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CN118460289A - 一种洗涤酶组合物及含其的凝珠 - Google Patents

一种洗涤酶组合物及含其的凝珠 Download PDF

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CN118460289A
CN118460289A CN202410513822.3A CN202410513822A CN118460289A CN 118460289 A CN118460289 A CN 118460289A CN 202410513822 A CN202410513822 A CN 202410513822A CN 118460289 A CN118460289 A CN 118460289A
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enzyme
detergent
detergent enzyme
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CN202410513822.3A
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孙飞野
段细英
金星
谈雅婷
丘振文
王俊
李阳源
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Guangdong Vtr Bio Tech Co ltd
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Guangdong Vtr Bio Tech Co ltd
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Abstract

本发明属于酶制剂技术领域，公开了一种洗涤酶组合物及含其的凝珠。该洗涤酶组合物，按重量份数计，包括以下组分：1‑40份酶制剂、5‑15份阴离子表面活性剂、30‑50份非离子表面活性剂和5‑20份增溶剂。本发明提供的洗涤酶组合物，将酶制剂与阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和增溶剂进行复配，使得洗涤酶组合物能够与水溶性膜兼容，不会出现水溶性膜溶解等不稳定现象。利用本发明提供的洗涤酶组合物能够使酶制剂独立且稳定地占据多腔凝珠中的一个或多个腔体，进而起到洗涤酶组合物与凝珠配方中功能性原料物理隔离的效果，能够有效提高酶的稳定性，也能减少洗涤酶凝珠配方开发的时间。

Description

一种洗涤酶组合物及含其的凝珠
技术领域
本发明属于酶制剂技术领域，具体涉及一种洗涤酶组合物及含其的凝珠。
背景技术
随着人们生活节奏加快，凝珠类洗涤产品由于其方便取用的独特设计，越来越受到消费者的青睐，凝珠类产品的市场份额也在快速增长。
值得注意的是，目前凝珠类产品同质化严重，从单腔产品到两腔产品，市面上甚至出现了七腔凝珠产品，单纯地依靠提升凝珠腔体数量，甚至配方升级、添加酶制剂提升去污力，已经不能满足凝珠类新产品的推广和消费者需求。越来越多的洗衣凝珠生产企业在附加功能方面发力，推出了一系列柔顺、留香、防串色、除异味、抗菌、护色等功能性宣称的产品。能够提供柔顺、防串色、抗菌等功能的原料普遍是一些阳离子型化合物，这些原料的引入不仅会对凝珠配方本身的稳定性形成考验，还或多或少会对凝珠配方中酶制剂的稳定性产生影响。因此，简单的配方调整也需要配方工程师延长数倍时间去验证产品的各项性能，以期能够通过配方调整达到预期的产品稳定性目标，这极大地降低了新产品开发速度，影响产品推广进度。如果能够将酶制剂作为一个整体，单独占据多腔洗衣凝珠的一个腔体或多个腔体，不与表面活性剂和其他功能性原料复配，配方工程师仅需解决配方本身的稳定性问题，而无需顾及酶制剂在该配方中的稳定性，这无疑可以大幅缩短新配方开发和产品上市的时间。此外，酶制剂和凝珠配方分腔包裹，可以减少凝珠配方改变对酶制剂稳定性的影响，有效地提升酶制剂在凝珠产品中的效能。
为了维持酶分子完整的空间构象和催化活性，液体酶制剂普遍含有一定含量的水作为溶剂。市场上销售的酶制剂产品含水率普遍都在30％以上，将液体酶制剂占据多腔凝珠中的一个腔体，而直接采用聚乙烯醇膜进行包裹，会导致聚乙烯醇膜溶解，轻则影响到凝珠产品的外观，重则直接影响产品的稳定性。
