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CN117999501A - 偏光膜、图像显示装置及偏光膜的制造方法 - Google Patents

偏光膜、图像显示装置及偏光膜的制造方法 Download PDF

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CN117999501A
CN117999501A CN202280063382.5A CN202280063382A CN117999501A CN 117999501 A CN117999501 A CN 117999501A CN 202280063382 A CN202280063382 A CN 202280063382A CN 117999501 A CN117999501 A CN 117999501A
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CN
China
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polarizing film
polymer
monomer
polarizing
film
Prior art date
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CN202280063382.5A
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Inventor
片山基辅
菅野亮
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Publication date
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Abstract

本发明提供在高温多湿环境下可充分抑制偏振片中所含的碘向外部透过的偏光膜。本发明的偏光膜具备含碘的偏振片和包含聚合物的树脂层,该聚合物具有选自由来自包含环氧基的化合物A1的结构单元U1和来自包含氧杂环丁烷基的化合物A2的结构单元U2组成的组中的至少1者。在偏光膜中,由下述式(1)算出的y的值小于4.00。y=(‑3.71)x1+(‑3.94)x2+(0.299)x3+(0.226)x4+(‑1.05)x5+(0.517)x6+(0.769)x7+71.81(1)。

Description

偏光膜、图像显示装置及偏光膜的制造方法
技术领域
本发明涉及偏光膜、图像显示装置及偏光膜的制造方法。
背景技术
对于液晶显示装置、有机EL显示装置等图像显示装置而言,例如出于其显示原理等原因而具备偏光膜。偏光膜例如为包含偏振片及保护膜的层叠体。偏振片通常可通过在聚乙烯醇(PVA)膜等亲水性高分子膜上吸附二色性色素,并对该膜进行单轴拉伸来制作。从提高偏振片的透射率及偏振度的观点出发,作为二色性色素,广泛使用碘。
专利文献1公开了使用包含环氧化合物的粘接剂在偏振片上贴合保护膜。详细而言,在专利文献1中,在经由粘接剂的涂布层将偏振片与保护膜重叠的状态下,使涂布层固化,由此将偏振片与保护膜接合。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-208250号公报
发明内容
发明要解决的课题
在高温多湿环境下,偏振片中所含的碘有从偏振片向保护膜、或用于将偏光膜贴合于图像显示面板的粘合剂层移动的倾向。特别是在偏振片的厚度小、偏振片中的碘的浓度高的情况下,碘容易从偏振片向保护膜或粘合剂层移动。移动至保护膜或粘合剂层的碘穿过保护膜或粘合剂层而透过至偏光膜的外部。偏振片中的碘的含有率降低时,偏光膜的偏振度降低。在以往的偏光膜中,在高温多湿环境下,不能充分地抑制偏振片中所含的碘向偏光膜的外部透过。
因此,本发明的目的在于提供适于在高温多湿环境下充分抑制偏振片中所含的碘向外部透过的偏光膜。
用于解决课题的手段
本申请的发明人进行了深入研究,结果新得到了下述见解,即,偏光膜所具备的树脂层的特性可基于用于形成树脂层中所含的聚合物的单体来预测。根据本申请的发明人的研究,该预测对于包含具有来自包含环氧基的化合物的结构单元、来自包含氧杂环丁烷基的化合物的结构单元的聚合物的树脂层而言可靠性特别高。本申请的发明人基于该见解进一步进行研究,从而完成了本发明。
本发明提供一种偏光膜,其具备:
含碘的偏振片;和
包含聚合物的树脂层,上述聚合物具有选自由来自包含环氧基的化合物A1的结构单元U1及来自包含氧杂环丁烷基的化合物A2的结构单元U2组成的组中的至少1者,
上述偏光膜的由下述式(1)算出的y的值小于4.00。
y=(-3.71)x1+(-3.94)x2+(0.299)x3+(0.226)x4+(-1.05)x5+(0.517)x6+(0.769)x7+71.81 (1)
上述式(1)中,x1为用于形成上述聚合物的单体的汉森溶解度参数中的色散项δD(MPa1/2),
x2是用于形成上述聚合物的上述单体的偶极矩中的x成分(德拜),
x3是用于形成上述聚合物的上述单体与水分子的相互作用能(kcal/mol),
x4是用于形成上述聚合物的上述单体在25℃的水中的溶解度(g/100g)的常用对数值LogS,
x5是用于形成上述聚合物的上述单体的偶极矩(德拜),
x6是用于形成上述聚合物的上述单体的偶极矩中的z成分(德拜),
x7是用于形成上述聚合物的上述单体中的氢键受体的数量。
此外,本发明还提供图像显示装置,其具备:
上述偏光膜;和
图像显示面板。
此外,本发明还提供偏光膜的制造方法,其为具备含碘的偏振片、和包含聚合物的树脂层的偏光膜的制造方法,上述聚合物具有选自由来自包含环氧基的化合物A1的结构单元U1及来自包含氧杂环丁烷基的化合物A2的结构单元U2组成的组中的至少1者,其中,上述制造方法包括使由下述式(1)算出的y的值小于4.00的单体聚合、得到上述聚合物的工序。
y=(-3.71)x1+(-3.94)x2+(0.299)x3+(0.226)x4+(-1.05)x5+(0.517)x6+(0.769)x7+71.81 (1)
上述式(1)中,x1为上述单体的汉森溶解度参数中的色散项δD(MPa1/2),
x2是上述单体的偶极矩中的x成分(德拜),
x3是上述单体与水分子的相互作用能(kcal/mol),
x4是上述单体在25℃的水中的溶解度(g/100g)的常用对数值LogS,
x5是上述单体的偶极矩(德拜),
x6是上述单体的偶极矩中的z成分(德拜),
x7是上述单体中的氢键受体的数量。
发明效果
根据本发明,可提供适于在高温多湿环境下充分抑制偏振片中所含的碘向外部透过的偏光膜。
附图说明
[图1]是本发明的一个实施方式的偏光膜的概略截面图。
[图2]是表示偏光膜的变形例的概略截面图。
[图3]是表示偏光膜的另一变形例的概略截面图。
[图4]是表示偏光膜的又一变形例的概略截面图。
[图5]是表示偏光膜的又一变形例的概略截面图。
[图6]是本发明的一个实施方式的图像显示装置的概略截面图。
[图7]是开裂评价试验中使用的偏光膜的概略图。
具体实施方式
本发明的第1方式涉及的偏光膜具备:
含碘的偏振片;
包含聚合物的树脂层,该聚合物具有选自由来自包含环氧基的化合物A1的结构单元U1及来自包含氧杂环丁烷基的化合物A2的结构单元U2组成的组中的至少1者,
由下述式(1)算出的y的值小于4.00。
y=(-3.71)x1+(-3.94)x2+(0.299)x3+(0.226)x4+(-1.05)x5+(0.517)x6+(0.769)x7+71.81 (1)
上述式(1)中,x1为用于形成所述聚合物的单体的汉森溶解度参数中的色散项δD(MPa1/2),
x2是用于形成上述聚合物的上述单体的偶极矩中的x成分(德拜),
x3是用于形成上述聚合物的上述单体与水分子的相互作用能(kcal/mol),
x4是用于形成上述聚合物的上述单体在25℃的水中的溶解度(g/100g)的常用对数值LogS,
x5是用于形成上述聚合物的上述单体的偶极矩(德拜),
x6是用于形成上述聚合物的上述单体的偶极矩中的z成分(德拜),
x7是用于形成上述聚合物的上述单体中氢键受体的数量。
在本发明的第2方式中,例如,在第1方式的偏光膜中,上述y的值为2.30以下。
在本发明的第3方式中,例如,在第1或第2方式的偏光膜中,上述聚合物包含上述结构单元U1及上述结构单元U2这两者。
在本发明的第4方式中,例如,在第1~第3方式中任1者的偏光膜中,在上述聚合物中,上述结构单元U1的含有率和上述结构单元U2的含有率的合计值为70重量%以上。
在本发明的第5方式中,例如,在第1~第4方式中任1者的偏光膜中,上述化合物A1包含环氧基以外的环结构。
在本发明的第6方式中,例如,在第1~第5方式中任1者的偏光膜中,上述化合物A1包含选自由脂肪族环及芳香族环组成的组中的至少1者。
在本发明的第7方式中,例如,在第1~第6方式中任1者的偏光膜中,上述树脂层包含产酸剂及/或产酸剂的分解物。
在本发明的第8方式中,例如,在第1~第7方式中任1者的偏光膜中,上述树脂层与上述偏振片直接相接。
在本发明的第9方式中,例如,在第1~第8方式中任1者的偏光膜中,上述树脂层的厚度小于3μm。
在本发明的第10方式中,例如,在第1~第9方式中任1者的偏光膜中,上述偏振片的厚度为1μm以上且小于7μm。
