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CN118024701B - 一种片材的制备方法、抗刮花热弯片材和在服装中的应用 - Google Patents

一种片材的制备方法、抗刮花热弯片材和在服装中的应用 Download PDF

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CN118024701B CN202410426324.5A CN202410426324A CN118024701B CN 118024701 B CN118024701 B CN 118024701B CN 202410426324 A CN202410426324 A CN 202410426324A CN 118024701 B CN118024701 B CN 118024701B
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Abstract

本发明涉及多层片材技术领域，具体公开了一种片材的制备方法、抗刮花热弯片材和在服装中的应用。所述片材包括基膜层、抗拉力膜层和低温热收缩膜层组成，基膜层、抗拉力膜层和低温热收缩膜层通过胶黏剂粘合。所述胶黏剂具有良好的粘结性能，能够有效地将基膜层、抗拉力膜层和低温热收缩膜层进行粘合；而且具有良好的热塑性，在加热条件下可以软化弯曲，使片材能够卷曲加工成管状等形状，且胶黏剂中含有紫外线吸收剂，能够有效防止胶黏剂中的颜料在紫外线照射下褪色，影响片材的美观性。制得的片材能够应用于服装中，具有装饰作用。

Description

一种片材的制备方法、抗刮花热弯片材和在服装中的应用
技术领域
本发明涉及多层片材技术领域，具体涉及一种片材的制备方法、抗刮花热弯片材和在服装中的应用。
背景技术
服装除了保暖、舒适等基本功能外，还需要满足美观性的需求，如在服装上点缀玻璃珠管等装饰物，达到闪亮时尚的效果，尤其是一些表演场合穿着的表演服装。但是玻璃珠管质地偏重，穿着不够轻便，其边缘部位，尤其是在发生破损后，与皮肤接触时可能造成伤害。
因此，开发质地轻盈、柔韧性好的装饰材料具有重要的意义。通过胶黏剂将多层膜材料粘结复合，可以得到具有珠光效果的片材。通过向胶黏剂中加入不同颜色的颜料，可以制得多种颜色的片材，满足不同的颜色需要。但是，制备过程中，对胶黏剂的粘结强度具有较高的要求，且颜料在紫外线的照射下，容易发生褪色，使美观性降低，因此还需要提高胶黏剂的抗紫外线性能。
中国专利CN104293275B公开了一种抗紫外线耐高温蒸煮胶黏剂的制备方法，二氧化钛、二氧化硅添加至醋酸乙酯中，搅拌均匀制得稀释液，聚酯多元醇在醋酸乙酯中搅拌溶解，添加稀释液搅拌均匀，加入异氰酸酯，搅拌均匀，制得抗紫外线耐高温蒸煮胶黏剂，利用二氧化钛、二氧化硅的抗紫外线性能实现胶黏剂的抗紫外作用。但是，仅依赖无机防晒物，防晒效果不佳，且无机防晒物与胶黏剂的树脂间存在相容性和分散性差的问题。
中国专利CN103770411B公开了一种用于面粉包装的复合膜的制备方法，复合膜包括PET印刷涂布薄膜、PE薄膜以及两者之间的聚氨酯胶黏剂层三层结构，为了提高胶黏剂与膜材料间的结合牢度，需要对膜材料进行电晕处理，增加了工艺步骤的复杂性。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提供一种片材的制备方法，来解决现有技术中制备复合膜材料时胶黏剂抗紫外线能力和粘结强度有待提高的问题。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种片材的制备方法，包括以下步骤：
S1、将5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮加入四氢呋喃中，溶解后，加入环氧改性纳米氧化锌，调节pH为8-9，反应，反应结束后，纯化，干燥，得到复合型紫外线吸收剂；
S2、将松香加入到丙酮中，溶解后，加入4-二甲氨基吡啶，升温至第一设定温度，滴加氯化亚砜，滴加完毕后，在第二设定温度下反应，反应结束后，旋蒸，得到酰氯化松香；将酰氯化松香加入四氢呋喃中，溶解，得到酰氯化松香溶液；将复合型紫外线吸收剂分散到四氢呋喃中，加入吡啶，滴加酰氯化松香溶液，滴加完成后，反应，反应结束后，纯化，干燥，得到松香接枝改性复合型紫外线吸收剂；
S3、将热塑性聚氨酯、松香接枝改性复合型紫外线吸收剂、颜料加热混合，得到改性聚氨酯热熔胶黏剂；
S4、将改性聚氨酯热熔胶黏剂涂覆于抗拉力膜层的两侧，冷却固化，形成第一胶黏剂层和第二胶黏剂层，将基膜层、低温热收缩膜层分别覆于第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的表面，热压，冷却，得到片材；其中，基膜层包括BOPET（双向拉伸聚酯）珠光膜；抗拉力膜层包括PET（聚对苯二甲酸乙二酯）膜；低温热收缩膜层包括POF热收缩膜（双向拉伸聚烯烃收缩膜）。
优选地，所述低温热收缩膜层还可以包括PVC（聚氯乙烯）膜、PET（聚对苯二甲酸乙二酯）膜中的任意一种。
优选地，所述S1中，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮、四氢呋喃、环氧改性纳米氧化锌的质量比为（24.5-26）：（500-800）：（32-34），反应的条件为在70-90℃温度下回流反应4-6h。
优选地，所述S1中，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮包括以下步骤制备而成：
步骤（1）、将2,4-二羟基二苯甲酮加入乙腈中，溶解后加入4,4'-二氯二苯基亚砜，通入溴化氢，反应，反应后，旋蒸，纯化，得到5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮；其中，2,4-二羟基二苯甲酮、溴化氢、4,4'-二氯二苯基亚砜、乙腈的质量比为105：（40-43）：（135-140）：（1500-2000）；反应的条件为35-45℃温度下反应10-15h；
