CN117546077A - 隐形眼镜及该隐形眼镜的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的技术问题在于提供一种具有亲水性、润滑性及抗脂质附着性的隐形眼镜及该隐形眼镜的制造方法。作为解决手段，本发明发现，通过含有特定组合物的亲水性聚合物与含有特定组合物的隐形眼镜基材的组合而利用该亲水性聚合物对在组成中具有含环氧基有机硅大分子单体的该隐形眼镜基材进行表面处理而得到的隐形眼镜能够解决上述技术问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种隐形眼镜及该隐形眼镜的制造方法，所述隐形眼镜包含亲水性聚合物与为含环氧基有机硅大分子单体(epoxy group-containing silicone macromer)的隐形眼镜基材。更详细而言，本发明涉及一种隐形眼镜及其制造方法，所述隐形眼镜通过利用亲水性聚合物对在组成中具有含环氧基有机硅大分子单体的隐形眼镜基材进行表面处理而成。
本申请主张通过参考而援引至本申请的日本申请2021-104496号的优先权。
背景技术
与现有的水凝胶镜片(hydrogel lens)相比，有机硅水凝胶隐形眼镜(siliconehydrogel contact lens)由于掺合了有机硅而具有显著高的透氧性。因此近年来，有机硅水凝胶隐形眼镜在隐形眼镜市场中的占有率不断增加，认为其今后会越发地普及。然而，由于有机硅水凝胶隐形眼镜原本为疏水性强的材料，因此容易排斥泪液，且容易附着脂质污垢。因此，有机硅水凝胶隐形眼镜通常需要进行表面改性以改善亲水性与润滑性及脂质附着性。
为了进行表面改性，采取过各种方案。例如有包含等离子处理作为市售的有机硅水凝胶隐形眼镜的生产工序的方案。等离子处理的优点在于具有较高的亲水性与其耐久性。但另一方面，存在润滑性变低的可能性。
作为不需要高设备投资的方案，有在镜片掺合物中添加湿润剂的方案。该方案的优点在于，由于在隐形眼镜成型前添加湿润剂，因此不需要成型后的表面处理工序。但另一方面，由于与镜片掺合物中的有机硅成分同时使用，因此存在损害透明性的可能性。
作为另一个方案，可列举出使用湿润剂涂布隐形眼镜表面的方案。已知在大量使用作为湿润剂的亲水性的聚合物时，特别是在使用具有两性离子型结构的2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱{2-(甲基丙烯酰氧基)乙基-2’-(三甲基氨基)乙基磷酸酯，以下有时简写为MPC}时，可得到高亲水性与润滑性。
在专利文献1中，对MPC的共聚物的合成进行了研究。然而，并未研究将所例示的共聚物用于有机硅水凝胶隐形眼镜的涂布。
在专利文献2中，对由MPC的共聚物形成的有机硅水凝胶隐形眼镜的涂层进行了研究。然而，涂层未经由共价键固定于隐形眼镜，在耐久性上存在问题，因此涂布方法仍有改善的余地。
在专利文献3及专利文献4中，对经由共价键将亲水性聚合物固定于有机硅水凝胶隐形眼镜的表面进行了研究。然而，表面的亲水性与润滑性及抗脂质附着性仍有改善的余地。
此外，近年来有针对眼睑刷上皮病变(Lid-wiper epitheliopathy(LWE))的报告，认为在该病变中，眨眼运动造成的睑结膜缘(眼瞼結膜縁)与眼睛表面的摩擦的增多引起了睑结膜缘表层的上皮的脱落与改性(非专利文献1、非专利文献2)。
作为眼部疾病，因睑结膜缘与眼睛表面的摩擦而发生的LWE受到关注。由此，需要表面的亲水性与润滑性高的隐形眼镜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第6,090,901号
专利文献2：国际公开第2013/074535号
专利文献3：美国专利第6,087,415号
专利文献4：国际公开第2001/074932号
非专利文献
非专利文献1：D.R.Korb et al.,2002,CLAO J,28,211-216.
非专利文献2：D.R.Korb et al.,2005,Eye&Contact Lens,31,2-8.
发明内容
本发明要解决的技术问题
本发明的技术问题在于提供一种具有亲水性、润滑性及抗脂质附着性的隐形眼镜及该隐形眼镜的制造方法。
解决技术问题的技术手段
为了解决上述技术问题，本申请的发明人进行了认真研究，结果发现，通过含有特定组合物的亲水性聚合物与含有特定组合物的隐形眼镜基材的组合而利用该亲水性聚合物对在组成中具有含环氧基有机硅大分子单体的该隐形眼镜基材进行表面处理而得到的隐形眼镜能够解决上述技术问题，进而完成了本发明的隐形眼镜。
即，本公开的隐形眼镜如下所述。
1.一种隐形眼镜，其包含亲水性聚合物与隐形眼镜基材，其特征在于，
该亲水性聚合物为含有基于甲基丙烯酸2-氨基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一种的结构单体的聚合物，
该隐形眼镜基材为在组成中具有下述式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体的基材，
该亲水性聚合物与该隐形眼镜基材经由选自由下述式(A-1)～(B-2)组成的组中的至少一种共价键进行键合，
[化学式1]
式(1)中，a为10～500的整数，b为1～100的整数；R1及R2彼此独立地表示氢原子或甲基；R3及R4彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团或-R5-O-R6-的二价基团，其中，R5及R6彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团；X0如下述式(2)或式(3)所示，
[化学式2]
式(2)中，R7为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R9-O-R10-的二价基团，其中，R9及R10彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团；R8表示氢原子或甲基，
[化学式3]
式(3)中，R11为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R12-O-R13-的二价基团，其中，R12及R13彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团，
[化学式4]
2.一种隐形眼镜的制造方法，其特征在于，
所述制造方法包含使亲水性聚合物与隐形眼镜基材接触的工序，
该亲水性聚合物为含有基于甲基丙烯酸2-氨基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一种的结构单体的聚合物，
该隐形眼镜基材为在组成中具有下述式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体的基材，
在该工序中，形成选自由下述式(A-1)～(B-2)组成的组中的至少一种共价键，
[化学式5]
式(1)中，a为10～500的整数，b为1～100的整数；R1及R2彼此独立地表示氢原子或甲基；R3及R4彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团或-R5-O-R6-的二价基团，其中，R5及R6彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团；X0如下述式(2)或式(3)所示，
[化学式6]
式(2)中，R7为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R9-O-R10-的二价基团，其中，R9及R10彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团；R8表示氢原子或甲基，
[化学式7]
式(3)中，R11为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R12-O-R13-的二价基团，其中，R12及R13彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团，
[化学式8]
3.根据上述项1所述的隐形眼镜，其中，所述亲水性聚合物为进一步含有基于下述式(4)所示的单体的结构单体的共聚物，
[化学式9]
式(4)中，R14表示氢原子或甲基。
4.根据上述项2所述的隐形眼镜的制造方法，其中，所述亲水性聚合物为进一步含有基于下述式(4)所示的单体的结构单体的共聚物，
[化学式10]
式(4)中，R14表示氢原子或甲基。
5.一种使用方法，其特征在于，其为为了制造隐形眼镜而使用含有基于甲基丙烯酸2-氨基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一种的结构单体的聚合物以及下述式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体的方法，
[化学式11]
式(1)中，a为10～500的整数，b为1～100的整数；R1及R2彼此独立地表示氢原子或甲基；R3及R4彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团或-R5-O-R6-的二价基团，其中，R5及R6彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团；X0如下述式(2)或式(3)所示，