在本发明的第11方式中,例如,在第1~第10方式中任1者的偏光膜中,上述偏振片包含聚乙烯醇作为主成分。
在本发明的第12方式中,例如,第1~第11方式中任1者的偏光膜还具备保护膜。
在本发明的第13方式中,例如,在第12方式的偏光膜中,上述保护膜、上述树脂层和上述偏振片在层叠方向上依次排列。
在本发明的第14方式中,例如,在第12或第13方式的偏光膜中,上述保护膜的透湿度为300g/(m2·天)以上。
在本发明的第15方式中,例如,在第12~第14方式中任1者的偏光膜中,上述保护膜包含三乙酰纤维素作为主成分。
在本发明的第16方式中,例如,在第12~第15方式中任1者的偏光膜中,上述保护膜的厚度小于40μm。
本发明的第17方式所涉及的图像显示装置具备:
第1~第16方式中任1者的偏光膜;和
图像显示面板。
本发明的第18方式的偏光膜的制造方法为具备含碘的偏振片、和包含聚合物的树脂层的偏光膜的制造方法,上述聚合物具有选自由来自包含环氧基的化合物A1的结构单元U1及来自包含氧杂环丁烷基的化合物A2的结构单元U2组成的组中的至少1者,其中,所述制造方法包括使由下述式(1)算出的y的值小于4.00的单体聚合,得到上述聚合物的工序。
y=(-3.71)x1+(-3.94)x2+(0.299)x3+(0.226)x4+(-1.05)x5+(0.517)x6+(0.769)x7+71.81 (1)
上述式(1)中,x1为上述单体的汉森溶解度参数中的色散项δD(MPa1/2),
x2是上述单体的偶极矩中的x成分(德拜),
x3是上述单体与水分子的相互作用能(kcal/mol),
x4是上述单体在25℃的水中的溶解度(g/100g)的常用对数值LogS,
x5是上述单体的偶极矩(德拜),
x6是上述单体的偶极矩中的z成分(德拜),
x7是上述单体中的氢键受体的数量。
以下,对本发明的详细内容进行说明,但以下的说明并非旨在将本发明限制于特定的实施方式。
(偏光膜的实施方式)
如图1所示,本实施方式的偏光膜10具备:含碘的偏振片1和包含聚合物P的树脂层2。树脂层2中所含的聚合物P具有选自由来自包含环氧基的化合物A1的结构单元U1及来自包含氧杂环丁烷基的化合物A2的结构单元U2组成的组中的至少1者。树脂层2例如位于比偏振片1更靠视认侧,与偏振片1直接相接。但是,在树脂层2与偏振片1之间,在不妨碍本发明的效果的范围内,也可以配置粘接剂层、易粘接层等其他层。树脂层2也可以位于比偏振片1更靠后述的图像显示面板侧。换言之,偏振片1也可以位于比树脂层2更靠视认侧的位置。树脂层2例如位于偏光膜10的最外侧。需要说明的是,在本说明书中,“膜”是指与长度及宽度相比厚度充分小的构件。
偏光膜10也可以进一步具备粘接剂层3、保护膜4及粘合剂层5。保护膜4例如经由粘接剂层3贴合于偏振片1。粘合剂层5例如作为用于在后述的图像显示面板上贴合偏光膜10的构件发挥功能。因此,粘合剂层5例如位于偏光膜10的最外侧且位于比偏振片1更靠图像显示面板侧。换言之,偏振片1例如位于比粘合剂层5更靠视认侧。树脂层2、偏振片1、粘接剂层3、保护膜4及粘合剂层5例如在层叠方向上依次排列。
在本实施方式的偏光膜10中,由下述式(1)算出的y的值小于4.00。
y=(-3.71)x1+(-3.94)x2+(0.299)x3+(0.226)x4+(-1.05)x5+(0.517)x6+(0.769)x7+71.81 (1)
式(1)中,x1为用于形成聚合物P的单体M的汉森溶解度参数中的色散项δD(MPa1 /2)。x1可以是用于预测聚合物P与水分子或碘之间产生的相互作用的指标。汉森溶解度参数是指将由Hildebrand导入的溶解度参数分割为色散项δD、极性项δP、氢键项δH这3个成分的参数。色散项δD表示由分子间的色散力产生的能量。汉森溶解度参数的详细内容在“HansenSolubility Parameters;A Users Handbook(CRC Press,2007)”中公开。色散项δD例如可以使用HSPiP(version5)等公知的软件来算出。需要说明的是,色散项δD的值有时因所使用的软件而稍微不同。但是,该误差通常是在计算y的值时可忽略的程度的大小。
在聚合物P由多种单体M形成的情况下,可通过以下方法确定x1的值。首先,对多种单体M分别算出汉森溶解度参数中的色散项δD(MPa1/2)。对于算出的色散项δD,通过各单体M的摩尔比率进行加权并进行加权平均。可将得到的加权平均值视为x1。在本实施方式中,x1的值没有特别限定,例如为15~20(MPa1/2),优选为16.4~18.9(MPa1/2)。
x2是用于形成聚合物P的单体M的偶极矩中的x成分(德拜)。x2可成为用于预测在聚合物P与水分子之间产生的相互作用的指标,即用于预测聚合物P的疏水性、加湿耐久性的程度的指标。x2的值越接近0,有单体M的偶极矩越小,聚合物P越是疏水性的倾向。
x2例如可通过以下方法来确定。首先,确定用于形成聚合物P的单体M。通过对单体M进行分子模拟,可计算偶极矩的x分量。分子模拟例如可使用Materials Studio(BIOVIA公司制,ver.8.0.0.843)、WebMO(ver.19.0.009e)等公知的软件来进行。
通过分子模拟计算偶极矩D中的x分量例如可通过以下方法进行。首先,使用Materials Studio制作单体M的分子模型。对于分子模型,采用COMPASS(Condensed-phaseOptimized MolecularPotentials for Atomistic Simulation Studies;用于原子模拟研究的凝聚相优化分子势)II的力场来优化结构。接着,用WebMO处理单体M的分子模型。详细地说,在WebMO中,使用Gaussian程序(Queue:g09)对单体M的分子模型进行结构优化计算。此时,可以使用B3LYP作为泛函数,也可以使用6-31G(d)作为基函数。由此,可计算单体M的偶极矩D的x分量。需要说明的是,在进行分子模拟时,构成单体M的各原子的内部坐标通过Z-matrix形式来定义。利用Z-matrix形式时,用于确定内部坐标的x轴、y轴及z轴根据单体M的结构而自动确定。
聚合物P由多种单体M形成时,可通过以下方法确定x2。首先,对于多种单体M中的各自,通过上述方法计算偶极矩中的x分量。对于计算出的偶极矩中的x成分,通过各单体M的摩尔比进行加权并进行加权平均。可将得到的加权平均值视为x2。在多种单体M彼此为结构异构体的情况下,对于算出的偶极矩中的x成分,也可以通过各结构异构体的摩尔比率进行加权并进行加权平均,由此确定x2。在本实施方式中,x2的值没有特别限定,例如为-1.0~1.0德拜。
x3为用于形成聚合物P的单体M与水分子的相互作用能ΔE(kcal/mol)。x3可以成为用于预测在聚合物P与水分子之间产生的相互作用的指标,即用于预测聚合物P的疏水性、加湿耐久性的程度的指标。
x3例如可以通过以下方法来确定。首先,确定用于形成聚合物P的单体M。根据对x2在上文说明的方法,建立单体M的分子模型,并对该分子模型进行结构优化计算。由此,算出每1分子的单体M的势能EM(kcal/mol)。接着,通过同样的方法,制作水分子的分子模型,对该分子模型进行结构优化计算。由此,算出每1分子的水分子的势能EH2O(kcal/mol)。进而,通过同样的方法,制作包含1分子单体M和1分子水分子的分子模型。在该分子模型中,将水分子配置于包含在单体M中的氢键受体近旁。对于该分子模型,通过进行结构优化计算,算出单体M与水分子的复合体的势能EM+H2O(kcal/mol)。根据计算出的势能,通过下式能够确定x3
x3(ΔE)=EM+H2O-(EM+EH2O)
需要说明的是,氢键受体是指能够与水分子中所含的氢原子形成氢键的原子。作为氢键受体,可举出氧原子、氮原子等电负性比较大的原子。在单体M包含多个氢键受体的情况下,势能EM+H2O可通过以下方法来确定。首先,准备多个包含1分子单体M和1分子水分子的分子模型。分子模型的数量与1分子的单体M中所含的氢键受体的数量一致。在多个分子模型中,其中水分子被配置在近旁的氢键受体彼此不同。接着,通过对多个分子模型分别进行结构优化计算,计算势能。可将得到的计算值的平均值视为势能EM+H2O
在聚合物P由多种单体M形成的情况下,可通过以下方法确定x3。首先,对多种单体M分别算出与水分子的相互作用能ΔE。对于算出的相互作用能ΔE,通过各单体M的摩尔比率进行加权并进行加权平均。可将得到的加权平均值视为x3。在本实施方式中,x3的值没有特别限定,例如为-20~10kcal/mol。
x4是用于形成聚合物P的单体M在25℃的水中的溶解度S(g/100g)的常用对数值LogS。x4可以成为用于预测聚合物P在水中的溶解性的指标,即用于预测聚合物P的疏水性、加湿耐久性的程度的指标。溶解度S详细而言是指在25℃的100g水中所能溶解的单体M的重量(g)的最大值。
LogS可以使用HSPiP(version5)等公知的软件来计算。HSPiP可使用基于多个化合物的溶解度的实测值制作的多元回归方程式,算出任意化合物的溶解度、其常用对数值LogS。已知使用HSPiP算出的溶解度和LogS与实测值很好地一致。
在聚合物P由多种单体M形成的情况下,可通过以下方法确定x4。首先,计算多种单体M的每一种的LogS。对于算出的LogS,通过各单体M的摩尔比率进行加权并进行加权平均。可将得到的加权平均值视为x4。在本实施方式中,x4的值没有特别限定,例如为-5.0~10。