步骤（2）、将5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮与加入到N，N-二甲基甲酰胺中，再加入氰化亚铜，反应，反应后，纯化，得到5-氰基-2,4-二羟基二苯甲酮；其中，5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮、氰化亚铜、N，N-二甲基甲酰胺的质量比为295：（95-100）：（2000-3800）；反应的条件为在100-110℃温度下反应5-10h；
步骤（3）、将5-氰基-2,4-二羟基二苯甲酮、镍催化剂加入到甲醇中，通入氢气，反应，反应后，过滤、旋蒸，得到5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮；其中，5-腈基-2,4-二羟基二苯甲酮、镍催化剂、甲醇的质量比为240：（3-5）：（1300-2000）；氢气的通入量为能够使反应体系的压力为3-5MPa；反应的条件为40-50℃温度下反应10-15h。
优选地，所述S1中，环氧改性纳米氧化锌包括以下步骤制备而成：将γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷加入乙醇水溶液中，加入纳米氧化锌，反应，反应结束后，过滤，洗涤，干燥，得到环氧改性纳米氧化锌。
优选地，γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷、乙醇水溶液、纳米氧化锌的质量比为（85-90）：（300-500）：81，反应的条件为在50-70℃温度下反应3-6h。
进一步地，所述乙醇水溶液为95wt%乙醇水溶液。
优选地，所述S2中：松香、丙酮、4-二甲氨基吡啶、氯化亚砜的质量比为30：（200-300）：（0.5-0.75）：（16-20）；第一设定温度为50-60℃，第二设定温度为70-75℃，反应的时间为3-4h。
优选地，所述S2中：制备松香接枝改性复合型紫外线吸收剂时，酰氯化松香、四氢呋喃、吡啶、复合型紫外线吸收剂的质量比为（32-36）：（300-500）：（0.3-0.5）：（56-60）；反应的条件为在80-90℃温度下反应1-2h。
优选地，配制酰氯化松香溶液所用四氢呋喃占四氢呋喃总质量的1/2-2/3，分散复合型紫外线吸收剂所用四氢呋喃占四氢呋喃总质量的1/3-1/2。
优选地，所述S3中：热塑性聚氨酯、松香接枝改性复合型紫外线吸收剂、颜料的质量比为（90-95）：（5-10）：（0.5-1），加热混合的温度为120-130℃。
优选地，所述S4中：第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的厚度相同，厚度为50-100μm；热压温度为125-135℃，压强为2.5-3.5MPa，热压时间为10-15s。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：本发明的片材包括基膜层、抗拉力膜层和低温热收缩膜层组成，其中，基膜层为BOPET珠光膜，具有表面抗刮花性能和闪亮的视觉观感；抗拉力膜层的存在，能够提高片材的拉伸强度，低温热收缩膜层的存在，能够促进片材受热后收缩弯曲成型；本发明中制备片材时，利用聚氨酯热熔胶黏剂粘结各膜层材料，胶黏剂采用热塑性聚氨酯作为主体材料，具有良好的热塑性，在加热条件下可以软化，使片材能够弯曲加工成管状等形状；胶黏剂中引入紫外线吸收剂，能够有效增加其抗紫外线能力，改善胶黏剂中的颜料在紫外线照射下褪色问题，紫外线吸收剂包括有机型紫外线吸收剂和无机型紫外线吸收剂，有机型紫外线吸收剂2,4-二羟基二苯甲酮通过改性处理，在苯环上引入了氨甲基，无机型紫外线吸收剂纳米氧化锌通过改性处理，在其表面引入环氧基团，氨甲基与环氧基进行反应，使环氧基团开环，将有机型紫外线吸收剂与无机型紫外线吸收剂通过稳定的化学键相连，得到复合型紫外线吸收剂，提高了小分子的有机型紫外线吸收剂在胶黏剂中的稳定性以及无机型紫外线吸收剂在胶黏剂中的相容性和分散均匀性，提高了抗紫外性能；在发明中，在胶黏剂中加入松香作为增粘组分，能够提高胶黏剂的粘结性能，松香中含有的羧酸基团经酰氯化反应后引入酰氯基团，通过酰氯基团与复合型紫外线吸收剂中氨甲基与环氧基开环反应生成的亲核性碱性基团亚氨基发生反应，得到松香接枝改性复合型紫外线吸收剂，不仅改善了各组分间相容性和分散均匀性，另外，通过反应降低羧酸基团含量，能够降低其软化温度，进而降低胶黏剂的热熔加工温度。
附图说明
图1为本发明中制备片材的工艺流程图；
图2为本发明中制得的片材的结构示意图；
图3为本发明的实施例1-5和对比例1-2中制得的改性聚氨酯热熔胶黏剂的粘结性能测试结果折线图；
图4为本发明的实施例1-5和对比例1-2中制得的改性聚氨酯热熔胶黏剂的软化点测定结果折线图；
图5为本发明的实施例1-5和对比例1-2中制得的改性聚氨酯热熔胶黏剂的抗紫外性能测试结果折线图。
图中，1、基膜层；2、第一胶黏剂层；3、抗拉力膜层；4、第二胶黏剂层；5、低温热收缩膜层。
具体实施方式
实施例1
一种片材的制备方法，包括以下步骤：
S1、将5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮加入四氢呋喃中，溶解后，加入环氧改性纳米氧化锌，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮、四氢呋喃、环氧改性纳米氧化锌的质量比为24.5：500：32，加入三乙胺调节pH为8，在70℃温度下回流反应6h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到复合型紫外线吸收剂；其中，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮包括以下步骤制备而成：
步骤（1）、将2,4-二羟基二苯甲酮加入乙腈中，溶解后加入4,4'-二氯二苯基亚砜，通入溴化氢，2,4-二羟基二苯甲酮、溴化氢、4,4'-二氯二苯基亚砜、乙腈的质量比为105：40：135：1500，在35℃温度下反应15h，反应后，70℃旋蒸去除溶剂乙腈，然后进行硅胶柱层析纯化，硅胶柱层析纯化用硅胶的粒径为300目，硅胶柱层析纯化用洗脱液为乙酸乙酯与石油醚按体积比1：100配制而成，得到5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮；