[化学式12]
式(2)中，R7为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R9-O-R10-的二价基团，其中，R9及R10彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团；R8表示氢原子或甲基，
[化学式13]
式(3)中，R11为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R12-O-R13-的二价基团，其中，R12及R13彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团，
该隐形眼镜包含该亲水性聚合物与在组成中具有式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体的隐形眼镜基材，
该亲水性聚合物与该隐形眼镜基材经由选自由下述式(A-1)～(B-2)组成的组中的至少一种共价键进行键合，
[化学式14]
6.根据上述项1或3所述的隐形眼镜，其中，所述亲水性聚合物为含有基于甲基丙烯酸2-氨基乙酯的结构单体的聚合物，且在所述式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体的式(1)中，a为30～280的整数，b为1～70的整数，R1为-CH3，R2为-CH3，R3为-CH2CH2CH2-，R4为-CH2CH2CH2-，X0为式(2){R7为-CH2CH2CH2-O-CH2-，R8为-H}。
7.根据上述项1或3所述的隐形眼镜，其中，所述亲水性聚合物为含有基于甲基丙烯酸的结构单体的聚合物，且在所述式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体的式(1)中，a为30～280的整数，b为1～70的整数，R1为-CH3，R2为-CH3，R3为-CH2CH2CH2-，R4为-CH2CH2CH2-，X0为式(2){R7为-CH2CH2CH2-O-CH2-，R8为-H}。
8.一种隐形眼镜基材，其在组成中含有式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体，
[化学式15]
式(1)中，a为10～500的整数，b为1～100的整数；R1及R2彼此独立地表示氢原子或甲基；R3及R4彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团或-R5-O-R6-的二价基团，其中，R5及R6彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团；X0如下述式(2)或式(3)所示，
[化学式16]
式(2)中，R7为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R9-O-R10-的二价基团，其中，R9及R10彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团；R8表示氢原子或甲基，
[化学式17]
式(3)中，R11为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R12-O-R13-的二价基团，其中，R12及R13彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团。
发明效果
本发明的隐形眼镜具有亲水性、润滑性及抗脂质附着性。
具体实施方式
本发明的隐形眼镜包含亲水性聚合物与隐形眼镜基材，所述亲水性聚合物为含有基于甲基丙烯酸2-氨基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一种的结构单体的聚合物，所述隐形眼镜基材在组成中具有含环氧基有机硅大分子单体，所述隐形眼镜的特征在于，该亲水性聚合物与该隐形眼镜基材经由共价键进行键合。
在本发明的隐形眼镜的制造方法中，通过共价键将亲水性聚合物与隐形眼镜基材固定。更详细而言，在亲水性聚合物中所含有的基于甲基丙烯酸2-氨基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一种的结构单体、与隐形眼镜基材中所含有的含环氧基有机硅大分子单体的环氧基之间形成共价键。此时，亲水性聚合物被固定在有机硅大分子单体上。通过该固定，在有机硅隐形眼镜中，亲水性聚合物被固定于容易附着脂质的有机硅部分，故而抑制脂质附着的效果优异。
另外，在本发明的隐形眼镜及该隐形眼镜的制造方法中，没有必要在能够进行反应的所有位置形成亲水性聚合物与隐形眼镜基材的共价键。即，对于本发明的隐形眼镜及该隐形眼镜的制造方法而言，在隐形眼镜中，一部分未反应的甲基丙烯酸2-氨基乙酯或甲基丙烯酸、一部分未反应的含环氧基有机硅大分子单体、以及含环氧基有机硅大分子单体中的部分环氧基可以以未反应的状态残留。
＜关于亲水性聚合物＞
本公开的亲水性聚合物为含有基于甲基丙烯酸2-氨基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一种的结构单体的聚合物。
结构单体是指基于各单体或由各单体衍生的、聚合物所含有的化合物的单元。
即，亲水性聚合物可以为分别单独含有基于甲基丙烯酸2-氨基乙酯或甲基丙烯酸的结构单体的聚合物，也可以为混合含有基于甲基丙烯酸2-氨基乙酯的结构单体与基于甲基丙烯酸的结构单体的共聚物。基于甲基丙烯酸2-氨基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一种的结构单体(以下，有时简写为“反应性单体”)与隐形眼镜基材形成共价键。
另外，在本说明书中，“甲基丙烯酸2-氨基乙酯”还包含其盐酸加合物结构。即，甲基丙烯酸2-氨基乙酯中包含甲基丙烯酸2-氨基乙酯盐酸盐。
此外，在本说明书中，“甲基丙烯酸”还包含其金属盐结构。即，甲基丙烯酸中包含甲基丙烯酸金属盐。例如，甲基丙烯酸中还包含甲基丙烯酸钠或甲基丙烯酸钾。
本发明的亲水性聚合物可以进一步含有基于下述式(4)所示的单体(以下，有时简写为“PC单体”)的结构单元。亲水性聚合物中的PC单体是为了提高隐形眼镜表面的亲水性、润滑性及抗脂质附着性而导入的。
[化学式18]
式(4)中，R14表示氢原子或甲基。
从可获得性的角度出发，作为亲水性聚合物中的PC单体，优选上述式(4)中的R14表示甲基的MPC。
在不损害本发明的隐形眼镜的效果的程度内，本发明的亲水性聚合物可以含有除了所述反应性单体及所述PC单体以外的其他单体。
作为其他单体，例如可列举出选自(甲基)丙烯酸直链或支链烷基酯、(甲基)丙烯酸环状烷基酯、含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯类单体、乙烯醚单体、乙烯酯单体、含亲水性羟基的(甲基)丙烯酸酯及含有含氮基团的单体中的聚合性单体。
另外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指“丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯”，其他类似术语也相同。
作为(甲基)丙烯酸直链或支链烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等。
作为(甲基)丙烯酸环状烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸环己酯等。
作为含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸苄酯及(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。
作为苯乙烯类单体，例如可列举出苯乙烯、甲基苯乙烯及氯苯乙烯等。
作为乙烯醚单体，例如可列举出甲基乙烯醚及丁基乙烯醚等。
作为乙烯酯单体，例如可列举出乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯等。
作为含亲水性羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如可列举出聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯及(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。
作为含有含氮基团的单体，例如可列举出N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺等。
当亲水性聚合物为仅由所述反应性单体与所述PC单体构成的共聚物时，若将亲水性聚合物中的反应性单体的摩尔比设为nA、将PC单体的摩尔比设为nB，则各结构单体的摩尔比nA:nB为5～80:20～95。或者在将nA设为100时，nB为25～1900。
当所述反应性单体的摩尔比nA低于所述范围时，存在无法充分地形成与隐形眼镜基材的键的可能性。当所述PC单体的摩尔比nB低于所述范围时，存在未对隐形眼镜赋予充分的亲水性、润滑性及抗脂质附着性的可能性。