因此，需要解决液体酶制剂与水溶性膜(如聚乙烯醇膜)无法兼容的问题，能够使酶制剂独立且稳定地位于多腔凝珠中的一个或多个腔体。
发明内容
本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种洗涤酶组合物及含其的洗衣凝珠。本发明提供的洗涤酶组合物，能够与水溶性膜兼容，水溶性膜可直接包裹该洗涤酶组合物，使酶制剂独立且稳定地占据多腔凝珠中的一个或多个腔体。
本发明提供了一种洗涤酶组合物。
具体地，一种洗涤酶组合物，按重量份数计，包括以下组分：1-40份酶制剂、5-15份阴离子表面活性剂、30-50份非离子表面活性剂和5-20份增溶剂。
优选地，所述洗涤酶组合物，按重量份数计，包括以下组分：
1-35份酶制剂、5-12份阴离子表面活性剂、35-45份非离子表面活性剂和8-15份增溶剂。
优选地，所述酶制剂选自碱性蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、α-淀粉酶、甘露聚糖酶、果胶酶、角蛋白酶、磷脂酶、磷酸二酯酶、木聚糖酶、角质酶、PET水解酶、漆酶、过氧化物酶中的至少一种。
优选地，所述酶制剂的含水量不高于80％。
优选地，所述阴离子表面活性剂选自十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐、十二烷基苯磺酸单乙醇胺盐、十二烷基苯磺酸钠、α-烯基磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠中的至少一种。
优选地，所述非离子表面活性剂选自烷基多糖苷、脂肪酸乙氧基化物、脂肪醇烷氧基化物、聚环氧乙烷烷基醚、脂肪酸烷基醇酰胺、乙氧基化失水山梨酸醇酯中的至少一种；进一步优选地，所述非离子表面活性剂选自烷基多糖苷、脂肪醇烷氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、乙氧基化失水山梨酸醇酯中的至少一种。
优选地，所述增溶剂选自甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、山梨醇、聚乙二醇、二甘醇、二丙二醇、二丙二醇甲醚、聚亚烷基二醇、三甘醇、木糖醇中的至少一种。
优选地，所述增溶剂选自甘油、丙二醇、丁二醇、山梨醇、聚乙二醇、二丙二醇中的至少一种。
在本发明的一些实施例中，根据实际需求，还包括0.1-3份助剂；优选地，还包括0.1-2份助剂。
优选地，所述助剂选自pH调节剂、粘度调节剂、螯合剂、防腐剂、防串染剂、悬浮剂、抗再沉积剂、异味吸附剂、香精、色素中的至少一种。
本发明还提供了一种洗涤酶组合物的制备方法。
具体地，一种洗涤酶组合物的制备方法，包括以下步骤：
将阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂混合，然后依次加入增溶剂、酶制剂，混匀，制得所述洗涤酶组合物。
更为具体地，一种洗涤酶组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1.将阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂加入恒温分散器中，控制温度不高于35℃，搅拌均匀；
S2.加入增溶剂，搅拌均匀；
S3.加入酶制剂，搅拌均匀；
S4.加入助剂，搅拌至澄清透明且外观均一，得到所述洗涤酶组合物。
本发明还提供了一种洗涤酶凝珠。
具体地，一种洗涤酶凝珠，包括水溶性膜，由所述水溶性膜构成的多个腔体，以及独立占据所述腔体的上述洗涤酶组合物。
需要说明的是，所述多个腔体表示两个及两个以上的腔体。所述洗涤酶组合物占据其中的部分或全部腔体。
优选地，所述水溶性膜包括聚乙烯醇均聚物和/或聚乙烯醇共聚物。所述聚乙烯醇均聚物是乙酸乙烯酯的均聚物的水解产物。所述聚乙烯醇共聚物是乙酸乙烯酯和第二单体的共聚物的水解产物；所述第二单体选自丙烯酸、丙烯酸酯类、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯类中的至少一种，所述第二单体占所述聚乙烯醇共聚物的摩尔百分比为2％-9％。
优选地，所述水溶性膜的厚度为65-90微米。
优选地，所述水溶性膜的质量占所述洗涤酶凝珠的质量的2％-8％；进一步优选地，所述水溶性膜的质量占所述洗涤酶凝珠的质量的3％-6％。
优选地，所述水溶性膜的水溶液的粘度为10-25厘泊。
优选地，上述洗涤酶组合物占据所述洗涤酶凝珠的一个或多个腔体。
助剂，所述助剂包括但不限于柔顺剂、护色剂、漂白剂、去污剂、抑菌剂、pH调节剂、粘度调节剂、螯合剂、防腐剂、香精、色素、防串染剂、悬浮剂、抗再沉积剂、异味吸附剂中的至少一种。