x5是用于形成聚合物P的单体M的偶极矩(德拜)。x5可成为用于预测在聚合物P与水分子之间产生的相互作用的指标,即用于预测聚合物P的疏水性、加湿耐久性的程度的指标。x5的值越接近0,具有聚合物P越为疏水性的倾向。x5可通过上文对x2所述的分子模拟来计算。需要说明的是,偶极矩是由x分量、y分量和z分量算出的矢量。
在聚合物P由多种单体M形成的情况下,可通过以下方法确定x5。首先,计算多种单体M中的各自的偶极矩。对于计算出的偶极矩,通过各单体M的摩尔比率进行加权并进行加权平均。可将得到的加权平均值视为x5。在多种单体M彼此为结构异构体的情况下,也可以通过利用各结构异构体的摩尔比率对计算出的偶极矩进行加权并进行加权平均来确定x5。在本实施方式中,x5的值没有特别限定,例如为2.0~5.0德拜。
x6是用于形成聚合物P的单体M的偶极矩的z分量(德拜)。x6可以成为用于预测在聚合物P与水分子之间产生的相互作用的指标,即用于预测聚合物P的疏水性、加湿耐久性的程度的指标。x6的值越接近0,具有聚合物P越为疏水性的倾向。x6可通过上文对x2所述的分子模拟来计算。
在聚合物P由多种单体M形成的情况下,可通过以下方法确定x6。首先,计算多种单体M中的各自的偶极矩中的z分量。对于计算出的偶极矩中的z成分,通过各单体M的摩尔比进行加权并进行加权平均。可将得到的加权平均值视为x6。在多种单体M彼此为结构异构体的情况下,对于算出的偶极矩中的z成分,也可通过各结构异构体的摩尔比率进行加权并进行加权平均,由此确定x6。在本实施方式中,x6的值没有特别限定,例如为-2.0~3.0德拜。
x7是用于形成聚合物P的单体M中的氢键受体的数量。x7可以成为用于预测聚合物P在水中的溶解性的指标,即用于预测聚合物P的疏水性、加湿耐久性的程度的指标。如上所述,氢键受体是指能够与水分子中所含的氢原子形成氢键的原子。氢键受体的数量可使用上文针对x2所述的分子模拟来确定。
在聚合物P由多种单体M形成的情况下,可通过以下方法确定x7。首先,对于多种单体M中的各自,确定氢键受体的数量。对于确定的氢键受体的数量,通过各单体M的摩尔比率进行加权并进行加权平均。可将得到的加权平均值视为x7。在本实施方式中,x7的值没有特别限定,例如为2.0~6.0。
从充分抑制偏振片1中所含的碘向外部透过的观点出发,由式(1)算出的y值优选为3.00以下,更优选为2.30以下,可以为2.00以下,也可以为1.00以下。但是,y的值越小,单体M、含单体M的溶液的粘度越增加,存在难以制作树脂层2的倾向。从能够容易地制作树脂层2的观点出发,y的值例如为-2.00以上,也可以为0以上,根据情况也可以为1.00以上,也可以为2.00以上。
由式(1)算出的y的值是关于用于形成树脂层2中所含的聚合物P的单体M的指标。但是,根据本申请的发明人的研究,y的值作为用于选择适于抑制偏振片1中所含的碘向外部透过的树脂层2的指标也是有用的。
[偏振片]
偏振片1只要含有碘,就没有特别限定,例如可举出使聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘并进行单轴拉伸而得到的偏振片。偏振片1优选由聚乙烯醇系膜及碘构成。偏振片1例如包含聚乙烯醇作为主成分。在本说明书中,“主成分”是指在偏振片1中以重量基准计含有最多的材料。
偏振片1的厚度没有特别限定,例如为30μm以下,优选为20μm以下,更优选为18μm以下,进一步优选为15μm以下,特别优选为12μm以下,尤其优选为10μm以下。偏振片1的厚度可以为2μm以上,也可以为4μm以上,还可以为5μm以上。偏振片1的厚度可以为7~12μm,根据情况可以为1μm以上且小于7μm,特别可以为4~6μm。在本说明书中,有时将厚度为10μm以下的偏振片1称为薄型偏振片。薄型偏振片具有厚度不均少,视认性优异的倾向。进而,薄型偏振片还具有尺寸变化被抑制、耐久性优异的优点。利用薄型偏振片,可使偏光膜10薄型化。在偏振片1为薄型偏振片的情况下,为了使偏光膜10具有实用上充分的偏光度,需要将偏振片1中的碘的浓度调整得高。在本实施方式的偏光膜10中,即使在偏振片1的厚度小,偏振片1中的碘的浓度高的情况下,也能够充分地抑制碘从偏振片1透过至外部。
偏振片1例如可以通过将聚乙烯醇系膜等亲水性高分子膜浸渍于碘的水溶液中进行染色,并拉伸至原长度的3~7倍来制作。亲水性高分子膜可以根据需要浸渍于含有硼酸、碘化钾等的水溶液中。进而,根据需要,对于亲水性高分子膜,可以在染色前浸渍于水中进行水洗。通过水洗亲水性高分子膜,可以清洗附着于表面的污垢、防粘连剂。若水洗亲水性高分子膜,则亲水性高分子膜溶胀,因此还具有能够抑制染色不均等的效果。亲水性高分子膜的拉伸可以在利用碘进行染色之后进行,也可以一边染色一边进行,还可以在利用碘进行染色之前进行。亲水性高分子膜的拉伸可以在含有硼酸、碘化钾等的水溶液中或在水中进行。
作为薄型偏振片,代表性地可举出日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、国际公开2010/100917号公报、日本特开2014-59328号公报、日本特开2012-73563号公报等中记载的偏振片。这些薄型偏振片可通过包括对包含聚乙烯醇系树脂(PVA系树脂)层和拉伸用树脂基材的层叠体进行拉伸的工序,和对得到的拉伸膜进行染色的工序的制造方法来制作。在该制造方法中,由于PVA系树脂层被拉伸用树脂基材支撑,因此不易产生由拉伸导致的断裂等缺陷。
从可进行高倍率的拉伸、可提高偏光性能的观点考虑,在上述制造方法中,优选通过包括硼酸水溶液中的拉伸工序的制造方法来制作薄型偏振片,特别优选通过包括在硼酸水溶液中的拉伸工序之前实施辅助性空气中拉伸的工序的制造方法来制作薄型偏振片。包括硼酸水溶液中的拉伸工序的制造方法公开于国际公开2010/100917号、日本特开2014-59328号公报、日本特开2012-73563号公报等。包括实施空气中拉伸的工序的制造方法公开于日本特开2014-59328号公报、日本特开2012-73563号公报等。
[树脂层]
如上所述,树脂层2包含聚合物P,该聚合物P具有选自由来自包含环氧基的化合物A1的结构单元U1及来自包含氧杂环丁烷基的化合物A2的结构单元U2组成的组中的至少1者。化合物A1及A2可以作为用于形成聚合物P的单体M使用。
化合物A1可以是含有1个环氧基的单官能环氧化合物,也可以是具有2个以上环氧基的多官能环氧化合物。多官能环氧化合物中所含的环氧基的数量没有特别限定,例如为2以上,优选为2~6,更优选为2~4。
化合物A1可以不含环氧基以外的环结构R,但优选含有。化合物A1中所含的环结构R的数量例如为1以上,优选为1~10,也可以为1~6。化合物A1中,多个环结构R可以相互稠合。在化合物A1中,环氧环和环结构R可以稠合。在本说明书中,“稠合”是指邻接的2个环结构共有2个以上的碳原子和在这些碳原子之间形成的共价键的状态。
化合物A1优选包含选自由脂肪族环及芳香族环组成的组中的至少1者作为环结构R。脂肪族环不具有芳香性,是仅由碳原子构成的环结构。脂肪族环的碳原子数没有特别限定,例如为5~10。作为脂肪族环的具体例,可举出环戊烷环、环己烷环、环庚烷环等。2个脂肪族环可以相互稠合而形成降冰片烷环等。芳香族环是具有芳香性的环结构。芳香族环可以仅由碳原子构成。芳族环典型地为苯环。
环结构R不限于上述的脂肪族环、芳香族环。环结构R可以为包含氮原子、氧原子等杂原子的杂环。作为一例,化合物A1可以包含氧杂环丁烷环作为杂环,但优选不包含。
化合物A1还可以包含环氧基以外的其他官能团。作为其他官能团,例如可举出醚基、酯基等。化合物A1可以进一步包含含有氢原子与杂原子的键的极性基团作为其他官能团,但优选不包含极性基团。作为极性基团,例如可举出羟基、羧基、伯胺基及仲胺基。
化合物A1可以是环氧单体,也可以是环氧预聚物(环氧树脂)。化合物A1优选为环氧单体。环氧单体的分子量没有特别限定,例如小于1000,优选为800以下,也可以为500以下。环氧预聚物的重均分子量没有特别限定,例如为1000~50000。
作为具有芳香族环的化合物A1的具体例,可举出具有来自双酚A、双酚F、双酚S等双酚类的结构的缩水甘油醚化合物(例如双酚型环氧树脂);具有来自四羟基苯基甲烷、四羟基二苯甲酮,聚乙烯基苯酚、叔丁基苯酚等其他酚类的结构的缩水甘油醚化合物;9,9-双{4-[2-(环氧乙烷-2-基甲氧基)乙氧基]苯基}-9H-芴、3’,6’-双(环氧乙烷-2-基甲氧基)螺[芴-9,9’-占吨]等具有芴骨架的缩水甘油醚化合物;苯酚Novolac环氧树脂、甲酚Novolac环氧树脂及羟基苯甲醛苯酚Novolac环氧树脂等Novolac型环氧树脂;等等。
作为具有脂肪族环的化合物A1的具体例,可举出乙烯基环己烯二氧化物、3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、柠檬烯二氧化物、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯等具有环己烷骨架的环氧化合物;双环戊二烯二环氧化物、双环壬二烯二环氧化物、三环戊二烯二环氧化物、十二氢-2,6-桥亚甲基-2H-环氧乙烷并[3’,4’]环戊[1’,2’:6,7]萘基[2,3-b]环氧乙烷等具有稠环骨架的环氧化合物;双环戊二烯型环氧树脂等。
作为不含环氧基以外的环结构R的化合物A1的具体例,可举出1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚等缩水甘油醚化合物等。