当亲水性聚合物为由所述反应性单体、所述PC单体及其他单体构成的共聚物时，若将亲水性聚合物中的反应性单体的摩尔比设为mA、将PC单体的摩尔比设为mB、将其他单体的摩尔比设为mC，则优选各结构单体的摩尔比mA:mB:mC为4～80:19～95:1～50。或者在将mA设为100时，mB为23.75～2375，mC为1.25～1250。
当所述反应性单体的摩尔比mA低于所述范围时，存在无法充分地形成与隐形眼镜基材的键的可能性。当所述PC单体的摩尔比mB低于所述范围时，存在未对隐形眼镜赋予充分的亲水性、润滑性及抗脂质附着性的可能性。
亲水性聚合物的重均分子量为10,000～5,000,000，优选为12,000～4,000,000，更优选为14,000～3,000,000，进一步优选为16,000～2,000,000。
若重均分子量小于10,000，则存在在制造时难以与杂质分离的可能性，当重均分子量大于5,000,000时，存在粘度增大、过滤变得困难的可能性。
亲水性聚合物的重均分子量是指通过凝胶渗透色谱(GPC)测定得到的值。
亲水性聚合物能够通过对亲水性聚合物的反应性单体组合物进行自由基聚合而得到。亲水性聚合物的制备例如能够通过以下方式进行：在自由基聚合引发剂的存在下，在氮气、二氧化碳、氩气、氦气等非活性气体置换或气氛下，对亲水性聚合物的反应性单体组合物进行自由基聚合。关于聚合方法，能够通过本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等公知的方法进行。从提纯等角度出发，聚合方法优选为溶液聚合。亲水性聚合物的提纯能够通过再沉淀法、透析法、超滤法等公知的提纯方法进行。
作为自由基聚合引发剂，可列举出偶氮类自由基聚合引发剂、有机过氧化物、过硫酸化物等。
作为偶氮类自由基聚合引发剂，例如可列举出2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2,2-偶氮二(2-二氨基丙基)二盐酸盐、2,2-偶氮二(2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷)二盐酸盐、4,4-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2-偶氮二异丁基酰胺二水合物、2,2-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮二异丁腈(AIBN)等。
作为有机过氧化物，例如可列举出过氧化新癸酸叔丁酯(PERBUTYL(注册商标)ND)、过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二异丁酸叔丁酯、过氧化月桂酰、过氧化琥珀酸(＝过氧化丁二酸)等。
作为过硫酸化物，例如可列举出过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠等。
这些自由基聚合引发剂能够单独使用，此外也能够混合使用两种以上。相对于100质量份的亲水性聚合物的单体组合物，聚合引发剂的使用量通常为0.001～10质量份，优选为0.01～5.0质量份。
本发明的亲水性聚合物的制备能够在溶剂的存在下进行。作为溶剂，其只要为溶解亲水性聚合物的反应性单体组合物的溶剂即可，例如可列举出水、醇类溶剂、酮类溶剂、酯类溶剂、直链或环状的醚类溶剂、含氮类溶剂。
作为醇类溶剂，例如可列举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等。
作为酮类溶剂，例如可列举出丙酮、甲基乙基酮、二乙酮等。
作为酯类溶剂，例如可列举出乙酸乙酯等。
作为直链或环状的醚类溶剂，例如可列举出乙基溶纤剂、四氢呋喃等。
作为含氮类溶剂，例如可列举出乙腈、硝基甲烷、N-甲基吡咯烷酮等。
＜关于含环氧基有机硅大分子单体＞
在本发明的隐形眼镜及该隐形眼镜的制造方法中，隐形眼镜包含上文中说明的亲水性聚合物与隐形眼镜基材。
本发明的隐形眼镜基材的组成(构成)中所含有的含环氧基有机硅大分子单体如下述式(1)所示。
[化学式19]
式(1)中，a为10～500的整数，b为1～100的整数。R1及R2彼此独立地表示氢原子或甲基。R3及R4彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团或-R5-O-R6-的二价基团，其中，R5及R6彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团。X0如下述式(2)或式(3)所示。
[化学式20]
式(2)中，R7为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R9-O-R10-的二价基团，其中，R9及R10彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团。R8表示氢原子或甲基。
[化学式21]
式(3)中，R11为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R12-O-R13-的二价基团，其中，R12及R13彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团。
若a及b在上述范围内，则没有特别限定，a为10～500，优选为10～300，更优选为10～200，进一步优选为15～100，特别优选为20～70，最优选为20～50。
b为1～100，优选为1～70，更优选为2～30，进一步优选为2～15，特别优选为3～10。
当a低于上述范围时，存在隐形眼镜变得硬且脆的可能性，当a大于上述范围时，从相容性的角度出发，存在隐形眼镜基材的合成变得困难的可能性。
当b低于上述范围时，存在亲水性聚合物未被充分固定于隐形眼镜基材的可能性，当b大于上述范围时，存在损害适合隐形眼镜的机械特性的可能性。
此外，还能够对a与b的各个范围(优选的范围，更优选的范围等)进行组合、变更。例如，可以a选择更优选的范围而b选择特别优选的范围。
另外，在本说明书中，“碳原子数为2～6的亚烷基”这一术语是指通过从碳原子数为2～6的烷基中去除2个氢原子而得到的二价基团。其他类似术语也相同。亚烷基(或自由基)与有机化合物中的其他基团形成两个键。
所述的式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体通过以下两个工序的工艺合成。
在第一工序中，按照对本领域技术人员而言公知的任意方法(参照：日本专利第5490547号，日本特公昭62-29776)合成下述式(5)所示的含环氧基有机硅大分子单体的前驱体。例如，式(5)的含环氧基有机硅大分子单体的前驱体通过以下方式合成：在作为末端嵌段的1,3-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丙基]四甲基二硅氧烷的存在下，例如通过三氟甲磺酸等酸催化剂的反应，由八甲基环四硅氧烷(D4)与1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷(D’4)的混合物的聚合而合成。通过控制末端嵌段、D4及D’4的摩尔比，能够以所需要的值得到式(5)中的a及b。
[化学式22]
式(5)中，a为10～500的整数，b为1～100的整数。R1及R2彼此独立地表示氢原子或甲基。R3及R4彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团或-R5-O-R6-的二价基团，其中，R5及R6彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团。
在第二工序中，在对本领域技术人员而言公知的铂催化剂氢化硅烷化反应中，使所述式(5)所示的含环氧基有机硅大分子单体的前驱体与具有环氧基的烯单体(enemonomer)进行反应，合成式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体，其包含具有环氧基的一个有机取代基。
具有环氧基的烯单体为在一分子内具有乙烯基与环氧基的化合物，例如能够例示出2-甲基-2-乙烯基环氧乙烷、3,4-环氧-1-丁烯、1,2-环氧-5-己烯、烯丙基缩水甘油醚、1,2-环氧-9-癸烯、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷(相当于式(3))，这些化合物已市售。
＜隐形眼镜基材＞
本发明的隐形眼镜基材为在组成中含有所述含环氧基有机硅大分子单体的基材，在其与所述亲水性聚合物之间形成共价键。
相对于100质量份的隐形眼镜基材的单体组成，本发明的隐形眼镜基材的含环氧基有机硅大分子单体的组成通常为1～50质量份，优选为5～45质量份，更优选为10～40质量份。
作为除了所述含环氧基有机硅大分子单体以外的组成，本发明的隐形眼镜基材含有(I)含有机硅的乙烯基单体、(II)不含有机硅的疏水性乙烯基单体、(III)非有机硅乙烯基交联剂、(IV)亲水性乙烯基单体、(V)UV吸收乙烯基单体、这些单体的任意组合。
相对于100质量份的本发明的隐形眼镜基材的单体组成，本发明的隐形眼镜基材的(I)含有机硅的乙烯基单体的组成通常为7～55质量份，优选为10～50质量份，更优选为13～35质量份。
相对于100质量份的本发明的隐形眼镜基材的单体组成，本发明的隐形眼镜基材的(II)不含有机硅的疏水性乙烯基单体的组成通常为1～50质量份，优选为2～30质量份，更优选为5～25质量份。