步骤（2）、将5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮与加入到N，N-二甲基甲酰胺中，再加入氰化亚铜，5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮、氰化亚铜、N，N-二甲基甲酰胺的质量比为295：95：2000，在100℃温度下反应10h，反应后，向反应后得到的混合物中加入去离子水，去离子水的加入量为N，N-二甲基甲酰胺的质量5倍，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次萃取用的乙酸乙酯的用量为N，N-二甲基甲酰胺的质量4倍，然后向萃取得到的有机相中加入占有机相质量10%的无水硫酸钠，脱除残留水分，脱水后进行过滤处理，取滤液，即得到脱除水分后的有机相；再将脱除水分后的有机相在135℃温度下，0.05MPa压力下蒸除溶剂，最后进行硅胶柱层析纯化，硅胶柱层析纯化用硅胶的粒径为200目，硅胶柱层析纯化用洗脱液为乙酸乙酯与石油醚按体积比1：1配制而成，得到5-腈基-2,4-二羟基二苯甲酮；
步骤（3）、将5-氰基-2,4-二羟基二苯甲酮、镍催化剂加入到甲醇中，通入氢气，5-腈基-2,4-二羟基二苯甲酮、镍催化剂、甲醇的质量比为240：3：1300；氢气的通入量为能够使反应体系的压力为3MPa；反应条件为40℃温度下反应15h，反应后，过滤，55℃旋蒸，得到5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮；环氧改性纳米氧化锌包括以下步骤制备而成：将γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷加入95wt%乙醇水溶液中，加入纳米氧化锌，γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷、95wt%乙醇水溶液、纳米氧化锌的质量比为85：300：81，在50℃温度下反应6h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到环氧改性纳米氧化锌；
S2、将松香加入到丙酮中，溶解后，加入4-二甲氨基吡啶，升温至50℃，滴加氯化亚砜，松香、丙酮、4-二甲氨基吡啶、氯化亚砜的质量比为30：200：0.5：16，氯化亚砜的滴加时长为0.5h，滴加完毕后，在70℃温度下反应4h，反应结束后，50℃旋蒸，得到酰氯化松香；将酰氯化松香加入四氢呋喃中，溶解，得到酰氯化松香溶液；将复合型紫外线吸收剂分散到四氢呋喃中，加入吡啶，滴加酰氯化松香溶液，酰氯化松香溶液的滴加时长为1h，滴加完成后，在80℃温度下反应2h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到松香接枝改性复合型紫外线吸收剂；其中，制备松香接枝改性复合型紫外线吸收剂时，酰氯化松香、四氢呋喃、吡啶、复合型紫外线吸收剂的质量比为32：300：0.3：56；配制酰氯化松香溶液所用四氢呋喃占四氢呋喃总质量的1/2，分散复合型紫外线吸收剂所用四氢呋喃占四氢呋喃总质量的1/2；
S3、将热塑性聚氨酯、松香接枝改性复合型紫外线吸收剂、颜料按质量比90：10：0.5在120℃温度下加热混合50min，得到改性聚氨酯热熔胶黏剂；
S4、将改性聚氨酯热熔胶黏剂涂覆于抗拉力膜层的两侧，冷却固化，形成第一胶黏剂层和第二胶黏剂层，将基膜层、低温热收缩膜层分别覆于第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的表面，热压，冷却，得到片材；其中，基膜层为BOPET珠光膜；抗拉力膜层为PET膜；低温热收缩膜层为POF热收缩膜；其中，第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的厚度相同，均为50μm；热压温度为125℃，压强为3.5MPa，热压时间为15s。
实施例2
一种片材的制备方法，包括以下步骤：
S1、将5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮加入四氢呋喃中，溶解后，加入环氧改性纳米氧化锌，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮、四氢呋喃、环氧改性纳米氧化锌的质量比为26：800：34，加入三乙胺调节pH为9，在90℃温度下回流反应4h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到复合型紫外线吸收剂；其中，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮包括以下步骤制备而成：
步骤（1）、将2,4-二羟基二苯甲酮加入乙腈中，溶解后加入4,4'-二氯二苯基亚砜，通入溴化氢，2,4-二羟基二苯甲酮、溴化氢、4,4'-二氯二苯基亚砜、乙腈的质量比为105：43：140：2000，在45℃温度下反应10h，反应后，70℃旋蒸去除溶剂乙腈，然后进行硅胶柱层析纯化，硅胶柱层析纯化用硅胶的粒径为300目，硅胶柱层析纯化用洗脱液为乙酸乙酯与石油醚按体积比1：100配制而成，得到5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮；
步骤（2）、将5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮与加入到N，N-二甲基甲酰胺中，再加入氰化亚铜，5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮、氰化亚铜、N，N-二甲基甲酰胺的质量比为295：100：3800，在110℃温度下反应5h，反应后，向反应后得到的混合物中加入去离子水，去离子水的加入量为N，N-二甲基甲酰胺的质量5倍，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次萃取用的乙酸乙酯的用量为N，N-二甲基甲酰胺的质量4倍，然后向萃取得到的有机相中加入占有机相质量10%的无水硫酸钠，脱除残留水分，脱水后进行过滤处理，取滤液，即得到脱除水分后的有机相；再将脱除水分后的有机相在135℃温度下，0.05MPa压力下蒸除溶剂，最后进行硅胶柱层析纯化，硅胶柱层析纯化用硅胶的粒径为200目，硅胶柱层析纯化用洗脱液为乙酸乙酯与石油醚按体积比1：1配制而成，得到5-腈基-2,4-二羟基二苯甲酮；