上述例示的化合物A1可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
化合物A2可以是含有1个氧杂环丁烷基的单官能氧杂环丁烷化合物,也可以是具有2个以上氧杂环丁烷基的多官能氧杂环丁烷化合物。多官能氧杂环丁烷化合物中所含的氧杂环丁烷基的数量没有特别限定,例如为2以上,优选为2~6,更优选为2~4。需要说明的是,化合物A2具有促进用于合成聚合物P的反应的倾向。
化合物A2可以进一步包含氧杂环丁烷基以外的环结构,也可以不含。作为氧杂环丁烷基以外的环结构,例如可举出对化合物A1在上文说明的结构。化合物A2例如不含环氧基作为氧杂环丁烷基以外的环结构。
化合物A2可以进一步包含氧杂环丁烷基以外的其他官能团。作为其他官能团,例如可举出醚基、酯基等。化合物A2可以进一步包含极性基团作为其他官能团,但优选不含极性基团。
化合物A2可以是氧杂环丁烷单体,也可以是氧杂环丁烷预聚物(氧杂环丁烷树脂)。化合物A2优选为氧杂环丁烷单体。氧杂环丁烷单体的分子量没有特别限定,例如小于1000,优选为800以下,也可以为500以下。氧杂环丁烷预聚物的重均分子量没有特别限定,例如为1000~50000。
作为化合物A2的具体例子,可举出3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷等不含氧杂环丁烷基以外的环结构的氧杂环丁烷化合物;1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、4,4’-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基甲氧基甲基)联苯等包含苯环的氧杂环丁烷化合物等。上述例示的化合物A2可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
聚合物P中,来自化合物A1的结构单元U1的含有率没有特别限定,例如为10重量%以上,可以为30重量%以上,也可以为50重量%以上,也可以为70重量%以上。聚合物P可以实质上仅由结构单元U1构成。在本说明书中,“实质上由~构成”是指排除变更所提及的结构单元的本质特征的其他结构单元,例如是指95重量%以上、进一步地99重量%以上由该结构单元构成。结构单元U1的含有率的优选范围例如为50重量%~90重量%。
聚合物P中,来自化合物A2的结构单元U2的含有率没有特别限定,例如为5重量%以上,可以为10重量%以上,也可以为20重量%以上,也可以为30重量%以上,也可以为40重量%以上,也可以为50重量%以上。聚合物P可以实质上仅由结构单元U2构成。结构单元U2的含有率的优选范围例如为10重量%~50重量%。
聚合物P优选包含结构单元U1和结构单元U2这两者。在聚合物P中,结构单元U1的含有率和结构单元U2的含有率的合计值例如为50重量%以上,优选为70重量%以上,更优选为80重量%以上,进一步优选为90重量%以上,特别优选为95重量%以上,尤其优选为99重量%以上。
聚合物P可以进一步包含来自化合物A1及A2以外的其他阳离子聚合性单体的结构单元。进而,聚合物P可以包含来自自由基聚合性单体的结构单元。
作为其他阳离子聚合性单体,例如可举出乙烯基醚化合物。作为乙烯基醚化合物,可举出例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚等脂肪族乙烯基醚;苯基乙烯基醚、2-苯氧基乙基乙烯基醚、对甲氧基苯基乙烯基醚等芳香族乙烯基醚;丁二醇-1,4-二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚等多官能乙烯基醚等。
作为自由基聚合性单体,可举出(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯系化合物等。本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
作为(甲基)丙烯酸酯,可举出例如(甲基)丙烯酸双环戊酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、5-(甲基)丙烯酰氧基-2,6-降冰片烷碳内酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基苯基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-异丙基-2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸4-联苯基酯、(甲基)丙烯酸1-萘基酯、(甲基)丙烯酸2-萘基酯、(甲基)丙烯酸1-蒽酯、1-蒽甲基(甲基)丙烯酸酯、9-蒽甲基(甲基)丙烯酸酯等单官能(甲基)丙烯酸酯;二羟甲基-三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、1,3-金刚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3,5-金刚烷三醇-1,5-二(甲基)丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等2官能(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、1,3,5-金刚烷三醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能(甲基)丙烯酸酯;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等6官能(甲基)丙烯酸酯等。
作为苯乙烯系化合物,例如可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基苄基氯、丁氧基苯乙烯、乙烯基吡啶等。
聚合物P优选包含来自多官能单体的结构单元。作为多官能单体,例如可举出上述的多官能环氧化合物、多官能氧杂环丁烷化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能乙烯基醚化合物等。聚合物P中的来自多官能单体的结构单元的含有率例如为20重量%以上,优选为40重量%以上,更优选为50重量%以上,根据情况也可以为70重量%以上。来自多官能单体的结构单元的含有率的上限值没有特别限定,例如为95重量%。
聚合物P可以包含来自具有极性基团的单体的结构单元,但优选不含。在聚合物P包含来自具有极性基团的单体的结构单元的情况下,存在偏振片1中所含的碘容易接近树脂层2的倾向。因此,聚合物P中的来自具有极性基团的单体的结构单元的含有率优选为20重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下,特别优选为2重量%以下。
树脂层2例如包含聚合物P作为主成分。树脂层2中的聚合物P的含有率例如为50重量%以上,优选为70重量%以上,更优选为90重量%以上,进一步优选为95重量%以上。树脂层2优选实质上仅由聚合物P形成。
但是,树脂层2也可以包含聚合物P以外的其他成分。作为其他成分,可举出产酸剂、产酸剂的分解物、抗静电剂、抗氧化剂、无机粒子、流平剂等。树脂层2例如包含产酸剂及/或产酸剂的分解物作为其他成分。产酸剂典型地为作为化合物A1、化合物A2的聚合引发剂发挥功能的光产酸剂。
作为光产酸剂,例如可举出由下述式(i)表示的化合物。
L+X-(i)
在式(i)中,L+是鎓阳离子。作为鎓阳离子,可举出锍阳离子、氧化锍阳离子、鏻阳离子、吡啶鎓阳离子、喹啉鎓阳离子、异喹啉鎓阳离子、苯并恶唑鎓阳离子、苯并噻唑鎓阳离子、呋喃基碘鎓阳离子、噻吩基碘鎓阳离子、二芳基碘鎓阳离子等,优选锍阳离子。
X-是抗衡阴离子。作为抗衡阴离子,可举出PF6 -、SbF6 -、AsF6 -、SbCl6 -、BiCl5 -、SnCl6 -、ClO4 -、二硫代氨基甲酸酯阴离子、SCN-等,优选为PF6 -
作为光产酸剂的具体例,例如可举出“Cyracure UVI-6992”、“Cyracure UVI-974”(以上为DowChemical日本株式会社制)、“Adeka Optomer SP150”、“Adeka OptomerSP152”、“Adeka Optomer SP170”、“Adeka Optomer SP172”(以上为株式会社ADEKA制)、“IRGACURE250”(Ciba Specialty Chemicals公司制)、“CI-5102”、“CI-2855”(以上,日本曹达公司制)、“SUN AID SI-60L”、“SUN AID SI-80L”、“SUN AID SI-100L”、“SUN AID SI-110L”、“SUN AID SI-180L”(以上,三新化学公司制)、“CPI-100P”、“CPI-100A”(以上,SAN-APRO株式会社制)、“WPI-069”、“WPI-113”、“WPI-116”、“WPI-041”、“WPI-044”、“WPI-054”、“WPI-055”、“WPAG-281”、“WPAG-567”、“WPAG-596”(以上为和光纯药公司制)。
树脂层2的厚度没有特别限定,例如为10μm以下,优选为5μm以下,更优选低于3μm,进一步优选低于2.5μm。树脂层2越薄,越具有能够减少用于形成树脂层2的产酸剂的使用量的倾向。产酸剂的使用量少时,即使树脂层2与偏振片1直接相接,由产酸剂产生的酸也不易从树脂层2向偏振片1移动,具有能够抑制偏振片1的劣化的倾向。从充分抑制偏振片1中所含的碘向外部透过的观点考虑,树脂层2的厚度优选为0.3μm以上,也可以为0.5μm以上。
