.sheldoni)、花刺瘤瘿螨(A.anthocoptes))、Acallitus属物种、刺皮瘿螨属物种(Aculops spp.)(例如番茄刺皮瘿螨(A.lycopersici)、柑橘刺皮瘿螨(A.pelekassi));针刺瘿螨属物种(Aculus spp.),例如苹刺瘿螨(A.schlechtendali);葡萄缺节瘿螨(Colomerus vitis)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora);Eriophytes ribis和瘿螨属物种(Eriophyes spp.)(例如柑橘瘿螨(Eriophyes sheldoni));跗线螨科(Tarsonemidae),包括半跗线螨属物种(Hemitarsonemus spp.)、樱草植食螨(Phytonemuspallidus)和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、狭跗线螨属物种(Stenotarsonemus spp.)(稻鞘狭跗线螨(Steneotarsonemus spinki));细须螨科(Tenuipalpidae),包括短须螨属物种(Brevipalpus spp.),例如紫红短须螨(B.phoenicis);叶螨科(Tetranychidae),包括始叶螨属物种(Eotetranychus spp.)、真叶螨属物种(Eutetranychus spp.)、小爪螨属物种(Oligonychus spp.)、潜岩螨(Petrobialatens)、始叶螨属物种(例如朱砂始叶螨(T.cinnabarinus)、伊氏始叶螨(T.Evansi)、神泽氏始叶螨(T.kanzawai)、太平洋始叶螨(T、pacificus)、豆叶螨(T.phaseulus)、棉叶螨(T.telarius)和二点叶螨(T.urticae));苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa);全爪螨属物种(Panonychus spp.),例如苹果全爪螨(P.ulmi)、橘全爪螨(P.citri);Metatetranychus属物种和小爪螨属物种(Oligonychus spp.)(例如草地小爪螨(O.pratensis)、鳄梨小爪螨(O.perseae))、番茄斜背瘤瘿螨(Vasates lycopersici);印度雷须螨(Raoiella indica),果螨科(Carpoglyphidae),包括果螨属物种(Carpoglyphus spp.);叶爪螨科物种(Penthaleidae),例如红足海镰螯螨(Halotydeus destructor);蠕形螨科(Demodicidae)物种,例如蠕形螨属物种(Demodex spp.);恙螨科(Trombicidea),包括恙螨属物种(Trombicula spp.);巨刺螨科(Macronyssidae),包括禽刺螨属物种(Ornothonyssusspp.);蒲螨科,包括虱状蒲螨(Pyemotes tritici);腐食酪螨(Tyrophagusputrescentiae);粉螨科(Acaridae),包括粗脚粉螨(Acarus siro);蜘蛛目(Araneida),包括黑寡妇(Latrodectus mactans)、漏斗蛛科(Tegenaria agrestis)、红螯蛛属物种(Chiracanthium sp)、狼蛛属物种(Lycosa sp)、温室希蛛(Achaearanea tepidariorum)和棕色隐遁蛛(Loxosceles reclusa);
来自线虫门(Nematoda)的有害生物,例如植物寄生线虫,例如根结线虫,根结线虫属物种(Meloidogyne spp.),例如北方根结线虫(M.hapla)、南方根结线虫(M.incognita)、爪哇根结线虫(M.javanica);孢囊形成线虫,球异皮线虫属物种(Globodera spp.),例如马铃薯金线虫(G.rostochiensis);异皮线虫属物种(Heterodera spp.),例如禾谷孢囊线虫(H.avenae)、大豆胞囊线虫(H.glycines)、甜菜胞囊线虫(H.schachtii)、红三叶异皮线虫(H.trifolii);种瘿线虫,粒线虫属物种(Anguina spp.);茎及叶面线虫,例如滑刃线虫属物种(Aphelenchoides spp.),例如水稻干尖线虫(A.besseyi);刺毛线虫,刺线虫属物种(Belonolaimus spp.),例如长尾刺线虫(B.longicaudatus);松树线虫,伞滑刃属物种(Bursaphelenchus spp.),例如松材线虫(B.lignicolus/B.xylophilus);环形线虫,环线虫属物种(Criconema spp.)、小环线虫属物种(Criconemella spp.)(例如弯曲小环线虫(C.xenoplax)和装饰小环线虫(C.ornata));以及轮线虫属物种(Criconemoides spp.),例如畸形轮线虫(Criconemoides informis);中环线虫属物种(Mesocriconema spp.);茎及鳞球茎线虫,茎线虫属物种(Ditylenchus spp.),例如水稻干尖线虫(D.destructor)、鳞球茎茎线虫(D.dipsaci);锥线虫(Awl nematode),锥线虫属物种(Dolichodorus spp.);螺旋线虫,多头螺旋线虫(Heliocotylenchus multicinctus);鞘及鞘形线虫,鞘线虫属物种(Hemicycliophora spp.)以及半轮线虫属物种(Hemicriconemoides spp.);潜根线虫属物种(Hirshmanniella spp.);支线虫(Lance nematodes),冠线虫属物种(Hoploaimusspp.);假根结线虫(false rootknot nematodes),珍珠线虫属物种(Nacobbus spp.);针状线虫(Needle nematodes),长针线虫属物种(Longidorus spp.),例如横带长针线虫(L.elongatus);腐线虫(Lesion nematodes),短体线虫属物种(Pratylenchus spp.),例如最短尾短体线虫(P.brachyurus)、花斑短体线虫(P.neglectus)、穿刺短体线虫(P.penetrans)、弯曲短体线虫(P.curvitatus)、古氏短体线虫(P.goodeyi);柑桔穿孔线虫(Burrowing nematodes),穿孔线虫属物种(Radopholus spp.),例如香蕉穿孔线虫(R.similis);内侵线虫属物种(Rhadopholus spp.);粉褶辈属物种(Rhodopholus spp.);肾形线虫(Reniform nematodes),盘旋线虫属物种(Rotylenchus spp.),例如罗柏氏盘旋线虫(R.robustus)、肾形盘旋线虫(R.reniformis);盾线虫属物种(Scutellonema spp.);短粗根线虫(Stubby root nematodes),毛刺线虫属物种(Trichodorus spp.),例如短粗根毛刺线虫(T.obtusus)、原始毛刺线虫(T.primitivus);拟毛刺线虫属物种(Paratrichodorus spp.),例如较小拟毛刺线虫(P.minor);矮化线虫(Stunt nematodes),矮化线虫属物种(Tylenchorhynchus spp.),例如马齿苋矮化线虫(T.claytoni)、顺逆矮化线虫(T.dubius);柑桔线虫(Citrus nematodes),穿刺线虫属物种(Tylenchulus spp.),例如半穿刺线虫(T.semipenetrans);短剑线虫(Dagger nematodes),剑线虫属物种(Xiphinema spp.);以及其他植物寄生的线虫物种;
