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CN117280016A - 组合物 - Google Patents

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CN117280016A
CN117280016A CN202280033890.9A CN202280033890A CN117280016A CN 117280016 A CN117280016 A CN 117280016A CN 202280033890 A CN202280033890 A CN 202280033890A CN 117280016 A CN117280016 A CN 117280016A
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CN
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alkyl
carbon atoms
water
independently
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CN202280033890.9A
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鲍春晖
尹琴
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Original Assignee
Unilever IP Holdings BV
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Publication date
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    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
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Abstract

一种包含30重量％至100重量％的表面活性剂体系的组合物，所述表面活性剂体系包含烷氧基化甘油酯和烷基硫酸盐；其中烷氧基化甘油酯与烷基硫酸盐的重量比为至少2:1。

Description

组合物
技术领域
本发明涉及一种组合物，特别是包含烷氧基化甘油酯和烷基硫酸盐的洗涤剂组合物，以及相关产品和方法。
背景技术
存在需要清洁组合物的日常活动(如，例如洗涤，包括洗衣、餐具洗涤和家庭清洁)的若干情况。特别地，餐具洗涤和家庭清洁包括清洁硬表面，如例如器具、餐具、水槽、平台、厨房顶部、瓷砖、地板、橱柜和门。通常，通过以纯的或稀释的形式施用硬表面清洁组合物，然后用合适的手段，如例如擦洗物、海绵、纸、布、湿巾清洁硬表面和简单地用手清洁硬表面，并冲洗硬表面来清洁这些硬表面。
表面活性剂通常在清洁和餐具洗涤组合物中用作洗涤剂和润湿剂，以降低表面张力并帮助除去油和油脂物质。组合物中表面活性剂的浓度可以是高的。这对于便于运输和随后在任何需要的时候稀释的实用性是期望的。还存在与运输期间浓缩产品的降低水含量相关的环境益处，这减小了运输产品的尺寸和重量。然而，高浓度的表面活性剂通常可能难以完全掺入组合物中，因为这种高度浓缩的组合物(含有例如小于50重量％的水)往往缺乏稳定性并且可能形成凝胶，使得产品难以或不可能使用并且使其对消费者无吸引力。凝胶化也可能影响产品在清洁应用中的功效。
出于环境可持续性的目的，可以使用表面活性剂的更绿色的选择，尤其是衍生自植物来源的原料的那些，如棕榈油脂肪酸酯。
用于清洁组合物中的表面活性剂组合物是本领域已知的，包括包含一种类型的阴离子表面活性剂和一种类型的非离子表面活性剂的那些。