优选地，所述洗涤酶凝珠还包括助剂，所述助剂包括但不限于柔顺剂、护色剂、漂白剂、去污剂、抑菌剂、pH调节剂、粘度调节剂、螯合剂、防腐剂、香精、色素、防串染剂、悬浮剂、抗再沉积剂、异味吸附剂中的至少一种。可以理解的是，所述助剂与上述洗涤酶组合物分别占据所述洗涤酶凝珠的不同腔体，进而避免相互影响。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
(1)本发明提供的洗涤酶组合物，将酶制剂与阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、增溶剂和助剂进行复配，通过对阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和增溶剂的用量进行严格控制，使得洗涤酶组合物能够与水溶性膜兼容，可以使用水溶性膜直接包裹该洗涤酶组合物，不会出现水溶性膜溶解等不稳定现象。利用本发明提供的洗涤酶组合物能够使酶制剂独立且稳定地占据多腔凝珠中的一个或多个腔体，进而起到洗涤酶组合物与凝珠配方中功能性原料物理隔离的效果，能够有效提高酶的稳定性，同时减少洗涤酶凝珠配方开发的时间。
(2)本发明提供的洗涤酶组合物与水溶性膜的兼容性好，且稳定性强，可以实现水溶性膜直接包裹洗涤酶制剂的目的，无需与凝珠配方进行复配。这为凝珠类产品的使用和研发带来诸多益处：1、能够将兼容水溶性膜的洗涤酶组合物独立包裹到洗涤酶凝珠中的一个或多个腔体，无需按照传统的方式将凝珠配方与洗涤酶制剂复配后再进行兼容性、稳定性研究，可以极大加快多腔凝珠产品的开发；2、本发明提供的洗涤酶组合物，能够最大限度地提高洗涤酶产品在该组合物中的酶活力保留率；3、能够通过将碱性蛋白酶和其他种类酶制剂产品物理阻隔，即将碱性蛋白酶和其他酶隔离到不同的腔体中，提高碱性蛋白酶和其他酶的酶活力保留率，提高产品的品质。
具体实施方式
为了让本领域技术人员更加清楚明白本发明所述技术方案，现列举以下实施例进行说明。需要指出的是，以下实施例对本发明要求的保护范围不构成限制作用。
以下实施例和对比例中所用的原料、试剂或装置如无特殊说明，均可从常规商业途径得到，或者可以通过现有已知方法得到。
本发明提供的洗涤酶组合物包括：酶制剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、增溶剂和助剂。
其中，酶制剂选自碱性蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、α-淀粉酶、甘露聚糖酶、果胶酶、角蛋白酶、磷脂酶、磷酸二酯酶、木聚糖酶、角质酶、PET水解酶、漆酶、过氧化物酶中的至少一种。蛋白酶可包含动物、植物或微生物来源的蛋白酶，用于催化肽键水解。包括经化学修饰或蛋白质工程化的突变体。合适的蛋白酶包括来自枯草芽孢杆菌、放线菌等。蛋白酶测试方法参考“洗涤用酶制剂第1部分：碱性蛋白酶”GB/T 42239-2022。纤维素酶可包含细菌或真菌来源的纤维素酶。包括经化学修饰或蛋白质工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢菌属、草根霉属、支顶孢属的纤维素酶。脂肪酶可包含细菌或真菌来源的纤维素酶。包括经化学修饰或蛋白质工程化的突变体。合适的脂肪酶来源腐质霉属。脂肪酶测试方法参考“洗涤用酶制剂第2部分：脂肪酶”GB/T 42239-2022。α淀粉酶适合的α淀粉酶包含细菌或真菌来源。包括经化学修饰或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括例如从芽孢杆菌属。
阴离子表面活性剂选自十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐、十二烷基苯磺酸单乙醇胺盐、十二烷基苯磺酸钠、α-烯基磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠中的至少一种。非离子表面活性剂选自烷基多糖苷、脂肪酸乙氧基化物、脂肪醇烷氧基化物、聚环氧乙烷烷基醚、脂肪酸烷基醇酰胺、乙氧基化失水山梨酸醇酯中的至少一种。
脂肪醇烷氧基化物具有以下通式：
其中，n为6-24；x为0.5-30，y为0-10。