相对于100质量份的本发明的隐形眼镜基材的单体组成，本发明的隐形眼镜基材的(III)非有机硅乙烯基交联剂的组成通常为0.01～10质量份，优选为0.1～10质量份，更优选为0.2～5质量份。
相对于100质量份的本发明的隐形眼镜基材的单体组成，本发明的隐形眼镜基材的(IV)亲水性乙烯基单体的组成通常为5～80质量份，优选为10～75质量份，更优选为15～70质量份。
相对于100质量份的本发明的隐形眼镜基材的单体组成，本发明的隐形眼镜基材的(V)UV吸收乙烯基单体的组成通常为0.01～20质量份，优选为0.1～10质量份，更优选为0.5～5质量份。
作为所述(I)含有机硅的乙烯基单体，能够使用任意适宜的含有机硅的乙烯基单体。优选的含有机硅的乙烯基单体的种类含有三(三烷基硅氧基)甲硅烷基或双(三烷基甲硅烷氧基)烷基甲硅烷基。作为这种优选的含有机硅的乙烯基单体的实例，没有限定，但可列举出3-丙烯酰胺丙基-双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、3-N-甲基丙烯酰胺丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、N-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基丙基]-(甲基)丙烯酰胺、N-[三(二甲基丙基硅氧基)-甲硅烷基丙基]-(甲基)丙烯酰胺、N-[三(二甲基苯基硅氧基)甲硅烷基丙基](甲基)丙烯酰胺、N-[三(二甲基乙基硅氧基)甲硅烷基丙基](甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯酰胺；N-(2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基)丙烯酰胺；N,N-双[2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺；N,N-双[2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]丙烯酰胺；N-(2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯酰胺；N-(2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基)丙烯酰胺；N,N-双[2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺；N,N-双[2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基]丙烯酰胺；N-[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺；N-[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]丙烯酰胺；N,N-双[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺；N,N-双[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]丙烯酰胺；3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、甲基丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯(TRIS)、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷(SIGMA)、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-(三甲基甲硅烷基)丙基乙烯基碳酸酯、3-(乙烯氧基羰基硫代)丙基-三(三甲基-硅氧基)硅烷、3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基碳酸酯、叔丁基二甲基-硅氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基甲硅烷基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯、4-(2-羟基乙基)-1-[3-三(三甲基硅氧基)甲硅烷基丙基]-2-亚甲基琥珀酸酯等。
优选的含有机硅的乙烯基单体的其他种类为含聚二甲基硅氧烷的乙烯基单体。这种含聚二甲基硅氧烷的乙烯基单体的实例为各种分子量的单-(甲基)丙烯酰基末端聚二甲基硅氧烷(例如，单-3-甲基丙烯酰氧基丙基末端、单-丁基末端聚二甲基硅氧烷或单-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基末端、单-丁基末端聚二甲基硅氧烷)、各种分子量的单-(甲基)丙烯酰胺末端聚二甲基硅氧烷或者这些单体的组合。
所述(I)含有机硅的乙烯基单体优选为3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基丙氧基丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、3-(甲基)丙烯酰胺丙基-双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、3-N-甲基(甲基)丙烯酰胺丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、4-(2-羟基乙基)-1-[3-三(三甲基硅氧基)甲硅烷基丙基]-2-亚甲基琥珀酸酯、各种分子量的单-(甲基)丙烯酰基末端聚二甲基硅氧烷、各种分子量的单-(甲基)丙烯酰胺末端聚二甲基硅氧烷或者这些单体的组合。
所述(II)不含有机硅的疏水性乙烯基单体能够使用任意适宜的疏水性乙烯基单体。作为优选的疏水性乙烯基单体的实例，可列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、甲基丙烯腈、乙烯基甲苯、乙烯基乙醚、全氟己基乙基-硫代-羰基-氨基乙基-甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟异丙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯。
所述(III)非有机硅乙烯基交联剂能够使用任意适宜的非有机硅乙烯基交联剂。作为优选的非有机硅交联剂的实例，没有限定，但可列举出四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙烯酯、乙二胺二-(甲基)丙烯酰胺、丙三醇二甲基丙烯酸酯、异氰脲酸三烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-(甲基)丙烯酰胺、1,3-双(甲基丙烯酰胺丙基)-1,1,3,3-四(三甲基硅氧基)二硅氧烷、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双甲基丙烯酰胺、N,N’-亚乙基双丙烯酰胺、N,N’-亚乙基双甲基丙烯酰胺、二胺的产物(优选选自由N,N’-双(羟乙基)乙二胺、N,N’-二甲基乙二胺、乙二胺、N,N’-二甲基-1,3-丙二胺、N,N’-二乙基-1,3-丙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、六亚甲基二胺、异佛尔酮二胺及这些二胺的组合组成的组中)及含环氧基的乙烯基单体(优选选自由(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚及这些单体的组合组成的组中)、这些交联剂的组合。更优选的交联剂选自由四(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-亚乙基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-二羟基亚乙基双(甲基)丙烯酰胺、异氰脲酸三烯丙酯、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚及这些交联剂的组合组成的组中。
所述(IV)亲水性乙烯基单体能够使用任意适宜的亲水性乙烯基单体。作为优选的亲水性乙烯基单体的实例，没有限定，但可列举出N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、羟乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、丙三醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、最大具有为1500的数均分子量的聚乙二醇C1～C4-烷基醚(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸、丙烯酸乙酯、MPC及这些单体的组合。亲水性乙烯基单体优选为(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙酰胺或这些单体的组合。亲水性乙烯基单体进一步更优选为(甲基)丙烯酸羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺或这些单体的组合。