US 5646104 A描述了一种轻垢型液体微乳液组合物，其包含至少一种阴离子表面活性剂；可生物降解的化合物；助表面活性剂；香料、精油或水不溶性烃；和水。
EP 2666848 A1描述了水性、浓缩的可稀释液体清洁组合物，其包含一种或多种阴离子表面活性剂、一种或多种包括聚乙氧基化甘油酯化合物的非离子表面活性剂和电解质，优选与一种或多种两性表面活性剂组合，其具有基于上述表面活性剂的总和高于45重量％的总活性物质，其表现出对消费者而言令人满意的可控的粘度特征，同时易于稀释，从而提供足够快的稀释、中等稀释或高度稀释的清洁组合物。
US 5646104 A描述了一种轻垢型液体微乳液组合物，其包含至少一种阴离子表面活性剂、可生物降解的化合物、助表面活性剂、香料、精油或水不溶性烃和水。
XP055869800(Moragas Elisabet)描述了POE甘油酯在改善CLP分类的家用配方中的应用。
US 5476614 A描述了一种具有理想的清洁性能和对人体皮肤的温和性的高发泡、基于表面活性剂的轻垢型液体洗涤剂，其包含可生物降解的增溶剂，水溶性、发泡的乙氧基化烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂和水溶性、发泡的两性离子甜菜碱表面活性剂。
本发明是根据上述考虑因素而设计的。已经出乎意料地发现包含30重量％至100重量％的表面活性剂体系的组合物提供了良好的物理稳定性，所述表面活性剂体系包含烷氧基化甘油酯和烷基硫酸盐，其中烷氧基化的甘油酯和烷基硫酸盐以至少2:1的重量比存在。
发明内容
本发明的第一方面是一种组合物，其包含30重量％至100重量％的表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含：
a)由式(I)表示的烷氧基化甘油酯；
R7＝H或-CO-R10
R8＝H或-CO-R11
R9＝H或-CO-R12
其中R1至R6中的每一个独立地为氢或甲基；R7至R9中的每一个独立地为氢或其中R10、R11和R12独立地为具有1至30个碳原子的直链或支链烷基或烯基的酰基；m、n、p、x、y和z各自独立地为0至30的数；m、n、p、x、y、z的总和在1至90的范围内；和
b)烷基硫酸盐，
其中所述烷氧基化甘油酯与所述烷基硫酸盐的重量比为至少2:1。
令人惊讶地发现，当组分(a)和(b)以特定重量比存在于组合物中时，即使在组合物中的高表面活性剂浓度(即低水浓度)下，也得到了不具有形成凝胶的倾向的稳定组合物。因此，组合物可以以更高度浓缩的形式配制，同时保持物理稳定性。此外，烷氧基化甘油酯可以衍生自植物来源的原料，这对于环境原因是有利的。
还令人惊讶地发现，在组合物中使用烷基硫酸盐而不是替代的表面活性剂(如烷基醚硫酸盐)进一步减少了凝胶化的发生。
本发明的第二方面是包含第一方面的任何实施方式的组合物的单位剂量组合物。优选地，单位剂量组合物包装在水溶性膜中。更优选地，单位剂量组合物容纳在由水溶性膜形成的小袋内。
本发明的第三方面是通过将一定剂量的第一方面的任何实施方式的组合物分散在水中来形成液体洗涤剂组合物的方法。然后，液体洗涤剂组合物适合用作液体洗涤剂，并且可在水中进一步稀释以提供洗涤液。优选地，液体洗涤剂组合物是液体餐具洗涤组合物或液体洗衣组合物。更优选地，液体洗涤剂组合物是液体餐具洗涤组合物。
本发明的第四方面是一种用于通过将一定剂量的第一方面的任何实施方式的组合物分散在水中来形成洗涤液的方法。
本发明的第五方面是一种洗涤硬表面的方法，其包括使硬表面与根据第一方面的任何实施方式的组合物接触。优选地，洗涤硬表面的方法包括洗涤餐具的方法。如本文所用，术语“餐具”包括由通常用于制备用于食用和/或烹饪的制品的任何材料或硬表面材料的组合制成的餐具、玻璃杯、罐、平底锅、烘焙盘和扁平器皿。
在考虑以下详细的说明书和实施例的情况下，本发明的所有其它方面将变得更加显而易见。
具体实施方式