來自蜚蠊目(Blattodea)的昆虫,例如大白蚁属物种(Macrotermes spp.),例如M.natalensis;白蚁(Cornitermes cumulans)、原角白蚁属物种(Procornitermes spp.)、黄球白蚁(Globitermes sulfureus)、Neocapritermes属物种(例如N.opacus、N.parvus);土白蚁属物种(Odontotermes spp.)、象白蚁属物种(Nasutitermes spp.)(例如N.corniger);家白蚁属物种(Coptotermes spp.),例如台湾家白蚁(C.formosanus)、格斯特家白蚁(C.gestroi)、曲剑乳白蚁(C.acinaciformis);散白蚁属物种(Reticulitermesspp.),例如西方散白蚁(R.hesperus)、黑胫散白蚁(R.tibialis)、栖北散白蚁(R.speratus)、黄胸散白蚁(R.flavipes)、格拉塞散白蚁(R.grassei)、欧洲散白蚁(R.lucifugus)、南方散白蚁(R.virginicus);异白蚁属物种(Heterotermes spp.),例如金黄异白蚁(H.aureus)、长头异白蚁(H.longiceps)、H.tenuis;堆砂白蚁属物种(Cryptotermes spp.),例如麻头堆砂白蚁(C.brevis)、穴额砂白蚁(C.cavifrons);楹白蚁属物种(Incisitermes spp.),例如小楹白蚁(I.minor)、斯氏楹白蚁(I.snyderi);胡氏边白蚁(Marginitermes hubbardi)、黄颈木白蚁(Kalotermes flavicollis)、新白蚁属物种(Neotermes spp.)(例如栗色新白蚁(N.castaneus))、古白蚁属物种(Zootermopsis spp.)(例如狭颈动白蚁(Z.angusticollis)、内华达古白蚁(Z.nevadensis))、澳白蚁属物种(Mastotermes spp.)(例如达尔文澳白蚁(M.darwiniensis));蠊属物种(Blatta spp.),例如东方蛮蠊(B.orientalis)、樱桃红蜚蠊(B.lateralis);小蠊属物种(Blattella spp.),例如亚洲蜚蠊(B.asahinae)、德国小蠊(B.germanica);马德拉蟑螂(Rhyparobiamaderae)、古巴蜚蠊(Panchlora nivea)、大蠊属物种(Periplaneta spp.)(例如美洲大蠊(P.americana)、澳洲大蠊(P.australasiae)、褐斑大蠊(P.brunnea)、美洲大蠊(P.fuliginosa)、日本大蠊(P.japonica));长须蜚蠊(Supella longipalpa)、宾夕法尼亚木蠊(Parcoblatta pennsylvanica)、佛罗里达森林蟑螂(Eurycotis floridana)、蔗蠊(Pycnoscelus surinamensis);
来自蚤目(Siphonoptera)的昆虫,例如普通蚤(Cediopsylla simples)、角叶蚤属物种(Ceratophyllus spp.)、栉头蚤属物种(Ctenocephalides spp.)(例如猫栉头蚤(C.felis)、犬栉头蚤(C.canis))、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、人蚤(Pulexirritans)、犬啮毛虱(Trichodectes canis)、沙蚤(Tunga penetrans)和具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus);
来自缨尾目(Thysanura)的昆虫,例如衣鱼(Lepisma saccharina)、栉衣鱼(Ctenolepisma urbana)和家衣鱼(Thermobia domestica);
来自唇足纲(Chilopoda)的有害生物,例如地蜈蚣属物种(Geophilus spp.)、蚰蜒属物种(Scutigera spp.)(例如蚰蜒(Scutigera coleoptrata));
来自倍足纲(Diplopoda)的有害生物,例如千足虫(Blaniulus guttulatus)、马陆属物种(Julus spp.)、山蛩属物种(Narceus spp.);
来自综合纲(Symphyla)的有害生物,例如白松虫(Scutigerella immaculata);
来自革翅目(Dermaptera)的昆虫,例如欧洲球螋(Forficula auricularia);
来自弹尾目(Collembola)的昆虫,例如棘跳虫属物种(Onychiurus spp.),例如武装棘跳虫(Onychiurus armatus);
来自等足目(Isopoda)的有害生物,例如鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber);
来自虱目(Phthiraptera)的昆虫,例如牛羽虱属物种(Damalinia spp.)、虱属物种(Pediculus spp.)(例如人头虱(Pediculus humanus capitis)、人体虱(Pediculushumanus corporis)、人虱(Pediculus humanus humanus));阴虱(Pthirus pubis)、血虱属物种(Haematopinus spp.)(例如牛血虱(Haematopinus eurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis));长腭虱属物种(Linognathus spp.),例如牛颚虱(Linognathusvituli);牛羽虱(Bovicola bovis)、鸡羽虱(Menopon gallinae)、雏鸡羽虱(Menacanthusstramineus)和水牛盲虱(Solenopotes capillatus)、啮毛虱属物种(Trichodectesspp.);
可由化合物I控制的另外的有害生物物种包括:来自软体动物门(Mollusca),双壳纲(Bivalvia),例如饰贝属物种(Dreissena spp.);腹足纲(Gastropoda),例如阿勇蛞蝓属(Arion spp.)、扁卷螺属(Biomphalaria spp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、蜡项蛞蝓属(Deroceras spp.)、土蜗属(Deroceras spp.)、椎实螺属(Deroceras spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、福寿螺(Pomacea canaliclata)、琥珀螺属(Succinea spp.);来自蠕虫纲(helminths),例如十二指肠钩口线虫(Ancylostoma duodenale)、锡兰钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩虫属物种、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属物种(Ascaris spp.)、马来丝虫(Brugiamalayi)、帝汶布鲁丝虫(Brugia timori)、仰口线虫属物种、夏伯特线虫属物种、支睾吸虫属物种(Clonorchis spp.)、古柏线虫属物种、双腔吸虫属物种、丝圆线虫(Dictyocaulusfilaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蛲虫(Enterobius vermicularis)、片形吸虫属物种、血矛线虫属物种(Haemonchus spp.)(例如捻转血矛线虫);异刺属物种(Heterakis spp.)、短膜壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属物种(Hyostrongulus spp.)、非洲眼线虫(Loa Loa)、细颈线虫属物种、结节线虫属物种、后睾吸虫属物种(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯特线虫属物种、并殖吸虫属物种、血吸虫属物种(Schistosomen spp.)、费氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercora lis)、粪圆线虫属物种(Stronyloides spp.)、牛肉绦虫(Taenia saginata)、猪肉绦虫(Taenia solium)、旋毛虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、纳氏旋毛虫(Trichinella nelsoni)、伪旋毛虫(Trichinellapseudopsiralis)、毛圆线虫属物种(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuristrichuria)、斑氏线虫(Wuchereria bancrofti)。