所述(V)UV吸收乙烯基单体能够使用任意适宜的UV吸收乙烯基单体。作为优选的UV吸收乙烯基单体的实例，没有限定，但可列举出2-(2-羟基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-丙烯酰氧基(acrylyloxy)苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-甲基丙烯酰胺甲基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰胺苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰胺苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基丙基-3’-叔丁基-苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基丙基苯基)苯并三唑、2-羟基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯、2-羟基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯、3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯、3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯、3-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯、2-羟基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯、2-羟基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯、4-烯丙基-2-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-甲氧基苯酚、2-{2’-羟基-3’-叔-5’[3”-(4”-乙烯基苄氧基)丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙烯基苯酚、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)苯并三唑(2-丙烯酸-2-甲基-2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]乙酯，Norbloc)、2-{2’-羟基-3’-叔丁基-5’-[3’-甲基丙烯酰氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-叔丁基-5’-(3’-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-5-甲基丙烯酰胺苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(3-烯丙基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-甲代烯丙基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(3”-二甲基乙烯基甲硅烷基丙氧基)-2’-羟基-苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰基丙基-3’-叔丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑。
本发明的隐形眼镜基材通过使含环氧基有机硅大分子单体与聚合性的组合物进行共聚而合成，所述聚合性的组合物包含(I)含有机硅的乙烯基单体、(II)不含有机硅的疏水性乙烯基单体、(III)非有机硅乙烯基交联剂、(IV)亲水性乙烯基单体、(V)UV吸收乙烯基单体及这些单体的任意组合。在共聚反应中，能够使用任意溶剂、作为共聚反应的自由基引发剂的任意热引发剂或光引发剂。
进一步，合成方法没有特别限定，能够使用本领域技术人员周知的各种方法。例如，将所述组合物混合、均匀溶解，分注在隐形眼镜用模具中，通过照射规定时间的可见光或UV光而进行聚合，由此能够得到隐形眼镜基材。
作为适宜的溶剂的实例，没有限定，但可列举出四氢呋喃、三丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、乙二醇正丁醚、丙酮、甲基乙基酮、二乙二醇正丁醚、二乙二醇甲醚、乙二醇苯醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丙醚、二丙二醇正丙醚、三丙二醇正丁醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丁醚、丙二醇苯醚二丙二醇二甲醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸异丙酯、二氯甲烷、2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、1-己醇、环己醇、环戊醇及外型-降冰片、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降冰片、叔丁醇、叔戊醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基环己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-异丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基环戊醇、1-乙基环戊醇、1-乙基环戊醇、3-羟基-3-甲基-1-丁烯、4-羟基-4-甲基-1-环戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇及3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、叔戊醇、异丙醇、1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基丙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基丙酰胺、N-甲基吡咯烷酮及这些溶剂的混合物。
适宜的热聚合引发剂对本领域技术人员而言是公知的，例如包含过氧化物、过氧化氢、偶氮双(烷基或环烷基腈)、过硫酸盐、过碳酸盐或这些热聚合引发剂的混合物。例如为过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化物、过氧邻苯二甲酸二叔丁酯、叔丁基过氧化氢、偶氮双(异丁腈)(AIBN)、1,1-偶氮二异丁脒、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等。聚合例如适宜在25～140℃的温度下在上述溶剂中进行，优选在40～120℃的温度下在上述溶剂中进行。反应时间可以在较宽的限度内变化，例如适宜为1～24小时或优选为2～12小时。优选预先对在聚合反应中使用的成分及溶剂进行脱气，或者使用氮气或氩气进行置换。
适宜的光引发剂为苯偶姻甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲酰基氧化膦、1-羟基环己基苯基酮及Darocur(注册商标)及Irgacur(注册商标)型(type)，优选为Darocur(注册商标)1173及Darocur(注册商标)2959、Irgacur(注册商标)819、锗烷(germane)类诺里什I型光引发剂。作为苯甲酰基膦引发剂的实例，可列举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦；双-(2,6-二氯苯甲酰基)-4-N-丙基苯基氧化膦；及双-(2,6-二氯苯甲酰基)-4-N-丁基苯基氧化膦。例如，能够导入大分子单体或能够用作特殊单体的反应性光引发剂也是适宜的。
聚合反应可以在大气中进行，但以提高聚合率为目的，也可以在氮气或氩气等非活性气体气氛中进行。在非活性气体气氛中进行聚合时，优选将聚合体系中的压力设为1kgf/cm2以下。
在聚合之后，使用公知的方法从模具中剥离，由此能够以干燥状态取出隐形眼镜基材。此外，还能够将隐形眼镜基材与模具一同浸渍在溶剂(例如，水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇及这些溶剂的混合溶液)中，使隐形眼镜基材溶胀从而剥离。进一步，还能够在这些溶剂中反复浸渍等而进行清洗，去除各成分的残渣或残留物、副产物等，制成隐形眼镜基材。
作为用于清洗的溶剂，可列举出水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、这些溶剂的混合物等。关于清洗，例如能够在10℃～40℃的温度下将聚合物在上述溶剂中浸渍10分钟～10小时。在清洗后浸在水中以进行置换。
＜亲水性聚合物与隐形眼镜基材的共价键＞
本发明的亲水性聚合物与本公开的隐形眼镜基材之间存在选自由下述式(A-1)、(A-2)、(B-1)、(B-2)组成的组中的至少一种共价键。该共价键通过亲水性聚合物中的反应性单体与隐形眼镜基材中的含环氧基有机硅大分子单体的反应而形成。