除了在实施例中或另有明确说明的情况之外，该说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字可以任选地理解为由词语“约”修饰。
除非另有说明，否则所有量均按最终组合物的重量计。应当注意，在指定任何值范围时，任何特定的上限值可以与任何特定的下限值相关联。
为避免疑义，词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由……组成”或“由……构成”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举的。
如本文中存在的本发明的公开内容被认为涵盖如在彼此多重从属的权利要求中发现的所有实施方式，而不论权利要求可以在没有多重从属或冗余的情况下存在的事实。
在关于本发明的特定方面(例如本发明的组合物)公开的特征的情况下，这种公开也被认为加以必要的变更也适用于本发明的任何其他方面(例如本发明的方法)。
除非另有说明，否则本文所用的量以基于组合物总重量的重量百分比表示，并缩写为“wt％”或“重量％”。
该组合物可用于多种清洁应用。在一些实施方式中，组合物是洗衣洗涤剂组合物。在本发明的上下文中，术语“洗衣洗涤剂”表示旨在用于并且能够润湿和清洁家庭衣物(例如衣服、亚麻布和其他家用纺织品)的配制组合物。液体洗衣洗涤剂的示例包括用于自动洗衣机的洗涤循环中的重垢型液体洗衣洗涤剂，以及液体精细洗涤和液体护色洗涤剂，如适用于用手或在自动洗衣机的洗涤循环中洗涤精致衣物(例如由丝或羊毛制成的那些)的洗涤剂。在优选的实施方式中，组合物是手洗洗涤剂，其涉及消费者使用他们的手来洗涤基材。使用的领域主要涉及洗衣用途(即手洗衣服)和手洗餐具(即餐具手洗等)。手洗洗涤剂涉及在洗涤过程中，无论是在衣物洗涤还是手洗餐具洗涤中，洗涤剂液体与手的紧密接触。餐具洗涤洗涤剂组合物是特别优选的。
本发明涉及一种组合物，其包含30重量％至100重量％的表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含a)根据式(I)的烷氧基化甘油酯和b)烷基硫酸盐；其中烷氧基化甘油酯与烷基硫酸盐的重量比为至少2:1。
烷氧基化甘油酯
烷氧基化甘油酯由式(I)表示；
R7＝H或-CO-R10
R8＝H或-CO-R11
R9＝H或-CO-R12
其中R1至R6中的每一个独立地为氢或甲基；R7至R9中的每一个独立地为氢或其中R10、R11和R12独立地为具有1至30个碳原子的直链或支链烷基或烯基的酰基；m、n、p、x、y和z各自独立地为0至30的数；m、n、p、x、y、z的总和在1至90的范围内。
在一些实施方式中，R1、R2和R3各自为氢。在一些实施方式中，R4、R5和R6各自为氢。在一些实施方式中，R1至R6中的每一个为氢。
在一些实施方式中，R7至R9中的每一个独立地为氢或其中R10、R11和R12独立地为具有1至30个碳原子，优选7至21个碳原子，更优选11至17个碳原子的直链烷基或烯基的酰基。在一些实施方案中，R7至R9中的每一个独立地为氢或其中R10、R11和R12独立地为具有1至30个碳原子、优选7至21个碳原子、更优选11至17个碳原子的直链烷基的酰基。
在一些实施方式中，R7、R8和R9彼此相同。在其它实施方式中，R7、R8和R9彼此不同。在一些实施方式中，R7、R8和R9中的一个与R7、R8和R9中的其余基团不同。
优选地，R1至R6中的每一个为氢，并且R7至R9中的每一个为其中R10、R11和R12独立地为具有1至30个碳原子，更优选7至21个碳原子，最优选11至17个碳原子的直链或支链烷基或烯基的酰基。更优选地，R1至R6中的每一个是氢，并且R7至R8中的每一个是其中R10、R11和R12独立地为具有1至30个碳原子，更优选7至21个碳原子，最优选11至17个碳原子的直链烷基的酰基。
优选地，m、n、p、x、y和z各自独立地为1至25且更优选3至16的数。优选地，m、n、p、x、y、z的总和在3至60，更优选30至40的范围内。优选地，烷氧基化甘油酯是乙氧基化甘油酯，其中R7至R9各自独立地选自其中R10、R11和R12独立地为具有7至21个碳原子、更优选11至17个碳原子的直链烷基的酰基。
