CN118598526A - 微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种具有优异机械性能和光学性能的微晶玻璃和微晶玻璃制品。微晶玻璃制品，其组分以摩尔百分比表示，含有：SiO2：65～75％；Al2O3：1～8％；Li2O：14～25％；P2O5+ZrO2：0.5～6％。通过合理的组分设计，本发明获得的微晶玻璃和微晶玻璃制品具有优异的机械性能和光学性能，适用于电子设备或显示设备。
Description
本申请是针对申请号为202110901872.5，申请日为2021年08月06日，名称为“微晶玻璃、微晶玻璃制品及其制造方法”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种微晶玻璃，尤其是涉及一种具有优异机械性能和光学性能的微晶玻璃和微晶玻璃制品及其制造方法。
背景技术
近年来，智能手机、PAD等便携式电子设备中，会使用覆盖玻璃来保护显示器，或者作为后盖板。此外，在汽车用光学设备、监控安防等设备上，也会使用保护物来保护透镜。这些作为用于覆盖玻璃或保护物用途的材料，需要其具有高可见光透射率以及优异的色彩平衡，即要求相关覆盖玻璃具有优异的光学性能。另一方面，便携式电子设备在使用过程中，不可避免的会存在跌落或者掉落的情形，这就要求覆盖玻璃具有优异的机械性能(如耐摔性等)，以尽可能减少电子设备因跌落或者掉落而摔坏的几率。现有技术中，作为用于上述覆盖玻璃的材料常使用化学强化玻璃。然而，以往的化学强化玻璃很容易从玻璃表面垂直地产生龟裂，因此便携式电子设备掉落时，摔坏的几率会增加。
微晶玻璃通过在内部形成分散的结晶，能够具备化学强化玻璃中无法得到的物性值，并且由于在玻璃中形成微晶，其抗弯、耐磨性能等相对于一般的玻璃都有明显的优势。基于以上优点，目前有将微晶玻璃或其处理后的微晶玻璃制品应用于抗摔、抗压、耐划要求高的显示设备或电子设备中的趋势。但现有技术中的微晶玻璃存在雾度值高、耐摔性低等缺陷，难以满足高要求的显示设备或电子设备的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种具有优异机械性能和光学性能的微晶玻璃和微晶玻璃制品。
本发明解决技术问题所采用的技术方案是：
(1)微晶玻璃制品，其组分以摩尔百分比表示，含有：SiO2：65～75％；Al2O3：1～8％；Li2O：14～27％；P2O5+ZrO2：0.5～6％。
(2)根据(1)所述的微晶玻璃制品，其组分以摩尔百分比表示，还含有：ZnO+MgO：0～4％；和/或Na2O：0～3.5％；和/或B2O3：0～3％；和/或K2O：0～3％；和/或SrO：0～3％；和/或BaO：0～3％；和/或CaO：0～3％；和/或TiO2：0～3％；和/或Y2O3：0～3％；和/或澄清剂：0～1％。
(3)微晶玻璃制品，其组分以摩尔百分比表示，由SiO2：65～75％；Al2O3：1～8％；Li2O：14～27％；P2O5+ZrO2：0.5～6％；ZnO+MgO：0～4％；Na2O：0～3.5％；B2O3：0～3％；K2O：0～3％；SrO：0～3％；BaO：0～3％；CaO：0～3％；TiO2：0～3％；Y2O3：0～3％；澄清剂：0～1％组成。
(4)微晶玻璃制品，其组分以重量百分比表示，含有：SiO2：65～75％，Al2O3：1～8％，Li2O：14～27％，所述微晶玻璃制品中晶相含有硅酸锂，和/或石英及石英固溶体，和/或透锂长石。
(5)微晶玻璃制品，含有SiO2、Al2O3和Li2O作为必要组分，所述微晶玻璃制品中晶相含有硅酸锂，所述微晶玻璃制品的耐摔性为1700mm以上。
(6)根据(4)或(5)任一所述的微晶玻璃制品，其组分以摩尔百分比表示，含有：SiO2：65～75％；Al2O3：1～8％；Li2O：14～27％；P2O5+ZrO2：0.5～6％；ZnO+MgO：0～4％；Na2O：0～3.5％；B2O3：0～3％；K2O：0～3％；SrO：0～3％；BaO：0～3％；CaO：0～3％；TiO2：0～3％；Y2O3：0～3％；澄清剂：0～1％。
(7)根据(1)～(6)任一所述的微晶玻璃制品，其组分以摩尔百分比表示，其中：(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为10以上，优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为12～45，更优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为13～40，进一步优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为15～35。
(8)根据(1)～(6)任一所述的微晶玻璃制品，其组分以摩尔百分比表示，其中：(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.05～1.5，优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.1～1，更优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.15～0.8，进一步优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.2～0.7。
(9)根据(1)～(6)任一所述的微晶玻璃制品，其组分以摩尔百分比表示，其中：(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为5～40，优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为8～30，更优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为10～25，进一步优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为11～20。
(10)根据(1)～(6)任一所述的微晶玻璃制品，其组分以摩尔百分比表示，其中：(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为30～90，优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为35～80，更优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为38～75，进一步优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为40～70。
(11)根据(1)～(6)任一所述的微晶玻璃制品，其组分以摩尔百分比表示，其中：(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为12～75，优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为15～70，更优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为17～65，进一步优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为20～60。
(12)根据(1)～(6)任一所述的微晶玻璃制品，其组分以摩尔百分比表示，其中：SiO2：67～73％，优选SiO2：68～72％；和/或Al2O3：2～6.5％，优选Al2O3：3～6％；和/或Li2O：15.5～25％，优选Li2O：17～23.5％；和/或ZnO+MgO：0.1～4％，优选ZnO+MgO：0.2～3％，更优选ZnO+MgO：0.5～2％；和/或P2O5+ZrO2：1～4％，优选P2O5+ZrO2：1.2～3％；和/或Na2O：0.5～3％，优选Na2O：0.5～2.5％；和/或B2O3：0.5～2.5％，优选B2O3：0.5～2％；和/或K2O：0～2％，优选K2O：0～1.5％；和/或SrO：0～2％，优选SrO：0～1％；和/或BaO：0～2％，优选BaO：0～1％；和/或CaO：0～2％，优选CaO：0～1％；和/或TiO2：0～2％，优选TiO2：0～1％；和/或Y2O3：0～2％，优选Y2O3：0～1％；和/或澄清剂：0～0.5％，优选澄清剂：0～0.2％。
(13)根据(1)～(6)任一所述的微晶玻璃制品，其组分以摩尔百分比表示，其中：ZnO：0～2％，优选ZnO：0～1.5％，更优选ZnO：0～1％；和/或MgO：0～4％，优选MgO：0～3％，更优选MgO：0～1.5％；和/或P2O5：0～3％，优选P2O5：0.2～2％，更优选P2O5：0.4～1.5％，进一步优选P2O5：0.5～1％；和/或ZrO2：0～4％，优选ZrO2：0.2～3.5％，更优选ZrO2：0.5～3％，进一步优选ZrO2：0.7～2.5％。
(14)根据(1)～(6)任一所述的微晶玻璃制品，所述微晶玻璃制品中晶相含有硅酸锂；和/或石英及石英固溶体；和/或透锂长石，优选微晶玻璃制品中的晶相含有二硅酸锂和透锂长石，二硅酸锂和透锂长石的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，更优选二硅酸锂和透锂长石晶相的合计含量占微晶玻璃制品的重量百分比为50～80％，进一步优选二硅酸锂和透锂长石晶相的合计含量占微晶玻璃制品的重量百分比为55～75％，更进一步优选二硅酸锂和透锂长石晶相的合计含量占微晶玻璃制品的重量百分比为55～70％。
(15)根据(1)～(6)任一所述的微晶玻璃制品，二硅酸锂晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为15～40％，优选二硅酸锂晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为20～35％，更优选二硅酸锂晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为25～35％；和/或透锂长石晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为30～55％，优选透锂长石晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为35～55％，更优选透锂长石晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为35～50％；和/或石英及石英固溶体晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为5～25％，优选石英及石英固溶体晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为7～20％；和/或一硅酸锂晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为0～10％，优选一硅酸锂晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为0～7％，更优选一硅酸锂晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为0～5％。
(16)根据(1)～(6)任一所述的微晶玻璃制品，所述微晶玻璃制品的四点弯曲强度为680MPa以上，优选为700MPa以上，更优选为720MPa以上；和/或微晶玻璃制品的离子交换层深度为85μm以上，优选为100μm以上，更优选110μm以上；和/或微晶玻璃制品的表面应力为150MPa以上，优选为180MPa以上，更优选为200MPa以上；和/或微晶玻璃制品的落球试验高度为1500mm以上，优选为1600mm以上，更优选为1700mm以上；和/或微晶玻璃制品的断裂韧性为1MPa·m1/2以上，优选为1.1MPa·m1/2以上，更优选为1.2MPa·m1/2以上；和/或微晶玻璃制品的维氏硬度为750kgf/mm2以上，优选为780kgf/mm2以上，更优选为800kgf/mm2以上；和/或微晶玻璃制品的结晶度为55％以上，优选为65％以上，更优选为75％以上；和/或微晶玻璃制品的晶粒尺寸为35nm以下，优选为30nm以下，更优选为25nm以下。
(17)根据(1)～(6)任一所述的微晶玻璃制品，1mm以下厚度的微晶玻璃制品的雾度为0.2％以下，优选为0.15％以下，更优选为0.12％以下；和/或1mm以下厚度的微晶玻璃制品，400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为88％以上，更优选为89％以上；和/或1mm以下厚度的微晶玻璃制品，550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上；和/或1mm以下厚度的微晶玻璃制品，400～800nm的平均光∣B∣值为0.8以下，优选为0.75以下，更优选为0.7以下；和/或1mm以下厚度的微晶玻璃制品的耐摔性为1700mm以上，优选为1800mm以上，更优选为2000mm以上。