下述式(A-1)、(A-2)通过亲水性聚合物中的甲基丙烯酸2-氨基乙酯与隐形眼镜基材中的含环氧基有机硅大分子单体的反应而形成。
下述式(B-1)、(B-2)通过亲水性聚合物中的甲基丙烯酸与隐形眼镜基材中的含环氧基有机硅大分子单体的反应而形成。
[化学式23]
亲水性聚合物与隐形眼镜基材的共价键可以通过在60～200℃的高温中对亲水性聚合物与隐形眼镜基材进行10分钟～10小时处理而得到。此时，可以在高压条件下进行共价键的形成，例如可以通过在121℃下实施20分钟压热处理而得到。
为了催化反应，可以添加甲基二乙醇胺、三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾等。
将亲水性聚合物以约0.01～约10质量份的浓度、优选以0.1～5.0质量份的浓度溶解在水或生理盐水中，制成亲水性聚合物溶液。通常，每片隐形眼镜基材所使用的所述亲水性聚合物溶液的量为0.1g～100g，优选为0.5g～50g，更优选为0.5g～10g。
在反应后，使用水或生理盐水对所得到的隐形眼镜的表面进行清洗，去除副产物。
(本发明的隐形眼镜的构成例)
以下例示出用于制造本发明的隐形眼镜的亲水性聚合物与含环氧基有机硅大分子单体的组合，但不限于此。
亲水性聚合物:式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体
甲基丙烯酸2-氨基乙酯:式(1)中，a为30～280的整数，b为1～70的整数，R1为-CH3，R2为-CH3，R3为-CH2CH2CH2-，R4为-CH2CH2CH2-，X0为式(2){R7为-CH2CH2CH2-O-CH2-，R8为-H}。
甲基丙烯酸:式(1)中，a为30～280的整数，b为1～70的整数，R1为-CH3，R2为-CH3，R3为-CH2CH2CH2-，R4为-CH2CH2CH2-，X0为式(2){R7为-CH2CH2CH2-O-CH2-，R8为-H}。
甲基丙烯酸:式(1)中，a为30～280的整数，b为1～70的整数，R1为-CH3，R2为-CH3，R3为-CH2CH2CH2-，R4为-CH2CH2CH2-，X0为式(3){R11为-CH2CH2-}。
甲基丙烯酸2-氨基乙酯:式(1)中，a为30～280的整数，b为1～70的整数，R1为-CH3，R2为-CH3，R3为-CH2CH2CH2-，R4为-CH2CH2CH2-，X0为式(3){R11为-CH2CH2-}。
此外，上述各组合的亲水性聚合物及式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体也可以分别变更为其他组合的亲水性聚合物及式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体而构成本公开的隐形眼镜。
(用于制造本发明的隐形眼镜的应用)
为了制造隐形眼镜，本发明的一个实施方案也将上文中记载的含有基于甲基丙烯酸2-氨基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一种的结构单体的聚合物以及上文中记载的式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体的使用方法作为对象。
(本发明的隐形眼镜基材)
本发明的一个实施方案还将在组成中含有上文中记载的式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体的隐形眼镜基材作为对象。
实施例
以下，通过实施例及比较例对本发明的隐形眼镜及隐形眼镜基材进行具体说明，但本发明的隐形眼镜及隐形眼镜基材不受这些实施例及比较例限定。
＜亲水性聚合物的制备＞
○作为反应性单体而含有基于甲基丙烯酸2-氨基乙酯的结构单体的亲水性聚合物的制备
[合成例1-1]
将79.27g(0.268mol)的MPC(NOF CORPORATION制造)、4.46g(0.027mol)的甲基丙烯酸2-氨基乙酯盐酸盐(AeMA，Sigma-Aldrich制造)溶解于330.95g的蒸馏水(OtsukaPharmaceutical Co.,Ltd.制造)中。将该溶液放入四口烧瓶中，在30℃下以150rpm进行搅拌，同时以0.4L/分钟进行30分钟吹氮。将该溶液升温至65℃，添加0.60g的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)，使用5.0g的蒸馏水冲洗掉附着在内壁上的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐。将氮气的流量设置为0.2L/分钟，将该溶液的温度升温至70℃，保持120分钟。聚合反应后，边搅拌边向3升的丙酮中滴加聚合液，对析出的沉淀进行过滤，在室温下进行48小时的真空干燥，得到粉末。
○作为反应性单体而含有基于甲基丙烯酸(反应性基团为羧酸)的结构单体的亲水性聚合物的制备
[合成例1-2]
将81.57g(0.276mol)的MPC(NOF CORPORATION制造)、2.64g(0.031mol)的甲基丙烯酸(Kishida Chemical Co.,Ltd.制造)溶解于330.95g的蒸馏水(OtsukaPharmaceutical Co.,Ltd.制造)中。将该溶液放入四口烧瓶中，在30℃下以150rpm进行搅拌，同时以0.4L/分钟进行30分钟吹氮。将该溶液升温至65℃，添加0.60g的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)，使用5.0g的蒸馏水冲洗掉附着在内壁上的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐。将氮气的流量设置为0.2L/分钟，将该溶液的温度升温至70℃，保持120分钟。聚合反应后，边搅拌边向3升的丙酮中滴加聚合液，对析出的沉淀进行过滤，在室温下进行48小时的真空干燥，得到粉末。
○不含反应性单体的聚合物的制备
[合成例1-3]
将79.27g(0.268mol)的MPC(NOF CORPORATION制造)溶解于330.95g的蒸馏水(Otsuka Pharmaceutical Co.,Ltd.制造)中。将该溶液放入四口烧瓶中，在30℃下以150rpm进行搅拌，同时以0.4L/分钟进行30分钟吹氮。将该溶液升温至65℃，添加0.60g的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)，使用5.0g的蒸馏水冲洗掉附着在内壁上的2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐。将氮气的流量设置为0.2L/分钟，将该溶液的温度升温至70℃，保持120分钟。聚合反应后，边搅拌边向3升的丙酮中滴加聚合液，对析出的沉淀进行过滤，在室温下进行48小时的真空干燥，得到粉末。
＜含环氧基有机硅大分子单体的合成＞
通过以下方式合成含环氧基有机硅大分子单体。
[合成例2-1]
○第一工序
在100mL的遮光瓶中混合8.40g的X-22-164AS(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造，两末端甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷(分子量≒1,000))、20.41g的八甲基环四硅氧烷(D4)及0.84g的1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷(D’4)，进一步加入0.04g的三氟甲磺酸。在25℃下使其反应6小时后，加入0.25g的碳酸氢钠，通过中和停止反应。接着加入2.97g的硫酸钠，进行30分钟脱水。通过过滤去除碳酸氢钠、硫酸钠，得到27.35g的透明液体(参照：下述表1的含环氧基有机硅大分子单体的前驱体)。
○第二工序
在100mL的三口烧瓶中，将10.00g的上述的透明液体(式(5)记载的含环氧基有机硅大分子单体的前驱体)、0.81g的烯丙基缩水甘油醚(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)(具有环氧基的烯单体)、0.01g的作为稳定剂的二丁基羟基甲苯(Wako PureChemical Industries,Ltd.制造)溶解于20.07g的甲苯(Kishida Chemical Co.,Ltd.制造)中，添加100μL的铂(0)-1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷丙酮络合物(Sigma-Aldrich公司制造)。在以25℃反应6小时后，加入2.0g的活性炭，进一步进行1小时搅拌。接着加入2.0g的硫酸钠，进行30分钟脱水。然后进行过滤，去除活性炭、硫酸钠，在减压下去除溶剂，由此得到9.28g的式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体。
将合成例2-1的结果示于表1。
[合成例2-2～合成例2-8]
以与合成例2-1相同的步骤，在第一工序中变更X-22-164AS、D4及D’4的加入量，在第二工序中使用烯丙基缩水甘油醚或使用1,2-环氧基-5-己烯以代替烯丙基缩水甘油醚等，进行反应，合成各种作为式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体的合成例2-2～合成例2-8。