步骤（3）、将5-氰基-2,4-二羟基二苯甲酮、镍催化剂加入到甲醇中，通入氢气，5-腈基-2,4-二羟基二苯甲酮、镍催化剂、甲醇的质量比为240：5：2000；氢气的通入量为能够使反应体系的压力为5MPa；反应条件为50℃温度下反应10h，反应后，过滤，55℃旋蒸，得到5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮；环氧改性纳米氧化锌包括以下步骤制备而成：将γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷加入95wt%乙醇水溶液中，加入纳米氧化锌，γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷、95wt%乙醇水溶液、纳米氧化锌的质量比为90：500：81，在70℃温度下反应3h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到环氧改性纳米氧化锌；
S2、将松香加入到丙酮中，溶解后，加入4-二甲氨基吡啶，升温至60℃，滴加氯化亚砜，松香、丙酮、4-二甲氨基吡啶、氯化亚砜的质量比为30：300：0.75：20，氯化亚砜的滴加时长为1h，滴加完毕后，在75℃温度下反应3h，反应结束后，50℃旋蒸，得到酰氯化松香；将酰氯化松香加入四氢呋喃中，溶解，得到酰氯化松香溶液；将复合型紫外线吸收剂分散到四氢呋喃中，加入吡啶，滴加酰氯化松香溶液，酰氯化松香溶液的滴加时长为1h，滴加完成后，在90℃温度下反应1h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到松香接枝改性复合型紫外线吸收剂；其中，制备松香接枝改性复合型紫外线吸收剂时，酰氯化松香、四氢呋喃、吡啶、复合型紫外线吸收剂的质量比为36：500：0.5：60；配制酰氯化松香溶液所用四氢呋喃占四氢呋喃总质量的2/3，分散复合型紫外线吸收剂所用四氢呋喃占四氢呋喃总质量的1/3；
S3、将热塑性聚氨酯、松香接枝改性复合型紫外线吸收剂、颜料按质量比95：5：1在130℃温度下加热混合30min，得到改性聚氨酯热熔胶黏剂；
S4、将改性聚氨酯热熔胶黏剂涂覆于抗拉力膜层的两侧，冷却固化，形成第一胶黏剂层和第二胶黏剂层，将基膜层、低温热收缩膜层分别覆于第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的表面，热压，冷却，得到片材；其中，基膜层为BOPET珠光膜；抗拉力膜层为PET膜；低温热收缩膜层为POF热收缩膜；其中，第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的厚度相同，均为100μm；热压温度为135℃，压强为2.5MPa，热压时间为10s。
实施例3
一种片材的制备方法，包括以下步骤：
S1、将5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮加入四氢呋喃中，溶解后，加入环氧改性纳米氧化锌，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮、四氢呋喃、环氧改性纳米氧化锌的质量比为25：600：32.5，加入三乙胺调节pH为8.5，在80℃温度下回流反应5h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到复合型紫外线吸收剂；其中，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮包括以下步骤制备而成：
步骤（1）、将2,4-二羟基二苯甲酮加入乙腈中，溶解后加入4,4'-二氯二苯基亚砜，通入溴化氢，2,4-二羟基二苯甲酮、溴化氢、4,4'-二氯二苯基亚砜、乙腈的质量比为105：41：136：1600，在40℃温度下反应12h，反应后，70℃旋蒸去除溶剂乙腈，然后进行硅胶柱层析纯化，硅胶柱层析纯化用硅胶的粒径为300目，硅胶柱层析纯化用洗脱液为乙酸乙酯与石油醚按体积比1：100配制而成，得到5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮；
步骤（2）、将5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮与加入到N，N-二甲基甲酰胺中，再加入氰化亚铜，5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮、氰化亚铜、N，N-二甲基甲酰胺的质量比为295：96：2300，在105℃温度下反应8h，反应后，向反应后得到的混合物中加入去离子水，去离子水的加入量为N，N-二甲基甲酰胺的质量5倍，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次萃取用的乙酸乙酯的用量为N，N-二甲基甲酰胺的质量4倍，然后向萃取得到的有机相中加入占有机相质量10%的无水硫酸钠，脱除残留水分，脱水后进行过滤处理，取滤液，即得到脱除水分后的有机相；再将脱除水分后的有机相在135℃温度下，0.05MPa压力下蒸除溶剂，最后进行硅胶柱层析纯化，硅胶柱层析纯化用硅胶的粒径为200目，硅胶柱层析纯化用洗脱液为乙酸乙酯与石油醚按体积比1：1配制而成，得到5-腈基-2,4-二羟基二苯甲酮；
步骤（3）、将5-氰基-2,4-二羟基二苯甲酮、镍催化剂加入到甲醇中，通入氢气，5-腈基-2,4-二羟基二苯甲酮、镍催化剂、甲醇的质量比为240：4：1700；氢气的通入量为能够使反应体系的压力为4MPa；反应条件为45℃温度下反应12h，反应后，过滤，55℃旋蒸，得到5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮；环氧改性纳米氧化锌包括以下步骤制备而成：将γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷加入95wt%乙醇水溶液中，加入纳米氧化锌，γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷、95wt%乙醇水溶液、纳米氧化锌的质量比为86：400：81，在60℃温度下反应4.5h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到环氧改性纳米氧化锌；