(18)根据(17)所述的微晶玻璃制品，所述微晶玻璃制品的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
(19)微晶玻璃，其组分以摩尔百分比表示，含有：SiO2：65～75％；Al2O3：1～8％；Li2O：14～27％；P2O5+ZrO2：0.5～6％。
(20)根据(19)所述的微晶玻璃，其特征在于，其组分以摩尔百分比表示，还含有：ZnO+MgO：0～4％；和/或Na2O：0～3.5％；和/或B2O3：0～3％；和/或K2O：0～3％；和/或SrO：0～3％；和/或BaO：0～3％；和/或CaO：0～3％；和/或TiO2：0～3％；和/或Y2O3：0～3％；和/或澄清剂：0～1％。
(21)微晶玻璃，其组分以摩尔百分比表示，由SiO2：65～75％；Al2O3：1～8％；Li2O：14～27％；P2O5+ZrO2：0.5～6％；ZnO+MgO：0～4％；Na2O：0～3.5％；B2O3：0～3％；K2O：0～3％；SrO：0～3％；BaO：0～3％；CaO：0～3％；TiO2：0～3％；Y2O3：0～3％；澄清剂：0～1％组成。
(22)微晶玻璃，其组分以摩尔百分比表示，含有：SiO2：65～75％；Al2O3：1～8％；Li2O：14～27％，所述微晶玻璃中晶相含有硅酸锂，和/或石英及石英固溶体，和/或透锂长石。
(23)微晶玻璃，含有SiO2、Al2O3、Li2O作为必要组分，微晶玻璃中的晶相含有二硅酸锂和透锂长石，二硅酸锂和透锂长石的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，1mm以下厚度的微晶玻璃的雾度为0.2％以下。
(24)根据(22)～(23)任一所述的微晶玻璃，其组分以摩尔百分比表示，含有：SiO2：65～75％；Al2O3：1～8％；Li2O：14～27％；P2O5+ZrO2：0.5～6％；ZnO+MgO：0～4％；Na2O：0～3.5％；B2O3：0～3％；K2O：0～3％；SrO：0～3％；BaO：0～3％；CaO：0～3％；TiO2：0～3％；Y2O3：0～3％；澄清剂：0～1％。
(25)根据(19)～(24)任一所述的微晶玻璃，其组分以摩尔百分比表示，其中：(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为10以上，优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为12～45，更优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为13～40，进一步优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为15～35。
(26)根据(19)～(24)任一所述的微晶玻璃，其组分以摩尔百分比表示，其中：(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.05～1.5，优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.1～1，更优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.15～0.8，进一步优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.2～0.7。
(27)根据(19)～(24)任一所述的微晶玻璃，其组分以摩尔百分比表示，其中：(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为5～40，优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为8～30，更优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为10～25，进一步优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为11～20。
(28)根据(19)～(24)任一所述的微晶玻璃，其组分以摩尔百分比表示，其中：(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为30～90，优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为35～80，更优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为38～75，进一步优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为40～70。
(29)根据(19)～(24)任一所述的微晶玻璃，其组分以摩尔百分比表示，其中：(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为12～75，优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为15～70，更优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为17～65，进一步优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为20～60。
(30)根据(19)～(24)任一所述的微晶玻璃，其组分以摩尔百分比表示，其中：SiO2：67～73％，优选SiO2：68～72％；和/或Al2O3：2～6.5％，优选Al2O3：3～6％；和/或Li2O：15.5～25％，优选Li2O：17～23.5％；和/或ZnO+MgO：0.1～4％，优选ZnO+MgO：0.2～3％，更优选ZnO+MgO：0.5～2％；和/或P2O5+ZrO2：1～4％，优选P2O5+ZrO2：1.2～3％；和/或Na2O：0.5～3％，优选Na2O：0.5～2.5％；和/或B2O3：0.5～2.5％，优选B2O3：0.5～2％；和/或K2O：0～2％，优选K2O：0～1.5％；和/或SrO：0～2％，优选SrO：0～1％；和/或BaO：0～2％，优选BaO：0～1％；和/或CaO：0～2％，优选CaO：0～1％；和/或TiO2：0～2％，优选TiO2：0～1％；和/或Y2O3：0～2％，优选Y2O3：0～1％；和/或澄清剂：0～0.5％，优选澄清剂：0～0.2％。
(31)根据(19)～(24)任一所述的微晶玻璃，其组分以摩尔百分比表示，其中：ZnO：0～2％，优选ZnO：0～1.5％，更优选ZnO：0～1％；和/或MgO：0～4％，优选MgO：0～3％，更优选MgO：0～1.5％；和/或P2O5：0～3％，优选P2O5：0.2～2％，更优选P2O5：0.4～1.5％，进一步优选P2O5：0.5～1％；和/或ZrO2：0～4％，优选ZrO2：0.2～3.5％，更优选ZrO2：0.5～3％，进一步优选ZrO2：0.7～2.5％。
(32)根据(19)～(24)任一所述的微晶玻璃，所述微晶玻璃中晶相含有硅酸锂；和/或石英及石英固溶体；和/或透锂长石，优选微晶玻璃中的晶相含有二硅酸锂和透锂长石，二硅酸锂和透锂长石的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，更优选二硅酸锂和透锂长石晶相的合计含量占微晶玻璃的重量百分比为50～80％，进一步优选二硅酸锂和透锂长石晶相的合计含量占微晶玻璃的重量百分比为55～75％，更进一步优选二硅酸锂和透锂长石晶相的合计含量占微晶玻璃的重量百分比为55～70％。
(33)根据(19)～(24)任一所述的微晶玻璃，二硅酸锂晶相占微晶玻璃的重量百分比为15～40％，优选二硅酸锂晶相占微晶玻璃的重量百分比为20～35％，更优选二硅酸锂晶相占微晶玻璃的重量百分比为25～35％；和/或透锂长石晶相占微晶玻璃的重量百分比为30～55％，优选透锂长石晶相占微晶玻璃的重量百分比为35～55％，更优选透锂长石晶相占微晶玻璃的重量百分比为35～50％；和/或石英及石英固溶体晶相占微晶玻璃的重量百分比为5～25％，优选石英及石英固溶体晶相占微晶玻璃的重量百分比为7～20％；和/或一硅酸锂晶相占微晶玻璃的重量百分比为0～10％，优选一硅酸锂晶相占微晶玻璃的重量百分比为0～7％，更优选一硅酸锂晶相占微晶玻璃的重量百分比为0～5％。
(34)根据(19)～(24)任一所述的微晶玻璃，所述微晶玻璃的结晶度为55％以上，优选为65％以上，更优选为75％以上；和/或微晶玻璃的晶粒尺寸为35nm以下，优选为30nm以下，优选为25nm以下；和/或微晶玻璃本体落球高度为1800mm以上，优选为1900mm以上，更优选为2000mm以上；和/或微晶玻璃的维氏硬度为680kgf/mm2以上，优选为700kgf/mm2以上，更优选为710kgf/mm2以上；和/或微晶玻璃的热膨胀系数为60×10-7/K～90×10-7/K；和/或微晶玻璃的折射率为1.5250～1.5450。
(35)根据(19)～(24)任一所述的微晶玻璃，1mm以下厚度的微晶玻璃的雾度为0.2％以下，优选为0.15％以下，更优选为0.12％以下；和/或1mm以下厚度的微晶玻璃，400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为88％以上，更优选为89％以上；和/或1mm以下厚度的微晶玻璃，550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上；和/或1mm以下厚度的微晶玻璃，400～800nm的平均光∣B∣值为0.8以下，优选为0.75以下，更优选为0.7以下。
(36)根据(35)所述的微晶玻璃，所述微晶玻璃的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
(37)玻璃组合物，其组分以摩尔百分比表示，含有：SiO2：65～75％；Al2O3：1～8％；Li2O：14～27％；P2O5+ZrO2：0.5～6％。
(38)根据(37)所述的玻璃组合物，其组分以摩尔百分比表示，还含有：ZnO+MgO：0～4％；和/或Na2O：0～3.5％；和/或B2O3：0～3％；和/或K2O：0～3％；和/或SrO：0～3％；和/或BaO：0～3％；和/或CaO：0～3％；和/或TiO2：0～3％；和/或Y2O3：0～3％；和/或澄清剂：0～1％。
(39)玻璃组合物，其组分以摩尔百分比表示，由SiO2：65～75％；Al2O3：1～8％；Li2O：14～27％；P2O5+ZrO2：0.5～6％；ZnO+MgO：0～4％；Na2O：0～3.5％；B2O3：0～3％；K2O：0～3％；SrO：0～3％；BaO：0～3％；CaO：0～3％；TiO2：0～3％；Y2O3：0～3％；澄清剂：0～1％组成。
(40)根据(37)～(39)任一所述的玻璃组合物，其组分以摩尔百分比表示，其中：(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为10以上，优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为12～45，更优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为13～40，进一步优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为15～35。
(41)根据(37)～(39)任一所述的玻璃组合物，其组分以摩尔百分比表示，其中：(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.05～1.5，优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.1～1，更优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.15～0.8，进一步优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.2～0.7。
(42)根据(37)～(39)任一所述的玻璃组合物，其组分以摩尔百分比表示，其中：(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为5～40，优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为8～30，更优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为10～25，进一步优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为11～20。