n为6-24；x为0.5-30，y为0-10。脂肪醇烷氧基化物是脂肪醇和环氧烷烃在碱性催化剂作用下开环聚合的产物，基本上是混合物。脂肪醇包括直链醇或支链的异构醇。烷氧基团包括乙氧基团和丙氧基团。脂肪醇优选碳数为8-18的脂肪醇，优选的醇包括但不限制于己醇、辛醇、癸醇、2-乙基己醇，3-丙基庚醇、月桂醇、异癸醇、十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇中的一种及其混合物。平均乙氧基化程度x优选2-12。合适的例子有：脂肪醇聚氧乙烯醚(9)，即AEO9；SHELL公司NEODOL系列直链脂肪醇乙氧基化物产品；DOW公司ECOSURF EH系列乙氧基化和丙氧基化2-乙基已醇产品；BASF公司Lutensol XL系列乙氧基化和丙氧基化3-丙基庚醇产品；BASF公司Lutensol XP系列乙氧基化3-丙基庚醇产品等。
烷基多糖苷，具有以下通式：
其中，n为6-24，p为1.1-3。n优选为8-16。合适的烷基糖苷如BASF公司G1ucopon系列烷基糖苷产品。
脂肪酸烷基醇酰胺，脂肪酸的碳数为6-24，可以是直链的脂肪酸，也可以是支链的脂肪酸，可以是饱和的脂肪酸，也可以是不饱和的脂肪酸；烷基醇数目为0-2。优选脂肪酸碳数为8-18的单乙醇酰胺、二乙醇酰胺、异丙醇酰胺，合适的例子是椰子油酸二乙醇酰胺。
助剂选自pH调节剂、粘度调节剂、功能性聚合物、螯合剂、防腐剂、香精、色素中的至少一种。pH调节剂包括酸度调节剂和碱度调节剂。其中，酸度调节剂选自日用化工产品行业所熟知的有机酸、无机酸以及强酸弱碱盐。碱度调节剂，无机碱和有机胺。
螯合剂选自柠檬酸盐、谷氨酸二乙酸盐、甲基甘氨酸二乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、环己二胺四乙酸盐、乙二醇二乙醚二胺四乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、二乙撑三胺五乙酸盐、三乙撑四胺六乙酸盐、2羟乙基乙二胺三乙酸盐中的一种或多种的混合物。螯合剂的盐的阳离子可选自钠离子、锂离子、有机胺形成的铵根离子。
防腐剂，用于提供液体配方的防腐性能，所涉及的防腐剂用量为10ppm-500ppm，选自1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-甲基异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮、苯氧乙醇、DMDMH中的一种或者多种组成的混合物。
香精包含一切适用于洗涤产品用香精成分。
防串染剂可有效抑制洗涤过程中织物上一种染料或多种染料之间的互相转移导致织物串色的情况。合适的防串染剂，如聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物(HP66K)、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、乙氧基化聚乙烯亚胺。
抗再沉积剂选自聚丙烯酸钠、马来酸丙烯酸共聚物、羧甲基纤维素、乙烯基吡络烷酮的均聚物和共聚物中的一种或多种。
本发明提供的洗涤酶凝珠，包括水溶性膜。水溶性膜是可以将洗涤酶组合物包封于一个或多个相互隔离腔体的水溶性聚合物。聚乙烯醇均聚物或共聚物是指乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物的水解产物，其水解程度为86％-99％。水解程度的测试方法在《GB/T12010.2 2010塑料聚乙烯醇材料(PVAL)第2部分：性能测定》中有详细描述，在该标准中水解度称作醇解度，两者含义是一致的。
实施例1
一种洗涤酶组合物，包括以下组分：
38份碱性蛋白酶、10份十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐(阴离子表面活性剂)、45份烷基多糖苷(非离子表面活性剂)和15份甘油(增溶剂)。
一种洗涤酶组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1.将十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐和烷基多糖苷加入恒温分散器中，控制温度为30℃，搅拌均匀；
S2.加入甘油，搅拌均匀；
S3.加入碱性蛋白酶，搅拌均匀；得到澄清透明、外观均一，且能稳定兼容水溶性膜的洗涤酶组合物A。
将制备的洗涤酶组合物用水溶性膜(博维(Polyva)L0836型号聚乙烯醇水溶包装膜)，在SPL-01洗衣凝珠试验包装机(佛山市博维环保材料有限公司提供)下进行包覆，制备形成洗涤酶凝珠A。
实施例2
一种洗涤酶组合物，包括以下组分：
33份碱性蛋白酶、5份α-烯基磺酸钠(阴离子表面活性剂)、40份脂肪酸烷基醇酰胺(非离子表面活性剂)和15份丙二醇(增溶剂)。
