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CN118206527A - N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物 - Google Patents

N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物 Download PDF

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CN118206527A
CN118206527A CN202211625832.3A CN202211625832A CN118206527A CN 118206527 A CN118206527 A CN 118206527A CN 202211625832 A CN202211625832 A CN 202211625832A CN 118206527 A CN118206527 A CN 118206527A
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CN
China
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acid
formula
ethyl
compound
amine
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Application number
CN202211625832.3A
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刘卫东
柳爱平
任叶果
成淑芬
刘兴平
张萍
李建明
全春生
黄楠
关少飞
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Hunan Research Institute of Chemical Industry
Original Assignee
Hunan Research Institute of Chemical Industry
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Abstract

本发明公开了式(I)所示的N‑吡啶乙基嘧啶胺类化合物及其盐、它们的制备方法与应用。式中R、R1、R2、R3和W具有说明书中所给定义。本发明式(I)化合物具有杀虫和/或杀菌生物活性，尤其是对白粉病、锈病、灰霉病等病害具有高活性。

Description

N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物
技术领域
本发明属杀虫、杀菌剂领域，具体涉及具有杀虫、杀菌生物活性的N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物及其制备方法、含有所述化合物的杀虫、杀菌剂组合物、以及用这些化合物控制害虫、有害病菌的用途与方法。
背景技术
嘧啶胺类化合物具有杀虫、杀菌广谱生物活性，现有技术公开了具有杀虫、杀菌等广谱生物活性的式(D-I)、式(D-II)和式(D-III)所示的N-吡啶氧乙基嘧啶胺类化合物，如D1对小麦白粉病和玉米锈病在很低剂量下仍表现出高活性。
氟吡菌酰胺(D2)是拜耳作物科学公司开发的琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌、杀线虫剂，不仅可用于防控作物上灰霉病等病害，还可以用于防治多种线虫。
为获得新型活性分子，发明人基于前期基础，设计并合成了新型N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物，生物活性研究结果表明所设计合成的N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物具有杀虫、杀菌广谱生物活性。与现有技术公开的式(D-I)、式(D-II)和式(D-III)所示的N-吡啶氧乙基嘧啶胺类化合物相比，本发明化合物不仅对白粉病和锈病具有同等或更高水平的生物活性，而且对灰霉病具有更高水平的生物活性；与氟吡菌酰胺(D2)相比，本发明化合物不仅对白粉病和灰霉病具有同等或更高水平的生物活性，还对锈病具有更高水平的生物活性。
发明内容
本发明提供了式(I)所示的具有防治害虫、有害病菌等生物活性的N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物及其异构体或式(I)所示化合物的盐：
其中：
I.R选自C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C3-C12环烷基或C3-C12杂环基；
II.R1、R2、R3是相同的或不同的，选自氢、硝基、氰基、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或C1-C12烷硫基；
III.W选自氢、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C3-C12环烷基或C3-C12杂环基；
I、II或III中烷基、烯基、炔基、环烷基或杂环基中氢原子可以部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、胺基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷胺基；
上面给出的化合物(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴、碘；
烷基：指直链或支链烷基；
烯基；指直链或支链烷基，并可在任何位置上存在有双键；
炔基；指直链或支链烷基，并可在任何位置上存在有三键；
卤代：指其中的氢原子部分或全部被卤原子取代；
环烷基：指饱和或不饱和的环烷基；
杂环基：指饱和或不饱和杂环烷基，式中至少有1个N、O或S；
式(I)所示化合物的盐：指式(I)所示化合物与有机酸或无机酸的盐；有机酸指羧酸或磺酸，如乙酸、三氟乙酸、氯乙酸、丙酸、丁酸、草酸、已二酸、月桂酸、柠檬酸、马来酸、富马酸、苯甲酸、甲基苯甲酸、苯二甲酸、甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸或十二烷基苯磺酸等；无机酸如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸或碳酸等。
本发明优选的化合物为式(I)所示化合物及其异构体或式(I)所示化合物的盐，其中：
I.R选自C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基或卤代C3-C6环烷基；
II.R1、R2、R3是相同的或不同的，选自氢、氰基、卤素、C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基；
III.W选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基或卤代C3-C6环烷基。
本发明比较优选的化合物为式(I)所示化合物及其异构体或式(I)化合物的盐，其中：