将合成例2-2～合成例2-8的结果示于表1。
在合成例2-2～2-8中使用的具有环氧基的烯单体如下所述。
合成例2-2：烯丙基缩水甘油醚
合成例2-3：烯丙基缩水甘油醚
合成例2-4：1,2-环氧-5-己烯
合成例2-5：烯丙基缩水甘油醚
合成例2-6：烯丙基缩水甘油醚
合成例2-7：1,2-环氧-5-己烯
合成例2-8：烯丙基缩水甘油醚
○不含环氧基的有机硅大分子单体的合成
[合成例2-9]
在100mL的遮光瓶中混合8.40g的X-22-164AS(Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.制造，两末端甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷(分子量≒1,000))、21.43g的八甲基环四硅氧烷(D4)，进一步加入0.04g的三氟甲磺酸。在以25℃反应6小时后，加入0.25g的碳酸氢钠，通过中和停止反应。接着加入2.97g的硫酸钠，进行30分钟脱水。通过过滤去除碳酸氢钠、硫酸钠，得到28.39g的在比较例中使用的不含环氧基的有机硅大分子单体。
另外，所述的不含环氧基的有机硅大分子单体相当于式(1)中的b表示0的结构。
将合成例2-9的结果示于表1。
＜隐形眼镜基材的合成＞
○隐形眼镜基材的组成
1)含环氧基有机硅大分子单体：合成例2-1～2-8
2)不含环氧基的有机硅大分子单体：合成例2-9
○除了含环氧基有机硅大分子单体以外的组成
(I)含有机硅的乙烯基单体：SIGMA(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷
(III)非有机硅乙烯基交联剂：TEGDMA(四乙二醇二甲基丙烯酸酯)
(IV)亲水性乙烯基单体：HEMA(甲基丙烯酸羟基乙酯)、NVP(N-乙烯基吡咯烷酮)
○溶剂HeOH：1-己醇
○聚合引发剂：I-819(IRGUCURE 819)
○使用了含环氧基有机硅大分子单体的隐形眼镜基材
[合成例3-1]
将30.00质量份的合成例2-1的含环氧基有机硅大分子单体、20.00质量份的SIGMA、1.00质量份的TEGDMA、10.00质量份的HEMA、39.00质量份的NVP及30.00质量份的HeOH混合。接着添加2.00质量份的I-819，制成组合物，对组合物的均匀性进行评价。
将所述组合物分注在隐形眼镜用模具中，放置在UV照射装置(CCS Inc.制造)内。在UV照射装置内，照射30分钟的405nm、1.5mW/cm2的UV光，得到所述组合物的聚合物。
从模具中取出所述聚合物，在40g的2-丙醇:离子交换水＝1:1的溶液中浸渍2小时之后，在40g的离子交换水中浸渍1小时，进一步在40g的生理盐水中浸渍1小时，由此得到隐形眼镜基材。
将合成例3-1的结果示于表2。
[组合物的均匀性的评价]
将组合物放入无色透明的容器中，通过目视、按照以下的标准进行评价。
+：均匀且透明
-：不均匀、白浊或有沉淀物等
[合成例3-2～合成例3-8]
以与合成例3-1相同的步骤，使用在合成例2-2～合成例2-8中合成的含环氧基有机硅大分子单体，进行隐形眼镜基材的合成，得到合成例3-2～合成例3-8。
将合成例3-2～合成例3-8的结果示于表2。
○使用了不含环氧基的有机硅大分子单体的隐形眼镜基材
[合成例3-9]
以与合成例3-1相同的步骤，使用在合成例2-9中合成的不含环氧基的有机硅大分子单体，尝试隐形眼镜基材的合成。在进行组合物的均匀性的评价时，由于结果为“-”，因此未进行后续的聚合。
将合成例3-9的结果示于表2。
[合成例3-10]
以与合成例3-1相同的步骤，使用在合成例2-9中合成的不含环氧基的有机硅大分子单体，进行隐形眼镜基材的合成，得到合成例3-10。
将合成例3-10的结果示于表2。
[合成例3-11]
以与合成例3-1相同的步骤，使用市售的不含环氧基的有机硅大分子单体(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造，产品名称“X22-164AS”)，进行隐形眼镜基材的合成，得到合成例3-11。
将合成例3-11的合成结果示于表2。
＜亲水性试验方法(水膜破裂时间(Water Break-up Time)(WBUT)试验方法)＞
按照以下的步骤对隐形眼镜(基材)的表面的亲水性进行评价。
将隐形眼镜(基材)在生理盐水中浸渍一晚，在无风的室内从该生理盐水中取出隐形眼镜(基材)，置于照明下。通过目视记录水膜破裂、隐形眼镜(基材)表面露出所需要的时间(WBUT)。将该WBUT小于5秒的情况打分为“0”，将5秒以上且小于15秒的情况打分为“1”，将为15秒以上的情况打分为“2”。
＜润滑性试验方法＞
按照以下的步骤对隐形眼镜(基材)的表面的润滑性进行评价。
使用1Day ACUVUE(注册商标)(Johnson&Johnson K.K.制造)作为润滑性试验的标准。取出在生理盐水中浸渍了一晚的隐形眼镜(基材)，放在食指上进行润滑性评价。润滑性评价以刚从泡罩包装中取出的1Day ACUVUE(注册商标)为标准(4分)，若润滑性提高则增加评价分数，若润滑性下降则降低评价分数。在1～10分的范围内给予评价分数。在该评价分数为1～3时打分为“0”，在该评价分数为4～6时打分为“1”，在该评价分数为7～10时打分为“2”。
＜抗脂质附着性试验＞
按照以下的步骤对隐形眼镜(基材)的抗脂质附着性进行评价。
首先，按照下文中记载的方法进行人工脂质。接着，将在生理盐水中浸渍了一晚的隐形眼镜(基材)在4mL的人工脂质中浸渍4小时之后，使用生理盐水轻轻冲洗，去除水分，通过肉眼确认外观，根据以下的判定标准进行评价。
将观察到隐形眼镜整体发白的情况打分为“0”，将观察到部分发白的情况打分为“1”，将几乎未观察到发白的情况打分为“2”。
人工脂质的制备
1)向100mL的以下所示的磷酸-硼酸缓冲溶液中混合0.5g的以下所示的组成的混合脂质。
2)在60℃下使用均质混合器进行混悬。
3)使用1N盐酸进行调节，使pH＝7.0。
混合脂质的组成
参考文献：岩井薰、森山摩里、今安正树、田中英成：针对隐形眼镜的脂质附着性的研究,日本隐形眼镜学会杂志,37,58-61,1995
＜由具有甲基丙烯酸2-氨基乙酯的亲水性聚合物、与使用了含环氧基有机硅大分子单体的隐形眼镜基材构成的隐形眼镜的制造以及该隐形眼镜的评价＞
[实施例1-1]
对合成例3-1中合成的隐形眼镜基材进行隐形眼镜基材表面的亲水性与润滑性及抗脂质附着性的评价，WBUT打分为“1”，润滑性打分为“0”，抗脂质附着性打分为“1”。
将合成例1-1中制备的具有甲基丙烯酸2-氨基乙酯的亲水性聚合物溶解于水中，制成1％的亲水性聚合物溶液。
向玻璃瓶(glass vial)中放入合成例3-1中合成的隐形眼镜基材与5.00g的所制备的亲水性聚合物溶液，并添加0.03g的作为催化剂的氢氧化钠(NaOH)。塞住玻璃瓶，以121℃进行20分钟的压热处理，制造隐形眼镜。
进行压热处理后取出隐形眼镜，使用10g的生理盐水清洗隐形眼镜。接着，将已清洗的隐形眼镜放入玻璃瓶中，添加10g的生理盐水，在盖紧后，以121℃进行20分钟的压热处理，由此得到亲水性聚合物通过式(A-1)或(A-2)的共价键而涂布在隐形眼镜基材上的隐形眼镜。
对所得到的隐形眼镜进行隐形眼镜表面的亲水性与润滑性及抗脂质附着性的评价，WBUT打分为“2”，润滑性打分为“1”，抗脂质附着性打分为“2”。
将实施例1-1的隐形眼镜的评价示于表3。
＜由具有甲基丙烯酸的亲水性聚合物与使用了含环氧基有机硅大分子单体的隐形眼镜基材构成的隐形眼镜的制造以及该隐形眼镜的评价＞
[实施例1-2]
对合成例3-2中合成的隐形眼镜基材进行隐形眼镜基材表面的亲水性与润滑性及抗脂质附着性的评价，WBUT打分为“1”，润滑性打分为“1”，抗脂质附着性打分为“1”。
将合成例1-2中制备的具有甲基丙烯酸的亲水性聚合物溶解于水中，制成1％的亲水性聚合物溶液。
向玻璃瓶中放入合成例3-2中合成的隐形眼镜基材与5.00g的所制备的亲水性聚合物溶液。塞住玻璃瓶，以121℃进行20分钟的压热处理，制造隐形眼镜。
进行压热处理后取出隐形眼镜，使用10g的生理盐水清洗隐形眼镜。接着，将已清洗的隐形眼镜放入玻璃瓶中，添加10g的生理盐水，在盖紧后，以121℃进行20分钟的压热处理，由此得到亲水性聚合物通过式(B-1)或(B-2)的共价键而涂布在隐形眼镜基材上的隐形眼镜。
对所得到的隐形眼镜进行隐形眼镜表面的亲水性与润滑性及抗脂质附着性的评价，WBUT打分为“2”，润滑性打分为“2”，抗脂质附着性打分为“2”。
将实施例1-2的隐形眼镜的评价示于表3。
＜由具有甲基丙烯酸2-氨基乙酯或甲基丙烯酸的亲水性聚合物、与使用了含环氧基有机硅大分子单体的各种隐形眼镜基材构成的隐形眼镜的制造以及该隐形眼镜的评价＞
[实施例1-3～实施例1-9]
将合成例1-1或合成例1-2中制备的亲水性聚合物与合成例3-3～合成例3-8中合成的隐形眼镜基材组合，以与实施例1-1或实施例1-2相同的方法进行实施例1-3～实施例1-9的隐形眼镜制造。
另外，对于各合成例中合成的隐形眼镜基材，隐形眼镜基材表面的亲水性与润滑性及抗脂质附着性的评价如下。
将实施例1-3～实施例1-9的隐形眼镜的评价示于表3。
＜由不含反应性单体的聚合物与使用了含环氧基有机硅大分子单体的隐形眼镜基材构成的隐形眼镜的制造以及该隐形眼镜的评价＞