本发明的化合物特别合适于有效地对抗
来自头喙亚目(Auchenorrhyncha)亚目的昆虫,例如棉叶蝉(Amrascabiguttula)、小绿叶蝉属物种(Empoasca spp.)、二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、沫蝉属物种(Mahanarva spp.)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、柑橘木虱(Diaphorina citri);
鳞翅目(Lepidoptera),例如铃夜蛾属物种(Helicoverpa spp.)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、葡萄花翅小卷蛾(Lobesia botrana)、欧洲玉米螟(Ostrinianubilalis)、小菜蛾、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、三化螟(Scirpophagaincertulas)、灰翅夜蛾属物种(Spodoptera spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、番茄潜叶蛾(Tuta absoluta)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medialis)、苹果蠹蛾(Cydiapomonella)、二化螟(Chilo suppressalis)、大豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、黄豆银纹夜蛾(Chrysodeixis includens);
蝽(True bugs),例如草盲蝽属物种(Lygus spp.)、蝽象(Stink bugs)如美洲蝽属物种(Euschistus spp.)、茶翅蝽(Halyomorpha halys)、稻绿蝽(Nezara viridula)、盖德拟壁蝽(Piezodorus guildinii)、绿腹椿象(Dichelops furcatus);
蓟马(Thrips),例如花蓟马属物种、蓟马属物种(Thrips spp.)、兰花蓟马;
蚜虫(Aphids),例如豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、蚜虫属物种(Aphis spp)、桃蚜(Myzus persicae)、缢管蚜属物种(Rhopalosiphum spp.)、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)、巢菜修尾蚜(Megoura viciae);
粉虱,例如温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、小粉虱属物种(Bemisiaspp.);
鞘翅目(Coleoptera),例如条跳甲属物种(Phyllotreta spp.)、梳爪叩头虫属物种(Melanotus spp.)、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsadecimlineata)、龟象属物种(Ceutorhynchus spp.)、条叶甲属物种(Diabrotica spp.)、棉铃象甲(Anthonomus grandis)、甜菜隐食甲(Atomaria linearia)、叩甲属物种(Agriotesspp.)、食植瓢虫属物种(Epilachna spp.);
苍蝇,例如地种蝇属物种(Delia spp.)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、果实蝇属物种(Bactrocera spp.)、斑潜蝇属物种(Liriomyza spp.);
蚧总科(Coccoidea),例如桔红圆肾盾蚧(Aonidiella aurantii)、双条拂粉蚧(Ferrisia virgate);
蜘蛛纲(Arachnida)节肢动物(螨),例如麦圆叶爪螨(Penthaleus major)、四爪螨属物种(Tetranychus spp.);
线虫,例如大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、根结线虫属物种(Meloidogynesp.)、短体线虫属物种、秀丽隐杆线虫(Caenorhabditis elegans)。
本发明的化合物合适用于在处理或保护动物以免受寄生虫侵染或感染方面使用。因此,本发明还涉及本发明的化合物用于制造用以处理或保护动物以免受寄生虫侵染或感染的药物的用途。此外,本发明涉及处理或保护动物以免受寄生虫侵染和感染的方法,该方法包括对动物口服、局部或肠胃外给予或施用杀寄生虫有效量的本发明的化合物。
本发明还涉及本发明的化合物用于处理或保护动物以免受寄生虫侵染和感染的非治疗用途。此外,本发明涉及处理或保护动物以免受寄生虫侵染和感染的非治疗方法,该方法包括向场所施用杀寄生虫有效量的本发明的化合物。
本发明的化合物进一步合适用于在对抗或防治动物中和动物上的寄生虫方面使用。此外,本发明涉及一种对抗或控制动物体内和体表的寄生虫的方法,该方法包括使寄生虫与杀寄生虫有效量的本发明的化合物接触。
本发明还涉及本发明的化合物用于控制或对抗寄生虫的非治疗用途。此外,本发明涉及一种对抗或控制寄生虫的非治疗方法,该方法包括向场所施用杀寄生虫有效量的本发明的化合物。
本发明的化合物可以通过接触(通过土壤、玻璃、墙、蚊帐、地毯、毛毯或动物部分)和摄入(例如诱饵)而有效。此外,本发明的化合物可以施用于任何和所有发育阶段。
本发明的化合物可以原样施用或以包含本发明的化合物的组合物的形式施用。
本发明的化合物和包含它们的组合物可以口服、胃肠外或局部(例如皮经)施用。本发明的化合物可以是全身性或非全身性有效的。
可以预防性地、治疗性地或非治疗性地进行施用。此外,可以对预期寄生虫发生的地方进行预防性施用。
如本文所用,术语“接触”包括直接接触(将化合物/组合物直接施用在寄生虫上,包括直接施用在动物上或不包括直接施用在动物上,例如后者是在其场所施用)和间接接触(将化合物施用到寄生虫场所)。通过施用到寄生虫的场所而接触寄生虫是本发明的化合物的非治疗用途的一个实例。
术语“场所”意指栖息地、食物供应、繁殖地、其中寄生虫在动物之外生长或可能生长的区域、材料或环境。
如本文所用,术语“寄生虫”包括体内寄生虫和体外寄生虫。在本发明的一些实施例中,可能优选体内寄生虫。在其他实施例中,可能优选体外寄生虫。在温血动物和鱼类中的侵染包括虱、咬虱、蜱、羊鼻蝇蛆、羊蜱蝇、螯蝇、家蝇、蝇、蛆蝇幼虫、恙螨、蚋、蚊和蚤。
本发明的化合物尤其可用于分别对抗下列目和物种的寄生虫:
跳蚤(蚤目(Siphonaptera)),例如猫栉头蚤(Ctenocephalides felis)、犬栉头蚤、印鼠客蚤、人蚤、沙蚤和具带病蚤;蟑螂(蜚蠊目(Blattaria/Blattodea)),例如德国小蠊(Blattella germanica)、亚洲蜚蠊(B.asahinae)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、日本大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊(P.fuligginosa)、澳洲大蠊和东方蛮蠊(Blattaorientalis);苍蝇、蚊(双翅目),例如埃及伊蚊、白纹伊蚊、刺扰伊蚊、墨西哥按实蝇、五斑按蚊、灾难按蚊、A.albimanus、冈比亚按蚊、弗氏按蚊、白踝按蚊、微小按蚊、四斑按蚊、红头丽蝇、蛆症金蝇、螺旋金蝇、腐败金蝇、中室斑虻、静斑虻、大西洋斑虻、螺旋锥蝇、噬人瘤蝇、毛库蠓、尖音库蚊、斑蚊、五带淡色库蚊、环跗库蚊、无饰脉毛蚊、黑尾脉毛蚊、人肤蝇、黄腹厕蝇、肠胃蝇、刺舌蝇、中非舌蝇、G.fuscipes、G.tachinoides、扰血蝇、Haplodiplosisequestris、潜蝇属物种、纹皮绳(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、Luciliacaprina、铜绿蝇、丝光绿蝇、Lycoria pectoralis、曼蚊属物种(Mansonia spp.)、家蝇、厩腐蝇、羊狂蝇(Oestrus ovis)、银足白蛉、哥伦比亚鳞蚊、二色鳞蚊、Prosimulium mixtum、麻蝇属物种、红尾麻蝇、带蚋、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanus bovinus)、北美黑虻(T.atratus)、细纹虻(T.lineola)及T.similis;虱(虱目),例如人头虱、人虱(P.humanus humanus)、阴虱、牛血虱、猪血虱(H.suis)、牛颚虱、牛羽虱、鸡羽虱、雏鸡羽虱和水牛盲虱;蜱和寄生螨(寄螨总目(Parasitiformes)):蜱(真蜱目(Ixodida)),例如肩突硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(I.holocyclus)、太平洋始叶螨(I.pacificus)、血红扇头蜱(Rhiphicephalus sanguineus)、安德逊氏革蜱(Dermacentor andersoni)、变异革蜱(D.variabilis)、美洲钝眼蜱(Amblyomma americanum)、斑点钝眼蜱(A.maculatum)、赫尔姆斯钝缘蜱(Ornithodorus hermsi)、图利卡塔钝缘蜱(O.turicata)和寄生性螨(中气门亚目(Mesostigmata))(例如柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae));轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如蜂盾螨属物种(Acarapis spp.)、姬螯属物种(Cheyletiellaspp.)、禽螯螨属物种(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属物种(Myobia spp.)、疮螨属物种(Psorergates spp.)、Demodex spp.、恙螨属物种(Trombicula spp.)、牦螨属物种(Listrophorus spp.)、粉螨属物种(Acarus spp.)、食酪螨属物种(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属物种(Caloglyphus spp.)、颈下螨属物种(Hypodectes spp.)、翅螨属物种(Pterolichus spp.)、痒螨属物种(Psoroptes spp.)、皮螨属物种(Chorioptes spp.)、耳疥螨属物种(Otodectes spp.)、疥螨属物种(Sarcoptes spp.)、耳螨属物种(Notoedresspp.)、鸟疥螨属物种(Knemidocoptes spp.)、胞螨属物种(Cytodites spp.)和鸡雏螨属物种(Laminosioptes spp);臭虫(异翅目(Heteropterida)):温带臭虫(Cimexlectularius)、热带臭虫、Reduvius senilis、锥蝽属物种、红猎蝽属物种(Rhodniusssp.)、锥蝽属物种(Panstrongylus ssp.)和Arilus critatus;虱目(Anoplurida),例如血虱属物种、长腭虱属物种、人虱属物种(Pediculus spp.)、阴虱属物种(Phtirus spp.)和管虱属物种(Solenopotes spp.);食毛目(Mallophagida)(钝角亚目(Arnblycerina)和细角亚目(Ischnocerina)),例如毛羽虱属物种(Trimenopon spp.)、短角鸟虱属物种(Menoponspp.)、鸭虱属物种(Trinoton spp.)、牛羽虱属物种(Bovicola spp.)、Werneckiella属物种、Lepikentron属物种、啮毛虱属物种(Trichodectes spp.)和猫羽虱属物种(Felicolaspp.);蛔虫线虫纲:蛔虫线虫(Wipeworms)和毛线虫病(Trichosyringida),例如毛线虫科(Trichinellidae)(旋毛虫属物种(Trichinella spp.))、(鞭虫科(Trichuridae))鞭虫属物种(Trichuris spp.)、毛细线虫属物种(Capillaria spp.);小杆目(Rhabditida),例如小杆线虫属物种(Rhabditis spp.)、类圆线虫属物种(Strongyloides spp.)、Helicephalobus属物种;圆线虫目(Strongylida),例如圆线虫属物种(Strongylus spp.)、钩虫属物种、美洲钩虫(Necator americanus)、仰口线虫属物种(钩虫(Hookworm))、毛圆线虫属物种(Trichostrongylus spp.)、捻转血矛线虫、奥斯特线虫属物种、古柏线虫属物种、细颈线虫属物种、网尾线虫属物种(Dictyocaulus spp.)、Cyathostoma属物种、结节线虫属物种、有齿肾线虫(Stephanurus dentatus)、盘头线虫属物种(Ollulanus spp.)、夏伯特线虫属物种、有齿肾线虫(Stephanurus dentatus)、气管比翼线虫(Syngamus trachea)、钩虫属物种(Ancylostoma spp.)、弯口线虫属物种(Uncinaria spp.)、球首线虫属物种(Globocephalus spp.)、板口线虫属物种(Necator spp.)、后圆线虫属物种(Metastrongylus spp.)、毛细缪勒线虫(Muellerius capillaris)、原圆线虫属物种(Protostrongylus spp.)、管圆线虫属物种(Angiostrongylus spp.)、Parelaphostrongylus属物种、Aleurostrongylus abstrusus和肾膨结线虫(Dioctophymarenale);肠道蛔虫(蛔虫目(Ascaridida)),例如蛔虫(Ascaris lumbricoides)、猪蛔虫(Ascaris suum)、鸡蛔虫(Ascaridia galli)、马副蛔虫(Parascaris equorum)、蛲虫(线虫(Threadworm))、犬弓首线虫(Toxocara canis)、狮弓首线虫(Toxascaris leonine)、斯氏虫属物种(Skrjabinema)和马尖尾线虫(Oxyuris equi);驼形目(Camallanida),例如麦地那龙线虫(几内亚龙线虫(guinea worm));旋尾目(Spirurida),例如吸吮线虫属物种(Thelazia spp.)、吴策线虫属物种(Wuchereria spp.)、布鲁线虫属物种(Brugia spp.)、盘尾线虫属物种(Onchocerca spp.)、Dirofilari属物种、棘唇线虫属物种(Dipetalonemaspp.)、腹腔丝虫属物种(Setaria spp.)、丝绒虫属物种(Elaeophora spp.)、狼旋尾线虫(Spirocerca lupi)和柔线虫属物种(Habronema spp.);刺头蠕虫(棘头纲(Acanthocephala)),例如棘头虫属物种(Acanthocephalus spp.)