(43)根据(37)～(39)任一所述的玻璃组合物，其组分以摩尔百分比表示，其中：(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为30～90，优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为35～80，更优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为38～75，进一步优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为40～70。
(44)根据(37)～(39)任一所述的玻璃组合物，其组分以摩尔百分比表示，其中：(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为12～75，优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为15～70，更优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为17～65，进一步优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为20～60。
(45)根据(37)～(39)任一所述的玻璃组合物，其组分以摩尔百分比表示，其中：SiO2：67～73％，优选SiO2：68～72％；和/或Al2O3：2～6.5％，优选Al2O3：3～6％；和/或Li2O：15.5～25％，优选Li2O：17～23.5％；和/或ZnO+MgO：0.1～4％，优选ZnO+MgO：0.2～3％，更优选ZnO+MgO：0.5～2％；和/或P2O5+ZrO2：1～4％，优选P2O5+ZrO2：1.2～3％；和/或Na2O：0.5～3％，优选Na2O：0.5～2.5％；和/或B2O3：0.5～2.5％，优选B2O3：0.5～2％；和/或K2O：0～2％，优选K2O：0～1.5％；和/或SrO：0～2％，优选SrO：0～1％；和/或BaO：0～2％，优选BaO：0～1％；和/或CaO：0～2％，优选CaO：0～1％；和/或TiO2：0～2％，优选TiO2：0～1％；和/或Y2O3：0～2％，优选Y2O3：0～1％；和/或澄清剂：0～0.5％，优选澄清剂：0～0.2％。
(46)根据(37)～(39)任一所述的玻璃组合物，其组分以摩尔百分比表示，其中：ZnO：0～2％，优选ZnO：0～1.5％，更优选ZnO：0～1％；和/或MgO：0～4％，优选MgO：0～3％，更优选MgO：0～1.5％；和/或P2O5：0～3％，优选P2O5：0.2～2％，更优选P2O5：0.4～1.5％，进一步优选P2O5：0.5～1％；和/或ZrO2：0～4％，优选ZrO2：0.2～3.5％，更优选ZrO2：0.5～3％，进一步优选ZrO2：0.7～2.5％。
(47)根据(37)～(39)任一所述的玻璃组合物，所述玻璃组合物的热膨胀系数为55×10-7/K～65×10-7/K，和/或折射率为1.5100～1.5300。
(48)玻璃盖板，采用(1)～(18)任一所述的微晶玻璃制品制成，和/或采用(19)～(36)任一所述的微晶玻璃制成，和/或采用(37)～(47)任一所述的玻璃组合物制成。
(49)玻璃元器件，采用(1)～(18)任一所述的微晶玻璃制品制成，和/或采用(19)～(36)任一所述的微晶玻璃制成，和/或采用(37)～(47)任一所述的玻璃组合物制成。
(50)显示设备，含有(1)～(18)任一所述的微晶玻璃制品，和/或含有(19)～(36)任一所述的微晶玻璃，和/或含有(37)～(47)任一所述的玻璃组合物，和/或含有(48)所述的玻璃盖板，和/或含有(49)所述的玻璃元器件。
(51)电子设备，含有(1)～(18)任一所述的微晶玻璃制品，和/或含有(19)～(36)任一所述的微晶玻璃，和/或含有(37)～(47)任一所述的玻璃组合物，和/或含有(48)所述的玻璃盖板，和/或含有(49)所述的玻璃元器件。
(52)(1)～(18)任一所述的微晶玻璃制品的制造方法，所述方法包括以下步骤：生成玻璃组合物，然后对所述玻璃组合物通过晶化工艺形成微晶玻璃，再对所述微晶玻璃通过化学强化工艺形成微晶玻璃制品。
(53)根据(52)所述的微晶玻璃制品的制造方法，将玻璃组合物制造成玻璃成型体，然后对所述玻璃成型体通过晶化工艺形成微晶玻璃，再对所述微晶玻璃通过化学强化工艺形成微晶玻璃制品，或将微晶玻璃制造成微晶玻璃成型体，再对所述微晶玻璃成型体通过化学强化工艺形成微晶玻璃制品。
(54)根据(52)所述的微晶玻璃制品的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：升温至规定的晶化处理温度，在达到晶化处理温度之后，将其温度保持一定的时间，然后再进行降温，该晶化处理温度为600～750℃，优选为650～720℃，在晶化处理温度下的保持时间为0～8小时，优选为1～6小时。
(55)根据(52)所述的微晶玻璃制品的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在第2温度下进行晶体生长工艺的处理，第1温度为470～600℃，在第1温度下的保持时间为0～24小时，优选为2～15小时，第2温度为600～750℃，在第2温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时。
(56)根据(52)所述的微晶玻璃制品的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在第2温度和第3温度下进行晶体生长工艺的处理，第1温度为470～550℃，在第1温度下的保持时间为0～24小时，优选为2～15小时，第2温度为570～630℃，在第2温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时，第3温度为650～750℃，在第3温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时。
(57)根据(52)所述的微晶玻璃制品的制造方法，所述化学强化工艺包括：微晶玻璃浸没于320℃～470℃的温度的熔融Na盐的盐浴中6～20小时，优选温度范围为360℃～460℃，优选时间范围为8～13小时；和/或微晶玻璃浸没于340℃～450℃的温度下熔融K盐的盐浴中1～24小时，优选时间范围为2～10小时；和/或微晶玻璃浸没于340℃～500℃的温度下熔融K盐和熔融Na盐混合盐盐浴中1～24小时，优选时间范围为2～10小时。
(58)(19)～(36)任一所述的微晶玻璃的制造方法，所述方法包括以下步骤：生成玻璃组合物，然后对所述玻璃组合物通过晶化工艺形成微晶玻璃。
(59)根据(58)所述的微晶玻璃的制造方法，将玻璃组合物制造成玻璃成型体，然后对所述玻璃成型体通过晶化工艺形成微晶玻璃。
(60)根据(58)所述的微晶玻璃的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：升温至规定的晶化处理温度，在达到晶化处理温度之后，将其温度保持一定的时间，然后再进行降温，该晶化处理温度为600～750℃，优选为650～720℃，在晶化处理温度下的保持时间为0～8小时，优选为1～6小时。
(61)根据(58)所述的微晶玻璃的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在第2温度下进行晶体生长工艺的处理，第1温度为470～600℃，在第1温度下的保持时间为0～24小时，优选为2～15小时，第2温度为600～750℃，在第2温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时。
(62)根据(58)所述的微晶玻璃的制造方法，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在第2温度和第3温度下进行晶体生长工艺的处理，第1温度为470～550℃，在第1温度下的保持时间为0～24小时，优选为2～15小时，第2温度为570～630℃，在第2温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时，第3温度为650～750℃，在第3温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时。
本发明的有益效果是：通过合理的组分设计，本发明获得的微晶玻璃和微晶玻璃制品具有优异的机械性能和光学性能，适用于电子设备或显示设备。
具体实施方式
本发明的微晶玻璃和微晶玻璃制品是具有晶相和玻璃相的材料，其有别于非晶质固体。微晶玻璃和微晶玻璃制品的晶相可以通过X射线衍射分析的X射线衍射图案中出现的峰值角度进行辨别和/或通过TEMEDX测得。
本发明的发明人经过反复试验和研究，对于构成微晶玻璃和微晶玻璃制品的特定成分，通过将其含量以及含量比例规定为特定值并使其析出特定的晶相，以较低的成本得到了本发明的微晶玻璃或微晶玻璃制品。
在本发明微晶玻璃或微晶玻璃制品中，晶相含有硅酸锂；和/或石英及石英固溶体；和/或透锂长石。本发明所述的硅酸锂晶相包含一硅酸锂和/或二硅酸锂。本发明中晶相有时候也称为晶体。
在本发明的一些实施方式中，微晶玻璃或微晶玻璃制品中的晶相含有二硅酸锂，二硅酸锂的含量具有比其他晶相更高的重量百分数，使本发明微晶玻璃或微晶玻璃制品具有优异的性能。
在本发明的一些实施方式中，微晶玻璃或微晶玻璃制品中的晶相含有透锂长石，透锂长石的含量具有比其他晶相更高的重量百分数，使本发明微晶玻璃或微晶玻璃制品具有优异的性能。
在本发明的一些实施方式中，微晶玻璃或微晶玻璃制品中的晶相含有一硅酸锂，一硅酸锂的含量具有比其他晶相更高的重量百分数，使本发明微晶玻璃或微晶玻璃制品具有优异的性能。
在本发明的一些实施方式中，微晶玻璃或微晶玻璃制品中的晶相含有石英及石英固溶体，石英及石英固溶体的含量具有比其他晶相更高的重量百分数，使本发明微晶玻璃或微晶玻璃制品具有优异的性能。
在本发明的一些实施方式中，微晶玻璃或微晶玻璃制品中的晶相含有二硅酸锂和透锂长石，二硅酸锂和透锂长石的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，使本发明微晶玻璃或微晶玻璃制品具有优异的性能。
在本发明的一些实施方式中，微晶玻璃或微晶玻璃制品中的晶相含有一硅酸锂和透锂长石，一硅酸锂和透锂长石的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，使本发明微晶玻璃或微晶玻璃制品具有优异的性能。
在本发明的一些实施方式中，微晶玻璃或微晶玻璃制品中的晶相含有二硅酸锂和石英及石英固溶体，二硅酸锂和石英及石英固溶体的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，使本发明微晶玻璃或微晶玻璃制品具有优异的性能。
在本发明的一些实施方式中，微晶玻璃或微晶玻璃制品中的晶相含有透锂长石和石英及石英固溶体，透锂长石和石英及石英固溶体的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，使本发明微晶玻璃或微晶玻璃制品具有优异的性能。
在一些实施方式中，二硅酸锂晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为15～40％。在一些实施方式中，二硅酸锂晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为20～35％。在一些实施方式中，二硅酸锂晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为25～35％。
在一些实施方式中，石英及石英固溶体晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为5～25％。在一些实施方式中，石英及石英固溶体晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为7～20％。
在一些实施方式中，透锂长石晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为30～55％。在一些实施方式中，透锂长石晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为35～55％。在一些实施方式中，透锂长石晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为35～50％。