如上所述,树脂层2可以借助粘接剂层或易粘接层贴合于偏振片1。作为用于将树脂层2贴合于偏振片1的粘接剂层,例如可举出对后述的粘接剂层3进行例示的层。易粘接层例如可以由包含具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、有机硅系、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的聚合物的树脂形成。树脂中所含的聚合物可以为1种,也可以为2种以上。易粘接层可以含有添加剂。作为添加剂,可举出增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂等稳定剂等。易粘接层的厚度没有特别限定,优选为0.01~5μm,更优选为0.02~2μm,进一步优选为0.05~1μm。易粘接层可以为多层的层叠体。
[粘接剂层]
粘接剂层3是包含粘接剂的层。粘接剂的材料没有特别限定,可使用公知的材料。作为粘接剂层3中所含的粘接剂,例如可举出水系粘接剂及活性能量射线固化型粘接剂。作为活性能量射线固化型粘接剂,例如可使用日本特开2019-147865号、日本特开2016-177248号等中公开的粘接剂。
粘接剂层3的厚度没有特别限定,例如为3.0μm以下,优选为0.01~3.0μm,更优选为0.1~2.5μm,进一步优选为0.5~1.5μm。粘接剂层3的厚度过小时,有时粘接剂层3的内聚力不足、剥离力降低。粘接剂层3的厚度过大时,如果对偏光膜10的截面施加应力,则有时在粘接剂层3中发生剥离。即,在偏光膜10中,有时产生由冲击引起的剥离不良。
[保护膜]
作为保护膜4,优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等优异的保护膜。保护膜4典型地为透明保护膜。作为保护膜4的材料,例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物;二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸系聚合物;聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物;聚碳酸酯系聚合物;聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物等烯烃系聚合物;聚降冰片烯等环状烯烃系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物;酰亚胺系聚合物;砜系聚合物;聚醚砜系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;乙烯醇系聚合物;偏二氯乙烯系聚合物;乙烯醇缩丁醛系聚合物;丙烯酸酯系聚合物;聚甲醛系聚合物;环氧系聚合物;这些聚合物的混合物等。
保护膜4优选包含上述聚合物中的作为热塑性树脂发挥功能的聚合物。保护膜4中的热塑性树脂的含有率优选为50重量%~100重量%,更优选为50重量%~99重量%,进一步优选为60重量%~98重量%,特别优选为70重量%~97重量%。在保护膜4中的热塑性树脂的含有率小于50重量%的情况下,有时不能充分地表现出热塑性树脂本来具有的高透明性等功能。保护膜4优选包含上述聚合物中的三乙酰纤维素(TAC)作为主成分。包含TAC的保护膜4具有断裂强度高、耐开裂性优异的倾向。该保护膜4也有成本低的倾向。
保护膜4可以是日本特开2001-343529号公报、国际公开01/37007号等中记载的聚合物膜。作为该聚合物膜的材料,例如可举出含有在侧链具有取代及/或非取代酰亚胺基的热塑性树脂、和在侧链具有取代及/或非取代苯基、以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为该聚合物膜的具体例,可举出由包含由异丁烯和N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物、和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物形成的膜。该膜例如通过将树脂组合物混合挤出而得到。该膜由于相位差小、光弹性系数小,因此可消除由偏光膜10的应变引起的不均等不良情况。进而,该膜由于透湿度小,因此在多湿环境下的耐久性优异。
保护膜4可以包含1种以上的添加剂。作为添加剂,例如可举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。
保护膜4的透湿度没有特别限定,可以超过150g/(m2·天),也可以为300g/(m2·天)以上,也可以为500g/(m2·天)以上。在本实施方式的偏光膜10中,即使在保护膜4的透湿度高的情况下,也能够通过树脂层2充分地抑制偏振片1中所含的碘向外部透过。保护膜4的透湿度的上限值没有特别限定,例如为5000g/(m2·天),也可以为1000g/(m2·天)。需要说明的是,包含TAC的保护膜4具有透湿度高的倾向。
保护膜4的透湿度可以按照日本产业标准(JIS)Z0208的透湿度试验(杯法)通过以下的方法测定。首先,将保护膜4切断成直径60mm,准备测定样品。然后将测量样品放置在配置有约15g氯化钙的透湿杯中。将该透湿杯配置在设定为温度40℃、湿度92%RH的恒温机中,放置24小时,由此进行透湿度试验。通过测定试验前后的氯化钙的重量的增加量,能够确定保护膜4的透湿度。
需要说明的是,保护膜4的透湿度也可以为150g/(m2·天)以下。在该情况下,能够抑制空气中的水分侵入偏光膜10的内部,能够抑制偏光膜10的水分率的变化。由此,在保存时等,能够抑制偏光膜10发生卷曲、尺寸变化。作为形成透湿度低的保护膜4的材料,例如可举出聚酯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物、丙烯酸酯系聚合物、酰胺系聚合物、烯烃系聚合物、环状烯烃系聚合物、(甲基)丙烯酸系聚合物以及它们的混合物。
保护膜4的厚度没有特别限定,从强度、操作性等观点出发,优选为5~100μm,更优选为10~60μm,进一步优选为13~40μm。保护膜4的厚度可以小于40μm。
为了提高部件间的密合性,可以对保护膜4的表面实施电晕处理、等离子体处理等易粘接处理。在保护膜4的表面上可以配置易粘接层。作为易粘接层,可以使用对树脂层2在上文说明的易粘接层。
[粘合剂层]
粘合剂层5为包含粘合剂的层。粘合剂的材料没有特别限定,例如可以使用含有(甲基)丙烯酸系聚合物、有机硅系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟系聚合物、橡胶系聚合物等作为基础聚合物的材料。特别是包含(甲基)丙烯酸系聚合物的丙烯酸系粘合剂的光学透明性优异,具有适当的润湿性、聚集性、粘接性等粘合特性,耐候性、耐热性等优异,因此适合于粘合剂层5的材料。
粘合剂层5可以是具有不同组成的多个层的层叠体。粘合剂层5的厚度根据使用目的、粘接力等适当确定,例如为1~500μm,优选为1~200μm,更优选为1~100μm。粘合剂层5的厚度可以为50μm以下。
在偏光膜10贴合于图像显示面板之前,粘合剂层5可以与隔膜贴合。通过膜,可防止粘合剂层5的污染。作为隔膜,例如可以使用对塑料膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网、发泡片、金属箔及它们的层压体等薄膜根据需要用有机硅系、长链烷基系、氟系、硫化钼等剥离剂进行了涂布处理的隔膜。
[其他部件]
偏光膜10还可以具备上述部件以外的其他部件。偏光膜10例如也可以还具备位于比树脂层2靠视认侧的透明基板。透明基板也可以位于偏光膜10的最外侧。透明基板例如由玻璃或聚合物构成。作为构成透明基板的聚合物,例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚环烯烃、聚碳酸酯等。由玻璃构成的透明基板的厚度例如为0.1mm~1mm。由聚合物构成的透明基板的厚度例如为10μm~200μm。
透明基板例如经由OCA(optical clear adhesive;光学透明胶)层与树脂层2贴合。作为OCA层,例如可使用对粘合剂层5在上文说明的层。OCA层的厚度优选为150μm以下。
偏光膜10还可以具备反射板、反透过板、相位差膜、视角补偿膜、亮度提高膜等光学膜。相位差膜例如包含1/2波长板、1/4波长板等。在偏光膜10中,相位差膜可以配置在比偏振片1更靠图像显示面板侧(例如,粘合剂层5与保护膜4之间),也可以配置在比偏振片1更靠视认侧。
偏光膜10还可以具备硬涂层、防反射层、防粘连层、扩散层、防眩层等功能层。在偏光膜10中,硬涂层可以配置在比树脂层2更靠视认侧。
[偏光膜的制造方法]
偏光膜10的制造方法例如包括使有上述式(1)算出的y的值小于4.00的单体M聚合而得到聚合物P的工序。详细而言,偏光膜10可以通过以下方法制造。首先,隔着粘接剂层3贴合偏振片1和保护膜4。接着,准备包含上述单体M和聚合引发剂的涂布液。聚合引发剂典型地为针对树脂层2在上文说明的产酸剂。
涂布液中的聚合引发剂的含有率例如为20重量%以下,优选为0.01~20重量%,更优选为0.05~10重量%,也可以为0.1~5重量%。