S2、将松香加入到丙酮中，溶解后，加入4-二甲氨基吡啶，升温至50℃，滴加氯化亚砜，松香、丙酮、4-二甲氨基吡啶、氯化亚砜的质量比为30：220：0.55：17，氯化亚砜的滴加时长为0.5h，滴加完毕后，在70℃温度下反应4h，反应结束后，50℃旋蒸，得到酰氯化松香；将酰氯化松香加入四氢呋喃中，溶解，得到酰氯化松香溶液；将复合型紫外线吸收剂分散到四氢呋喃中，加入吡啶，滴加酰氯化松香溶液，酰氯化松香溶液的滴加时长为1h，滴加完成后，在85℃温度下反应1.5h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到松香接枝改性复合型紫外线吸收剂；其中，制备松香接枝改性复合型紫外线吸收剂时，酰氯化松香、四氢呋喃、吡啶、复合型紫外线吸收剂的质量比为33：400：0.4：57；配制酰氯化松香溶液所用四氢呋喃占四氢呋喃总质量的1/2，分散复合型紫外线吸收剂所用四氢呋喃占四氢呋喃总质量的1/2；
S3、将热塑性聚氨酯、松香接枝改性复合型紫外线吸收剂、颜料按质量比91：9：0.6在125℃温度下加热混合40min，得到改性聚氨酯热熔胶黏剂；得到改性聚氨酯热熔胶黏剂；
S4、将改性聚氨酯热熔胶黏剂涂覆于抗拉力膜层的两侧，冷却固化，形成第一胶黏剂层和第二胶黏剂层，将基膜层、低温热收缩膜层分别覆于第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的表面，热压，冷却，得到片材；其中，基膜层为BOPET珠光膜；抗拉力膜层为PET膜；低温热收缩膜层为POF热收缩膜；其中，第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的厚度相同，均为75μm；热压温度为130℃，压强为3MPa，热压时间为12s。
实施例4
一种片材的制备方法，包括以下步骤：
S1、将5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮加入四氢呋喃中，溶解后，加入环氧改性纳米氧化锌，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮、四氢呋喃、环氧改性纳米氧化锌的质量比为25.5：650：33，加入三乙胺调节pH为8.5，在80℃温度下回流反应5h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到复合型紫外线吸收剂；其中，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮包括以下步骤制备而成：
步骤（1）、将2,4-二羟基二苯甲酮加入乙腈中，溶解后加入4,4'-二氯二苯基亚砜，通入溴化氢，2,4-二羟基二苯甲酮、溴化氢、4,4'-二氯二苯基亚砜、乙腈的质量比为105：41.5：137.5：1750，在40℃温度下反应12h，反应后，70℃旋蒸去除溶剂乙腈，然后进行硅胶柱层析纯化，硅胶柱层析纯化用硅胶的粒径为300目，硅胶柱层析纯化用洗脱液为乙酸乙酯与石油醚按体积比1：100配制而成，得到5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮；
步骤（2）、将5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮与加入到N，N-二甲基甲酰胺中，再加入氰化亚铜，5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮、氰化亚铜、N，N-二甲基甲酰胺的质量比为295：97.5：2800，在105℃温度下反应8h，反应后，向反应后得到的混合物中加入去离子水，去离子水的加入量为N，N-二甲基甲酰胺的质量5倍，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次萃取用的乙酸乙酯的用量为N，N-二甲基甲酰胺的质量4倍，然后向萃取得到的有机相中加入占有机相质量10%的无水硫酸钠，脱除残留水分，脱水后进行过滤处理，取滤液，即得到脱除水分后的有机相；再将脱除水分后的有机相在135℃温度下，0.05MPa压力下蒸除溶剂，最后进行硅胶柱层析纯化，硅胶柱层析纯化用硅胶的粒径为200目，硅胶柱层析纯化用洗脱液为乙酸乙酯与石油醚按体积比1：1配制而成，得到5-腈基-2,4-二羟基二苯甲酮；
步骤（3）、将5-氰基-2,4-二羟基二苯甲酮、镍催化剂加入到甲醇中，通入氢气，5-腈基-2,4-二羟基二苯甲酮、镍催化剂、甲醇的质量比为240：4：1800；氢气的通入量为能够使反应体系的压力为4MPa；反应条件为45℃温度下反应12h，反应后，过滤，55℃旋蒸，得到5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮；环氧改性纳米氧化锌包括以下步骤制备而成：将γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷加入95wt%乙醇水溶液中，加入纳米氧化锌，γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷、95wt%乙醇水溶液、纳米氧化锌的质量比为87.5：400：81，在60℃温度下反应4.5h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到环氧改性纳米氧化锌；
S2、将松香加入到丙酮中，溶解后，加入4-二甲氨基吡啶，升温至50℃，滴加氯化亚砜，松香、丙酮、4-二甲氨基吡啶、氯化亚砜的质量比为30：250：0.6：18，氯化亚砜的滴加时长为0.5h，滴加完毕后，在70℃温度下反应4h，反应结束后，50℃旋蒸，得到酰氯化松香；将酰氯化松香加入四氢呋喃中，溶解，得到酰氯化松香溶液；将复合型紫外线吸收剂分散到四氢呋喃中，加入吡啶，滴加酰氯化松香溶液，酰氯化松香溶液的滴加时长为1h，滴加完成后，在85℃温度下反应1.5h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到松香接枝改性复合型紫外线吸收剂；其中，制备松香接枝改性复合型紫外线吸收剂时，酰氯化松香、四氢呋喃、吡啶、复合型紫外线吸收剂的质量比为34：400：0.4：58；配制酰氯化松香溶液所用四氢呋喃占四氢呋喃总质量的1/2，分散复合型紫外线吸收剂所用四氢呋喃占四氢呋喃总质量的1/2；