I.R选自C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基或卤代C3-C6环烷基；
II.R1、R2、R3是相同的或不同的，选自氢、卤素、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基；
III.W选自氢或甲基；W选自氢时，式(I)化合物如式(I-1)，式(I)化合物的盐如式(I-1')；W选自甲基时，式(I)化合物如式(I-2)，式(I-2)化合物的盐如式(I-2')；式(I-1')和式(I-2')中的Acid为上述定义的有机酸或无机酸。
本发明进一步优选的化合物为式(I)化合物及其异构体或式(I)化合物的盐，其中：
I.R选自C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基或卤代C3-C6环烷基；
II.R1、R2、R3是相同的或不同的，选自氢、卤素、三氟甲基；
III.W选自氢或甲基；W选自氢时，式(I-1)所示化合物为I-1A、I-1B、I-1C、I-1D、I-1E、I-1F、I-1G或I-1H；W选自甲基时，式(I-2)所示化合物为I-2A、I-2B、I-2C、I-2D、I-2E、I-2F、I-2G或I-2H；
式(I-1')所示化合物盐为I-1'A、I-1'B、I-1'C、I-1'D、I-1'E、I-1'F、I-1'G或I-1'H；式(I-2')所示化合物盐为I-2'A、I-2'B、I-2'C、I-2'D、I-2'E、I-2'F、I-2'G或I-2'H。
本发明更进一步优选的化合物为式I-1A、I-1B、I-1C、I-1D、I-1E、I-1F、I-1G、I-1H、I-2A、I-2B、I-2C、I-2D、I-2E、I-2F、I-2G或I-2H所示化合物，
其中：R选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、氯甲基、氟甲基、溴甲基、碘甲基、二氯甲基、二氟甲基、二溴甲基、二碘甲基、三氯甲基、三氟甲基、三溴甲基、三碘甲基、2-三氟乙基、1-氟乙基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟异丙基、1-氯异丙基、1-溴异丙基、甲氧甲基、甲氧乙基、乙氧甲基、环丙基、环戊基、环已基、1-氧杂环戊基、2-氧杂环戊基、2-烯丙基、2-炔丙基、3-氯-2-烯丙基、3,3-二氯-2-烯丙基、3,3-二氟-2-烯丙基、七氟异丙基或1-甲氧基六氟异丙基；
或它们与盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、山梨酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸成的盐I-1'A、I-1'B、I-1'C、I-1'D、I-1'E、I-1'F、I-1'G、I-1'H、I-2'A、I-2'B、I-2'C、I-2'D、I-2'E、I-2'F、I-2'G或I-2'H。
本发明特别优选的式(I)化合物是表1所示化合物或它们与盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、山梨酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐。
表1本发明特别优选的式(I)化合物
表2、表3、表4分别列举了式(I)中W，R，R1、R2或R3，表2列出了W的部分具体取代基，但W并非仅限定于这些取代基，表3列出了R的部分具体取代基，但R并非仅限定于这些取代基，表4列出了R1、R2或R3的部分具体取代基，但R1、R2或R3并非仅限定于这些取代基。表5列举了式(I-1')或式(I-2')中Acid的部分具体酸，但Acid并非仅限定于这些酸。
表2式(I)中W选自的部分具体取代基
表3式(I)中R选自的部分具体取代基
表4式(I)中R1、R2或R3选自的部分具体取代基
No. R1、R2或R3 No. R1、R2或R3 No. R1、R2或R3 No. R1、R2或R3
4-1 H 4-2 F 4-3 Cl 4-4 Br
4-5 CH3 4-6 CH2CH3 4-7 CH2CH2CH3 4-8 C(CH3)3
4-9 CH2Cl 4-10 CH2F 4-11 CH2Br 4-12 CHCl2
4-13 CHF2 4-14 CHBr2 4-15 CCl3 4-16 CH2CF3
4-17 CF3 4-18 CHFCH3 4-19 CHClCH3 4-20 CHBrCH3
4-21 CF(CH3)2 4-22 CCl(CH3)2 4-23 CBr(CH3)2 4-24 I
4-25 CF(CF3)2 4-26 NO2 4-27 CN 4-28 OCH3
4-29 OCF3 4-30 OCH2CH3 4-31 OCH2CF3 4-32 OCH2CHF2
表5式(I-1')或式(I-2')中Acid选自的部分酸
No. Acid No. Acid No. Acid No. Acid
5-1 盐酸 5-2 硫酸 5-3 磷酸 5-4 硝酸
5-5 碳酸 5-6 甲酸 5-7 乙酸 5-8 三氟乙酸
5-9 丙酸 5-10 丁酸 5-11 环戊酸 5-12 草酸
5-13 已二酸 5-14 苯甲酸 5-15 对甲基苯甲酸 5-16 邻苯二甲酸
5-17 甲磺酸 5-18 三氟甲磺酸 5-19 苯磺酸 5-20 对甲苯磺酸
5-21 十二烷基苯磺酸 5-22 月桂酸 5-23 马来酸 5-24 富马酸
5-25 山梨酸 5-26 苹果酸 5-27 柠檬酸 5-28 酒石酸
W取代基见表2，本发明式(I)化合物可以用编号I-1A-I-36A、I-1B-I-36B、I-1C-I-36C、I-1D-I-36D、I-1E-I-36E、I-1F-I-36F、I-1G-I-36G、I-1H-I-36H列出的具体化合物来说明，但并不限定本发明。
W取代基见表2，本发明式(I)化合物的盐可以用编号I-1'A-I-36'A、I-1'B-I-36'B、I-1'C-I-36'C、I-1'D-I-36'D、I-1'E-I-36'E、I-1'F-I-36'F、I-1'G-I-36'G、I-1'H-I-36'H列出的具体化合物的盐来说明，但并不限定本发明。
R取代基见表3，本发明式(I)化合物可以用编号I-1A1-I-36A40、I-1B1-I-36B40、I-1C1-I-36C40、I-1D1-I-36D40、I-1E1-I-36E40、I-1F1-I-36F40、I-1G1-I-36G40、I-1H1-I-36H40中列出的具体化合物来说明，但并不限定本发明。
R取代基见表3，Acid见表5，本发明式(I)化合物的盐可以用编号I-1'A1-1-I-36'A40-28、I-1'B1-1-I-36'B40-28、I-1'C1-1-I-36'C40-28、I-1'D1-1-I-36'D40-28、I-1'E1-1-I-36'E40-28、I-1'F1-1-I-36'F40-28、I-1'G1-1-I-36'G40-28、I-1'H1-1-I-36'H40-28中列出的具体化合物来说明，但并不限定本发明。