[比较例1]
对合成例3-1中合成的隐形眼镜基材进行隐形眼镜基材表面的亲水性与润滑性及抗脂质附着性的评价，WBUT打分为“1”，润滑性打分为“0”，抗脂质附着性打分为“1”。
将合成例1-3中制备的不含反应性单体的聚合物溶解于水中，制备1％的聚合物溶液。
向玻璃瓶中放入合成例3-1中合成的隐形眼镜基材与5.00g的所制备的聚合物溶液，添加0.03g的作为催化剂的氢氧化钠(NaOH)。塞住玻璃瓶，以121℃进行20分钟的压热处理，制造隐形眼镜。
进行压热处理后取出隐形眼镜，使用10g的生理盐水清洗隐形眼镜。接着，将已清洗的隐形眼镜放入玻璃瓶中，添加10g的生理盐水，在盖紧后，以121℃进行20分钟的压热处理，由此制造隐形眼镜。
对所得到的隐形眼镜进行隐形眼镜表面的亲水性与润滑性及抗脂质附着性的评价，WBUT打分为“1”，润滑性打分为“0”，抗脂质附着性打分为“1”。
将比较例1的隐形眼镜的评价示于表3。
＜由具有甲基丙烯酸2-氨基乙酯的亲水性聚合物、与使用了不含环氧基的有机硅大分子单体的隐形眼镜基材构成的隐形眼镜的制造以及该隐形眼镜的评价＞
[比较例2]
对合成例3-10中合成的隐形眼镜基材进行隐形眼镜基材表面的亲水性与润滑性及抗脂质附着性的评价，WBUT打分为“0”，润滑性打分为“0”，抗脂质附着性打分为“0”。
将合成例1-1中制备的具有甲基丙烯酸2-氨基乙酯的亲水性聚合物溶解于水中，制备1％的亲水性聚合物溶液。
向玻璃瓶中放入合成例3-10中合成的隐形眼镜基材与5.00g的所制备的亲水性聚合物溶液，添加0.03g的作为催化剂的氢氧化钠(NaOH)。塞住玻璃瓶，以121℃进行20分钟的压热处理，制造隐形眼镜。
进行压热处理后取出隐形眼镜，使用10g的生理盐水清洗隐形眼镜。接着，将已清洗的隐形眼镜放入玻璃瓶中，添加10g的生理盐水，在盖紧后，以121℃进行20分钟的压热处理，由此制造隐形眼镜。
对所得到的隐形眼镜进行隐形眼镜表面的亲水性与润滑性及抗脂质附着性的评价，WBUT打分为“0”，润滑性打分为“0”，抗脂质附着性打分为“0”。
将比较例2的隐形眼镜的评价示于表3。
＜由具有甲基丙烯酸的亲水性聚合物、与使用了不含环氧基的有机硅大分子单体的隐形眼镜基材构成的隐形眼镜的制造以及该隐形眼镜的评价＞
[比较例3]
对合成例3-11中合成的隐形眼镜基材进行隐形眼镜基材表面的亲水性与润滑性及抗脂质附着性的评价，WBUT打分为“0”，润滑性打分为“0”，抗脂质附着性打分为“0”。
将合成例1-2中制备的具有甲基丙烯酸的亲水性聚合物溶解于水中，制备1％的亲水性聚合物溶液。
向玻璃瓶中放入合成例3-11中合成的隐形眼镜基材与5.00g的所制备的亲水性聚合物溶液。塞住玻璃瓶，以121℃进行20分钟的压热处理，制造隐形眼镜。
进行压热处理后取出隐形眼镜，使用10g的生理盐水清洗隐形眼镜。接着，将已清洗的隐形眼镜放入玻璃瓶中，添加10g的生理盐水，在盖紧后，以121℃进行20分钟的压热处理，由此制造隐形眼镜。
对所得到的隐形眼镜进行隐形眼镜表面的亲水性与润滑性及抗脂质附着性的评价，WBUT打分为“0”，润滑性打分为“0”，抗脂质附着性打分为“0”。
将比较例3的隐形眼镜的制造结果示于表3。
在WBUT、润滑性、抗脂质附着性的所有评价项目中，实施例1-1～实施例1-9中制造的隐形眼镜的评分相较于制造中使用的隐形眼镜基材的评价项目均有提升，由于实施例1-1～实施例1-9中制造的隐形眼镜的WBUT、润滑性、抗脂质附着性的打分均为“1”～“2”，因此体现出通过共价键将具有甲基丙烯酸2-氨基乙酯或甲基丙烯酸的亲水性聚合物、与具有含环氧基有机硅大分子单体的隐形眼镜基材进行涂布而得到的隐形眼镜具有优异的亲水性、润滑性及抗脂质附着性。
在WBUT、润滑性、抗脂质附着性的评价项目中，比较例1～比较例3中制造的隐形眼镜的评分相较于制造中使用的隐形眼镜基材的评价项目均未提升，由于WBUT、润滑性、抗脂质附着性的打分为“0”～“1”，因此未同时表现出优异的亲水性、润滑性及抗脂质附着性。
由上可知，本发明的隐形眼镜同时具有亲水性、润滑性及抗脂质附着性。
[表1-1]
[表1-2]
[表2-1]
[表2-2]
[表3-1]
[表3-2]
工业实用性
本发明能够提供一种具有亲水性、润滑性及抗脂质附着性的隐形眼镜。
Claims (5)
1.一种隐形眼镜，其包含亲水性聚合物与隐形眼镜基材，其特征在于，
该亲水性聚合物为含有基于甲基丙烯酸2-氨基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一种的结构单体的聚合物，
该隐形眼镜基材为在组成中具有下述式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体的基材，
该亲水性聚合物与该隐形眼镜基材经由选自由下述式(A-1)～(B-2)组成的组中的至少一种共价键进行键合，
[化学式1]
式(1)中，a为10～500的整数，b为1～100的整数，R1及R2彼此独立地表示氢原子或甲基；R3及R4彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团或-R5-O-R6-的二价基团，其中，R5及R6彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团，X0如下述式(2)或式(3)所示，
[化学式2]
式(2)中，R7为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R9-O-R10-的二价基团，其中，R9及R10彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团；R8表示氢原子或甲基，
[化学式3]
式(3)中，R11为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R12-O-R13-的二价基团，其中，R12及R13彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团，
[化学式4]
2.一种隐形眼镜的制造方法，其特征在于，
所述制造方法包含使亲水性聚合物与隐形眼镜基材接触的工序，
该亲水性聚合物为含有基于甲基丙烯酸2-氨基乙酯或甲基丙烯酸中的至少一种的结构单体的聚合物，
该隐形眼镜基材为在组成中具有下述式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体的基材，
在该工序中，形成选自由下述式(A-1)～(B-2)组成的组中的至少一种共价键，
[化学式5]
式(1)中，a为10～500的整数，b为1～100的整数；R1及R2彼此独立地表示氢原子或甲基；R3及R4彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团或-R5-O-R6-的二价基团，其中，R5及R6彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团；X0如下述式(2)或式(3)所示，
[化学式6]
式(2)中，R7为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R9-O-R10-的二价基团，其中，R9及R10彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团；R8表示氢原子或甲基，
[化学式7]
式(3)中，R11为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R12-O-R13-的二价基团，其中，R12及R13彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团，
[化学式8]
3.根据权利要求1所述的隐形眼镜，其中，所述亲水性聚合物为进一步含有基于下述式(4)所示的单体的结构单体的共聚物，
[化学式9]
式(4)中，R14表示氢原子或甲基。
4.根据权利要求2所述的隐形眼镜的制造方法，其中，所述亲水性聚合物为进一步含有基于下述式(4)所示的单体的结构单体的共聚物，
[化学式10]
式(4)中，R14表示氢原子或甲基。
5.一种隐形眼镜基材，其在组成中含有式(1)所示的含环氧基有机硅大分子单体，
[化学式11]
式(1)中，a为10～500的整数，b为1～100的整数；R1及R2彼此独立地表示氢原子或甲基；R3及R4彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团或-R5-O-R6-的二价基团，其中，R5及R6彼此独立地为碳原子数为2～6的亚烷基二价基团；X0如下述式(2)或式(3)所示，
[化学式12]
式(2)中，R7为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R9-O-R10-的二价基团，其中，R9及R10彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团；R8表示氢原子或甲基，
[化学式13]
式(3)中，R11为碳原子数为2～8的亚烷基二价基团或-R12-O-R13-的二价基团，其中，R12及R13彼此独立地为碳原子数为1～6的亚烷基二价基团。
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