在一些实施方式中，一硅酸锂晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为0～10％。在一些实施方式中，一硅酸锂晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为0～7％。在一些实施方式中，一硅酸锂晶相占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为0～5％。
在一些实施方式中，二硅酸锂和透锂长石晶相的合计含量占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为50～80％。在一些实施方式中，二硅酸锂和透锂长石晶相的合计含量占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为55～75％。在一些实施方式中，二硅酸锂和透锂长石晶相的合计含量占微晶玻璃或微晶玻璃制品的重量百分比为55～70％。
下面，对本发明玻璃组合物、微晶玻璃及微晶玻璃制品的各组分(成分)的范围进行说明。在本说明书中，如果没有特殊说明，各组分的含量全部采用相对于换算成氧化物的组成的玻璃组合物、或微晶玻璃、或微晶玻璃制品物质总量的摩尔百分比(mol％)表示。在这里，所述“换算成氧化物的组成”是指，作为本发明的玻璃组合物、微晶玻璃或微晶玻璃制品组成成分的原料而使用的氧化物、复合盐及氢氧化物等熔融时分解并转变为氧化物的情况下，将该氧化物的物质总摩尔量作为100％。此外，在本说明书中仅称为玻璃时为结晶化前的玻璃组合物，玻璃组合物结晶化后称为微晶玻璃，微晶玻璃制品是指经化学强化后的微晶玻璃。
除非在具体情况下另外指出，本文所列出的数值范围包括上限和下限值，“以上”和“以下”包括端点值，以及在该范围内的所有整数和分数，而不限于所限定范围时所列的具体值。本文所使用的术语“约”指配方、参数和其他数量以及特征不是、且无需是精确的，如有需要，可以近似和/或更大或更低，这反映公差、换算因子和测量误差等。本文所称“和/或”是包含性的，例如“A；和/或B”，是指只有A，或者只有B，或者同时有A和B。
SiO2是本发明的玻璃组合物、微晶玻璃和微晶玻璃制品的基础组分，是形成微晶玻璃和微晶玻璃制品的晶相的主要成分之一，如果SiO2的含量低于65％，在微晶玻璃和微晶玻璃制品中形成晶体会变少并且晶体容易变粗，影响微晶玻璃和微晶玻璃制品的落球试验高度和雾度。因此，SiO2含量的下限为65％，优选下限为67％，更优选下限为68％。另一方面，如果SiO2含量超过75％，则玻璃熔化温度高，化料困难，并且在制造过程中不容易成型，影响玻璃的均匀一致性。因此，SiO2含量的上限为75％，优选上限为73％，更优选上限为72％。在一些实施方式中，可包含约65％、65.5％、66％、66.5％、67％、67.5％、68％、68.5％、69％、69.5％、70％、70.5％、71％、71.5％、72％、72.5％、73％、73.5％、74％、74.5％、75％的SiO2。
Al2O3是形成玻璃网状结构的组分，并且是形成透锂长石晶相的成分之一，其有利于玻璃的化学强化，提高微晶玻璃制品的落球试验高度，但如果其含量不足1％，则上述效果不佳。因此，Al2O3含量的下限为1％，优选为2％，更优选为3％。另一方面，如果Al2O3的含量超过8％，则玻璃的熔融性与耐失透性降低，并且玻璃晶化时晶体容易增大，降低微晶玻璃和微晶玻璃制品的强度。因此，Al2O3含量的上限为8％，优选上限为6.5％，更优选上限为6％。在一些实施方式中，可包含约1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％的Al2O3。
Li2O是本发明中微晶玻璃和微晶玻璃制品形成晶体的必要组分，同时也是参与化学强化、提高微晶玻璃制品机械性能的必要组分，若Li2O含量不足14％，则微晶玻璃和微晶玻璃制品中晶体含量不足，降低微晶玻璃和微晶玻璃制品的强度。因此，Li2O含量的下限为14％，优选下限为15.5％，更优选下限为17％。另一方面，若过多地含有Li2O，则微晶玻璃和微晶玻璃制品的雾度升高。因此，Li2O含量的上限为27％，优选上限为25％，更优选上限为23.5％。在一些实施方式中，可包含约14％、14.5％、15％、15.5％、16％、16.5％、17％、17.5％、18％、18.5％、19％、19.5％、20％、20.5％、21％、21.5％、22％、22.5％、23％、23.5％、24％、24.5％、25％、25.5％、26％、26.5％、27％的Li2O。
ZnO和MgO可促进微晶玻璃中形成石英及石英固溶体，其合计含量ZnO+MgO过高，则微晶玻璃和微晶玻璃制品的雾度升高。因此，ZnO+MgO限定为4％以下。若ZnO+MgO过低，微晶玻璃和微晶玻璃制品在低雾度情况下形不成石英及石英固溶体，不利于实现本发明微晶玻璃和微晶玻璃制品优异的机械性能。因此，优选ZnO+MgO为0.1～4％，更优选ZnO+MgO为0.2～3％，进一步优选ZnO+MgO为0.5～2％。在一些实施方式中，ZnO的含量优选为0～2％，更优选为0～1.5％，进一步优选为0～1％。在一些实施方式中，MgO的含量优选为0～4％，更优选为0～3％，进一步优选为0～1.5％。在一些实施方式中，ZnO+MgO的值可为0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、2％的ZnO。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％的MgO。
发明人大量实验研究发现，在本发明的一些实施方式中，将Li2O和ZrO2的合计含量Li2O+ZrO2与ZnO和MgO的合计含量ZnO+MgO之间的比例(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)控制在10以上，可降低微晶玻璃和微晶玻璃制品的雾度，提高光透过率。因此，优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为10以上，更优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为12～45。进一步的，通过控制(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)在13～40范围内，还可进一步提高微晶玻璃的化学强化性能，提高微晶玻璃制品的离子交换层深度和表面应力，并有利于提高微晶玻璃制品的四点弯曲强度。因此，进一步优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为13～40，更进一步优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为15～35。在一些实施方式中，Li2O/(ZnO+MgO)的值可为10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45。
在一些实施方式中，通过控制(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)在5～40范围内，有利于提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的落球试验高度和断裂韧性。因此，优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为5～40，更优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为8～30。进一步的，通过控制(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)在10～25范围内，还有利于降低微晶玻璃和微晶玻璃制品的雾度，提高光透过率。因此，进一步优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为10～25，更进一步优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为11～20。在一些实施方式中，(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)的值可为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40。
P2O5和ZrO2具有成核的作用，当其合计含量P2O5+ZrO2在0.5％以上时，有利于形成本发明期望的晶体，以实现本发明微晶玻璃和微晶玻璃制品优异的机械性能和光学性能。若其合计含量P2O5+ZrO2超过6％，则微晶玻璃或微晶玻璃制品中的晶粒尺寸变大，微晶玻璃和微晶玻璃制品的雾度和透过率增加，机械性能下降。因此，P2O5+ZrO2为0.5～6％，优选P2O5+ZrO2为1～4％，更优选P2O5+ZrO2为1.2～3％。在一些实施方式中，P2O5+ZrO2的值可为0.5％、1％、1.2％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％。
在一些实施方式中，将SiO2和Al2O3的合计含量SiO2+Al2O3与P2O5和ZrO2的合计含量P2O5+ZrO2之间的比值(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)控制在12～75范围内，可提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的结晶度，降低晶粒尺寸。因此，优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为12～75，更优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为15～70。进一步的，控制(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)在17～65范围内，还可进一步提高微晶玻璃制品的断裂韧性和耐摔性，提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的落球试验高度。因此，进一步优选(SiO2+Al2O3)/
(P2O5+ZrO2)为17～65，更进一步优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为20～60。在一些实施方式中，(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)的值可为12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75。
P2O5能够在玻璃中形成晶核，促进晶体形成，提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的强度，有利于降低微晶玻璃和微晶玻璃制品的雾度。另一方面，若过多地含有P2O5，则很容易在玻璃组合物产生过程中发生失透，增加玻璃的成型难度。因此，P2O5的含量范围优选为0～3％，更优选为0.2～2％，进一步优选为0.4～1.5％，更进一步优选为0.5～1％。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％的P2O5。
ZrO2具有结晶析出形成晶核的作用，可细化晶粒，降低微晶玻璃和微晶玻璃制品的雾度。另一方面，若过多地含有ZrO2，微晶玻璃和微晶玻璃制品的雾度反而上升。因此，ZrO2的含量优选为0～4％，更优选为0.2～3.5％，进一步优选为0.5～3％，更进一步优选为0.7～2.5％。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％的ZrO2。
Na2O可降低微晶玻璃和微晶玻璃制品的雾度，提高微晶玻璃中的玻璃相，有利于微晶玻璃热弯成型，但是若过多含有Na2O，会导致微晶玻璃和微晶玻璃制品中的晶体粗化，反而导致微晶玻璃和微晶玻璃制品的雾度和透过率变差。因此，Na2O的含量范围为0～3.5％，优选为0.5～3％，更优选为0.5～2.5％。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％的Na2O。