本发明化合物可以一种或多种异构体的形式存在。异构体包括对映异构体、非对映异构体、几何异构体和顺反异构体。如本发明式(I)所示的化合物，由于其中的碳-碳双键连接不同的取代基而可以形成几何异构体(分别以Z和E表示不同的构型)，本发明包括Z型异构体和E型异构体以及它们任何比例的混合物。本发明式(I)所示化合物，由于其中的一个碳原子上连接四个不同的取代基而形成立体异构体(分别以R和S表示不同的构型)，本发明包括R型异构体和S型异构体以及它们任何比例的混合物。本发明式(I)所示化合物，由于其中的环烷基或杂环烷基上连接2个以上的取代基而形成顺反异构体(分别以cis和trans表示不同的构型)，本发明包括cis型异构体和trans型异构体以及它们任何比例的混合物。
本发明的立体异构体，可以用上述通式I-1A、I-1B、I-1C、I-1D、I-1E、I-1F、I-1G、I-1H、I-2A、I-2B、I-2C、I-2D、I-2E、I-2F、I-2G或I-2H所示化合物来说明，但并不限定本发明。
本发明还涉及一种防治害虫、有害病菌的含有生物有效量的式(I)化合物和至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组合物。
本发明还涉及一种防治害虫、有害病菌的含有生物有效量的式(I)化合物和有效量的至少一种另外的生物活性化合物或制剂的组合物。
本发明还涉及一种防治害虫、有害病菌的方法，包括将生物有效量式(I)化合物接触害虫、有害病菌或其环境。也涉及这样一种害虫、有害病菌防治方法，害虫、有害病菌或其环境用生物有效量式(I)化合物或含式(I)化合物和生物有效量的至少一种另外化合物或制剂的混合物进行接触来防治害虫、有害病菌。
本发明式(I)化合物具有广谱活性：有的化合物可用于防治有害病菌，还可用于防治害虫；而且有的化合物对某些靶标有害病菌具有很高的生物活性，使得在很低的剂量下就可以获得很好的效果。
本发明优选的组合物是含有上述优选化合物的组合物。优选的方法是使用上述优选化合物的方法。
本发明化合物可以用表6列出的式(I)化合物来进一步说明，但并不限定本发明。本发明中所给熔点均未经校正。本发明式(I)化合物为粘性固体时，有些粘性固体放置后会固化为非粘性固体；本发明式(I)化合物为粘性液体时，有些粘性液体放置后会固化；本发明化合物在LC-MS(APCI)和/GC-MS中可观察到其分子离子峰；化合物的1H NMR以TMS作内标，CDCl3或DMSO作溶剂。
表6
本发明化合物的盐可用下面列出的盐来说明，但并不限定本发明。
本发明式(I)化合物可以通过下面所示反应式1得到；反应式1中的(II)可以通过下面所示反应式2得到；反应式1中的(III)和反应式2中的(IV)可以通过购买或参照相关文献合成；反应式1和反应式2中的L代表离去基团如氯或溴等，反应式2中的R'为甲基或乙基等，式(I)所示化合物的盐可以通过下面所示反应式3得到；反应式3中的Acid为有机酸或无机酸，其它取代基除特别指明外均如前所限定。
反应式1：
反应式2：
反应式3：
式(I)化合物可以这样来制备(反应式1)：在合适的溶剂如二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、吡啶、四氢呋喃、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、乙腈、乙酸乙酯或二氧六环等中，于-10℃～体系回流温度，在没有碱或在合适的碱存在下，用式(II)化合物与式(III)化合物或(III)化合物的盐反应得式(I)化合物，所述合适的碱选自碱金属氢化物，如氢化钠；碱金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾；碱金属碳酸盐，如碳酸钠或碳酸钾；碱金属醇盐，如甲醇钠或乙醇钠；有机胺类，如吡啶、三乙胺或二异丙基乙胺。
式(II)化合物可以这样来制备(反应式2-1)：于0～50℃，在无溶剂或在合适的溶剂如乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、丙酮、丁酮或甲基异丁基酮中，用式(IV)化合物与合适的氯化剂如氯气或磺酰氯反应得式(V)化合物；在合适的溶剂如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、吡啶、四氢呋喃、丙酮、丁酮或甲基异丁基酮中，于5～50℃，在合适的碱如三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(V)化合物与式(VI)化合物反应得式(VII)化合物；在无溶剂或合适的溶剂如乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯或N,N-二甲基甲酰胺中，在没有碱或在合适的碱如三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(VII)化合物与合适的卤化剂如三氯氧磷、三溴氧磷或氯化亚砜反应得式(II)化合物。
式(II)化合物也可以这样来制备(反应式2-2)：在合适的溶剂如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、吡啶、四氢呋喃、丙酮、丁酮或甲基异丁基酮中，于5～50℃，在合适的碱如三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(IV)化合物与式(VI)化合物反应得式(VIII)化合物；在合适的溶剂如二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、乙腈、乙酸、乙酸乙酯或二氧六环中，于-10℃～体系回流温度，用式(VIII)化合物与合适的氯化剂如氯气、氯化亚砜或N-氯代丁二酰亚胺反应得式(VII)化合物；在无溶剂或在合适的溶剂如乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯或N,N-二甲基甲酰胺中，在没有碱或在合适的碱如三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(VII)化合物与合适的卤化剂如三氯氧磷、三溴氧磷或氯化亚砜反应得式(II)化合物。
式(I)化合物的盐可以这样来制备(反应式3)：于0℃～体系回流温度，在一种或两种合适的溶剂中，用式(I)化合物与Acid反应得式(I)化合物的盐，所述合适的溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇或二氧六环。
具体合成方法在下面的实施例中有更详细的阐述。
本发明提供的式(I)化合物在7.5～2250克有效成分/公顷用量下具有广谱生物活性，既可用于防治有害病菌，还可用于防治害虫。有的化合物具有很好的有害病菌防治作用，在很低的剂量下就可以获得很好的效果。
本发明提供的式(I)化合物，具有生物活性且有的化合物具有很好的生物活性.特别是在农业、园艺、花卉和卫生害虫、有害病菌的防治方面表现出活性。这里所述的有害生物包括，但不仅限于此：