一种洗涤酶组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1.将α-烯基磺酸钠和脂肪酸烷基醇酰胺加入恒温分散器中，控制温度为30℃，搅拌均匀；
S2.加入丙二醇，搅拌均匀；
S3.加入碱性蛋白酶，搅拌均匀；得到澄清透明、外观均一，且能稳定兼容水溶性膜的洗涤酶组合物B。
将制备的洗涤酶组合物用水溶性膜(博维(Polyva)L0836型号聚乙烯醇水溶包装膜)，在SPL-01洗衣凝珠试验包装机(佛山市博维环保材料有限公司提供)下进行包覆，制备形成洗涤酶凝珠B。
实施例3
一种洗涤酶组合物，包括以下组分：
35份纤维素酶、12份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(阴离子表面活性剂)、44份脂肪酸烷基醇酰胺(非离子表面活性剂)和8份丙二醇(增溶剂)。
一种洗涤酶组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1.将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和脂肪酸烷基醇酰胺加入恒温分散器中，控制温度为30℃，搅拌均匀；
S2.加入丙二醇，搅拌均匀；
S3.加入纤维素酶，搅拌均匀；得到澄清透明、外观均一，且能稳定兼容水溶性膜的洗涤酶组合物C。
将制备的洗涤酶组合物用水溶性膜(博维(Polyva)L0836型号聚乙烯醇水溶包装膜)，在SPL-01洗衣凝珠试验包装机(佛山市博维环保材料有限公司提供)下进行包覆，制备形成洗涤酶凝珠C。
实施例4
一种洗涤酶组合物，包括以下组分：
29.5份α-淀粉酶、10份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(阴离子表面活性剂)、45份脂肪酸烷基醇酰胺(非离子表面活性剂)和15份丙二醇(增溶剂)。
一种洗涤酶组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1.将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和脂肪酸烷基醇酰胺加入恒温分散器中，控制温度为30℃，搅拌均匀；
S2.加入丙二醇，搅拌均匀；
S3.加入α-淀粉酶，搅拌均匀；得到澄清透明、外观均一，且能稳定兼容水溶性膜的洗涤酶组合物D。
将制备的洗涤酶组合物用水溶性膜(博维(Polyva)L0836型号聚乙烯醇水溶包装膜)，在SPL-01洗衣凝珠试验包装机(佛山市博维环保材料有限公司提供)下进行包覆，制备形成洗涤酶凝珠D。
实施例5
一种洗涤酶组合物，包括以下组分：
15份α-淀粉酶、19碱性蛋白酶、10份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(阴离子表面活性剂)、45份脂肪酸烷基醇酰胺(非离子表面活性剂)、7.5份甘油和7.5份丙二醇(增溶剂)。
一种洗涤酶组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1.将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和脂肪酸烷基醇酰胺加入恒温分散器中，控制温度为30℃，搅拌均匀；
S2.加入甘油和丙二醇，搅拌均匀；
S3.加入α-淀粉酶和碱性蛋白酶，搅拌均匀；得到澄清透明、外观均一，且能稳定兼容水溶性膜的洗涤酶组合物E。
将制备的洗涤酶组合物用水溶性膜(博维(Polyva)L0836型号聚乙烯醇水溶包装膜)，在SPL-01洗衣凝珠试验包装机(佛山市博维环保材料有限公司提供)下进行包覆，制备形成洗涤酶凝珠E。
实施例6
实施例6提供了两种洗涤酶组合物(F1和F2)。
其中，洗涤酶组合物F1，包括以下组分：
35份碱性蛋白酶、12份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(阴离子表面活性剂)、44份脂肪酸烷基醇酰胺(非离子表面活性剂)和8份丙二醇(增溶剂)。
洗涤酶组合物F1的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取35份碱性蛋白酶、12份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(阴离子表面活性剂)、44份脂肪酸烷基醇酰胺(非离子表面活性剂)和8份丙二醇(增溶剂)；