接着,将涂布液涂布在偏振片1上。由此,能够在偏振片1上形成包含单体M及聚合引发剂的膜(涂膜)。接着,以由涂膜形成树脂层2的方式使单体M聚合。单体M的聚合可以通过公知的方法进行。例如,使用光产酸剂作为聚合引发剂时,通过对涂膜照射活性能量射线,由此可使单体M聚合。作为活性能量射线,例如可举出可见光射线和紫外线。本说明书中,有时将通过使涂膜中所含的单体M聚合而制作的树脂层2称为固化树脂层。接着,通过在保护膜4上贴合粘合剂层5,得到偏光膜10。
树脂层2可以通过以下方法制作。首先,使单体M聚合,得到聚合物P。将得到的聚合物P添加到溶剂中,制作涂布液。作为溶剂,例如可举出能够使聚合物P溶解或分散的有机溶剂。接着,通过在偏振片1上涂布涂布液来制作涂膜。通过使涂膜干燥,得到树脂层2。
[偏光膜的特性]
在本实施方式的偏光膜10中,在高温多湿环境下,可充分抑制偏振片1中所含的碘向外部透过。即,在高温多湿环境下,偏振片1中的碘的浓度几乎不发生变化。偏振片1中的碘的浓度的变化例如可以由偏光膜10的单独透射率的变化来掌握。作为一例,在隔着粘合剂层5将偏光膜10贴合于无碱玻璃的状态下,将偏光膜10在65℃、90%RH的气氛下放置8小时的情况下,偏光膜10的单独透射率的变化ΔY1例如为4以下,优选为3以下,更优选为2以下,进一步优选为1.85以下,特别优选为1.5以下,尤其优选为1以下。
单独透射率的变化ΔY1具体可以通过以下方法测定。首先,测定经由粘合剂层5将偏光膜10贴合于无碱玻璃而得到的层叠体的单独透射率Ts1。接着,将该层叠体在65℃、90%RH的气氛下放置8小时。对于在该气氛下放置后的层叠体,测定单独透射率Ts2。将从单独透射率Ts2减去单独透射率Ts1的值视为单独透射率的变化ΔY1。需要说明的是,层叠体的单独透射率是通过JIS Z8701-1999的2度视野(C光源)进行可见度修正的Y值。单独透射率可以使用村上色彩技术研究所制造的DOT-3等市售的分光光度计进行测定。单独透射率的测定波长为380~700nm(每10nm)。无碱玻璃是实质上不含碱成分(碱金属氧化物)的玻璃,详细而言,玻璃中的碱成分的重量比率例如为1000ppm以下,进而为500ppm以下。无碱玻璃例如为板状,具有0.5mm以上的厚度。
单独透射率Ts1没有特别限定,例如为42%~46%,优选为43%以上,更优选为44%以上。单独透射率Ts2没有特别限定,例如为42%~48%,优选为47%以下,更优选为46%以下。
进而,在隔着粘合剂层5将偏光膜10贴合于无碱玻璃的状态下,将偏光膜10在65℃、90%RH的气氛下放置24小时的情况下,偏光膜10的单独透射率的变化ΔY2例如为20以下,优选为10以下,更优选为5以下,进一步优选为3以下,特别优选为2以下。
关于单独透射率的变化ΔY2,除了将通过隔着粘合剂层5将偏光膜10贴合于无碱玻璃而得到的层叠体在65℃、90%RH的气氛下放置24小时以外,可通过与对单独透射率的变化ΔY1说明的方法相同的方法进行测定。
(偏光膜的变形例)
图2是变形例的偏光膜11的概略截面图。如图2所示,在本变形例的偏光膜11中,保护膜4位于比树脂层2更靠视认侧的位置,保护膜4、树脂层2及偏振片1在层叠方向上依次排列。偏光膜11不具备粘接剂层3。除此之外,偏光膜11的结构与偏光膜10的结构相同。因此,对偏光膜10和偏光膜11中共同的要素标注相同的参考标记,有时省略它们的说明。即,关于以下的各实施方式的说明,只要在技术上不矛盾,就可相互适用。以下的各实施方式只要在技术上不矛盾,就可相互组合。
树脂层2与偏振片1及保护膜4分别直接相接。隔着树脂层2贴合偏振片1及保护膜4。但是,也可以在树脂层2与偏振片1之间、或树脂层2与保护膜4之间配置粘接剂层、易粘接层等其他层。也可以经由粘接剂层或易粘接层将这些部件贴合。作为粘接剂层及易粘接层,可举出对偏光膜10在上文说明的层。
偏光膜11也可以还具备位于比保护膜4靠视认侧的硬涂层。硬涂层也可以位于偏光膜11的最外侧。但是,在偏光膜11具备上述透明基板的情况下,硬涂层也可以位于保护膜4与透明基板之间。
在偏光膜11中,保护膜4和树脂层2两者均位于比偏振片1更靠视认侧的位置。在该偏光膜11中,具有在高温多湿环境下、更加抑制偏振片1中所含的碘向外部透过的倾向。作为一例,在隔着粘合剂层5将偏光膜11贴合于无碱玻璃的状态下,将偏光膜11在85℃、85%RH的气氛下放置120小时的情况下,偏光膜11的单独透射率的变化ΔY3例如为2以下,优选为1.6以下,更优选为1.5以下,进一步优选为1.3以下,可以为1.2以下,也可以为1以下。
单独透射率的变化ΔY3具体而言可以通过以下方法测定。首先,测定隔着粘合剂层5将偏光膜11贴合于无碱玻璃而得到的层叠体的单独透射率Ts3。接着,将该层叠体在85℃、85%RH的气氛下放置120小时。对于在该气氛下放置后的层叠体,测定单独透射率Ts4。将从单独透射率Ts4减去单独透射率Ts3的值视为单独透射率的变化ΔY3。
单独透射率Ts3没有特别限定,例如为42%~46%,优选为43%以上,更优选为44%以上。单独透射率Ts4没有特别限定,例如为42%~48%,优选为47%以下,更优选为46%以下。
另外,在隔着粘合剂层5将偏光膜11贴合于无碱玻璃的状态下,将偏光膜11在85℃、85%RH的气氛下放置240小时的情况下,偏光膜11的单独透射率的变化ΔY4例如为1.6以下,优选为1.5以下,更优选为1.4以下,进一步优选为1.3以下,特别优选为1.2以下。
关于单独透射率的变化ΔY4,除了将通过隔着粘合剂层5将偏光膜11贴合于无碱玻璃而得到的层叠体在85℃、85%RH的气氛下放置240小时以外,可通过与对单独透射率的变化ΔY3在上文说明的方法相同的方法进行测定。
(偏光膜的另一变形例)
在偏光膜10中,树脂层2可以位于比偏振片1更靠后述的图像显示面板侧。如图3所示,在本变形例的偏光膜12中,树脂层2位于比偏振片1更靠图像显示面板侧。除了树脂层2的位置以外,偏光膜12的结构与偏光膜10的结构相同。
树脂层2例如位于偏振片1与粘接剂层3之间,与偏振片1及粘接剂层3分别直接相接。但是,也可以在树脂层2与偏振片1之间配置粘接剂层、易粘接层等其他层。例如,树脂层2可以隔着粘接剂层或易粘接层贴合于偏振片1。作为用于将树脂层2贴合于偏振片1的粘接剂层及易粘接层,可举出对偏光膜10在上文说明的层。在树脂层2位于比偏振片1更靠图像显示面板侧的情况下,在高温多湿环境下,可抑制偏振片1中所含的碘向粘合剂层5移动,经过粘合剂层5向偏光膜12的外部透过。
(偏光膜的又一变形例)
偏光膜10还可以具备上述部件以外的其他部件。如图4所示,本变形例的偏光膜13在具有上述保护膜(第1保护膜)4的同时,还具有保护膜(第2保护膜)6。除了第2保护膜6以外,偏光膜13的结构与偏光膜10的结构相同。
第2保护膜6位于比偏振片1更靠视认侧。偏振片1例如位于第1保护膜4与第2保护膜6之间。第2保护膜6例如比树脂层2更靠视认侧,且位于偏光膜13的最外侧。但是,在偏光膜13具备上述透明基板的情况下,第2保护膜6也可以位于树脂层2与透明基板之间。第2保护膜6例如与树脂层2直接相接。但是,第2保护膜6也可以隔着粘接剂层、硬涂层等其他层贴合于树脂层2。作为用于将第2保护膜6贴合于树脂层2的粘接剂层,例如可举出对粘接剂层3在上文说明的层。
作为第2保护膜6,可使用对第1保护膜4在上文说明的保护膜。第1保护膜4及第2保护膜6可以彼此相同,也可以不同。
(偏光膜的又一变形例)
偏光膜10可以具备2个以上的树脂层2。如图5所示,本变形例的偏光膜14具备2个树脂层2a和2b。除了树脂层2b以外,偏光膜14的结构与偏光膜10的结构相同。
在偏光膜14中,偏振片1位于2个树脂层2a和2b之间。详细而言,树脂层2b位于比偏振片1更靠图像显示面板侧(例如,偏振片1与粘接剂层3之间)。在2个树脂层2a和2b之间配置有偏振片1的情况下,在偏光膜14中,存在进一步抑制偏振片1中所含的碘向外部透过的倾向。
树脂层2b可以与偏振片1直接相接。但是,也可以在树脂层2b与偏振片1之间配置粘接剂层、易粘接层等其他层。例如,树脂层2b可以经由粘接剂层或易粘接层贴合于偏振片1。作为用于将树脂层2b贴合于偏振片1的粘接剂层及易粘接层,可举出对偏光膜10在上文说明的层。
(图像显示装置的实施方式)
如图6所示,本实施方式的图像显示装置100具备偏光膜10和图像显示面板20。在图像显示装置100中,也可以使用偏光膜11、12、13或14来代替偏光膜10。在图像显示装置100中,偏光膜10例如隔着粘合剂层5贴合在图像显示面板20上。作为图像显示面板20,可举出有机EL显示面板、液晶显示面板等,优选为有机EL显示面板。
图像显示装置100例如还具备照明系统(未图示)。作为一个例子,偏光膜10、图像显示面板20以及照明系统按照该顺序排列,偏光膜10位于最靠视认侧。照明系统例如具有背光或反射板,向图像显示面板20照射光。
实施例
以下,通过实施例更详细地说明本发明。本发明不限于以下所示的实施例。
[实施例1]
(偏光膜A的制作)
<薄型偏振片>
首先,准备在非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材上成膜有厚度9μm的PVA层的层叠体。对于该层叠体,在拉伸温度130℃下进行空气中辅助拉伸,由此制作拉伸层叠体。接着,使用碘对拉伸层叠体进行染色,得到着色层叠体。进而,通过在硼酸水溶液中、于65度的拉伸温度下对着色层叠体进行拉伸,得到了非晶性PET基材与PVA层一体拉伸而成的层叠体a。在层叠体a中,总拉伸倍率为5.94倍,PVA层的厚度为5μm。通过上述2阶段拉伸,在非晶性PET基材上成膜的PVA层的PVA分子进行高次取向。此外,通过染色而吸附的碘作为多碘离子络合物沿一个方向高次地取向。层叠体a中所含的PVA层作为薄型偏振片发挥功能。