在一些实施方式中，将(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)控制在30～90范围内，可降低微晶玻璃和微晶玻璃制品的∣B∣值和雾度。因此，优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为30～90，更优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为35～80。进一步的，将(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)控制在38～75范围内，还可提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的四点弯曲强度和维氏硬度，提高微晶玻璃制品的离子交换层深度和表面应力。因此，进一步优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为38～75，更进一步优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为40～70。在一些实施方式中，
(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)的值可为30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90。
B2O3在玻璃中不参与晶体的形成，可增加微晶玻璃中玻璃相，有利于微晶玻璃热弯成型，但若过多的含有B2O3，则会促使晶粒迅速长大，在晶化处理时不易控制。因此B2O3含量的范围为0～3％，优选为0.5～2.5％，更优选为0.5～2％。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％的B2O3。
在一些实施方式中，通过控制(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)在0.05～1.5范围内，可提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的维氏硬度，降低微晶玻璃和微晶玻璃制品的晶粒尺寸。因此，优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.05～1.5，更优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.1～1。进一步的，通过控制(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.15～0.8，可进一步提高微晶玻璃和微晶玻璃制品的结晶度和耐摔性。因此，进一步优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.15～0.8，更进一步优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.2～0.7。在一些实施方式中，(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)的值可为0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.35、0.4、0.45、0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、0.8、0.85、0.9、0.95、1、1.05、1.1、1.15、1.2、1.25、1.3、1.35、1.4、1.45、1.5。
K2O可降低玻璃的粘度，热处理时促进晶体的形成，但如果过多地含有K2O，则很容易导致玻璃晶体粗化，降低微晶玻璃和微晶玻璃制品的透过率和落球试验高度。因此，K2O的含量为3％以下，优选为2％以下，更优选为1.5％以下。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％的K2O。
SrO是提高玻璃的低温熔化性和抑制玻璃成型时析晶的任选组分，但含量过多时不利于玻璃成型。因此，本发明中SrO含量的范围为0～3％，优选为0～2％，更优选0～1％，进一步优选不含有SrO。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％的SrO。
BaO是有助于提高玻璃的成玻性能的任选组分，含量过多时不利于玻璃成型。因此，本发明中BaO含量的范围为0～3％，优选为0～2％，更优选0～1％，进一步优选不含有BaO。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％的BaO。
CaO可以增加玻璃的硬度，含量过多时玻璃成型时容易发乳。因此本发明中CaO含量的范围为0～3％，优选为0～2％，更优选0～1％，进一步优选不含有CaO。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％的CaO。
TiO2是一种有助于降低玻璃的熔制温度、提高化学稳定性的可选组分，本发明中通过含有3％以下的TiO2，可以使玻璃的晶化过程变得容易控制，优选TiO2的含量为2％以下，更优选为1％以下。在一些实施方式中，进一步优选不含有TiO2。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％的TiO2。
Y2O3可降低玻璃的熔炼难度，减少玻璃中分相，降低微晶玻璃和微晶玻璃制品的雾度和∣B∣值，若Y2O3含量过多，玻璃晶化时形成晶体困难，微晶玻璃和微晶玻璃制品的结晶度下降，因此Y2O3含量的上限为3％，优选为2％，更优选为1％，进一步优选为不含有Y2O3。在一些实施方式中，可包含约0％、大于0％、0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、2.5％、3％的Y2O3。
在一些实施方式中,玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品还可包括0～1％的澄清剂，以提高玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品的除泡能力。这种澄清剂包括但不限于Sb2O3、SnO2、SnO和CeO2中的一种或多种，优选Sb2O3作为澄清剂。上述澄清剂单独或组合存在时，其含量的上限优选为0.5％，更优选为0.2％。在一些实施方式中，上述澄清剂中的一种或多种的含量约为0％、大于0％、0.1％、0.2％、0.3％、0.4％、0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％。
为使本发明玻璃、微晶玻璃或微晶玻璃制品获得期望的机械性能、光学性能、生产性能和化学强化性能等优异性能，在本发明的一些实施方式中优选不含有F。PbO和As2O3是有毒物质，即使少量的加入也不符合环保的要求，因此本发明在一些实施方式中优选不含有PbO和As2O3。
本发明的一些实施方式中，通过含有着色剂，可以制备出具有颜色的玻璃组合物、微晶玻璃或微晶玻璃制品，可使玻璃组合物、微晶玻璃或微晶玻璃制品呈现不同的颜色。在一些实施方式中，可将抗微生物组分添加到玻璃组合物、微晶玻璃或微晶玻璃制品中。本文所述的微晶玻璃或微晶玻璃制品可用于例如厨房或餐饮工作台面的应用，其中很可能暴露于有害细菌。可添加到玻璃组合物、微晶玻璃或微晶玻璃制品的抗微生物组分包括但不限Ag,AgO,Cu,CuO,Cu2O等。在一些实施方式中,上述抗微生物组分的单独或组合含量为2％以下，优选为1％以下。
本文所记载的“不含有”“0％”是指没有故意将该化合物、分子或元素等作为原料添加到本发明玻璃组合物、微晶玻璃或微晶玻璃制品中；但作为生产玻璃组合物、微晶玻璃或微晶玻璃制品的原材料和/或设备，会存在某些不是故意添加的杂质或组分，会在最终的玻璃组合物、微晶玻璃或微晶玻璃制品中少量或痕量含有，此种情形也在本发明专利的保护范围内。
本发明的一些实施方式中，微晶玻璃和微晶玻璃制品中晶相含有二硅酸锂和透锂长石，和/或石英及石英固溶体，为本发明微晶玻璃和微晶玻璃制品提供高的强度，微晶玻璃和微晶玻璃制品断裂韧性变高；微晶玻璃和微晶玻璃制品的落球试验高度和四点弯曲强度变大；雾度降低，光透过率变大。本发明微晶玻璃化学强化性能优异，还可通过化学强化以获得更优异的机械强度。通过合理的组分设计，可使本发明微晶玻璃和微晶玻璃制品获得合适的晶粒大小，使本发明微晶玻璃和微晶玻璃制品具有高的强度。本发明中微晶玻璃和微晶玻璃制品具有良好的结晶度，使本发明微晶玻璃和微晶玻璃制品具有优异的机械性能。本文所称的结晶度是指结晶的完整程度，结晶完整的晶体内部质点的排列比较规则，衍射线强、尖锐且对称，衍射峰的半高宽接近仪器测量的宽度；结晶度差的晶体中有位错等缺陷，使衍射线峰形宽而弥散。结晶度越差，衍射能力越弱，衍射峰越宽，直到消失在背景之中。在一些实施方式中，微晶玻璃制品或微晶玻璃的结晶度为55％以上，优选为65％以上，更优选为75％以上。
本发明微晶玻璃或微晶玻璃制品中晶粒尺寸和种类会影响微晶玻璃或微晶玻璃制品的雾度和透过率，晶粒越小，透过率越高，雾度越小，透过率越高。在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品或微晶玻璃的雾度为0.2％以下，优选为0.15％以下，更优选为0.12％以下。在一些实施方式中，微晶玻璃制品或微晶玻璃的晶粒尺寸为35nm以下，优选为30nm以下，更优选为25nm以下。
在一些实施方式中，本发明微晶玻璃或微晶玻璃制品在可见光范围中呈现高的透过率，在一些实施方式中1mm以下厚度的微晶玻璃制品或微晶玻璃400～800nm的平均光透过率优选为89％以上。在一些优选的实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品或微晶玻璃550nm的光透过率优选为91％以上。
本发明的玻璃组合物、微晶玻璃和微晶玻璃制品可以通过如下方法进行生产和制造：
生成玻璃组合物：按照组分比例将原料混合均匀，将均匀的混合物放入铂制或石英制的坩埚中，根据玻璃组成的熔化难易度，在电炉或燃气炉中在1400～1650℃的温度范围内进行5～24小时。熔化，搅拌使其均匀后，降至适当的温度并浇铸到模具中，缓慢冷却而成。
本发明的玻璃组合物可以通过众所周知的方法进行成型。
本发明的玻璃组合物，在成型后或成型加工后通过晶化工艺进行晶化处理，在玻璃内部均匀地析出结晶。该晶化处理可以通过1个阶段进行，也可以通过2个阶段进行，还可以通过3个阶段进行。为了使微晶玻璃得到所期望的物理性质，优选的晶化工艺为：
上述通过1个阶段进行晶化处理，可以连续地进行核形成工艺与结晶生长工艺。即，升温至规定的晶化处理温度，在达到晶化处理温度之后，将其温度保持一定的时间，然后再进行降温。该晶化处理温度优选为在600～750℃，为了能够析出所期望的晶相，更优选为650～720℃，在晶化处理温度下的保持时间，优选为0～8小时，更优选为1～6小时。
上述通过2个阶段进行晶化处理时，在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在第2温度下进行晶体生长工艺的处理。第1温度优选为470～600℃，第2温度优选为600～750℃。在第1温度下的保持时间，优选为0～24小时，更优选为2～15小时。在第2温度下的保持时间，优选为0～10小时，更优选为0.5～6小时。
上述通过3个阶段进行晶化处理时，在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在第2温度和第3温度下进行晶体生长工艺的处理，第1温度优选为470～550℃，第2温度优选为570～630℃，第3温度优选为650～750℃。在第1温度下的保持时间，优选为0～24小时，更优选为2～15小时。在第2温度下的保持时间，优选为0～10小时，更优选为0.5～6小时。在第3温度下的保持时间，优选为0～10小时，更优选为0.5～6小时。
上述保持时间0小时，是指在达到其温度后不到1分钟又开始降温或升温。
在一些实施方式中，可通过各种工艺将本文所述的玻璃组合物或微晶玻璃制造成成形体，所述成形体包括但不限于片材，所述工艺包括但不限于狭缝拉制、浮法、辊压和本领域公知的其他形成片材的工艺。或者，可通过本领域所公知的浮法或辊压法来形成玻璃组合物或微晶玻璃。
本发明的玻璃组合物或微晶玻璃，可以采用研磨或抛光加工等方法制造片材的玻璃成形体，但制造玻璃成形体的方法，并不限定于这些方法。
本发明的玻璃组合物或微晶玻璃成形体，可以在一定温度下采用热弯或压型等方法制备形成各种形状，并不限定于这些方法。
本发明所述的玻璃组合物、微晶玻璃和微晶玻璃制品可具有合理有用的任何厚度。
本发明的微晶玻璃除了通过析出结晶提高机械特性之外，还可以通过形成压缩应力层获得更高的强度，从而制成微晶玻璃制品。
在一些实施方式中，可将玻璃组合物或微晶玻璃加工成片材，和/或造型(如打孔、热弯等)，定形后抛光和/或扫光，再通过化学强化工艺进行化学强化。
本发明所述的化学强化，即是离子交换法。在离子交换过程中，玻璃组合物或微晶玻璃中的较小的金属离子被靠近玻璃组合物或微晶玻璃的具有相同价态的较大金属离子置换或“交换”。用较大的离子置换较小的离子，在玻璃组合物或微晶玻璃中构建压缩应力，形成压缩应力层。