优选地，烷氧基化甘油酯包括椰子油乙氧基化物。椰子油包含约82重量％的饱和脂肪酸，并且在总脂肪酸含量中，月桂酸以脂肪酸含量的约48重量％是最常见的。肉豆蔻酸(16重量％)和棕榈酸(9.5重量％)是次最常见的。油酸是以脂肪酸含量的约6.5重量％存在的最常见的不饱和酸。
优选地，烷氧基化甘油酯包括棕榈油乙氧基化物。棕榈油具有平衡的脂肪酸组成，其中饱和脂肪酸的含量几乎等于不饱和脂肪酸的含量。棕榈酸(44％-45％)和油酸(39％-40％)是主要的组分酸，且具有亚油酸(10％-11％)和仅痕量的亚麻酸。与棕榈油相比，棕榈仁油含有更多的饱和脂肪酸。棕榈仁油中的主要脂肪酸为约48％的月桂酸、16％的肉豆蔻酸和15％的油酸。最优选的烷氧基化甘油酯是棕榈仁油乙氧基化物。实例以商品名SOE-N-60从Sinolight Surfactant Technology Co.,Ltd商购。
其他合适的烷氧基化甘油酯可从Kao以Levenol商标商购。变体如平均环氧乙烷(EO)为6和甘油与椰油脂肪酸的摩尔比为0.55的Levenol F-200、平均EO为17和甘油与椰油脂肪酸的摩尔比为1.5的Levenol V501/2和也被称为甘油聚醚-17椰油酸酯的LevenolC201。
通常，基于组合物的总重量，组合物中使用的烷氧基化甘油酯的量在0.1％至99％，更优选1％至90％，还更优选5％至80％，甚至更优选10％至70％，最优选20％至60％的范围内，并且包括其中包含的所有范围。
烷基硫酸盐
烷基硫酸盐是阴离子表面活性剂，其是含有烃疏水基团和亲水硫酸酯基团的水溶性盐。
在一些实施方式中，烷基硫酸盐具有含8至18个碳原子，优选10至18个碳原子的烷基。应当理解，支链和直链烷基两者都被包括。烷基取代基优选是直链的，即正烷基，然而，可以使用支链烷基硫酸盐，尽管从生物降解性的角度来看它们不太优选。
在一些实施方式中，烷基硫酸盐包括烷基硫酸的盐，例如烷基硫酸的金属盐。以这种方式，烷基硫酸盐包括带正电的离子(例如金属离子或有机阳离子如铵)和带负电的烷基硫酸根部分。离子可以是碱金属离子、碱土金属离子或过渡金属离子。优选地，离子是碱金属离子。
在一些实施方式中，烷基硫酸盐包括C8-C18烷基硫酸的金属盐，优选C10-C18烷基硫酸盐，如C10-C16烷基硫酸盐。在一些实施方式中，烷基硫酸盐包括C8-C18直链烷基硫酸的金属盐，优选C10-C18直链烷基硫酸盐，如C10-C16直链烷基硫酸盐。在一些实施方式中，烷基硫酸盐包含C8-C18烷基硫酸的碱金属盐，优选C10-C18烷基硫酸盐，如C10-C16烷基硫酸盐。在一些实施方式中，烷基硫酸盐包括C8-C18直链烷基硫酸的碱金属盐，优选C10-C18直链烷基硫酸盐，如C10-C16直链烷基硫酸盐。在一些实施方式中，烷基硫酸盐包括C8-C18烷基硫酸的钠盐，优选C10-C18烷基硫酸盐，如C10-C16烷基硫酸盐。在一些实施方式中，烷基硫酸盐包括C8-C18直链烷基硫酸的钠盐，优选C10-C18直链烷基硫酸盐，如C10-C16直链烷基硫酸盐。优选地，烷基硫酸盐包括C12烷基硫酸盐，例如，C12烷基硫酸的金属盐，如C12烷基硫酸的钠盐。
优选的是烷基硫酸盐包括具有8至18个碳原子的烷基硫酸的钠盐、镁盐、铵盐或乙醇胺盐。烷基硫酸盐的说明性实例包括月桂基硫酸钠(也称为十二烷基硫酸钠)、月桂基硫酸铵、皂、月桂基硫酸二乙醇胺(DEA)。合适的实例还包括以商品名Galaxy 689、Galaxy780、Galaxy 789、Galaxy799SP从天然来源和以商品名Safol 23、Dobanol 23A或23S、Lial123S、Alfol 1412S、Empicol LC3、Empicol 075SR从合成来源商购获得的烷基硫酸盐。
特别优选月桂基硫酸钠(SLS)，也称为十二烷基硫酸钠，作为烷基硫酸盐。