<透明保护膜>
首先,通过日本特开2010-284840号公报的制造例1中记载的方法,制作由酰亚胺化的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物构成的树脂(酰亚胺化MS树脂)。接着,使用2螺杆混炼机,将100重量份酰亚胺化MS树脂和三嗪系紫外线吸收剂(ADEKA公司制,商品名:T-712)0.62重量份在220℃下混合,制作树脂颗粒。将得到的树脂颗粒在100.5kPa、100℃的环境下干燥12小时。接着,使用单螺杆挤出机,在模头温度270℃下从T型模头挤出树脂颗粒,由此制作厚度160μm的膜。进而,对于该膜,在150℃的气氛下沿其输送方向拉伸,将厚度调节为80μm。接着,在膜上涂布含有水性聚氨酯树脂的易粘接剂后,在与输送方向正交的方向上在150℃的气氛下将膜拉伸,由此得到厚度40μm的透明保护膜I。该透明保护膜I的透湿度在40℃、92%RH的条件下为58g/(m2·天)。
<活性能量射线固化型粘接剂组合物>
将12重量份的羟乙基丙烯酰胺(KJ Chemicals公司制,商品名:HEAA)、24重量份的丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(东亚合成社制,商品名:ARONIX M-5700)、12重量份的羟基新戊酸新戊二醇酯丙烯酸加成物(共荣社化学公司制,商品名:Light Acrylate HPP-A)、38重量份的1,9-壬二醇二丙烯酸酯(共荣社化学公司制,商品名:Light Acrylate 1,9ND-A)、10重量份的丙烯酸低聚物(东亚合成社制,商品名:ARUFON UP-1190)、3重量份的2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(IGM Resins公司制造,商品名:OMNIRAD907)及2重量份的2,4-二乙基噻吨酮(日本化药公司制,商品名:KAYA CURE DETX-S)混合,搅拌3小时,由此得到活性能量射线固化型粘接剂组合物。
<包含透明保护膜、粘接剂层及薄型偏振片的层叠体>
使用富士机械公司制的MCD涂布机(单元形状:蜂窝,凹印辊线数:1000根/英寸,旋转速度140%/相对线速度),将活性能量射线固化型粘接剂组合物涂布在透明保护膜I的贴合面上。所得涂膜的厚度为0.7μm。接着,使用辊压机将透明保护膜I与包含PVA层的层叠体a贴合。此时,使涂膜与PVA层接触。辊压机的线速度为25m/min。接着,对得到的层叠体,从透明保护膜侧照射活性能量射线。作为活性能量射线,使用从可见光射线照射装置(FusionUVSystems公司制Light HAMMER10)射出的可见光射线。可见光射线照射装置的光源是封入镓的金属卤化物灯。在可见光射线照射装置中,使用V灯泡作为灯泡。来自可见光射线照射装置的出射光的峰值照度为1600mW/cm2。在波长380nm~440nm的范围内,来自可见光射线照射装置的出射光的累积照射量为1000mJ/cm2。来自可见光射线照射装置的出射光的照度使用Solatell公司制的Sola-Check系统进行测定。通过对层叠体照射活性能量射线,涂膜中的活性能量射线固化型粘接剂组合物固化。接着,通过对该层叠体在70℃下进行3分钟热风干燥,得到包含透明保护膜I、粘接剂层及薄型偏振片的层叠体b。
<树脂层>
首先,将60重量份的3’,6’-双(环氧乙烷-2-基甲氧基)螺[芴-9,9’-占吨](田冈化学工业公司制,商品名:TBIS-RXG)、20重量份的双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚(东亚合成社制,商品名:OXT-221)、20重量份的4-叔丁基苯基缩水甘油醚(Nagase ChemteX公司制,商品名:Denacol EX-146)和10重量份的光产酸剂(SAN-APRO公司制造,商品名:CPI-100P)混合,在25℃下搅拌1小时,由此制作涂布液。
接着,从上述层叠体b中除去与PVA层邻接的非晶性PET基材,对露出的PVA层的表面进行电晕处理。接着,使用富士机械公司制的MCD涂布机(单元形状:蜂窝,凹印辊线数:250根/英寸,旋转速度160%/相对线速度),在露出的PVA层上涂布上述涂布液。所得涂膜的厚度为2.0μm。接着,使用辊压机将COP膜(日本Zeon公司制,商品名:ZF14,厚度:25μm)与PVA层贴合。此时,使涂膜与COP膜接触。辊压机的线速度为25m/min。接着,从COP膜侧对得到的层叠体照射活性能量射线。作为活性能量射线,使用由照射装置(Fusion UV Systems公司制Light HAMMER10)射出的紫外线。在照射装置中,使用H灯泡作为灯泡。来自照射装置的出射光的峰值照度为200mW/cm2。在波长330nm~390nm的范围中,来自照射装置的出射光的累积照射量为600mJ/cm2。来自照射装置的出射光的照度和累积照射量使用EIT公司制造的UV用辐射计POWERPUCK II进行测定。通过对层叠体照射活性能量射线,涂膜中的单体聚合。通过单体聚合,涂膜固化。接着,对该层叠体在70℃下进行3分钟热风干燥,进而在25℃下静置24小时。由此,形成树脂层。通过从该层叠体剥离COP膜,得到包含透明保护膜I、粘接剂层、薄型偏振片及树脂层的层叠体c。
接着,对透明保护膜I的表面进行电晕处理。在该表面贴合厚度20μm的粘合剂层。粘合剂层由丙烯酸系粘合剂构成。由此,得到依次具备树脂层、偏振片、粘接剂层、透明保护膜I及粘合剂层的偏光膜A。
(偏光膜B的制作)
首先,对上述透明保护膜I的贴合面进行电晕处理。接着,使用富士机械公司制的MCD涂布机(单元形状:蜂窝,凹印辊线数:250根/英寸,旋转速度160%/相对线速度),在透明保护膜I的贴合面上涂布上述涂布液。所得涂膜的厚度为2.0μm。接着,使用辊压机将透明保护膜I与包含PVA层的层叠体a贴合。此时,使涂膜与PVA层接触。辊压机的线速度为25m/min。接着,对得到的层叠体,从薄型偏振片侧照射活性能量射线。作为活性能量射线,对偏光膜A使用上述的紫外线。通过对层叠体照射活性能量射线,涂膜中的单体聚合。通过单体聚合,涂膜固化。接着,对该层叠体在70℃下进行3分钟热风干燥,进而在25℃下静置24小时。由此,形成树脂层,得到包含透明保护膜I、树脂层及薄型偏振片的层叠体d。
接着,从得到的层叠体d中除去与PVA层邻接的非晶性PET基材,对露出的PVA层的表面进行电晕处理。在该表面贴合厚度20μm的粘合剂层。粘合剂层由丙烯酸系粘合剂构成。由此,得到依次具备透明保护膜I、树脂层、偏振片及粘合剂层的偏光膜B。
(偏光膜C的制作)
<带有硬涂层的透明保护膜>
首先,准备将包含氨基甲酸酯丙烯酸酯作为主成分的紫外线固化型树脂单体或低聚物溶解于乙酸丁酯中得到的溶液(DIC公司制,商品名:Unidic 17-806,固体成分浓度:80重量%)。相对于该溶液的固体成分100重量份,使用5重量份的光聚合引发剂(BASF公司制,商品名:IRGACURE907)和0.1重量份的流平剂(DIC公司制,商品名:GRANDIC PC4100)。进一步地,将环戊酮和丙二醇单甲醚以45:55的重量比添加至溶液中,使得溶液中的固体成分浓度被调节至36重量%。由此,制作用于形成硬涂层的涂布液。
接着,作为透明保护膜,使用三乙酰纤维素(TAC)膜(富士胶片公司制,商品名:TJ25UL,原料:三乙酰纤维素系聚合物,厚度:25μm,透湿度:931g/(m2·天))。在透明保护膜上涂布用于形成硬涂层的涂布液,形成涂膜。涂膜的厚度以使得固化后的硬涂层的厚度成为7μm的方式调节。接着,使涂膜在90℃下干燥1分钟,进而使用高压汞灯,对涂膜照射累积光量为300mJ/cm2的紫外线。由此,涂膜固化,形成厚度7μm的硬涂层(HC),由此得到带HC的透明保护膜II。带HC的透明保护膜II的透湿度在40℃、92%RH的条件下为420g/(m2·天)。
代替透明保护膜I,使用带HC的透明保护膜II,除此以外,利用与偏光膜B相同的方法,制作偏光膜C。偏光膜C依次具备硬涂层、透明保护膜(TAC膜)、树脂层、偏振片及粘合剂层。
[实施例2~11,比较例1~6]
除了将用于形成树脂层的涂布液中所含的单体变更为表1中记载的单体之外,通过与实施例1相同的方法,针对实施例2~11、比较例1~6分别制作偏光膜A-C。
<由式(1)算出的y的值>
对于实施例及比较例中使用的用于形成树脂层的涂布液中所含的单体,通过上述方法确定x1~x7的值。需要说明的是,单体的汉森溶解度参数中的色散项δD(MPa1/2)及单体在25℃的水中的溶解度S(g/100g)的常用对数值LogS使用HSPiP(version5)算出。用于算出单体的偶极矩等的分子模拟利用了Materials Studio(BIOVIA公司制,ver.8.0.0.843)及WebMO(ver.19.0.009e)。进而,使用x1~x7的值,基于式(1)算出y的值。
<单独透射率的变化ΔY1>