在一些实施方式中,金属离子是单价碱金属离子(例如Na+、K+、Rb+、Cs+等),离子交换通过将玻璃组合物或微晶玻璃浸没在包含较大的金属离子的至少一种熔融盐的盐浴中来进行，该较大的金属离子用于置换玻璃组合物中的较小的金属离子。或者，其他单价金属离子例如Ag+、Tl+、Cu+等也可用于交换单价离子。用来化学强化玻璃组合物或微晶玻璃的一种或更多种离子交换过程可包括但不限于：将其浸没在单一盐浴中，或者将其浸没在具有相同或不同组成的多个盐浴中，在浸没之间有洗涤和/或退火步骤。
在一些实施方式中,玻璃组合物或微晶玻璃可通过在浸没于约320℃～470℃的温度的熔融Na盐(如NaNO3)的盐浴中约6～20小时来进行离子交换，优选温度范围为360℃～460℃，优选时间范围为8～13小时。在这种实施方式中,Na离子置换玻璃组合物或微晶玻璃中的部分Li离子，从而形成表面压缩层且呈现高机械性能。在一些实施方式中，玻璃组合物或微晶玻璃可通过在浸没于约340℃～450℃的温度下熔融K盐(如KNO3)的盐浴中1～24小时来进行离子交换，优选时间范围为2～10小时。在一些实施方式中，玻璃组合物或微晶玻璃可通过在浸没于约340℃～500℃的温度下熔融K盐(如KNO3)和熔融Na盐(如NaNO3)混合盐盐浴中1～24小时来进行离子交换，优选时间范围为2～10小时。
在一些实施方式中，还有向玻璃组合物或微晶玻璃的表层注入离子的离子注入法，以及对玻璃组合物或微晶玻璃进行加热，然后快速冷却的热强化法。
本发明微晶玻璃和/或微晶玻璃制品和/或玻璃组合物各项性能指标采用以下方法测试：
[雾度]
采用雾度测试仪EEL57D，以1mm以下的样品制备，以GB2410-80为标准进行测试。
[晶粒尺寸]
利用SEM扫描电镜进行测定，微晶玻璃通过在HF酸中进行表面处理，再对微晶玻璃表面进行喷金，在SEM扫描电镜下进行表面扫描，确定其晶粒的大小。
[光透过率]
本文所述的光透过率均为外部透过率，有时候简称透过率。
将样品加工成1mm以下并进行相对面平行抛光，利用日立U-41000形分光光度计测定400～800nm的平均光透过率。
将样品加工成1mm以下并进行相对面平行抛光，利用日立U-41000形分光光度计测定550nm的光透过率。
[结晶度]
将XRD衍射峰与数据库图谱进行对比，结晶度是通过计算结晶相衍射强度在整体图谱强度中所占比例所得，并且通过使用纯石英晶体进行内部标定。
[表面应力]和[离子交换层深度]
利用玻璃表面应力仪SLP-2000进行表面应力测定。
利用玻璃表面应力仪SLP-2000进行离子交换层深度测定。
作为测定条件以样品的折射率为1.54、光学弹性常数为25.3[(nm/cm)/Mpa]进行计算。
[落球试验高度]
将150mm×57mm×0.7mm的微晶玻璃制品样品放置在玻璃承载夹具上，使132g的钢球从规定高度落下，样品不发生断裂而能够承受的冲击的最大落球试验高度。具体地说，试验从落球试验高度800mm开始实施，在不发生断裂的情况下，通过850mm、900mm、950mm、1000mm及以上依次改变高度。对于具有“落球试验高度”的实施例，以微晶玻璃制品为试验对象。在实施例中记录为1000mm的试验数据，表示即使从1000mm的高度使钢球落下微晶玻璃制品也不发生断裂而承受了冲击。本发明中落球试验高度有时候简称落球高度。
[本体落球高度]
将150mm×57mm×0.7mm的微晶玻璃样品放置在玻璃承载夹具上，使32g的钢球从规定高度落下，样品不发生断裂而能够承受的冲击的最大落球试验高度即为本体落球高度。具体地说，试验从落球试验高度500mm开始实施，在不发生断裂的情况下，通过550mm、600mm、650mm、700mm及以上依次改变高度。对于具有“本体落球高度”的实施例，以微晶玻璃为试验对象。在实施例中记录为1000mm的试验数据，表示即使从1000mm的高度使钢球落下微晶玻璃也不发生断裂而承受了冲击。
[断裂韧性]
使用直接测量压痕扩展裂纹尺寸的方法，试样规格为2mm×4mm×20mm，经过倒角、磨平和抛光，试样制备完成后，用维氏硬度压头在试样上加49N的力并维持30s的时间，打出压痕后，用三点弯曲的方法测定其断裂强度。
[四点弯曲强度]
采用微机控制电子万能试验机CMT6502，样品规格为1mm以下厚度，以ASTM C158-2002为标准进行测试。
样品厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
[维氏硬度]
用相对面夹角为136°的金刚石四角锥压头在试验面上压入金字塔形状的凹陷时的负荷(N)除以通过凹陷的长度计算出的表面积(mm2)的值表示。使试验负荷为100(N)、保持时间为15(秒)进行。本发明中有时候将维氏硬度简称为硬度。
[热膨胀系数]
热膨胀系数(α20℃-300℃)按照《GB/T7962.16-2010》测试方法进行测试。
[折射率]
折射率(nd)按照《GB/T7962.1-2010》方法测试。
[∣B∣值]
使用美能达CM-700d进行B值检测。用配套校正长筒和短筒分别进行仪器零位校准和白板校准，校准后用长筒再进行对空测试，判定仪器稳定校准可靠性(B≤0.05)，仪器校正合格后将产品放置在零位长筒上进行测试。
∣B∣值是B值的绝对值。
[耐摔性]
使用定向跌落试验机WH-2101进行耐摔性测试。通过在2D微晶玻璃制品上负载同样规格玻璃制品(每片重量为20g，负载2片)，底座上铺设60-80目的砂纸，从规定高度自由落体，样品直接砸在砂纸上，不发生断裂而能够承受的冲击的高度即为耐摔性。具体地说，试验从高度600mm开始实施，在不发生断裂的情况下，通过700mm、800mm、900mm、1000mm及以上依次改变高度。对于具有“耐摔性”的实施例，以微晶玻璃制品为试验对象。在实施例中记录为2000mm的试验数据，表示即使从2000mm的高度带有负载的微晶玻璃制品也不发生断裂而承受了冲击，跌落试验机WH-2101最高实验高度为2000mm。
本发明微晶玻璃制品具有以下性能：
1)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的四点弯曲强度为680MPa以上，优选为700MPa以上，更优选为720MPa以上。
2)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的离子交换层深度为85μm以上，优选为100μm以上，更优选110μm以上。
3)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的表面应力为150MPa以上，优选为180MPa以上，更优选为200MPa以上。
4)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的落球试验高度为1500mm以上，优选为1600mm以上，更优选为1700mm以上。
5)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的断裂韧性为1MPa·m1/2以上，优选为1.1MPa·m1/2以上，更优选为1.2MPa·m1/2以上。
6)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的维氏硬度为750kgf/mm2以上，优选为780kgf/mm2以上，更优选为800kgf/mm2以上。
7)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的结晶度为55％以上，优选为65％以上，更优选为75％以上。
8)在一些实施方式中，微晶玻璃制品的晶粒尺寸为35nm以下，优选为30nm以下，更优选为25nm以下。
9)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品的雾度为0.2％以下，优选为0.15％以下，更优选为0.12％以下。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
10)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品，400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为88％以上，更优选为89％以上。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
11)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品，550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
12)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品，400～800nm的平均光∣B∣值为0.8以下，优选为0.75以下，更优选为0.7以下。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
13)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品的耐摔性为1700mm以上，优选为1800mm以上，更优选为2000mm以上。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
本发明微晶玻璃具有以下性能：
1)在一些实施方式中，微晶玻璃的结晶度为55％以上，优选为65％以上，更优选为75％以上。
2)在一些实施方式中，微晶玻璃的晶粒尺寸为35nm以下，优选为30nm以下，优选为25nm以下。
3)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃的雾度为0.2％以下，优选为0.15％以下，更优选为0.12％以下。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
4)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃，400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为88％以上，更优选为89％以上。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
5)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃，550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
6)在一些实施方式中，1mm以下厚度的微晶玻璃制品，400～800nm的平均光∣B∣值为0.8以下，优选为0.75以下，更优选为0.7以下。该厚度优选为0.2～1mm，更优选为0.3～0.9mm，进一步优选为0.5～0.8mm，更进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
7)在一些实施方式中，微晶玻璃本体落球高度为1800mm以上，优选为1900mm以上，更优选为2000mm以上。
8)在一些实施方式中，微晶玻璃的维氏硬度为680kgf/mm2以上，优选为700kgf/mm2以上，更优选为710kgf/mm2以上。
9)在一些实施方式中，微晶玻璃的热膨胀系数(α20℃-120℃)为60×10-7/K～90×10-7/K。
10)在一些实施方式中，微晶玻璃的折射率(nd)为1.5250～1.5450。
本发明玻璃组合物具有以下性能：
1)在一些实施方式中，玻璃组合物的热膨胀系数(α20℃-120℃)为55×10-7/K～65×10-7/K。
2)在一些实施方式中，玻璃组合物的折射率(nd)为1.5100～1.5300。
本发明的微晶玻璃、微晶玻璃制品和玻璃组合物由于具有上述优异的性能，可广泛制作成玻璃盖板或玻璃元器件；同时，本发明微晶玻璃、微晶玻璃制品和玻璃组合物应用于电子设备或显示设备中，如手机、手表、电脑、触摸显示屏等,用于制造移动电话、智能电话、平板电脑、笔记本电脑、PDA、电视机、个人电脑、MTA机器或工业显示器的防护玻璃，或用于制造触摸屏、防护窗、汽车车窗、火车车窗、航空机械窗、触摸屏防护玻璃，或用于制造硬盘基材或太阳能电池基材，或用于制造白色家电，如用于制造冰箱部件或厨具。
实施例
为了进一步清楚地阐释和说明本发明的技术方案，提供以下的非限制性实施例。本发明实施例经过诸多努力以确保数值(例如数量、温度等)的精确性，但是必须考虑到存在一些误差和偏差。组成自身基于氧化物以重量％给出，且已标准化成100％。
<玻璃组合物实施例>
本实施例采用上述玻璃组合物的制造方法得到具有表1～表2所示的组成的玻璃组合物。另外，通过本发明所述的测试方法测定各玻璃组合物的特性，并将测定结果表示在表1～表2中。
表1.
表2.
<微晶玻璃实施例>
本实施例采用上述微晶玻璃的制造方法得到具有表3～表4所示的组成的微晶玻璃。另外，通过本发明所述的测试方法测定各微晶玻璃的特性，并将测定结果表示在表3～表4中，实施例中微晶玻璃的样品测试厚度为0.7mm。
表3.
表4.