有害病原菌：疫霉属种类，白粉属种类，赤霉属种类，黑星菌属种类，核盘菌属种类，丝核菌属种类，葡萄孢属种类，梨孢属种类，镰孢属种类。如水稻稻瘟病(Pyriculariaoryzae)；条锈病(Puccinia striiformis)、叶锈病(Puccinia recondita)；大麦和小麦白粉病(Erysiphe graminis)、黄瓜白粉病(Sphaerothecafuligenea)、苹果白粉病(Podosphaera leucotrichar)和葡萄白粉病(Podosphaera leucotrichar)；小麦纹枯病和颖枯病(Septoria nodorum)。谷物上的长蠕孢、嘴孢霉、壳针孢属病、核球壳菌属病(Pseudocercosporella herpotrichoides)和小麦全蚀病(Gaeumannomycesgraminis)。花生褐斑病(Cercospora arachidicola)和花生黑斑病(Cercosporidiumpersonata)；苹果轮纹病菌(Botryosphaeria berengrianaf.sppiricola)、苹果腐烂病菌(Cytospora sp.)；甜菜、大豆和稻谷上的其尾孢霉属病。番茄、黄瓜、葡萄灰霉病(Botrytis cinerea)。蔬菜如黄瓜上的铰链孢属病。黄瓜上的炭疽病，苹果黑星病，黄瓜霜霉病，葡萄霜霉病，马铃薯和番茄上的疫病，稻谷上的单子菌Thanatephorus cucumeris以及其他宿主如小麦和大麦、蔬菜上的其它丝核菌；油菜菌核病(Sclerotonia sclerotiorum)；小麦赤霉病(Gibberellazeae)；辣椒疫霉病(Phytophythora capsici)。
有害昆虫：鳞翅目害虫如东方粘虫、斜纹夜蛾、小菜蛾、甜菜夜蛾、粉纹夜蛾，菜青虫，直翅目如蜚蠊，缨翅目如棉蓟马、稻蓟马、瓜蓟马，半翅目如叶蝉、飞虱、蚜虫，膜翅目如叶蜂幼虫，双翅目如伊蚊、库蚊、蝇；蜱螨目害螨如桔全爪螨、棉叶螨、二点叶螨等。
单独使用本发明的式(I)化合物时，对控制害虫、有害病菌是有效的，它们也可以与其他生物化学物质如杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂和杀菌剂一起使用。
以本发明提供的式(I)化合物作为有效成份的农用制剂，可以制成所希望的任何一种剂型，如干的压缩颗粒、易流动混合剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可乳化的浓缩物、粉剂、粉状浓缩物、微乳胶、悬浮剂、乳油、水乳剂、可溶性液剂、水剂、可分散液剂，适宜的助剂包括载体稀释剂和其它辅助剂如展着剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、粘着剂和分解剂。这些制剂中含有同惰性的、药理学可接受的固体或液体稀释剂混合了本发明的化合物。
本发明的组合物实例也可以制成所希望的任何一种剂型如干的压缩颗粒、易流动混合剂、粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、可乳化的浓缩物、粉剂、粉状浓缩物、微乳胶、悬浮剂、乳油、水乳剂、可溶性液剂、水剂、可分散液剂，适宜的助剂包括载体稀释剂和其它辅助剂如展着剂、乳化剂、湿润剂、分散剂、粘着剂和分解剂。这些制剂中含有同惰性的、药理学可接受的固体或液体稀释剂混合了本发明的化合物。
以下结合实施例对本发明作进一步说明，但并不限定本发明。
合成实施例
实施例1本实施例说明化合物I-1D3的制备方法
2-氯-4,4-二氟-3-氧代丁酸乙酯于-5～5℃并搅拌条件下，向二氟乙酰乙酸乙酯(0.30mol)和二氯甲烷(50mL)的溶液中滴加磺酰氯(0.33mol)，滴加完毕后任其自然升温至室温反应至完全。反应液倒入冰水中，分出有机层，水层用二氯甲烷萃取，合并有机相并经无水硫酸钠干燥，减压条件下浓缩得黄色液体标题物，直接用于下一步反应。
5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-醇
方法一于5～10℃并搅拌条件下，向醋酸甲脒(0.33mol)和甲醇(50mL)的溶液中滴加30％甲醇钠(0.63mol)的甲醇溶液，滴毕继续搅拌2-3h后，滴加2-氯-4,4-二氟-3-氧代丁酸乙酯，任其自然升温至室温反应至完全。脱除甲醇后加入乙酸乙酯，滤除不溶物，浓缩滤液得标题物29.50g，直接用于下一步反应。
方法二于5～10℃并搅拌条件下，向醋酸甲脒(0.33mol)和甲醇(50mL)的溶液中滴加30％甲醇钠(0.63mol)的甲醇溶液，滴毕继续搅拌2-3h后，滴加二氟乙酰乙酸乙酯(0.30mol)，任其自然升温至室温反应至完全。脱除甲醇后加入乙酸乙酯，滤除不溶物，浓缩滤液得6-二氟甲基嘧啶-4-醇32.62g。所得6-二氟甲基嘧啶-4-醇、乙酸(150mL)和N-氯代丁二酰亚胺(0.24mol)于50～80℃条件下搅拌3-5h。冷却，经乙酸乙酯萃取、水洗、无水硫酸钠干燥、减压条件下浓缩得标题物30.15g，直接用于下一步反应。
4,5-二氯-6-二氟甲基嘧啶
方法一于0～5℃并搅拌条件下，将5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-醇(0.15mol)分批加至三氯氧磷(0.35mol)中，完全溶解后，滴加三乙胺(0.17mol)。自然升温至室温反应6-10h至完全，反应物脱除大部分三氯氧磷后倒入冰水中，用碳酸钾调节PH＝7-8。二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸钠干燥后，减压脱除溶剂得标题物12.16g。
方法二于0～5℃并搅拌条件下，将三氯氧磷(0.17mol)滴加至5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-醇(0.15mol)和甲苯(150mL)中，滴加完毕后，保温搅拌15-30min。升温至回流条件下搅拌3-8h至反应完全。冷却，乙酸乙酯萃取，有机层用无水硫酸钠干燥后，减压浓缩得标题物17.86g。
N-(2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺4,5-二氯-6-二氟甲基嘧啶(5mmol)、碳酸钾(15mmol)、2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)乙胺盐酸盐(6mmol)和四氢呋喃(10mL)于室温搅拌15-30min后，升温至回流条件下搅拌3-6h至反应完全。冷却，减压脱除溶剂后，乙酸乙酯萃取，有机层经水洗、无水硫酸钠干燥后，减压浓缩所得粗产品，经减压柱层析(V(石油醚)/V(乙酸乙酯)＝5:1～1:1)得标题物淡黄色固体0.63g。
实施例2本实施例说明化合物I-2D3的制备方法
2-氯-4,4-二氟-3-氧代丁酸乙酯于-5～5℃并搅拌条件下，向二氟乙酰乙酸乙酯(0.30mol)和二氯甲烷(50mL)的溶液中滴加磺酰氯(0.33mol)，滴加完毕后任其自然升温至室温反应至完全。反应液倒入冰水中，分出有机层，水层用二氯甲烷萃取，合并有机相并经无水硫酸钠干燥，减压条件下浓缩得黄色液体标题物，直接用于下一步反应。
5-氯-2-甲基-6-二氟甲基嘧啶-4-醇于5～10℃并搅拌条件下，向盐酸乙脒(0.33mol)和甲醇(50mL)的溶液中滴加30％甲醇钠(0.63mol)的甲醇溶液，滴毕继续搅拌2-3h，滴加上步所得2-氯-4,4-二氟-3-氧代丁酸乙酯，任其自然升温至室温反应至完全。脱除甲醇后加入乙酸乙酯，滤除不溶物，浓缩滤液得标题物32.90g，直接用于下一步反应。
4,5-二氯-2-甲基-6-二氟甲基嘧啶