S2.将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和脂肪酸烷基醇酰胺加入恒温分散器中，控制温度为30℃，搅拌均匀；
S3.加入丙二醇，搅拌均匀；
S4.加入碱性蛋白酶，搅拌均匀；得到澄清透明、外观均一，且能稳定兼容水溶性膜的洗涤酶组合物F1。
洗涤酶组合物F2，包括以下组分：
35份纤维素酶、12份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(阴离子表面活性剂)、44份脂肪酸烷基醇酰胺(非离子表面活性剂)和8份丙二醇(增溶剂)。
洗涤酶组合物F2的制备方法，包括以下步骤：
S1.称取35份纤维素酶、12份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(阴离子表面活性剂)、44份脂肪酸烷基醇酰胺(非离子表面活性剂)和8份丙二醇(增溶剂)；
S2.将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和脂肪酸烷基醇酰胺加入恒温分散器中，控制温度为30℃，搅拌均匀；
S3.加入丙二醇，搅拌均匀；
S4.加入纤维素酶，搅拌均匀；得到澄清透明、外观均一，且能稳定兼容水溶性膜的洗涤酶组合物F2。
利用洗涤酶组合物F1、F2制备双腔洗涤酶凝珠F，具体如下：
将制备的洗涤酶组合物F1和F2分别注入双腔模具中，组合物F1和F2独立占据一个腔体，用水溶性膜(博维(Polyva)L0836型号聚乙烯醇水溶包装膜)，在SPL-01洗衣凝珠试验包装机(佛山市博维环保材料有限公司提供)下进行包覆，制备形成洗涤酶组合物F1和F2相互隔离的双腔洗涤酶凝珠F。
对比例1
一种洗涤酶组合物，包括以下组分：
50份碱性蛋白酶、25份α-烯基磺酸钠(阴离子表面活性剂)、15份脂肪酸烷基醇酰胺(非离子表面活性剂)和8份丙二醇(增溶剂)。
一种洗涤酶组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1.将α-烯基磺酸钠和脂肪酸烷基醇酰胺加入恒温分散器中，控制温度为30℃，搅拌均匀；
S2.加入丙二醇，搅拌均匀；
S3.加入碱性蛋白酶，搅拌均匀；得到洗涤酶组合物G。
将制备的洗涤酶组合物用水溶性膜，在SPL-01洗衣凝珠试验包装机(佛山市博维环保材料有限公司提供)下进行包覆，制备形成洗涤酶凝珠G。
对比例2
一种洗涤酶组合物，包括以下组分：
52份纤维素酶、15份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(阴离子表面活性剂)、30份脂肪酸烷基醇酰胺(非离子表面活性剂)和2份丙二醇(增溶剂)。
一种洗涤酶组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1.将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和脂肪酸烷基醇酰胺加入恒温分散器中，控制温度为30℃，搅拌均匀；
S2.加入丙二醇，搅拌均匀；
S3.加入纤维素酶，搅拌均匀；得到洗涤酶组合物H。
将制备的洗涤酶组合物用水溶性膜，在SPL-01洗衣凝珠试验包装机(佛山市博维环保材料有限公司提供)下进行包覆，制备形成洗涤酶凝珠H。
对比例3
一种洗涤酶组合物，包括以下组分：
16.5份α-淀粉酶、10份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(阴离子表面活性剂)、58份脂肪酸烷基醇酰胺(非离子表面活性剂)和15份丙二醇(增溶剂)。
一种洗涤酶组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1.将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和脂肪酸烷基醇酰胺加入恒温分散器中，控制温度为30℃，搅拌均匀；
S2.加入丙二醇，搅拌均匀；
S3.加入α-淀粉酶，搅拌均匀；得到洗涤酶组合物I。
将制备的洗涤酶组合物用水溶性膜，在SPL-01洗衣凝珠试验包装机(佛山市博维环保材料有限公司提供)下进行包覆，制备形成洗涤酶凝珠I。
对比例4
一种洗涤酶组合物，包括以下组分：
20份α-淀粉酶、9份碱性蛋白酶、25份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(阴离子表面活性剂)、30份脂肪酸烷基醇酰胺(非离子表面活性剂)、7.5份甘油和7.5份丙二醇(增溶剂)。