<微晶玻璃制品实施例>
本实施例采用上述微晶玻璃制品的制造方法得到具有表5～表6所示的组成的微晶玻璃制品。另外，通过本发明所述的测试方法测定各微晶玻璃制品的特性，并将测定结果表示在表5～表6中，实施例中微晶玻璃制品的样品测试厚度为0.7mm。
表5.
表6.
Claims (41)
1.微晶玻璃制品，其特征在于，其组分以摩尔百分比表示，含有：SiO2：65～75％；Al2O3：1～8％；Li2O：14～25％；P2O5+ZrO2：0.5～6％。
2.根据权利要求1所述的微晶玻璃制品，其特征在于，其组分以摩尔百分比表示，还含有：ZnO+MgO：0～4％；和/或Na2O：0～3.5％；和/或B2O3：0～3％；和/或K2O：0～3％；和/或SrO：0～3％；和/或BaO：0～3％；和/或CaO：0～3％；和/或TiO2：0～3％；和/或Y2O3：0～3％；和/或澄清剂：0～1％。
3.微晶玻璃制品，其特征在于，其组分以摩尔百分比表示，由SiO2：65～75％；Al2O3：1～8％；Li2O：14～25％；P2O5+ZrO2：0.5～6％；ZnO+MgO：0～4％；Na2O：0～3.5％；B2O3：0～3％；K2O：0～3％；SrO：0～3％；BaO：0～3％；CaO：0～3％；TiO2：0～3％；Y2O3：0～3％；澄清剂：0～1％组成。
4.微晶玻璃制品，其特征在于，含有SiO2、Al2O3和Li2O作为必要组分，所述微晶玻璃制品中晶相含有硅酸锂，所述微晶玻璃制品的耐摔性为1700mm以上。
5.根据权利要求4所述的微晶玻璃制品，其特征在于，其组分以摩尔百分比表示，含有：SiO2：65～75％；和/或Al2O3：1～8％；和/或Li2O：14～25％；和/或P2O5+ZrO2：0.5～6％；和/或ZnO+MgO：0～4％；和/或Na2O：0～3.5％；和/或B2O3：0～3％；和/或K2O：0～3％；和/或SrO：0～3％；和/或BaO：0～3％；和/或CaO：0～3％；和/或TiO2：0～3％；和/或Y2O3：0～3％；和/或澄清剂：0～1％。
6.根据权利要求1～5任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，其组分以摩尔百分比表示，满足以下5种情形中的一种或多种：
1)(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为10以上，优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为12～45，更优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为13～40，进一步优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为15～35，更进一步优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为20～30，再进一步优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为24～29；
2)(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.05～1.5，优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.1～1，更优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.15～0.8，进一步优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.2～0.7，更进一步优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.2～0.6，再进一步优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.25～0.5；
3)(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为5～40，优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为8～30，更优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为10～25，进一步优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为11～20，更进一步优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为13～20，再进一步优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为16～19.6；
4)(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为30～90，优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为35～80，更优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为38～75，进一步优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为40～70，更进一步优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为50～69，再进一步优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为60～68；
5)(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为12～75，优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为15～70，更优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为17～65，进一步优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为20～60，更进一步优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为30～50，再进一步优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为35～40。
7.根据权利要求1～5任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，其组分以摩尔百分比表示，其中：SiO2：67～73％，优选SiO2：68～72％；和/或Al2O3：2～6.5％，优选Al2O3：3～6％；和/或Li2O：15.5～24％，优选Li2O：17～23.5％；和/或ZnO+MgO：0.1～4％，优选ZnO+MgO：0.2～3％，更优选ZnO+MgO：0.5～2％；和/或P2O5+ZrO2：1～4％，优选P2O5+ZrO2：1.2～3％；和/或Na2O：0.5～3％，优选Na2O：0.5～2.5％；和/或B2O3：0.5～2.5％，优选B2O3：0.5～2％；和/或K2O：0～2％，优选K2O：0～1.5％；和/或SrO：0～2％，优选SrO：0～1％；和/或BaO：0～2％，优选BaO：0～1％；和/或CaO：0～2％，优选CaO：0～1％；和/或TiO2：0～2％，优选TiO2：0～1％；和/或Y2O3：0～2％，优选Y2O3：0～1％；和/或澄清剂：0～0.5％，优选澄清剂：0～0.2％。
8.根据权利要求1～5任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，其组分以摩尔百分比表示，其中：ZnO：0～2％，优选ZnO：0～1.5％，更优选ZnO：0～1％；和/或MgO：0～4％，优选MgO：0～3％，更优选MgO：0～1.5％；和/或P2O5：0～3％，优选P2O5：0.2～2％，更优选P2O5：0.4～1.5％，进一步优选P2O5：0.5～1％；和/或ZrO2：0～4％，优选ZrO2：0.2～3.5％，更优选ZrO2：0.5～3％，进一步优选ZrO2：0.7～2.5％。
9.根据权利要求1～5任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，所述微晶玻璃制品中晶相含有硅酸锂；和/或石英及石英固溶体；和/或透锂长石，优选微晶玻璃制品中的晶相含有二硅酸锂和透锂长石，二硅酸锂和透锂长石的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，更优选二硅酸锂和透锂长石晶相的合计含量占微晶玻璃制品的重量百分比为50～80％，进一步优选二硅酸锂和透锂长石晶相的合计含量占微晶玻璃制品的重量百分比为55～75％，更进一步优选二硅酸锂和透锂长石晶相的合计含量占微晶玻璃制品的重量百分比为55～70％。
10.根据权利要求1～5任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，二硅酸锂晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为15～40％，优选二硅酸锂晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为20～35％，更优选二硅酸锂晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为25～35％；和/或透锂长石晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为30～55％，优选透锂长石晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为35～55％，更优选透锂长石晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为35～50％；和/或石英及石英固溶体晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为5～25％，优选石英及石英固溶体晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为7～20％；和/或一硅酸锂晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为0～10％，优选一硅酸锂晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为0～7％，更优选一硅酸锂晶相占微晶玻璃制品的重量百分比为0～5％。
11.根据权利要求1～5任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，所述微晶玻璃制品的四点弯曲强度为680MPa以上，优选为700MPa以上，更优选为720MPa以上；和/或微晶玻璃制品的离子交换层深度为85μm以上，优选为100μm以上，更优选110μm以上；和/或微晶玻璃制品的表面应力为150MPa以上，优选为180MPa以上，更优选为200MPa以上；和/或微晶玻璃制品的落球试验高度为1500mm以上，优选为1600mm以上，更优选为1700mm以上；和/或微晶玻璃制品的断裂韧性为1MPa·m1/2以上，优选为1.1MPa·m1/2以上，更优选为1.2MPa·m1/2以上；和/或微晶玻璃制品的维氏硬度为750kgf/mm2以上，优选为780kgf/mm2以上，更优选为800kgf/mm2以上；和/或微晶玻璃制品的结晶度为55％以上，优选为65％以上，更优选为75％以上；和/或微晶玻璃制品的晶粒尺寸为35nm以下，优选为30nm以下，更优选为25nm以下。
12.根据权利要求1～5任一所述的微晶玻璃制品，其特征在于，1mm以下厚度的微晶玻璃制品的雾度为0.2％以下，优选为0.15％以下，更优选为0.12％以下；和/或1mm以下厚度的微晶玻璃制品，400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为88％以上，更优选为89％以上；和/或1mm以下厚度的微晶玻璃制品，550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上；和/或1mm以下厚度的微晶玻璃制品，400～800nm的平均光∣B∣值为0.8以下，优选为0.75以下，更优选为0.7以下；和/或1mm以下厚度的微晶玻璃制品的耐摔性为1700mm以上，优选为1800mm以上，更优选为2000mm以上。
13.根据权利要求12所述的微晶玻璃制品，其特征在于，所述微晶玻璃制品的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
14.微晶玻璃，其特征在于，其组分以摩尔百分比表示，含有：SiO2：65～75％；Al2O3：1～8％；Li2O：14～25％；P2O5+ZrO2：0.5～6％。
15.根据权利要求14所述的微晶玻璃，其特征在于，其组分以摩尔百分比表示，还含有：ZnO+MgO：0～4％；和/或Na2O：0～3.5％；和/或B2O3：0～3％；和/或K2O：0～3％；和/或SrO：0～3％；和/或BaO：0～3％；和/或CaO：0～3％；和/或TiO2：0～3％；和/或Y2O3：0～3％；和/或澄清剂：0～1％。
16.微晶玻璃，其特征在于，其组分以摩尔百分比表示，由SiO2：65～75％；Al2O3：1～8％；Li2O：14～25％；P2O5+ZrO2：0.5～6％；ZnO+MgO：0～4％；Na2O：0～3.5％；B2O3：0～3％；K2O：0～3％；SrO：0～3％；BaO：0～3％；CaO：0～3％；TiO2：0～3％；Y2O3：0～3％；澄清剂：0～1％组成。
17.微晶玻璃，其特征在于，含有SiO2、Al2O3、Li2O作为必要组分，微晶玻璃中的晶相含有二硅酸锂和透锂长石，二硅酸锂和透锂长石的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，1mm以下厚度的微晶玻璃的雾度为0.2％以下。