方法一于0～5℃并搅拌条件下，将5-氯-2-甲基-6-二氟甲基嘧啶-4-醇(0.15mol)分批加至三氯氧磷(0.35mol)中，完全溶解后，滴加三乙胺(0.17mol)。自然升温至室温反应6-10h至完全，反应物脱除大部分三氯氧磷后倒入冰水中，用碳酸钾调节PH＝7-8。二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸钠干燥后，减压脱除溶剂得标题物20.66g。
方法二于5～10℃并搅拌条件下，向盐酸乙脒(0.33mol)和甲醇(50mL)的溶液中滴加30％甲醇钠(0.63mol)的甲醇溶液，滴毕继续搅拌2-3h后，滴加二氟乙酰乙酸乙酯(0.30mol)，任其自然升温至室温反应至完全。脱除甲醇后加入乙酸乙酯，滤除不溶物，浓缩滤液得6-二氟甲基嘧啶-4-醇34.51g。所得2-甲基-6-二氟甲基嘧啶-4-醇、乙腈(150mL)和N-氯代丁二酰亚胺(0.24mol)于25～50℃条件下搅拌至反应完全。冷却，经乙酸乙酯萃取、水洗、无水硫酸钠干燥、减压条件下浓缩得标题物22.10g，直接用于下一步反应。
N-(2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺4,5-二氯-2-甲基-6-二氟甲基嘧啶(5mmol)、碳酸钾(15mmol)、2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)乙胺盐酸盐(6mmol)和四氢呋喃(10mL)于室温搅拌15-30min后，升温至回流条件下搅拌3-6h至反应完全。冷却，减压脱除溶剂后，乙酸乙酯萃取，有机层经水洗、无水硫酸钠干燥后，减压浓缩得粗产品，经减压柱层析(V(石油醚)/V(乙酸乙酯)＝5:1～1:1)得标题物淡黄色粘性固体0.76g。
实施例3本实施例说明化合物I-2D3的盐酸盐制备方法
N-(2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺的盐酸盐于15～25℃并搅拌条件下，向N-(2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺(2mmol)的乙酸乙酯(10mL)溶液中，通入氯化氢(20mmol)，继续搅拌至反应完全，减压除去过量氯化氢和溶剂，溶剂洗涤进一步纯化，得标题物。
实施例中的收率均未经优化，本发明的其它化合物可以参照实施例1-3进行合成，必要时，还可参考相关参考文献。
制剂实施例
实施例4 10％浮油的制备
称取适量(按重量百分比10％)的本发明提供的式(I)化合物如表1中化合物I-2D3、适量的助溶剂(如乙酸乙酯或丙酮)、适量的农药用助剂及溶剂(如甲苯)等放入反应釜，先加入一定量的溶剂(如甲苯)和消泡剂搅拌10～30min，再加入适量的稳定剂、增效剂、穿透剂等组分，继续搅拌10～30min，调节PH值，再将有效量的溶剂投入釜内，搅拌均匀后放料即得本发明化合物I-2D3的10％乳油。
实施例5 20％可湿性粉剂的制备
称取适量(按重量百分比20％)的本发明提供的式(I)化合物如表1中化合物I-2D3、十二烷基磺酸钠(按重量百分比2％)、木质素磺酸钠(按重量百分比10％)和补足至100％的高岭土混合在一起，在粉碎机中粉碎至颗粒达到标准。
生测实施例
对本发明化合物进行了杀菌和杀虫等生物活性筛选试验，部分实验结果如下。
实施例6对蚜虫(Aphisfabae)的杀虫活性
喷雾法：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺中，再用含0.2％Tween 80乳化剂的清水稀释至所需浓度，另设不含待测化合物的空白为空白对照，每处理3次重复。将带有3日龄蚕豆若蚜的蚕豆苗连根拔出，每株30-100头。置于装有清水的烧杯中，用parafilm封口膜封住烧杯口，卡上塑料垫片，用电动喉头喷雾器进行喷雾处理，喷雾量每株2mL。待植株晾干后，罩上马灯罩，放到恢复室内培养，48h后检查并记载死亡情况，活性相对于空白对照以百分比计，计算死亡率，结果取平均值。活性(死亡率)相对空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100≥死亡率(％)≥90为A级，90>死亡率(％)≥70为B级，70>死亡率(％)≥50为C级，50>死亡率(％)≥0为D级。结果表明本发明化合物对蚜虫具有活性，下面列出部分结果：
500mg/L条件下，本发明化合物I-1D2、I-2D2、I-1D3和I-2D3等对蚜虫具有A级活性；相同条件下，D1对蚜虫具有A级活性，D2对蚜虫具有D级活性。
100mg/L条件下，本发明化合物I-1D2和I-2D3等对蚜虫具有A级活性；相同条件下，D1对蚜虫具有A级活性。
25mg/L条件下，本发明化合物I-2D3等对蚜虫具有A级活性；相同条件下，D1对蚜虫具有A级活性。
实施例7对小麦白粉病(Erisiphegriminis)的杀菌活性
盆栽法：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺中，再用含0.2％Tween 80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度；取直茎15cm左右的盆钵，每钵播种小麦饱满健壮的种子20粒，待长出二叶一心后供试验用；取准备好的小麦幼苗植株经一定浓度药剂喷雾处理，一天后进行病菌接种。每处理3次重复，另设不含待测化合物的空白为空白对照；保湿适温培养至空白对照发病后，检查病斑面积，计算药剂防效。活性相对于空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100％≧防效≧90％为A级，90％＞防效≧70％为B级，70％＞防效≧50％为C级，50％＞防效≧0％为D级。结果表明本发明化合物对小麦白粉病具有活性，部分结果如下：
500mg/L条件下，化合物I-1D1、I-2D1、I-2D2、I-1D3和I-2D3等对小麦白粉病具有A级活性；相同条件下，D1对小麦白粉病具有A级活性。
100mg/L条件下，化合物I-1D3和I-2D3等对小麦白粉病具有A级活性；相同条件下，D1对小麦白粉病具有A级活性。
50mg/L条件下，化合物I-1D3和I-2D3等对小麦白粉病具有A级活性；相同条件下，D1对小麦白粉病具有A级活性。
为研究本发明化合物对小麦白粉病的活性，选择本发明化合物I-2D3为代表，D1和氟硅唑为对照进行了深入筛选，结果表明本发明化合物对小麦白粉病具有优异活性。本发明化合物I-2D3与D1、氟硅唑对小麦白粉病的活性处于同一水平，它们对小麦白粉病的EC50值为0.65-1.15mg/L。
实施例8对玉米锈病Puccinia Polysora)的杀菌活性
盆栽法：化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺中，再用含0.2％Tween 80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度，另设不含待测化合物的空白为空白对照；每处理3次重复；剪下发病玉米叶片，用0.05％Tween 80或其它合适表面活性剂水溶液洗下孢子，用2～4层纱布过滤，制成浓度为1×105个孢子/mL的悬浮液；待玉米长至2叶1心期喷施上述待测化合物药液，1天后孢子悬浮液喷雾接种，接种后移至保湿柜相对湿度95％以上，温度20～22℃)，弱光条件下光照强度5000Lux～10000Lux)培养15～24h；待空白对照病叶率达50％以上时，调查各处理发病情况，计算防效。活性相对于空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100％≧防效≧90％为A级，90％＞防效≧70％为B级，70％＞防效≧50％为C级，50％＞防效≧0％为D级。结果表明本发明化合物对玉米锈病具有活性，部分结果如下：