一种洗涤酶组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1.将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和30％脂肪酸烷基醇酰胺加入恒温分散器中，控制温度为30℃，搅拌均匀；
S2.加入甘油和丙二醇，搅拌均匀；
S3.加入α-淀粉酶和碱性蛋白酶，搅拌均匀；得到洗涤酶组合物J。
将制备的洗涤酶组合物用水溶性膜，在SPL-01洗衣凝珠试验包装机(佛山市博维环保材料有限公司提供)下进行包覆，制备形成洗涤酶凝珠J。
对比例5
一种洗涤酶组合物，包括以下组分：
33份碱性蛋白酶、45份α-烯基磺酸钠(阴离子表面活性剂)和20份丙二醇(增溶剂)。
一种洗涤酶组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1.将α-烯基磺酸钠加入恒温分散器中，控制温度为30℃，搅拌均匀；
S2.加入丙二醇，搅拌均匀；
S3.加入碱性蛋白酶，搅拌均匀；得到洗涤酶组合物K。
将制备的洗涤酶组合物用水溶性膜，在SPL-01洗衣凝珠试验包装机(佛山市博维环保材料有限公司提供)下进行包覆，制备形成洗涤酶凝珠K。
对比例6
一种洗涤酶组合物，包括以下组分：
33份碱性蛋白酶、45份脂肪酸烷基醇酰胺(非离子表面活性剂)和20份丙二醇(增溶剂)。
一种洗涤酶组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1.脂肪酸烷基醇酰胺加入恒温分散器中，控制温度为30℃，搅拌均匀；
S2.加入丙二醇，搅拌均匀；
S3.加入碱性蛋白酶，搅拌均匀；得到洗涤酶组合物L。
将制备的洗涤酶组合物用水溶性膜，在SPL-01洗衣凝珠试验包装机(佛山市博维环保材料有限公司提供)下进行包覆，制备形成洗涤酶凝珠L。
对比例7
一种洗涤酶组合物，包括以下组分：
17.5份碱性蛋白酶、17.5份纤维素酶、12份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(阴离子表面活性剂)、44份脂肪酸烷基醇酰胺(非离子表面活性剂)和8份丙二醇(增溶剂)。
一种洗涤酶组合物的制备方法，包括以下步骤：
S1.将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和脂肪酸烷基醇酰胺加入恒温分散器中，控制温度为30℃，搅拌均匀；
S2.加入丙二醇，搅拌均匀；
S3.加入碱性蛋白酶和纤维素酶，搅拌均匀；得到洗涤酶组合物M。
将制备的洗涤酶组合物用水溶性膜，在SPL-01洗衣凝珠试验包装机(佛山市博维环保材料有限公司提供)下进行包覆，制备形成洗涤酶凝珠M。
产品效果测试
1.测试实施例1-6和对比例1-7制备的洗涤酶组合物的稳定性能，其中包括：所包覆酶的酶活保持率；所包覆酶与水溶性膜的兼容性，即测试洗涤酶组合物的高温稳定性、低温稳定性、冻融循环稳定性、常温稳定性、膜外析出性能。
酶活力保留率测试，酶活保持率＝(高温样品酶活-低温样品酶活)/低温样品酶活，测试方法：洗涤酶组合物(高温样品)，置于50℃±1℃环境，恒温放置4周。洗涤酶组合物(低温样品)，置于-18℃±1℃环境，恒温放置4周。
高温热储稳定性：将洗涤酶组合物瓶装密封后，置于45℃±1℃环境，恒温放置4周后，恢复至室温25℃±5℃，洗涤酶组合物无分层或沉淀析出，为高温稳定性合格。
低温稳定性：将洗涤酶组合物瓶装密封后，置于0℃±2℃环境，恒温放置4周后，取出立即观察。洗涤酶组合物无分层或沉淀析出，为低温稳定性合格。
冻融循环稳定性：将洗涤酶组合物置于15℃-20℃环境，恒温放置24小时后取出，再置于室温25℃±5℃环境24小时为循环一次，连续循环四次，每次均观察洗涤酶组合物状态。洗涤酶组合物无分层或沉淀析出，为冻融循环稳定性合格。
常温稳定性：将洗涤酶组合物瓶装密封后，置于室温环境(25℃)，放置4周后，洗涤酶组合物无分层或沉淀析出，为常温稳定性合格。
2.测试实施例1-6和对比例1-7提供的洗涤酶凝珠的存储稳定性，具体如下：
高温析出稳定性：将洗涤酶凝珠敞口放置于45±1℃的恒温鼓风烘箱环境下存放2周，膜外无颗粒或粉状析出、无渗漏，为高温析出稳定性合格。
高温高湿稳定性：将洗涤酶凝珠置于高密度聚乙烯(HDEP)袋中密封，放于45±1℃，70％-80％相对湿度的环境下存放8周。然后从恒温恒湿箱中取出观察膜外析出。
测试结果如表1和表2所示。
表1实施例制备的洗涤酶组合物或洗涤酶凝珠的存储稳定性
表2对比例制备的洗涤酶组合物或洗涤酶凝珠的存储稳定性
从以上实验结果可以看出：