通常，基于组合物的总重量，组合物中使用的烷基硫酸盐的量在0.1％至60％、更优选1％至30％、还更优选3％至25％并且最优选5％至20％的范围内，并且包括其中包含的所有范围。
表面活性剂体系
应当理解，本文所用的“表面活性剂体系”是指组合物的总表面活性剂含量。基于组合物的总重量，表面活性剂体系以30％至100％，优选35％至95％，还更优选35％至90％，甚至更优选40％至90％，并且最优选45％至80％的水平存在，并且包括其中包含的所有范围。
表面活性剂体系包含由式(I)表示的烷氧基化甘油酯和烷基硫酸盐。在一些实施方式中，表面活性剂体系包含多于一种类型的烷氧基化甘油酯化合物，其中表面活性剂体系中的所有烷氧基化甘油酯化合物由式(I)表示。例如，表面活性剂体系可包含多种烷氧基化甘油酯化合物，其具有在式(I)中由R7、R8和R9表示的基团处的链长分布。
在一些实施方式中，表面活性剂体系包含一种或多种由式(I)表示的烷氧基化甘油酯；和一种或多种烷基硫酸盐。在一些实施方式中，表面活性剂体系由一种或多种由式(I)表示的烷氧基化甘油酯；和一种或多种烷基硫酸盐组成。
优选的是基于表面活性剂体系的总重量，烷氧基化甘油酯以20％至99％，更优选30％至95％，还更优选40％至90％，并且最优选50％至90％的量存在，并且包括其中包含的所有范围。
优选的是基于表面活性剂体系的总重量，烷基硫酸盐的存在量为1至40％，更优选3至35％，还更优选5至35％，最优选5至30％，并且包括其中包含的所有范围。
优选地，基于表面活性剂体系的总重量，烷氧基化甘油酯和烷基硫酸盐一起占表面活性剂体系的至少50％，更优选60％至100％，还更优选65％至95％，最优选70％至90％，并且包括其中包含的所有范围。还优选的是烷氧基化甘油酯和烷基硫酸盐一起占表面活性剂体系的100重量％。
烷氧基化甘油酯与烷基硫酸盐的重量比为至少2:1，优选2.5:1至50:1，更优选3:1至40:1，还更优选5:1至40:1，并且最优选5:1至30:1。
除了烷氧基化甘油酯和烷基硫酸盐之外，表面活性剂体系还可包含其它表面活性剂。
可用于本发明的优选种类的阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐，特别是具有10至18个碳原子的烷基链长度的直链烷基苯磺酸盐(LAS)。商业LAS是密切相关的异构体和同系烷基链同系物的混合物，其各自含有在“对位”磺化的芳族环并在除末端碳之外的任何位置连接到直链烷基链。直链烷基链通常具有11至15个碳原子的链长，其中主要材料具有约C12的链长。每种烷基链同系物由除了1-苯基异构体之外的所有可能的磺基苯基异构体的混合物组成。LAS通常以酸(即HLAS)形式配制到组合物中，然后至少部分地原位中和。烷基苯磺酸盐的实例包括直链烷基苯磺酸的钠盐、烷基甲苯磺酸盐、烷基二甲苯磺酸盐、烷基酚磺酸盐、烷基萘-磺酸盐、二戊基萘-磺酸铵和二壬基萘-磺酸钠以及与烯烃磺酸盐的混合物。
通常用于组合物中的另一种阴离子表面活性剂是具有含10至18个，更优选12至14个碳原子的直链或支链烷基并且每分子含有平均1至3EO单元的烷基醚硫酸盐。优选的实例是月桂基醚硫酸钠(SLES)，其中主要地C12月桂基烷基用每分子平均2EO单元乙氧基化。
烷基醚硫酸盐可存在于组合物中。优选地，组合物基本上不含烷基醚硫酸盐。如本文所用，“基本上不含”是指基于组合物的总重量，小于1.5重量％，优选小于1.0重量％，更优选小于0.75重量％，还更优选小于0.5重量％，甚至更优选小于0.1重量％，且最优选0至0.01重量％，包括其中包含的所有范围。优选的是组合物不包含任何烷基醚硫酸盐。
当除了烷基硫酸盐之外，组合物还包含阴离子表面活性剂时，基于组合物的总重量，阴离子表面活性剂通常以0.01至10％，更优选0.1至5％，且最优选0.5至5％的含量存在，并且包括其中包含的所有范围。
除了由式(I)表示的烷氧基化的甘油酯外，表面活性剂体系还可包含其它非离子表面活性剂。