500mg/L条件下，化合物I-1D1、I-2D1、I-1D2、I-2D2、I-1D3和I-2D3等对玉米锈病具有A级活性；相同条件下，D1对玉米锈病具有A级活性、D2对玉米锈病具有C级活性。
100mg/L条件下，化合物I-1D1、I-2D1、I-1D2、I-2D2、I-1D3和I-2D3等对玉米锈病具有A级活性；相同条件下，D1对玉米锈病具有A级活性、D2对玉米锈病具有D级活性。
50mg/L条件下，化合物I-1D2、I-2D2和I-2D3等对玉米锈病具有A级活性，I-2D1和I-1D1等对玉米锈病具有B级活性；相同条件下，D1对玉米锈病具有A级活性。
为研究本发明化合物对玉米锈病的活性，选择本发明化合物I-1D2、I-2D2、I-2D3为代表，D1和戊唑醇为对照进行了深入筛选，结果表明本发明化合物对玉米锈病具有优异活性。本发明化合物I-2D2、I-2D3与D1对玉米锈病的活性处于同一水平，它们对玉米锈病的EC50值低于1.00mg/L；本发明化合物I-1D2与戊唑醇对玉米锈病的活性处于同一水平，它们对玉米锈病的EC50值为1.00-1.20mg/L。
实施例9对小麦赤霉病菌Gibberellazeae)的杀菌活性
方法：待测化合物溶于适宜溶剂如N,N-二甲基甲酰胺中，再用含0.2％Tween 80乳化剂的无菌水稀释至所需浓度，另设不含待测化合物的空白为空白对照，每处理3次重复；用移液管取3mL药液加入冷却至45℃的27mL的马铃薯琼脂培养基PDA中并充分摇匀后倒入培养皿；冷却后用接种针从培养7天的病菌菌落边缘取6mm直径菌丝块，移至培养皿中央，菌丝面朝下；处理完毕后将培养皿置于28℃的恒温生化培养箱中培养，4天后测量菌丝生长直径，采用EXCEL统计软件进行分析并计算菌丝生长抑制率，活性相对于空白对照以百分比计，分为A、B、C、D四级，100％≧抑制率≧90％为A级，90％＞抑制率≧70％为B级，70％＞抑制率≧50％为C级，50％＞抑制率≧0％为D级。
采用对小麦赤霉病菌杀菌活性的测定方法，分别测定了本发明化合物对辣椒疫霉病菌(phytophythora capsici)、黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea)的杀菌活性。结果表明本发明化合物对小麦赤霉病菌、辣椒疫霉病菌和黄瓜灰霉病菌具有杀菌活性。下面是部分结果：
25mg/L浓度下，化合物I-2D2和I-2D3等对小麦赤霉病菌70％＞抑制率＞60％，I-1D1和I-1D2等对小麦赤霉病菌60％＞抑制率＞55％；相同条件下，D1对小麦赤霉病菌没有表现出明显活性，D2对小麦赤霉病菌抑制率低于45％。
25mg/L浓度下，化合物I-2D2等对辣椒疫霉病菌抑制率＞60％；相同条件下，D1和D2对辣椒疫霉病菌没有表现出明显抑制活性。
25mg/L浓度下，化合物I-2D3等对黄瓜灰霉病菌抑制率＞85％；I-1D1、I-2D1、I-1D2和I-2D2等对黄瓜灰霉病菌60％＞抑制率＞40％；相同条件下，D1对黄瓜灰霉病菌没有表现出明显活性，D2对黄瓜灰霉病菌抑制率＞85％。
为比较本发明化合物与现有技术公开的式(D-I)、式(D-II)和式(D-III)所示的N-吡啶氧乙基嘧啶胺类化合物对黄瓜灰霉病菌的活性，选择本发明化合物I-2D3为代表，与现有技术CN202010492284.6公开的对黄瓜灰霉病菌活性化合物I-2J1-1、CN202010490412.3公开的对黄瓜灰霉病菌活性化合物I-2J1-1、CN202010490439.2公开的对黄瓜灰霉病菌活性化合物I-1A4-E1-2、I-2A3-F1-2、I-2A3-K1-2和I-2A4-F1-2进行了比较。部分结果如下：
25mg/L浓度下，本发明化合物I-2D3等对黄瓜灰霉病菌抑制率＞85％，CN202010492284.6公开的对黄瓜灰霉病菌最佳活性化合物I-2J1-1、CN202010490412.3公开的对黄瓜灰霉病菌最佳活性化合物I-2J1-1、CN202010490439.2公开的对黄瓜灰霉病菌最佳活性化合物I-1A4-E1-2、I-2A3-F1-2、I-2A3-K1-2和I-2A4-F1-2对黄瓜灰霉病菌抑制率均＜85％。
为比较本发明化合物与D2对黄瓜灰霉病菌的活性，选择本发明化合物I-2D3为代表，比较了本发明化合物I-2D3与D2对黄瓜灰霉病菌的活性。部分结果如下：
10mg/L、5.0mg/L、2.5mg/L浓度下，本发明化合物I-2D3对黄瓜灰霉病菌抑制率分别为82.69％、74.04％、69.23％，D2对黄瓜灰霉病菌抑制率分别为80.49％、75.61％、65.85％。

Claims (10)

1.N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物，其特征在于用式(I)表示N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物及其异构体或它们的盐：
其中：
I.R选自C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C3-C12环烷基或C3-C12杂环基；
II.R1、R2、R3是相同的或不同的，选自氢、硝基、氰基、卤素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或C1-C12烷硫基；
III.W选自氢、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C3-C12环烷基或C3-C12杂环基；
I、II或III中烷基、烯基、炔基、环烷基或杂环基中氢原子可以部分或全部被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、硝基、氰基、胺基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷胺基；
上面给出的化合物(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴、碘；
烷基：指直链或支链烷基；
烯基；指直链或支链烷基，并可在任何位置上存在有双键；
炔基；指直链或支链烷基，并可在任何位置上存在有三键；
卤代：指其中的氢原子部分或全部被卤原子取代；
环烷基：指饱和或不饱和的环烷基；
杂环基：指饱和或不饱和杂环烷基，式中至少有1个N、O或S；
式(I)所示化合物的盐：指式(I)所示化合物与有机酸或无机酸的盐；有机酸指羧酸或磺酸，如乙酸、三氟乙酸、氯乙酸、丙酸、丁酸、草酸、已二酸、月桂酸、柠檬酸、马来酸、富马酸、苯甲酸、甲基苯甲酸、苯二甲酸、甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸或十二烷基苯磺酸；无机酸如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸或碳酸。