1、实施例与对比例比较，从洗涤酶组合物的稳定性能和制备的洗涤酶凝珠的稳定性看出，本发明的洗涤酶组合物能很好地与水溶性膜兼容，不发生作用或降解。而实施例5和6的结果显示，能够将兼容水溶性膜的洗涤酶组合物独立包裹到洗涤酶凝珠中的一个或多个腔体，而洗涤酶组合物的各成分兼容性和稳定性都能得到保证；如实施例5所示，即使与蛋白酶同占一个腔体，淀粉酶的酶活仍然能保留在87％。
因此，通过本发明的洗涤酶组合物，凝珠生产厂家无需按照传统的方式将凝珠配方与洗涤酶制剂复配后再进行兼容性、稳定性研究，可以极大加快多腔凝珠产品的开发。
2、从对比例1-6可以看出，酶制剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和增溶剂的含量不在本发明范围内，洗涤酶组合物的稳定性能和制备的洗涤酶凝珠的稳定性都有在不同程度上的表现不合格。说明本发明提供的洗涤酶组合物各组分间表现出协同的稳定作用，能够最大限度地提高洗涤酶产品在该组合物中的酶活力保留率。
3、从生物化学学科理论可知，淀粉酶的三级结构具备一定的刚性，因此分子结构稳定性较强，具备一定碱性蛋白酶耐受性，即使将淀粉酶与蛋白酶置于同一腔体，经过稳定性测试，在洗涤酶组合物稳定性和洗涤酶凝珠稳定性达标的基础上，仍旧保持较高的淀粉酶酶活力(实施例5)。而如对比例7所示，纤维素酶分子刚性弱于淀粉酶分子，因此将纤维素酶与蛋白酶放置在同一个腔体内，即使采用本发明的洗涤酶组合物配比，与水溶性膜很好地兼容，但纤维素酶的酶活却仅能保留23％。与之相对的实施例6，通过将碱性蛋白酶和其他种类酶制剂产品物理阻隔，即隔离到不同的腔体中，可提高碱性蛋白酶和其他酶的酶活力保留率，针对目前市面上添加复合酶的洗衣凝珠产品，解决了除蛋白酶之外，其他酶种在洗衣凝珠配方中的稳定性问题，有助于日化企业开发真正有功效的复合酶洗衣凝珠产品。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种洗涤酶组合物，按重量份数计，包括以下组分：1-40份酶制剂、5-15份阴离子表面活性剂、30-50份非离子表面活性剂和5-20份增溶剂。
2.根据权利要求1所述的洗涤酶组合物，其特征在于，按重量份数计，包括以下组分：1-35份酶制剂、5-12份阴离子表面活性剂、35-45份非离子表面活性剂和8-15份增溶剂。
3.根据权利要求1或2所述的洗涤酶组合物，其特征在于，所述酶制剂选自碱性蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、α-淀粉酶、甘露聚糖酶、果胶酶、角蛋白酶、磷脂酶、磷酸二酯酶、木聚糖酶、角质酶、PET水解酶、漆酶、过氧化物酶中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的洗涤酶组合物，其特征在于，所述阴离子表面活性剂选自十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐、十二烷基苯磺酸单乙醇胺盐、十二烷基苯磺酸钠、α-烯基磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的洗涤酶组合物，其特征在于，所述非离子表面活性剂选自烷基多糖苷、脂肪酸乙氧基化物、脂肪醇烷氧基化物、聚环氧乙烷烷基醚、脂肪酸烷基醇酰胺、乙氧基化失水山梨酸醇酯中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的洗涤酶组合物，其特征在于，所述增溶剂选自甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、山梨醇、聚乙二醇、二甘醇、二丙二醇、二丙二醇甲醚、聚亚烷基二醇、三甘醇、木糖醇中的至少一种。
7.根据权利要求3所述的洗涤酶组合物，其特征在于，所述酶制剂的含水量不高于80％。
8.权利要求1-7中任一项所述的洗涤酶组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂混合，然后依次加入增溶剂、酶制剂，混匀，制得所述洗涤酶组合物。
9.一种洗涤酶凝珠，其特征在于，包括水溶性膜、由所述水溶性膜构成的一个或多个腔体，以及权利要求1-7中任一项所述的洗涤酶组合物，所述洗涤酶组合物占据一个或多个所述腔体。
10.根据权利要求9所述的洗涤酶凝珠，其特征在于，所述水溶性膜包括聚乙烯醇均聚物和/或聚乙烯醇共聚物。
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