、蛭形巨吻棘头虫(Macracanthorhynchus hirudinaceus)和钩棘头虫属物种(Oncicola spp.);涡虫(Planarians)(扁形动物门(Plathelminthes)):吸虫(吸虫纲(Trematoda)),例如片形吸虫属物种、大拟片形吸虫(Fascioloides magna)、并殖吸虫属物种,双腔吸虫属物种、布氏姜片吸虫(Fasciolopsis buski)、华支睾吸虫(Clonorchis sinensis)、血吸虫属物种(Schistosoma spp.)、毛毕血吸虫属物种(Trichobilharzia spp.)、有翼翼状吸虫(Alariaalata)、并殖吸虫属物种(Paragonimus spp.)和Nanocyetes属物种;Cercomeromorpha,特别是绦虫(条虫),例如裂头绦虫属物种(Diphyllobothrium spp.)、带绦虫属物种(Teniaspp.),棘球绦虫属物种(Echinococcus spp.)、犬绦虫(Dipylidium caninum)、多头绦虫属物种(Multiceps spp.)、膜壳绦虫属物种(Hymenolepis spp.)、中殖孔绦虫属物种(Mesocestoides spp.)、蝙蝠绦虫属物种(Vampirolepis spp.)、莫尼茨绦虫属物种(Moniezia spp.)、裸头绦虫属物种(Anoplocephala spp.)、迭宫绦虫属物种(Sirometra)、裸头绦虫属物种(Anoplocephala spp.)和膜壳绦虫属物种(Hymenolepis spp.)。
术语“动物”包括温血动物(包括人类)和鱼类。优选哺乳动物,例如牛、绵羊、猪、骆驼、鹿、马、猪、家禽、兔、山羊、狗和猫、水牛、驴、黇鹿和驯鹿,以及还有毛皮动物,例如貂、毛丝鼠和浣熊,禽类,例如母鸡、鹅、火鸡和鸭,以及鱼类,例如淡水鱼和咸水鱼,例如鲑鱼、鲤鱼和鳗鱼。特别优选家养动物,例如狗或猫。
通常,“杀寄生虫有效量”意指实现对生长可观察到的作用所需的活性成分的量,该作用包括目标生物体的坏死、死亡、阻滞、预防和清除、摧毁或在其他方面减少目标生物体的出现和活性的作用。对于在本发明中使用的各种化合物/组合物,杀寄生虫有效量可以变化。组合物的杀寄生虫有效量也会根据主要条件,例如希望的杀寄生虫作用以及持续时间、目标物种、施用方式而变化。
通常,以0.5mg/kg至100mg/kg/天、优选1mg/kg至50mg/kg/天的总量施用本发明的化合物是有利的。
为了对温血动物口服给予,可以将化合物I配制成动物饲料、动物饲料预混物、动物饲料浓缩物、丸剂、溶液、糊、悬浮液、浸液、凝胶、片剂、大丸剂和胶囊。此外,化合物I可以在动物的饮用水中给予动物。对于口服给予,所选择的剂型应为动物提供0.01mg/kg至100mg/kg动物体重/天、优选0.5mg/kg至100mg/kg动物体重/天的化合物I。
可替代地,化合物I可以肠胃外给予动物,例如通过腔内、肌内、静脉内或皮下注射。对于皮下注射而言,化合物I可以分散或溶解在生理上可接受的载体中。可替代地,化合物I可以配制成用于皮下给予的植入物。另外,化合物I可以透皮给予动物。对于肠胃外给予,所选剂型应为动物提供0.01mg/kg至100mg/kg动物体重/天的化合物I。
化合物I还可以浸液、粉尘剂、粉剂、项圈、挂牌(medallion)、喷雾剂、香波、喷滴(spot-on)和浇泼(pour-on)配制品的形式以及以软膏或水包油或油包水乳液局部施用于动物。对于局部施用,浸液和喷雾剂通常含有0.5ppm至5,000ppm且优选1ppm至3,000ppm的化合物I。另外,化合物I可以配制成用于动物、特别是四足动物(例如牛和绵羊)的耳标。
合适的制剂是:
-溶液例如口服溶液、用于在稀释后口服给予的浓缩物、用于皮肤上或体腔中的溶液、浇泼配制品、凝胶;
-用于口服或经皮给予的乳液和悬浮液;半固体制剂;
-以软膏基质或水包油或油包水乳液基质加工活性化合物的配制品;
-固体制剂,例如粉剂、预混物或浓缩物、颗粒剂、微丸剂、片剂、大丸剂、胶囊;气雾剂和吸入剂,以及含有活性化合物的成型制品。
合适于注射的组合物是通过将活性成分溶解在合适的溶剂中并任选添加另外的助剂如酸、碱、缓冲盐、防腐剂和增溶剂来制备的。合适于注射溶液的助剂在本领域是已知的。将溶液过滤并无菌灌装。
口服溶液直接给予。浓缩物在预先稀释到使用浓度后口服给予。口服溶液和浓缩物是根据现有技术制备的,并且如上所述,对于注射溶液,不需要无菌程序。
将用于皮肤上的溶液滴施、涂敷、擦施、洒施或喷施。用于皮肤上的溶液是根据现有技术制备的,并且根据如上文关于注射溶液所述,不需要无菌程序。
将凝胶施用或涂敷在皮肤上或引入体腔中。凝胶是通过用足够的增稠剂处理如在注射溶液的情况下所述而制备的溶液来制备的,从而得到具有软膏状稠度的透明材料。合适的增稠剂在本领域是已知的。
将浇泼配制品浇泼在或喷施在限定的皮肤区域上,活性化合物渗透进皮肤并内吸起作用。通过将活性化合物溶解、悬浮或乳化在合适的皮肤相容性溶剂或溶剂混合物中来制备浇泼配制品。如果适当的话,添加其他助剂,例如着色剂、促进生物吸收的物质、抗氧化剂、光稳定剂、粘结剂。合适的这种助剂在本领域是已知的。
乳液可以口服、经皮给予或作为注射液给予。乳液可以是油包水型或水包油型。它们是通过将活性化合物溶解在疏水相或亲水相中,并在合适的乳化剂和(如果适当的话)其他助剂如着色剂、促进吸收的物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂、增粘物质的帮助下,将其用另一相的溶剂均质化而制备的。合适的疏水相(油)、合适的亲水相、合适的乳化剂和另外的合适于乳液的助剂在本领域是已知的。
悬浮液可以口服或局部/经皮给予。它们是通过将活性化合物悬浮在悬浮剂中制备的,例如果适当的话,添加其他助剂,例如润湿剂、着色剂、促进生物吸收的物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂。合适的悬浮剂和其他的合适于悬浮液的助剂(包括润湿剂)在本领域是已知的。
半固体制剂可以口服或局部/经皮给予。它们与上述悬浮液和乳液的区别仅在于其更高的粘度。
为了生产固体制剂,将活性化合物与合适的赋形剂混合,如果适当的话,添加助剂,并且制成希望的剂型。合适于该目的的助剂在本领域是已知的。
可以用于本发明的组合物总体上可以包含约0.001%至95%的本发明的化合物。
即用型制剂以按重量计10ppm至80%、优选按重量计0.1%至65%、更优选按重量计1%至50%、最优选按重量计5%至40%的浓度含有对寄生虫、优选体外寄生虫起作用的化合物。
在使用前稀释的制剂以按重量计0.5%至90%、优选按重量计1%至50%的浓度含有对体外寄生虫起作用的化合物。
此外,制剂以按重量计10ppm至2%、优选按重量计0.05%至0.9%、非常特别优选按重量计0.005%至0.25%的浓度包含对抗体内寄生虫的具有式I的化合物。
局部施用可以用含有化合物的成型制品进行,例如线圈、挂牌、耳标、用于固定在身体部位的带以及粘贴条和箔片。
通常,在三周的过程中施用释放总量为10mg/kg至300mg/kg、优选20mg/kg至200mg/kg、最优选25mg/kg至160mg/kg被治疗动物体重的本发明化合物的固体配制品是有利的。
实例:
适当改变起始材料,使用如下文制备实例中所述的程序获得另外的具有式I的化合物。以这种方式获得的化合物与物理数据一起列于下表C中。
化合物可以通过例如耦合高效液相色谱/质谱(HPLC/MS)、1H-NMR和/或它们的熔点来表征。
分析HPLC-方法1:Agilent Eclipse Plus C18,50X 4,6mm,ID 5μm;洗脱:A=10mM甲酸铵(0.1%甲酸),B=乙腈(0.1%甲酸),流速=1.2ml/min,在30℃;梯度:10% B至100%B-3min,保持1min,1min-10% B。运行时间=5.01min。
分析HPLC-方法2:Kinetex XB C18 1,7μ50x 2,1mm;A=水+0.1% TFA,B=乙腈,流速=1.5min内0.8ml/min-1.0ml/min,在60℃;梯度:5% B至100% B-1.5min。
1H-NMR:信号由分别相对于四甲基硅烷(13C-NMR中为CDCl3)的化学位移(ppm,δ[delta])、它们的多重性和它们的完整性(给定的氢原子的相对数量)来表征。使用下列缩写来表征信号的多重性:m=多重峰,q=四重峰,t=三重峰,d=双重峰,s=单峰。