S3、将热塑性聚氨酯、松香接枝改性复合型紫外线吸收剂、颜料按质量比92.5：7.5：0.7在125℃温度下加热混合40min，得到改性聚氨酯热熔胶黏剂；得到改性聚氨酯热熔胶黏剂；
S4、将改性聚氨酯热熔胶黏剂涂覆于抗拉力膜层的两侧，冷却固化，形成第一胶黏剂层和第二胶黏剂层，将基膜层、低温热收缩膜层分别覆于第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的表面，热压，冷却，得到片材；其中，基膜层为BOPET珠光膜；抗拉力膜层为PET膜；低温热收缩膜层为POF热收缩膜；其中，第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的厚度相同，均为75μm；热压温度为130℃，压强为3MPa，热压时间为13s。
实施例5
一种片材的制备方法，包括以下步骤：
S1、将5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮加入四氢呋喃中，溶解后，加入环氧改性纳米氧化锌，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮、四氢呋喃、环氧改性纳米氧化锌的质量比为25.5：700：33.5，加入三乙胺调节pH为8.5，在80℃温度下回流反应5h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到复合型紫外线吸收剂；其中，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮包括以下步骤制备而成：
步骤（1）、将2,4-二羟基二苯甲酮加入乙腈中，溶解后加入4,4'-二氯二苯基亚砜，通入溴化氢，2,4-二羟基二苯甲酮、溴化氢、4,4'-二氯二苯基亚砜、乙腈的质量比为105：42：139：1900，在40℃温度下反应12h，反应后，70℃旋蒸去除溶剂乙腈，然后进行硅胶柱层析纯化，硅胶柱层析纯化用硅胶的粒径为300目，硅胶柱层析纯化用洗脱液为乙酸乙酯与石油醚按体积比1：100配制而成，得到5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮；
步骤（2）、将5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮与加入到N，N-二甲基甲酰胺中，再加入氰化亚铜，5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮、氰化亚铜、N，N-二甲基甲酰胺的质量比为295：99：3300，在105℃温度下反应8h，反应后，向反应后得到的混合物中加入去离子水，去离子水的加入量为N，N-二甲基甲酰胺的质量5倍，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次萃取用的乙酸乙酯的用量为N，N-二甲基甲酰胺的质量4倍，然后向萃取得到的有机相中加入占有机相质量10%的无水硫酸钠，脱除残留水分，脱水后进行过滤处理，取滤液，即得到脱除水分后的有机相；再将脱除水分后的有机相在135℃温度下，0.05MPa压力下蒸除溶剂，最后进行硅胶柱层析纯化，硅胶柱层析纯化用硅胶的粒径为200目，硅胶柱层析纯化用洗脱液为乙酸乙酯与石油醚按体积比1：1配制而成，得到5-腈基-2,4-二羟基二苯甲酮；
步骤（3）、将5-氰基-2,4-二羟基二苯甲酮、镍催化剂加入到甲醇中，通入氢气，5-腈基-2,4-二羟基二苯甲酮、镍催化剂、甲醇的质量比为240：4：1800；氢气的通入量为能够使反应体系的压力为4MPa；反应条件为45℃温度下反应12h，反应后，过滤，55℃旋蒸，得到5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮；环氧改性纳米氧化锌包括以下步骤制备而成：将γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷加入95wt%乙醇水溶液中，加入纳米氧化锌，γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷、95wt%乙醇水溶液、纳米氧化锌的质量比为89：400：81，在60℃温度下反应4.5h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到环氧改性纳米氧化锌；
S2、将松香加入到丙酮中，溶解后，加入4-二甲氨基吡啶，升温至55℃，滴加氯化亚砜，松香、丙酮、4-二甲氨基吡啶、氯化亚砜的质量比为30：250：0.7：19，氯化亚砜的滴加时长为0.5h，滴加完毕后，在70℃温度下反应4h，反应结束后，50℃旋蒸，得到酰氯化松香；将酰氯化松香加入四氢呋喃中，溶解，得到酰氯化松香溶液；将复合型紫外线吸收剂分散到四氢呋喃中，加入吡啶，滴加酰氯化松香溶液，酰氯化松香溶液的滴加时长为1h，滴加完成后，在85℃温度下反应1.5h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到松香接枝改性复合型紫外线吸收剂；其中，制备松香接枝改性复合型紫外线吸收剂时，酰氯化松香、四氢呋喃、吡啶、复合型紫外线吸收剂的质量比为35：400：0.4：59；配制酰氯化松香溶液所用四氢呋喃占四氢呋喃总质量的1/2，分散复合型紫外线吸收剂所用四氢呋喃占四氢呋喃总质量的1/2；
S3、将热塑性聚氨酯、松香接枝改性复合型紫外线吸收剂、颜料按质量比94：6：0.9在125℃温度下加热混合40min，得到改性聚氨酯热熔胶黏剂；得到改性聚氨酯热熔胶黏剂；