对于实施例及比较例的偏光膜A,通过以下方法测定单独透射率的变化ΔY1。首先,借助粘合剂层将偏光膜A贴合于无碱玻璃。对于得到的层叠体,测定单独透射率Ts1。单独透射率Ts1使用带积分球的分光透射率测定器(村上色彩技术研究所制的Dot-3c)进行测定。接着,将该层叠体在65℃、90%RH的气氛下放置8小时。对于在该气氛下放置后的层叠体,使用上述分光透射率测定器测定单独透射率Ts2。通过从单独透射率Ts2减去单独透射率Ts1,算出单独透射率的变化ΔY1。
<单独透射率的变化ΔY2>
除了将通过隔着粘合剂层将偏光膜A贴合于无碱玻璃而得到的层叠体在65℃、90%RH的气氛下放置24小时以外,通过与对单独透射率的变化ΔY1在上文说明的方法相同的方法,测定单独透射率的变化ΔY2。
<单独透射率的变化ΔY3>
对于实施例及比较例的偏光膜B及C,通过以下方法测定单独透射率的变化ΔY3。首先,隔着粘合剂层将偏光膜B及C贴合于无碱玻璃。对于得到的层叠体,测定单独透射率Ts3。单独透射率Ts3使用带积分球的分光透射率测定器(村上色彩技术研究所制的Dot-3c)进行测定。接着,将该层叠体在85℃、85%RH的气氛下放置120小时。对于在该气氛下放置后的层叠体,使用上述分光透射率测定器测定单独透射率Ts4。通过从单独透射率Ts4减去单独透射率Ts3,算出单独透射率的变化ΔY3。
<单独透射率的变化ΔY4>
除了将通过隔着粘合剂层将偏光膜B贴合于无碱玻璃而得到的层叠体在85℃、85%RH的气氛下放置240小时以外,通过与对单独透射率的变化ΔY3进行上述的方法相同的方法,测定单独透射率的变化ΔY4。
<开裂评价>
对于实施例及比较例的偏光膜B及C,通过以下方法进行热冲击试验。首先,在偏光膜的透明保护膜I(或带HC的透明保护膜II)的表面贴合粘合剂层。接着,使用CO2激光(Comnet公司制,制品名:Laser Pro-SPIRIT),将得到的层叠体裁切成图7所示的形状,制作测定样品15。详细而言,对于长50mm×宽150mm的长条状的层叠体,通过从一个长边侧呈V字状地切取该层叠体的一部分来制作测定样品15。此时,将切断前的层叠体的长边与切断面所成的角度调整为14°。需要说明的是,在长条状的层叠体中,吸收轴方向与短边延伸的方向一致。CO2激光的照射条件如下。
·照射条件
波长:10.6μm
激光输出:30W
振荡模式:脉冲振荡
激光的直径:70μm
激光照射面:保护膜侧
接着,使用配置在透明保护膜侧的表面上的粘合剂层,将测定样品15贴合在厚度0.5mm的无碱玻璃上。在该状态下,对测定样品15施加200次-40~80℃的热冲击,由此进行热冲击试验。各热冲击进行30分钟。在上述热冲击试验后,在测定样品15的V字部分(图7的区域A)中,确认有无产生贯通测定样品15的开裂。将上述热冲击试验重复10次,将产生开裂的情况评价为×,将未产生开裂的情况评价为○。
对于制作的各偏光膜,将评价结果示于以下的表1。
[表1]
需要说明的是,表1中的简称如下所示。
TBIS-RXG:3’,6’-双(环氧乙烷-2-基甲氧基)螺[芴-9,9’-占吨](田冈化学工业株式会社制,商品名:TBIS-RXG)
OXT-221:双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚(东亚合成社制,商品名:OXT-221)
EX-146:4-叔丁基苯基缩水甘油醚(Nagase Chemtex公司制,商品名:Denacol EX-146)
jER-834:双酚A型环氧树脂(环氧当量230~270g/eq,三菱化学公司制,商品名:jER-834)
TBIS-GG:9,9-双{4-[2-(环氧乙烷-2-基甲氧基)乙氧基]苯基}-9H-芴(田冈化学工业社制造,商品名:TBIS-GG)
THI-DE:双环壬二烯二环氧化物(ENEOS公司制,商品名:THI-DE)
ED-505:三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(ADEKA公司制,商品名:ADEKA GLYCIROL ED-505)
EP-4088S:双环戊二烯型环氧树脂(ADEKA公司制,商品名:EP-4088S)
BATG:2,2-双(3-缩水甘油基-4-缩水甘油基氧基苯基)丙烷(昭和电工公司制,商品名:Shofree BATG)
OXBP:4,4’-(3-乙基氧杂环丁烷-3-基甲氧基甲基)联苯(宇部兴产公司制,商品名:ETERNACOLL-OXBP)
DE-102:具有降冰片烷环的环氧化合物(ENEOS公司制,商品名:DE-102)
DE-103:三环戊二烯二环氧化物(ENEOS公司制,商品名:DE-103)
ED-523T:新戊二醇二缩水甘油醚(ADEKA公司制,商品名:ADEKA GLYCIROL ED-523T)
EX-313:甘油多缩水甘油醚(Nagase ChemteX公司制,商品名:Denacol EX-313)
EX-212:1,6-己二醇二缩水甘油醚(NagaseChemteX公司制,商品名:Denacol EX-212)
EX-832:聚乙二醇二缩水甘油醚(环氧当量284g/eq,NagaseChemteX公司制,商品名:Denacol EX-832)
EX-821:聚乙二醇二缩水甘油醚(环氧当量185g/eq,NagaseChemteX公司制,商品名:Denacol EX-821)
由表1可知,在由式(1)算出的y的值小于4.00的实施例的偏光膜A-C中,与比较例的偏光膜A-C相比,分别地,单独透射率的变化ΔY小、高温多湿环境下的碘向外部的透过得到充分抑制。进而,与偏光膜B相比,具备TAC膜作为透明保护膜的偏光膜C具有耐开裂性优异的倾向。
产业上的可利用性
本发明的偏光膜例如可以用于手机、智能手机、笔记本电脑等移动用显示器;适用于导航装置用面板、仪表面板、反射镜显示器等车载用显示器。

Claims (18)

1.偏光膜,其具备:
含碘的偏振片;
包含聚合物的树脂层,所述聚合物具有选自由来自包含环氧基的化合物A1的结构单元U1及来自包含氧杂环丁烷基的化合物A2的结构单元U2组成的组中的至少1者,
所述偏光膜的由下述式(1)算出的y的值小于4.00,
y=(-3.71)x1+(-3.94)x2+(0.299)x3+(0.226)x4+(-1.05)
x5+(0.517)x6+(0.769)x7+71.81(1)
所述式(1)中,x1是用于形成所述聚合物的单体的汉森溶解度参数中的色散项δD(MPa1 /2),
x2是用于形成所述聚合物的所述单体的偶极矩中的x成分(德拜),
x3是用于形成所述聚合物的所述单体与水分子的相互作用能(kcal/mol),
x4是用于形成所述聚合物的所述单体在25℃的水中的溶解度(g/100g)的常用对数值LogS,
x5是用于形成所述聚合物的所述单体的偶极矩(德拜),
x6是用于形成所述聚合物的所述单体的偶极矩中的z成分(德拜),
x7是用于形成所述聚合物的所述单体中的氢键受体的数量。
2.根据权利要求1所述的偏光膜,其中,所述y的值为2.30以下。
3.根据权利要求1所述的偏光膜,其中,所述聚合物包含所述结构单元U1及所述结构单元U2这两者。
4.根据权利要求1所述的偏光膜,其中,在所述聚合物中,所述结构单元U1的含有率与所述结构单元U2的含有率的合计值为70重量%以上。
5.根据权利要求1所述的偏光膜,其中,所述化合物A1包含环氧基以外的环结构。
6.根据权利要求1所述的偏光膜,其中,所述化合物A1包含选自由脂肪族环及芳香族环组成的组中的至少1者。
7.根据权利要求1所述的偏光膜,其中,所述树脂层包含产酸剂及/或产酸剂的分解物。
8.根据权利要求1所述的偏光膜,其中,所述树脂层与所述偏振片直接相接。
9.根据权利要求1所述的偏光膜,其中,所述树脂层的厚度小于3μm。
10.根据权利要求1所述的偏光膜,其中,所述偏振片的厚度为1μm以上且小于7μm。
11.根据权利要求1所述的偏光膜,其中,所述偏振片包含聚乙烯醇作为主成分。
12.根据权利要求1所述的偏光膜,其还具备保护膜。
13.根据权利要求12所述的偏光膜,其中,所述保护膜、所述树脂层及所述偏振片在层叠方向上依次排列。
14.根据权利要求12所述的偏光膜,其中,所述保护膜的透湿度为300g/(m2·天)以上。
15.根据权利要求12所述的偏光膜,其中,所述保护膜含有三乙酰纤维素作为主成分。
16.根据权利要求12所述的偏光膜,其中,所述保护膜的厚度小于40μm。
17.图像显示装置,其具备:
权利要求1~16中任一项所述的偏光膜;和
图像显示面板。
18.偏光膜的制造方法,其为具备含碘的偏振片、和包含聚合物的树脂层的偏光膜的制造方法,所述聚合物具有选自由来自包含环氧基的化合物A1的结构单元U1及来自包含氧杂环丁烷基的化合物A2的结构单元U2组成的组中的至少1者,其中,
所述制造方法包括使由下述式(1)算出的y的值小于4.00的单体聚合而得到所述聚合物的工序,
y=(-3.71)x1+(-3.94)x2+(0.299)x3+(0.226)x4+(-1.05)
x5+(0.517)x6+(0.769)x7+71.81(1)
所述式(1)中,x1为所述单体的汉森溶解度参数中的色散项δD(MPa1/2),
x2是所述单体的偶极矩中的x成分(德拜),
x3是所述单体与水分子的相互作用能(kcal/mol),
x4是所述单体在25℃的水中的溶解度(g/100g)的常用对数值LogS,
x5是所述单体的偶极矩(德拜),
x6是所述单体的偶极矩中的z成分(德拜),
x7是所述单体中的氢键受体的数量。
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