使用的缩写是:d代表天,h代表小时,min代表分钟,r.t./室温代表20℃-25℃,Rt代表保留时间;DMSO代表二甲基亚砜,OAc代表乙酸,EtOAc代表乙酸乙酯,THF代表四氢呋喃,DMF代表N,N-二甲基甲酰胺,ACN代表乙腈,DCM代表二氯甲烷,TEA代表三乙胺,t-BuOH代表叔丁醇。
化合物:C-7:[(Z)-N'-[(E)-[4-[4-氰基-1-甲基-5-[[4-(三氟甲氧基)苯甲酰基]氨基]吡唑-3-基]苯基]亚甲基氨基]-N-(2-异丙基-5-甲基苯基)甲脒基]磺酰基甲基乙酸酯的合成
步骤1:3,5-二溴-1H-吡唑-4-甲腈的合成
在环境温度下,向1H-吡唑-4-甲腈(20.0g)在乙醇(250mL)和水(350mL)中的搅拌混合物中分批添加乙酸钠(123.36g)。将混合物冷却至10℃并且在10℃下在25min内逐滴添加溴(22.1mL)。将混合物在环境温度下搅拌2h。将混合物用二氯甲烷萃取,并将有机萃取物用10%硫代硫酸钠水溶液洗涤。将有机萃取物经无水硫酸钠干燥并在真空下蒸发,以获得呈灰白色固体的标题化合物(49g)。HPLC/MS(方法1):Rt:1.69min;m/z=250.1(M-1)-。
步骤2:3,5-二溴-1-甲基-吡唑-4-甲腈的合成
在环境温度下,向3,5-二溴-1H-吡唑-4-甲腈(49g)在N,N-二甲基甲酰胺(250mL)中的搅拌混合物中逐滴添加碘甲烷(18.24mL)并分批添加碳酸铯(95.45g)。将混合物在环境温度下搅拌17h。随后向混合物中添加水并且沉淀出白色产物。将沉淀的产物在吸滤器下过滤,用水洗涤并在真空中干燥,以获得呈白色固体的标题化合物(50g)。HPLC/MS(方法1):Rt:1.84min;m/z=261.4(M-2)+;1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ3.89(s,3H)
步骤3:5-氨基-3-溴-1-甲基-吡唑-4-甲腈的合成
在环境温度下,向3,5-二溴-1-甲基-吡唑-4-甲腈(8g)在1-甲基-2-吡咯烷酮(8mL)中的搅拌混合物中添加2,4-二甲氧基苄胺(10.1mL)。将混合物在180℃下搅拌2h。将混合物冷却至10℃,并且在10℃下将4N HCl(30mL)添加至混合物中。将混合物在环境温度下搅拌1h,并且然后将混合物用EtOAc萃取。将有机萃取物经无水硫酸钠干燥并且在真空中蒸发。将获得的残余物经受快速色谱法,用EtOAc和庚烷的梯度洗脱,以获得呈淡黄色固体的标题化合物(4.7g)。HPLC/MS(方法1):Rt:1.27min;m/z=201.2(M)+;1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ6.93(s,2H),3.51–3.47(m,3H)。
步骤4:N-(5-溴-4-氰基-2-甲基-吡唑-3-基)-4-(三氟甲氧基)苯甲酰胺的合成
在0℃下,向5-氨基-3-溴-1-甲基-吡唑-4-甲腈(4.7g)在二氯甲烷(60mL)中的搅拌混合物中逐滴添加吡啶(9.45mL)和4-(三氟甲氧基)苯甲酰氯(4.5mL)。将混合物在环境温度下搅拌6h并且随后将1N HCl(50mL)添加至该混合物中。将混合物用二氯甲烷(100mL X2)萃取,并将有机萃取物用饱和碳酸氢钠溶液洗涤。将有机萃取物经无水硫酸钠干燥并且在真空中蒸发。将获得的残余物经受快速色谱法,用EtOAc和庚烷的梯度洗脱,以获得呈白色固体的标题化合物(5.8g)。HPLC/MS(方法1):Rt:2.02min;m/z=389.4(M)+;1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ11.16(s,1H),8.07(dd,J=8.7,1.9Hz,2H),7.54(d,J=8.3Hz,2H),3.71(d,J=1.8Hz,3H)。
步骤5:N-[4-氰基-5-(4-甲酰基苯基)-2-甲基-吡唑-3-基]-4-(三氟甲氧基)苯甲酰胺的合成
在环境温度下,向N-(5-溴-4-氰基-2-甲基-吡唑-3-基)-4-(三氟甲氧基)苯甲酰胺(2.2g)在1,4-二噁烷(25mL)和水(3mL)中的搅拌混合物中添加(4-甲酰基苯基)硼酸(1.01g)和碳酸钾(1.56g)。将混合物在环境温度下在惰性气体吹扫下搅拌10min,并在环境温度下添加Pd(dppf)Cl2(0.414g)。将混合物在100℃下搅拌7h。将混合物冷却至环境温度并且随后添加水。将混合物用EtOAc(50mL X 2)萃取。将有机萃取物经无水硫酸钠干燥并且在真空中蒸发。将获得的残余物经受快速色谱法,用EtOAc和庚烷的梯度洗脱,以获得呈固体的标题化合物(1.55g)。HPLC/MS(方法1):Rt:2.02min;m/z=415.5(M+1)+;1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ11.23(s,1H),10.08(d,J=1.9Hz,1H),8.22–8.14(m,2H),8.10(dt,J=9.2,7.1Hz,4H),7.63(d,J=8.3Hz,2H),3.87(d,J=1.9Hz,3H)。
步骤6:N-[4-氰基-5-[4-[(E)-[(2-异丙基-5-甲基-苯基)氨基甲硫酰基肼基]甲基]苯基]-2-甲基-吡唑-3-基]-4-(三氟甲氧基)苯甲酰胺的合成
在0℃下,向N-[4-氰基-5-(4-甲酰基苯基)-2-甲基-吡唑-3-基]-4-(三氟甲氧基)苯甲酰胺(0.250g)在乙酸(3mL)中的搅拌混合物中添加1-氨基-3-(2-异丙基-5-甲基-苯基)硫脲(0.135g)。将混合物在环境温度下搅拌4h。随后添加水并且将混合物用EtOAc(20mLX 2)萃取。将有机萃取物经无水硫酸钠干燥并在真空下蒸发,以获得呈固体的标题化合物(0.310g)。HPLC/MS(方法1):Rt:1.312min;m/z=621(M+1)+;1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ11.86(s,1H),11.18(s,1H),10.01(s,1H),8.18(dd,J=6.2,2.5Hz,3H),8.08(d,J=7.9Hz,2H),7.93(d,J=8.0Hz,2H),7.63(d,J=8.3Hz,2H),7.24(d,J=8.0Hz,1H),7.12(d,J=8.0Hz,1H),7.01(s,1H),3.85(d,J=2.0Hz,3H),3.09(p,J=7.5Hz,1H),2.30(s,3H),1.17(d,J=6.8Hz,6H)。
步骤7:[(Z)-N'-[(E)-[4-[4-氰基-1-甲基-5-[[4-(三氟甲氧基)苯甲酰基]氨基]吡唑-3-基]苯基]亚甲基氨基]-N-(2-异丙基-5-甲基苯基)甲脒基]磺酰基甲基乙酸酯的合成
在环境温度下,向N-[4-氰基-5-[4-[(E)-[(2-异丙基-5-甲基-苯基)氨基甲硫酰基肼基]甲基]苯基]-2-甲基-吡唑-3-基]-4-(三氟甲氧基)苯甲酰胺(0.300g)在丙酮(6mL)中的搅拌混合物中添加溴甲基乙酸酯(0.111g)、碘化钠(0.007g)和N,N-二异丙基乙胺(0.125g)。将混合物在70℃下搅拌4h。将混合物冷却至环境温度并在环境温度下搅拌18h。随后添加水并且将混合物用EtOAc(20ml X 2)萃取。将有机萃取物经无水硫酸钠干燥并且在真空中蒸发。将获得的残余物进行制备型HPLC纯化,用MeCN和水的梯度洗脱,以获得呈固体的标题化合物(0.125g)。HPLC/MS(方法1):Rt:1.579min;m/z=693(M+1)+;1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ11.19(s,1H),9.24(s,1H),8.43(s,1H),8.19(d,J=8.5Hz,2H),8.12(d,J=8.2Hz,2H),8.02–7.86(m,2H),7.63(d,J=8.3Hz,2H),7.26(d,J=8.0Hz,1H),7.16(d,J=7.9Hz,1H),6.99(s,1H),5.65(d,J=8.8Hz,2H),3.85(d,J=2.1Hz,3H),3.24–3.04(m,1H),2.29(s,3H),2.03(s,3H),1.16(d,J=6.8Hz,6H)。