S4、将改性聚氨酯热熔胶黏剂涂覆于抗拉力膜层的两侧，冷却固化，形成第一胶黏剂层和第二胶黏剂层，将基膜层、低温热收缩膜层分别覆于第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的表面，热压，冷却，得到片材；其中，基膜层为BOPET珠光膜；抗拉力膜层为PET膜；低温热收缩膜层为POF热收缩膜；其中，第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的厚度相同，均为75μm；热压温度为130℃，压强为3MPa，热压时间为12s。
对比例1
一种片材的制备方法，包括以下步骤：
S1、将热塑性聚氨酯、松香、纳米氧化锌、2,4-二羟基二苯甲酮、颜料按质量比95：1.9：1.8：1.3：1在130℃温度下加热混合30min，得到改性聚氨酯热熔胶黏剂；
S2、将改性聚氨酯热熔胶黏剂涂覆于抗拉力膜层的两侧，冷却固化，形成第一胶黏剂层和第二胶黏剂层，将基膜层、低温热收缩膜层分别覆于第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的表面，热压，冷却，得到片材；其中，基膜层为BOPET珠光膜；抗拉力膜层为PET膜；低温热收缩膜层为POF热收缩膜；其中，第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的厚度相同，均为100μm；热压温度为135℃，压强为2.5MPa，热压时间为10s。
对比例2
一种片材的制备方法，包括以下步骤：
S1、将5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮加入四氢呋喃中，溶解后，加入环氧改性纳米氧化锌，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮、四氢呋喃、环氧改性纳米氧化锌的质量比为26：800：34，加入三乙胺调节pH为9，在90℃温度下回流反应4h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到复合型紫外线吸收剂；其中，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮包括以下步骤制备而成：
步骤（1）、将2,4-二羟基二苯甲酮加入乙腈中，溶解后加入4,4'-二氯二苯基亚砜，通入溴化氢，2,4-二羟基二苯甲酮、溴化氢、4,4'-二氯二苯基亚砜、乙腈的质量比为105：43：140：2000，在45℃温度下反应10h，反应后，70℃旋蒸去除溶剂乙腈，然后进行硅胶柱层析纯化，硅胶柱层析纯化用硅胶的粒径为300目，硅胶柱层析纯化用洗脱液为乙酸乙酯与石油醚按体积比1：100配制而成，得到5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮；
步骤（2）、将5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮与加入到N，N-二甲基甲酰胺中，再加入氰化亚铜，5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮、氰化亚铜、N，N-二甲基甲酰胺的质量比为295：100：3800，在110℃温度下反应5h，反应后，向反应后得到的混合物中加入去离子水，去离子水的加入量为N，N-二甲基甲酰胺的质量5倍，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次萃取用的乙酸乙酯的用量为N，N-二甲基甲酰胺的质量4倍，然后向萃取得到的有机相中加入占有机相质量10%的无水硫酸钠，脱除残留水分，脱水后进行过滤处理，取滤液，即得到脱除水分后的有机相；再将脱除水分后的有机相在135℃温度下，0.05MPa压力下蒸除溶剂，最后进行硅胶柱层析纯化，硅胶柱层析纯化用硅胶的粒径为200目，硅胶柱层析纯化用洗脱液为乙酸乙酯与石油醚按体积比1：1配制而成，得到5-腈基-2,4-二羟基二苯甲酮；
步骤（3）、将5-氰基-2,4-二羟基二苯甲酮、镍催化剂加入到甲醇中，通入氢气，5-腈基-2,4-二羟基二苯甲酮、镍催化剂、甲醇的质量比为240：5：2000；氢气的通入量为能够使反应体系的压力为5MPa；反应条件为50℃温度下反应10h，反应后，过滤，55℃旋蒸，得到5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮；环氧改性纳米氧化锌包括以下步骤制备而成：将γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷加入95wt%乙醇水溶液中，加入纳米氧化锌，γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷、95wt%乙醇水溶液、纳米氧化锌的质量比为90：500：81，在70℃温度下反应3h，反应结束后，过滤，用乙醇洗涤3次，置于60℃真空干燥箱中干燥10h，得到环氧改性纳米氧化锌；
S2、将热塑性聚氨酯、松香、复合型紫外线吸收剂、颜料按质量比95：1.8：3.2：1在130℃温度下加热混合30min，得到改性聚氨酯热熔胶黏剂；
S3、将改性聚氨酯热熔胶黏剂涂覆于抗拉力膜层的两侧，冷却固化，形成第一胶黏剂层和第二胶黏剂层，将基膜层、低温热收缩膜层分别覆于第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的表面，热压，冷却，得到片材；其中，基膜层为BOPET珠光膜；抗拉力膜层为PET膜；低温热收缩膜层为POF热收缩膜；其中，第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的厚度相同，均为100μm；热压温度为135℃，压强为2.5MPa，热压时间为10s。
上述实施例和对比例中：纳米氧化锌购自南京保克特新材料有限公司，型号：PZT-50，粒径：50nm；热塑性聚氨酯购自上海企佑化工材料有限公司，型号：TPU-8012，软化点：110-120℃；颜料购自济南亚中颜料有限公司，色光：绿光黄，货号：159，BOPET珠光膜购自龙港市大古月贸易有限公司，牌号：DZ3，厚度：0.025mm，颜色：透明；PET膜购自深圳市腾隆包装材料有限公司，厚度：0.05mm；POF热收缩膜购自东莞市一凡新材料有限公司，货号：YF-D01，厚度：0.03mm，收缩温度：140-150℃。