2.根据权利要求1所述N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物，其特征在于式(I)化合物中：
I.R选自C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基或卤代C3-C6环烷基；
II.R1、R2、R3是相同的或不同的，选自氢、氰基、卤素、C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基；
III.W选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基或卤代C3-C6环烷基。
3.根据权利要求1所述N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物，其特征在于式(I)化合物中：
I.R选自C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基或卤代C3-C6环烷基；
II.R1、R2、R3是相同的或不同的，选自氢、卤素、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基；
III.W选自氢或甲基；W选自氢时，式(I)化合物如式(I-1)，式(I)化合物的盐如式(I-1')；W选自甲基时，式(I)化合物如式(I-2)，式(I-2)化合物的盐如式(I-2')；式(I-1')和式(I-2')中的Acid为上述定义的有机酸或无机酸；
4.根据权利要求1所述N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物，其特征在于式(I)化合物中：
I.R选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、氯甲基、氟甲基、溴甲基、碘甲基、二氯甲基、二氟甲基、二溴甲基、二碘甲基、三氯甲基、三氟甲基、三溴甲基、三碘甲基、2-三氟乙基、1-氟乙基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟异丙基、1-氯异丙基、1-溴异丙基、甲氧甲基、甲氧乙基、乙氧甲基、环丙基、环戊基、环已基、1-氧杂环戊基、2-氧杂环戊基、2-烯丙基、2-炔丙基、3-氯-2-烯丙基、3,3-二氯-2-烯丙基、3,3-二氟-2-烯丙基、七氟异丙基或1-甲氧基六氟异丙基；
II.R1、R2、R3是相同的或不同的，选自氢、卤素、三氟甲基；
III.W选自氢或甲基；W选自氢时，式(I-1)所示化合物为I-1A、I-1B、I-1C、I-1D、I-1E、I-1F、I-1G或I-1H；W选自甲基时，式(I-2)所示化合物为I-2A、I-2B、I-2C、I-2D、I-2E、I-2F、I-2G或I-2H；
式(I-1')所示化合物盐为I-1'A、I-1'B、I-1'C、I-1'D、I-1'E、I-1'F、I-1'G或I-1'H；式(I-2')所示化合物盐为I-2'A、I-2'B、I-2'C、I-2'D、I-2'E、I-2'F、I-2'G或I-2'H；
5.根据权利要求1所述N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物，其特征在于式(I)化合物是：
N-(2-(3-氯吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氯吡啶-2-基)乙基)-2,6-二甲基-5-氯嘧啶-4-胺；
N-(2-(5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-2,6-二甲基-5-氯嘧啶-4-胺；
N-(2-(3,5-二氯吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3,5-二氯吡啶-2-基)乙基)-2,6-二甲基-5-氯嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-2,6-二甲基-5-氯嘧啶-4-胺；
N-(2-(3,5,6-三氯吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3,5,6-三氯吡啶-2-基)乙基)-2,6-二甲基-5-氯嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氟-5-氯吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氟-5-氯吡啶-2-基)乙基)-2,6-二甲基-5-氯嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氯吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-乙基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氯吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-乙基嘧啶-4-胺；
N-(2-(5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-乙基嘧啶-4-胺；
N-(2-(5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-乙基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3,5-二氯吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-乙基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3,5-二氯吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-乙基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-乙基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-乙基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3,5,6-三氯吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-乙基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3,5,6-三氯吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-乙基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氟-5-氯吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-乙基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氟-5-氯吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