化合物:C-8:[(Z)-N'-[(E)-[4-[4-氰基-1-甲基-5-[[4-(三氟甲氧基)苯甲酰基]氨基]吡唑-3-基]苯基]亚甲基氨基]-N-(2-异丙基-5-甲基苯基)甲脒基]的合成按照如先前提及的化合物C-7的步骤-7实现磺酰基甲基2-甲基丙酸酯。
HPLC/MS(方法1):Rt:1.931min;m/z=719(M-1)-;1H NMR(500MHz,DMSO-d6)δ11.23(s,1H),9.27(s,1H),8.48(s,1H),8.23(t,J=7.5Hz,2H),8.17(d,J=8.0Hz,1H),7.98(t,J=8.6Hz,2H),7.75-7.85(d,J=8.3Hz,1H),7.68(d,J=8.3Hz,2H),7.30(t,J=9.2Hz,1H),7.21(d,J=8.3Hz,1H),7.03(s,1H),5.72(s,2H),3.90(d,J=3.6Hz,3H),3.27–3.15(m,1H),2.7-2.8(m,1H),2.34(s,3H),1.28–1.03(m,12H)。
表C:其中i-Pr是异丙基基团。
生物学实例:
实例B1:对黄热病蚊(Yellow fever mosquito)(埃及伊蚊)的作用
为了评价对黄热病蚊(埃及伊蚊)的防治,测试单元由每孔含有200μl自来水和5-15只新孵埃及伊蚊幼虫的96孔微量滴定板组成。
使用含有75%(v/v)水和25%(v/v)DMSO的溶液配制活性化合物或混合物。使用定制的微雾化器将不同浓度的配制化合物或混合物以2.5μl喷施到昆虫饲料上,重复两次。
对于这些测试中的实验混合物,分别以所希望浓度将同一容量的两种混合配伍物混合在一起。
施用后,将微量滴定板在28℃±1℃、80%±5% RH下孵育2天。然后目测评估幼虫死亡率。
在该测试中,与未处理的对照相比,化合物C-1、C-2、C-3、C-4、C-7、C-8、C-9、C-12、C-13、C-15、C-16在800ppm下显示出至少50%的死亡率。
实例B2:对兰蓟马(Orchidthrips)(兰花蓟马)的作用
用于生物测定的兰花蓟马成虫从连续保持在实验室条件下的群体获得。为了测试目的,将测试化合物在丙酮:水的1:1混合物(体积比)中稀释,以0.01%v/v的比率加上HV。
通过使用花浸渍技术评价每种化合物的蓟马效力。将单独的完整兰花的所有花瓣浸入处理溶液中,并使其在佩特里培养皿中干燥。将处理过的花瓣与约20只蓟马成虫一起置于单独的可再密封塑料中。所有测试场地都在连续光照和约28℃的温度下保持测定的持续时间。3天后,计数每个花瓣上活蓟马的数目。处理后72小时记录百分比死亡率。
在该测试中,与未处理的对照相比,化合物C-1、C-2、C-3、C-4、C-5、C-6、C-7、C-8、C-9、C-12、C-13、C-14、C-15、C-16、C-17在500ppm下显示出至少75%的死亡率。
实例B3:对棉铃象鼻虫(Bollweevil)(棉铃象甲)的作用
为了评价对棉铃象鼻虫(棉铃象甲)的防治,测试单元由含有昆虫饲料和5-10个棉铃象甲卵的96孔微量滴定板组成。
使用含有75%(v/v)水和25%(v/v)DMSO的溶液配制化合物。使用定制的微雾化器将不同浓度的配制化合物以5μl喷施到昆虫饲料上,重复两次。
施用后,将微量滴定板在约25℃+1℃和约75%+5%相对湿度下孵育5天。然后目测评估卵和幼虫的死亡率。
在该测试中,与未处理的对照相比,化合物C-1、C-2、C-3、C-4、C-5、C-6、C-7、C-8、C-9、C-10、C-12、C-13、C-14、C-15、C-16、C-17在800ppm下显示出至少75%的死亡率。
实例B4:对银叶粉虱(Silverleaf whitefly)(银叶粉虱(Bemisia
argentifolii))(成虫)的作用
活性化合物通过Tecan液体处理器在100%环己酮中配制成以管供应的10,000ppm溶液。将该10,000ppm溶液在100%环己酮中连续稀释以制备过渡溶液。将这些用作储备溶液,通过Tecan在50%丙酮:50%水(v/v)中将其制成最终稀释液放入5或10ml玻璃小瓶中。非离子表面活性剂以0.01%(v/v)容量包含在溶液中。然后将小瓶插入装备有雾化喷嘴的自动静电喷雾器中以施用于植物/昆虫。
通过装备有雾化喷雾喷嘴的自动静电植物喷雾器对子叶阶段的棉花植株(每盆一株)进行喷施。在喷雾器通风橱中干燥植株,并且然后将其从喷雾器中取出。将各盆置于塑料杯中并引入约10至12只粉虱成虫(大约3-5天龄)。使用抽吸装置和连接于屏障移液器头的无毒管收集昆虫。然后将含有收集的昆虫的该头轻轻地插入含有处理过的植株的土壤中,允许昆虫爬出该头以到达叶面上取食。使杯子盖有可重复使用的筛盖。将测试植株在生长室中在约25℃和约20%-40%相对湿度下保持3天,避免直接暴露于荧光(24小时光周期)以防止热量滞留在杯内。处理后3天评估与未处理的对照植株相比的死亡率。
在该测试中,与未处理的对照相比,化合物C-1、C-2、C-3、C-4、C-5在300ppm下显示出至少75%的死亡率。
实例B5:对烟夜蛾(Tobaccobudworm)(烟芽夜蛾)的作用
为了评价对烟夜蛾(烟芽夜蛾)的防治,测试单元由含有昆虫饲料和15-25个烟芽夜蛾卵的96孔微量滴定板组成。
使用含有75%(v/v)水和25%(v/v)
DMSO的溶液配制化合物。使用定制的微雾化器将不同浓度的配制化合物以10μl喷施到昆虫饲料上,重复两次。
施用后,将微量滴定板在约28℃+1℃和约80%+5%相对湿度下孵育5天。然后目测评估卵和幼虫的死亡率。
在该测试中,与未处理的对照相比,化合物C-1、C-2、C-3、C-4、C-5、C-6、C-7、C-8、C-9、C-10、C-11、C-12、C-13、C-14、C-15、C-16、C-17在800ppm下显示出至少75%的死亡率。
实例B6:对小菜蛾(Diamondbackmoth)(小菜蛾)的作用
将活性化合物以所希望的浓度溶解在1:1(v/v)的蒸馏水:丙酮混合物中。以0.01%(v/v)的比率添加表面活性剂(HV)。在使用当天制备测试溶液。
将卷心菜的叶子浸入测试溶液中并风干。将处理过的叶子置于衬有潮湿滤纸的佩特里培养皿中,并用十只第3龄期幼虫接种。处理后72小时记录死亡率。还使用0%-100%的量表记录进食损害。
在该测试中,与未处理的对照相比,化合物C-1、C-2、C-3、C-4、C-5、C-6、C-7、C-8、C-9、C-10、C-12、C-13、C-14、C-15、C-16、C-17在500ppm下显示出至少75%的死亡率。
实例B7:对亚热带粘虫(Southern armyworm)(亚热带黏虫(Spodoptera
eridania))第2龄期幼虫的作用
活性化合物通过Tecan液体处理器在100%环己酮中配制成以管供应的10,000ppm溶液。将该10,000ppm溶液在100%环己酮中连续稀释以制备过渡溶液。将这些用作储备溶液,通过Tecan在50%丙酮:50%水(v/v)中将其制成最终稀释液至10ml或20ml玻璃小瓶中。非离子表面活性剂以0.01%(v/v)容量包含在溶液中。然后将小瓶插入装备有雾化喷嘴的自动静电喷雾器中以施用于植物/昆虫。
将2株利马豆植株(品种:Sieva)栽种到盆中,并且选择在第1真叶阶段进行处理。通过装备有雾化喷雾喷嘴的自动静电植物喷雾器将测试溶液喷施到叶面上。在喷雾器通风橱中干燥植株,并且然后将其从喷雾器中取出。将每个盆置于具有拉链封口的穿孔塑料袋中。将约10至11只粘虫幼虫置于袋中并且将袋拉链封闭。将测试植株在生长室中在约25℃和约20%-40%相对湿度下保持4天,避免直接暴露于荧光(24小时光周期)以防止热量滞留在袋内。处理后4天评估与未处理的对照植株相比的死亡率和进食减退。
在该测试中,与未处理的对照相比,化合物C-1、C-2、C-3、C-4、C-5、C-6、C-7、C-8、C-9、C-10、C-11、C-12、C-13、C-14、C-15、C-16、C-17在300ppm下显示出至少75%的死亡率。
Claims (13)
1.一种具有式I的化合物
其中
A是N或CRA;
B1是N或CRB1;
B2是N或CRB2;
RA是H、卤素、CN、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基,其中这些烷基、烷氧基、炔基、环烷基部分是未取代的或被卤素取代;