试验例
对实施例1-5和对比例1-2中制得的胶黏剂进行性能测试：
（1）粘结性能测试：将实施例1-5和对比例1-2中制得的片材分别裁成2.5cm宽的试条，对基膜层和第一胶黏剂层进行T型剥离强度测试，拉伸速度为50mm/分钟，T型剥离强度测试结果如表1所示：
由表1可知，本发明制得的改性聚氨酯热熔胶黏剂具有良好的粘结性能，能够有效粘结膜层材料，提高片材的稳定性。通过将增粘组分松香以化学键合的方式与紫外线吸收剂连接，各组分间的相容性和分散均匀性提高，粘结性能增强，剥离强度提高。与实施例2相比，对比例1和对比例2中，增粘组分松香都没有与紫外线吸收剂通过化学间连接，粘结性能有所降低。
（2）软化点：测定实施例1-5和对比例1-2中制得的胶黏剂的软化点，测试方法参考标准GB/T15332-1994《热熔胶粘剂软化点的测定 环球法》，测定结果如表2所示：
由表2可知，本发明制得的改性聚氨酯热熔胶黏剂软化点低，因此片材加热软化弯曲时所需温度低。与实施例2相比，对比例1和对比例2中，增粘组分松香都没有与紫外线吸收剂通过化学间连接，羧酸基团含量高，软化温度提高，改性聚氨酯热熔胶黏剂软化点高。
（3）抗紫外性能测试：测试实施例1-5和对比例1-2中制得的胶黏剂在380nm的紫外线下照射4000h，测定照射前后颜色变化值，即色差（ΔE），测试结果如表3所示：
由表3可知，本发明制得的改性聚氨酯热熔胶黏剂抗紫外性能好，胶黏剂中的颜料不易褪色，片材可以长期保持鲜艳的颜色。通过将有机型紫外线吸收剂2,4-二羟基二苯甲酮与无机型紫外线吸收剂纳米氧化锌通过稳定的化学键相连，提高了小分子的有机型紫外线吸收剂在胶黏剂中的稳定性以及无机型紫外线吸收剂在胶黏剂中的相容性和分散均匀性，抗紫外性能高。与实施例2相比，对比例1中纳米氧化锌、2,4-二羟基二苯甲酮没有通过稳定的化学键相连，纳米氧化锌在胶黏剂中的相容性和分散均匀性差，2,4-二羟基二苯甲酮在胶黏剂中的稳定性降低，抗紫外性能降低，胶黏剂在紫外线下照射，色差增大。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (9)

1.一种片材的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮加入四氢呋喃中，溶解后，加入环氧改性纳米氧化锌，调节pH为8-9，反应，反应结束后，纯化，干燥，得到复合型紫外线吸收剂；
其中，环氧改性纳米氧化锌包括以下步骤制备而成：
将γ-(2,3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷加入乙醇水溶液中，加入纳米氧化锌，反应，反应结束后，过滤，洗涤，干燥，得到环氧改性纳米氧化锌；
S2、将松香加入到丙酮中，溶解后，加入4-二甲氨基吡啶，升温至第一设定温度，滴加氯化亚砜，滴加完毕后，在第二设定温度下反应，反应结束后，旋蒸，得到酰氯化松香；
将酰氯化松香加入四氢呋喃中，溶解，得到酰氯化松香溶液；
将复合型紫外线吸收剂分散到四氢呋喃中，加入吡啶，滴加酰氯化松香溶液，滴加完成后，反应，反应结束后，纯化，干燥，得到松香接枝改性复合型紫外线吸收剂；
S3、将热塑性聚氨酯、松香接枝改性复合型紫外线吸收剂、颜料加热混合，得到改性聚氨酯热熔胶黏剂；
S4、将改性聚氨酯热熔胶黏剂涂覆于抗拉力膜层的两侧，冷却固化，形成第一胶黏剂层和第二胶黏剂层，将基膜层、低温热收缩膜层分别覆于第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的表面，热压，冷却，得到片材；
其中，基膜层包括BOPET珠光膜；
抗拉力膜层包括PET膜；
低温热收缩膜层包括POF热收缩膜。
2.根据权利要求1所述的一种片材的制备方法，其特征在于，所述S1中，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮、四氢呋喃、环氧改性纳米氧化锌的质量比为(24.5-26):(500-800):(32-34)，反应的条件为在70-90℃温度下回流反应4-6h。
3.根据权利要求1所述的一种片材的制备方法，其特征在于，所述S1中，5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮包括以下步骤制备而成：
步骤（1）、将2,4-二羟基二苯甲酮加入乙腈中，溶解后加入4,4'-二氯二苯基亚砜，通入溴化氢，反应，反应后，旋蒸，纯化，得到5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮；
步骤（2）、将5-溴-2,4-二羟基二苯甲酮与加入到N，N-二甲基甲酰胺中，再加入氰化亚铜，反应，反应后，纯化，得到5-氰基-2,4-二羟基二苯甲酮；
步骤（3）、将5-氰基-2,4-二羟基二苯甲酮、镍催化剂加入到甲醇中，通入氢气，反应，反应后，过滤、旋蒸，得到5-氨甲基-2,4-二羟基二苯甲酮。
4.根据权利要求1所述的一种片材的制备方法，其特征在于，所述S2中：松香、丙酮、4-二甲氨基吡啶、氯化亚砜的质量比为30:(200-300):(0.5-0.75):(16-20)；第一设定温度为50-60℃，第二设定温度为70-75℃，反应的时间为3-4h。
5.根据权利要求1所述的一种片材的制备方法，其特征在于，所述S2中：制备松香接枝改性复合型紫外线吸收剂时，酰氯化松香、四氢呋喃、吡啶、复合型紫外线吸收剂的质量比为(32-36):(300-500):(0.3-0.5):(56-60)；反应的条件为在80-90℃温度下反应1-2h。
6.根据权利要求1所述的一种片材的制备方法，其特征在于，所述S3中：热塑性聚氨酯、松香接枝改性复合型紫外线吸收剂、颜料的质量比为(90-95):(5-10):(0.5-1)，加热混合的温度为120-130℃。
7.根据权利要求1所述的一种片材的制备方法，其特征在于，所述S4中：第一胶黏剂层和第二胶黏剂层的厚度相同，厚度为50-100μm；热压温度为125-135℃，压强为2.5-3.5MPa，热压时间为10-15s。
8.一种采用权利要求1-7任一项所述的片材的制备方法制备得到的抗刮花热弯片材。
9.一种如权利要求8所述的抗刮花热弯片材在服装中的应用。
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