-乙基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氯吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氯吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3,5-二氯吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3,5-二氯吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3,5,6-三氯吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3,5,6-三氯吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氟-5-氯吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(3-氟-5-氯吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(6-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(6-三氟甲基吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(5-氰基吡啶-2-基)乙基)-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
N-(2-(5-氰基吡啶-2-基)乙基)-2-甲基-5-氯-6-二氟甲基嘧啶-4-胺；
或它们与盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、山梨酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐。
6.根据权利要求1所述N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物的制备方法，其特征在于式(I)所示的化合物通过下面所示的反应制备得到，
反应式1：
反应式2：
反应式3：
在溶剂二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、吡啶、四氢呋喃、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、乙腈、乙酸乙酯或二氧六环中，于-10℃～体系回流温度，在没有碱或在碱存在下，用式(II)化合物与式(III)化合物或(III)化合物的盐反应得式(I)化合物，所述碱选自碱金属氢化物，如氢化钠；碱金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾；碱金属碳酸盐，如碳酸钠或碳酸钾；碱金属醇盐，如甲醇钠或乙醇钠；有机胺类，如吡啶、三乙胺或二异丙基乙胺；
于0～50℃，在无溶剂或在溶剂乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、丙酮、丁酮或甲基异丁基酮中，用式(IV)化合物与氯化剂氯气或磺酰氯反应得式(V)化合物；在溶剂甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、吡啶、四氢呋喃、丙酮、丁酮或甲基异丁基酮中，于5～50℃，在碱三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(V)化合物与式(VI)化合物反应得式(VII)化合物；在无溶剂或在溶剂乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯或N,N-二甲基甲酰胺中，在没有碱或在碱三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(VII)化合物与卤化剂三氯氧磷、三溴氧磷或氯化亚砜反应得式(II)化合物；
或在溶剂甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、吡啶、四氢呋喃、丙酮、丁酮或甲基异丁基酮中，于5～50℃，在碱三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(IV)化合物与式(VI)化合物反应得式(VIII)化合物；在溶剂二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、乙腈、乙酸、乙酸乙酯或二氧六环中，于-10℃～体系回流温度，用式(VIII)化合物与氯化剂氯气、氯化亚砜或N-氯代丁二酰亚胺反应得式(VII)化合物；在无溶剂或在溶剂乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯或N,N-二甲基甲酰胺中，在没有碱或在碱三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钠或碳酸钠存在下，用式(VII)化合物与卤化剂三氯氧磷、三溴氧磷或氯化亚砜反应得式(II)化合物；
于0℃～体系回流温度，在一种或两种溶剂中，用式(I)化合物与Acid反应得式(I)化合物的盐，所述溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇或二氧六环，所述Acid选自盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、草酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、马来酸、富马酸、山梨酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸；
式中R、R1、R2、R3和W具有权利要求1中所给定义，L是离去基团氯或溴，R'是甲基或乙基。
7.根据权利要求1～5任一项所述的N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物的用途，其特征在于在15～5000克有效成分/公顷用量下具有杀虫和/或杀菌生物活性。
8.根据权利要求1～5任一项所述的N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物用于制备具有杀虫和/或杀菌活性的药物的用途。
9.一种杀虫和/或杀菌组合物，其特征在于：含有作为活性组分的如权利要求1～5任一项所述的N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物，组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-99％。
10.一种防治害虫或病菌的方法，其特征在于：将有效量的如权利要求1～5任一项所述的N-吡啶乙基嘧啶胺类化合物施于所述害虫/螨、病菌或其生长介质上。
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