RB1和RB2彼此独立地是H、卤素、OH、CN、-SCN、-SF5、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基,其中这些烷基、烷氧基、炔基、环烷基和环烷氧基部分是未取代的或被以下取代:卤素、
C(=O)-ORa、NRbRc;
Q是-N(R2)-C(=O)-、-N(R2)-C(=S)-、-N=C(X)-或-N(R2)-C(=NR)-,其
中Ar结合到Q的任一侧;
X是N(R3)2;
R是H、C1-C6-烷基、C2-C6-炔基或C3-C6-环烷基,其中这些烷基和环烷基部分是未取代的或被卤素取代;
R3是H、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基;C3-C6-环烷基;
R2是H、C1-C6-烷基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基,其中这些烷基、烷氧基、炔基、环烷基和环烷氧基部分是未取代的或被以下取代:卤素、
C(=O)-ORa;
m是0、1或2;
R6是H、C1-C6-烷基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基,其中这些烷基、炔基和环烷基部分是未取代的或被卤素取代;
Ar是苯基或者5元或6元杂芳基或者1,3-苯并二氧杂环戊烯,其是未取代的或被RAr取代,其中
RAr是卤素、OH、CN、-SCN、-SF5、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷氧基-C1-C4-烷基,其中这些烷基、烷氧基、烯基、炔基、环烷基和环烷氧基部分是未取代的或被以下取代:卤素、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-亚烷基-NRbRc、O-C1-C6-亚烷基-NRbRc、C1-C6-亚烷基-CN、NH-C1-C6-亚烷基-NRbRc、C(=O)-NRbRc、SO2NRbRc或S(=O)mRe;
Rs选自-(CRxRy)n-O-CO-(OC1-C6-烷基)p-Y、-(CRxRy)n-O-CO-(C2-C6-烯基)q-Y、
-(CRxRy)n-O-CO-NRjRk,
n是1或2;
p是0、1、2、3、4或5;
q是0、1、或2;
Y是C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-环烷基、5元至6元杂环基团或苯基,其中这些烷基、杂环和苯基基团是未取代的或被Rf取代;
RxRy独立地选自H或C1-C6-烷基,其中该烷基基团是未取代的或被Rf取代;
Rj和Rk独立地选自H或C1-C6-烷基,其中该烷基基团是未取代的或被Rf取代;
Rn H、C1-C6-烷基,其中该烷基部分是未取代的或被以下取代:卤素、C1-C6-亚烷基-CN;
R11是C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基-C3-C6-环烷氧基,其中这些烷基、烷氧基、烯基、炔基、环烷基和环烷氧基部分是未取代的或被以下取代:卤素、C1-C6-亚烷基-NRbRc、C1-C6-亚烷基-CN、C(=O)-NRbRc、芳基、芳基-羰基、芳基-C1-C4-烷基、芳氧基-C1-C4-烷基、杂芳基、羰基-杂芳基、杂芳基-C1-C4-烷基或杂芳氧基-C1-C4-烷基,其中这些苯基环是未取代的或被Rg取代,并且其中该杂芳基是5元或6元单环杂芳基或者8元、9元或10元双环杂芳基;
Ra、Rb和Rc是相同的或不同的H、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷氧基-C1-C4-烷基,其中这些烷基、烷氧基、烯基、炔基、环烷基和环烷氧基部分是未取代的或被以下取代:卤素、C1-C6-亚烷基-CN、苯基或-CH2-苯基,其中这些苯基环是未取代的或被Rf取代;
Re是C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基,其中这些烷基、环烷基部分是未取代的或被卤素取代;
Rf是卤素、N3、OH、CN、NO2、-SCN、-SF5、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、三-C1-C6-烷基甲硅烷基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷氧基-C1-C4-烷基,其中这些烷基、烷氧基、烯基、炔基、环烷基和环烷氧基部分是未取代的或被以下取代:卤素、
C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-亚烷基-NRbRc、O-C1-C6-亚烷基-NRbRc、C1-C6-亚烷基-CN、NH-C1-C6-亚烷基-NRbRc、C(=O)-NRbRc、SO2NRbRc或S(=O)mRe;
Rg是卤素、OH、CN、-SCN、-SF5、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C2-C6-烯基、三-C1-C6-烷基甲硅烷基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷氧基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷氧基-C1-C4-烷基,其中这些烷基、烷氧基、烯基、炔基、环烷基和环烷氧基部分是未取代的或被以下取代:卤素、C(=O)-ORa、NRbRc、C1-C6-亚烷基-NRbRc、O-C1-C6-亚烷基-NRbRc、C1-C6-亚烷基-CN、NH-C1-C6-亚烷基-NRbRc、C(=O)-NRbRc、SO2NRbRc或S(=O)mRe;
以及其N-氧化物、立体异构体、互变异构体及农业上或兽医学上可接受的盐。
2.根据权利要求1所述的具有式I的化合物,其中A是CRA,B1是CRB1,并且B2是CRB2。
3.根据权利要求1所述的具有式I的化合物,其中A是N,B1是CRB1,并且B2是CRB2。
4.根据权利要求1所述的具有式I的化合物,其中Q是-N(R2)-C(=O)-或-N=C(X)-,R2和X是如权利要求1所定义的,并且其中Ar结合到Q的任一侧。
5.根据前述权利要求中任一项所述的具有式I的化合物,其中Rs是–(CRxRy)n-O-CO-(OC1-C6-烷基)p-Y,Rx、Ry、Y、p和n是如权利要求1所定义的。
6.根据前述权利要求1中任一项所述的具有式I的化合物,其中Ar是苯基,其是未取代的或被RAr取代。
7.根据前述权利要求中任一项所述的具有式I的化合物,其中R11是苯基,其是未取代的或被Rg取代。
8.一种组合物,该组合物包含一种根据权利要求1至7中任一项所述的具有式I的化合物、其N-氧化物或农业上可接受的盐,以及至少一种液体和/或固体载体。
9.一种用于对抗或控制无脊椎有害生物的方法,该方法包括使所述有害生物或其食物供应、栖息地或繁殖地与杀有害生物有效量的至少一种根据权利要求1至7中任一项所述的化合物或根据权利要求8所述的组合物接触。
10.一种用于保护生长中的植物免受无脊椎有害生物侵袭或侵染的方法,该方法包括使植物或该植物正在其中生长的土壤或水体与杀有害生物有效量的至少一种根据权利要求1至7中任一项所述的化合物或根据权利要求8所述的组合物接触。
11.一种种子,该种子包含根据权利要求1至7中任一项所述的化合物或其对映异构体、非对映异构体或盐或者包含根据权利要求8所述的组合物,量为每100kg种子0.1g至10kg。
12.根据权利要求1至7中任一项所述的具有式I的化合物及其农业上可接受的盐或者根据权利要求8所述的组合物的用途,用于保护生长中的植物免受无脊椎有害生物侵袭或侵染。
13.一种用于处理或保护动物以免受无脊椎有害生物侵染或感染的非治疗方法,该非治疗方法包括使该动物与杀有害生物有效量的至少一种根据权利要求1至7中任一项所述的具有式I的化合物、其立体异构体和/或至少一种其兽医学上可接受的盐接触。
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