18.根据权利要求17所述的微晶玻璃，其特征在于，其组分以摩尔百分比表示，含有：SiO2：65～75％；和/或Al2O3：1～8％；和/或Li2O：14～25％；和/或P2O5+ZrO2：0.5～6％；和/或ZnO+MgO：0～4％；和/或Na2O：0～3.5％；和/或B2O3：0～3％；和/或K2O：0～3％；和/或SrO：0～3％；和/或BaO：0～3％；和/或CaO：0～3％；和/或TiO2：0～3％；和/或Y2O3：0～3％；和/或澄清剂：0～1％。
19.根据权利要求14～18任一所述的微晶玻璃，其特征在于，其组分以摩尔百分比表示，满足以下5种情形中的一种或多种：
1)(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为10以上，优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为12～45，更优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为13～40，进一步优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为15～35，更进一步优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为20～30，再进一步优选(Li2O+ZrO2)/(ZnO+MgO)为24～29；
2)(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.05～1.5，优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.1～1，更优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.15～0.8，进一步优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.2～0.7，更进一步优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.2～0.6，再进一步优选(B2O3+Na2O+ZrO2)/(Al2O3+MgO)为0.25～0.5；
3)(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为5～40，优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为8～30，更优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为10～25，进一步优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为11～20，更进一步优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为13～20，再进一步优选(SiO2+Li2O)/(Al2O3+ZnO+MgO)为16～19.6；
4)(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为30～90，优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为35～80，更优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为38～75，进一步优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为40～70，更进一步优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为50～69，再进一步优选(SiO2+Al2O3+Li2O+Na2O+ZrO2)/(P2O5+MgO)为60～68；
5)(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为12～75，优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为15～70，更优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为17～65，进一步优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为20～60，更进一步优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为30～50，再进一步优选(SiO2+Al2O3)/(P2O5+ZrO2)为35～40。
20.根据权利要求14～18任一所述的微晶玻璃，其特征在于，其组分以摩尔百分比表示，其中：SiO2：67～73％，优选SiO2：68～72％；和/或Al2O3：2～6.5％，优选Al2O3：3～6％；和/或Li2O：15.5～24％，优选Li2O：17～23.5％；和/或ZnO+MgO：0.1～4％，优选ZnO+MgO：0.2～3％，更优选ZnO+MgO：0.5～2％；和/或P2O5+ZrO2：1～4％，优选P2O5+ZrO2：1.2～3％；和/或Na2O：0.5～3％，优选Na2O：0.5～2.5％；和/或B2O3：0.5～2.5％，优选B2O3：0.5～2％；和/或K2O：0～2％，优选K2O：0～1.5％；和/或SrO：0～2％，优选SrO：0～1％；和/或BaO：0～2％，优选BaO：0～1％；和/或CaO：0～2％，优选CaO：0～1％；和/或TiO2：0～2％，优选TiO2：0～1％；和/或Y2O3：0～2％，优选Y2O3：0～1％；和/或澄清剂：0～0.5％，优选澄清剂：0～0.2％。
21.根据权利要求14～18任一所述的微晶玻璃，其特征在于，其组分以摩尔百分比表示，其中：ZnO：0～2％，优选ZnO：0～1.5％，更优选ZnO：0～1％；和/或MgO：0～4％，优选MgO：0～3％，更优选MgO：0～1.5％；和/或P2O5：0～3％，优选P2O5：0.2～2％，更优选P2O5：0.4～1.5％，进一步优选P2O5：0.5～1％；和/或ZrO2：0～4％，优选ZrO2：0.2～3.5％，更优选ZrO2：0.5～3％，进一步优选ZrO2：0.7～2.5％。
22.根据权利要求14～18任一所述的微晶玻璃，其特征在于，所述微晶玻璃中晶相含有硅酸锂；和/或石英及石英固溶体；和/或透锂长石，优选微晶玻璃中的晶相含有二硅酸锂和透锂长石，二硅酸锂和透锂长石的合计含量具有比其他晶相更高的重量百分数，更优选二硅酸锂和透锂长石晶相的合计含量占微晶玻璃的重量百分比为50～80％，进一步优选二硅酸锂和透锂长石晶相的合计含量占微晶玻璃的重量百分比为55～75％，更进一步优选二硅酸锂和透锂长石晶相的合计含量占微晶玻璃的重量百分比为55～70％。
23.根据权利要求14～18任一所述的微晶玻璃，其特征在于，二硅酸锂晶相占微晶玻璃的重量百分比为15～40％，优选二硅酸锂晶相占微晶玻璃的重量百分比为20～35％，更优选二硅酸锂晶相占微晶玻璃的重量百分比为25～35％；和/或透锂长石晶相占微晶玻璃的重量百分比为30～55％，优选透锂长石晶相占微晶玻璃的重量百分比为35～55％，更优选透锂长石晶相占微晶玻璃的重量百分比为35～50％；和/或石英及石英固溶体晶相占微晶玻璃的重量百分比为5～25％，优选石英及石英固溶体晶相占微晶玻璃的重量百分比为7～20％；和/或一硅酸锂晶相占微晶玻璃的重量百分比为0～10％，优选一硅酸锂晶相占微晶玻璃的重量百分比为0～7％，更优选一硅酸锂晶相占微晶玻璃的重量百分比为0～5％。
24.根据权利要求14～18任一所述的微晶玻璃，其特征在于，所述微晶玻璃的结晶度为55％以上，优选为65％以上，更优选为75％以上；和/或微晶玻璃的晶粒尺寸为35nm以下，优选为30nm以下，优选为25nm以下；和/或微晶玻璃本体落球高度为1800mm以上，优选为1900mm以上，更优选为2000mm以上；和/或微晶玻璃的维氏硬度为680kgf/mm2以上，优选为700kgf/mm2以上，更优选为710kgf/mm2以上；和/或微晶玻璃的热膨胀系数为60×10-7/K～90×10-7/K；和/或微晶玻璃的折射率为1.5250～1.5450。
25.根据权利要求14～18任一所述的微晶玻璃，其特征在于，1mm以下厚度的微晶玻璃的雾度为0.2％以下，优选为0.15％以下，更优选为0.12％以下；和/或1mm以下厚度的微晶玻璃，400～800nm波长的平均透过率87％以上，优选为88％以上，更优选为89％以上；和/或1mm以下厚度的微晶玻璃，550nm波长的透过率为88％以上，优选为90％以上，更优选为91％以上；和/或1mm以下厚度的微晶玻璃，400～800nm的平均光∣B∣值为0.8以下，优选为0.75以下，更优选为0.7以下。
26.根据权利要求25所述的微晶玻璃，其特征在于，所述微晶玻璃的厚度为0.2～1mm，优选为0.3～0.9mm，更优选为0.5～0.8mm，进一步优选为0.55mm或0.6mm或0.68mm或0.7mm或0.75mm。
27.玻璃盖板，其特征在于，采用权利要求1～13任一所述的微晶玻璃制品制成，和/或采用权利要求14～26任一所述的微晶玻璃制成。
28.玻璃元器件，其特征在于，采用权利要求1～13任一所述的微晶玻璃制品制成，和/或采用权利要求14～26任一所述的微晶玻璃制成。
29.显示设备，其特征在于，含有权利要求1～13任一所述的微晶玻璃制品，和/或含有权利要求14～26任一所述的微晶玻璃，和/或含有权利要求27所述的玻璃盖板，和/或含有权利要求28所述的玻璃元器件。
30.电子设备，其特征在于，含有权利要求1～13任一所述的微晶玻璃制品，和/或含有权利要求14～26任一所述的微晶玻璃，和/或含有权利要求27所述的玻璃盖板，和/或含有权利要求28所述的玻璃元器件。
31.权利要求1～13任一所述的微晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：生成玻璃组合物，然后对所述玻璃组合物通过晶化工艺形成微晶玻璃，再对所述微晶玻璃通过化学强化工艺形成微晶玻璃制品。
32.根据权利要求31所述的微晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，将玻璃组合物制造成玻璃成型体，然后对所述玻璃成型体通过晶化工艺形成微晶玻璃，再对所述微晶玻璃通过化学强化工艺形成微晶玻璃制品，或将微晶玻璃制造成微晶玻璃成型体，再对所述微晶玻璃成型体通过化学强化工艺形成微晶玻璃制品。
33.根据权利要求31所述的微晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：升温至规定的晶化处理温度，在达到晶化处理温度之后，将其温度保持一定的时间，然后再进行降温，该晶化处理温度为600～750℃，优选为650～720℃，在晶化处理温度下的保持时间为0～8小时，优选为1～6小时。
34.根据权利要求31所述的微晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在第2温度下进行晶体生长工艺的处理，第1温度为470～600℃，在第1温度下的保持时间为0～24小时，优选为2～15小时，第2温度为600～750℃，在第2温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时。
35.根据权利要求31所述的微晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在第2温度和第3温度下进行晶体生长工艺的处理，第1温度为470～550℃，在第1温度下的保持时间为0～24小时，优选为2～15小时，第2温度为570～630℃，在第2温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时，第3温度为650～750℃，在第3温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时。
36.根据权利要求31所述的微晶玻璃制品的制造方法，其特征在于，所述化学强化工艺包括：微晶玻璃浸没于320℃～470℃的温度的熔融Na盐的盐浴中6～20小时，优选温度范围为360℃～460℃，优选时间范围为8～13小时；和/或微晶玻璃浸没于340℃～450℃的温度下熔融K盐的盐浴中1～24小时，优选时间范围为2～10小时；和/或微晶玻璃浸没于340℃～500℃的温度下熔融K盐和熔融Na盐混合盐盐浴中1～24小时，优选时间范围为2～10小时。
37.权利要求14～26任一所述的微晶玻璃的制造方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：生成玻璃组合物，然后对所述玻璃组合物通过晶化工艺形成微晶玻璃。
38.根据权利要求37所述的微晶玻璃的制造方法，其特征在于，将玻璃组合物制造成玻璃成型体，然后对所述玻璃成型体通过晶化工艺形成微晶玻璃。
39.根据权利要求37所述的微晶玻璃的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：升温至规定的晶化处理温度，在达到晶化处理温度之后，将其温度保持一定的时间，然后再进行降温，该晶化处理温度为600～750℃，优选为650～720℃，在晶化处理温度下的保持时间为0～8小时，优选为1～6小时。
40.根据权利要求37所述的微晶玻璃的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在第2温度下进行晶体生长工艺的处理，第1温度为470～600℃，在第1温度下的保持时间为0～24小时，优选为2～15小时，第2温度为600～750℃，在第2温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时。
41.根据权利要求37所述的微晶玻璃的制造方法，其特征在于，所述晶化工艺包括以下步骤：在第1温度下进行成核工艺的处理，然后在第2温度和第3温度下进行晶体生长工艺的处理，第1温度为470～550℃，在第1温度下的保持时间为0～24小时，优选为2～15小时，第2温度为570～630℃，在第2温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时，第3温度为650～750℃，在第3温度下的保持时间为0～10小时，优选为0.5～6小时。
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