除烷氧基化酯表面活性剂之外的非离子表面活性剂可包括在组合物的表面活性剂体系中。非离子表面活性剂的特征在于存在疏水基团和有机亲水基团，并且通常通过有机脂族或烷基芳族疏水化合物与环氧乙烷(性质上亲水的)的缩合产生。典型的合适的非离子表面活性剂是在美国专利No.4,316,812和3,630,929中公开的那些，其通过引用并入本文。
通常，非离子表面活性剂是聚烷氧基化亲脂化合物，其中所需的亲水-亲脂平衡通过将亲水性聚烷氧基基团添加到亲脂性部分上来获得。一类优选的非离子洗涤剂是烷氧基化烷醇，其中烷醇具有9至20个碳原子，并且其中(2或3个碳原子的)环氧烷的摩尔数为3至20。在这些材料中，优选使用其中烷醇是9至11或12至15个碳原子的脂肪醇并且其每摩尔含有5至9或5至12个烷氧基的那些。还优选的是基于石蜡的醇(例如来自Huntsman或Sasol的非离子物质)。
此类化合物的示例是其中烷醇具有10至15个碳原子并且其每摩尔含有约5至12个环氧乙烷基团的那些，例如Neodol 25-9和Neodol 23-6.5，该产品由Shell ChemicalCompany，Inc.制造。前者是平均约12至15个碳原子的高级脂肪醇的混合物与9摩尔的环氧乙烷的缩合产物，而后者是其中高级脂肪醇的碳原子含量是12至13，并且存在的环氧乙烷基团的数量平均为约6.5的相应的混合物。高级醇是伯烷醇。
在本发明的组合物中，优选的非离子表面活性剂包括具有相对窄的环氧乙烷含量(其范围为每摩尔醇约3至20摩尔，更优选3至10摩尔环氧乙烷)的C12-C15伯脂肪醇。特别优选的是与3、5、7和9摩尔EO缩合的月桂醇(AEO-3、AEO-5、AEO-7和AEO-9)。
可根据本发明使用的另一类非离子表面活性剂是糖苷表面活性剂。根据本发明适用的糖苷表面活性剂包括下式的那些：
RO-(R2O)y-(Z)x
其中R是含有约6至约30个(优选约8至约18个)碳原子的一价有机基团；R2是含有约2至4个碳原子的二价烃基；O是氧原子；y是平均值可以为0至约12的数，但最优选为0；Z是衍生自含有5或6个碳原子的还原糖的部分；并且x是平均值为1至约10(优选约1 1/2至约10)的数。
用于实施本发明的一组特别优选的糖苷表面活性剂包括具有上式的那些，其中R是含有约6至约18个(特别是约8至约18个)碳原子的一价有机基团(直链或支链)；y是0；Z是葡萄糖或由其衍生的部分；x是平均值为1至约4(优选约1 1/2至4)的数。
用于本发明的另一类优选的非离子表面活性剂包括脂肪酸酰胺。优选地，脂肪酸酰胺含有至少6个碳原子。合适的脂肪酸优选含有8至24个碳原子，优选12至20个碳原子，且最优选12至18个碳原子。在本发明的最优选的实施方式中，使用必需脂肪酸的酰胺。适用于本发明的酰胺可以是简单的酰胺(即，含有-CONH2基团的那些)、N-烷基酰胺、N,N-二烷基酰胺、单-烷醇酰胺和二-烷醇酰胺。合适的烷基或烷醇基团含有1至30个碳原子，优选1至20个碳原子，最优选1至8个碳原子。本发明中包括的优选酰胺是单-和二-烷醇酰胺，特别是必需脂肪酸的单-和二-烷醇酰胺。烷醇酰胺通常比烷基酰胺更可得。
优选地，脂肪酸酰胺是脂肪烷醇酰胺(脂肪酸烷醇酰胺)，更优选C8至C20脂肪酸C1至C8烷醇酰胺。优选的脂肪酸酰胺选自亚油酸、棕榈酸和椰子油的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺。更优选地，脂肪酸酰胺包括椰油酰胺MEA、椰油酰胺DEA、月桂酰胺DEA、棕榈仁酰胺DEA、硬脂酰胺MEA、肉豆蔻酰胺DEA、硬脂酰胺DEA、油酰胺DEA、牛脂酰胺DEA、牛脂酰胺MEA、异硬脂酰胺DEA、异硬脂酰胺MEA、椰油酰胺MIPA或其混合物。棕榈仁酰胺DEA是特别优选的。
可以使用的非离子表面活性剂包括如在Letton等的美国专利No.5,312,954中讨论的多羟基酰胺和如在Au等的美国专利No.5,389,279中公开的醛糖二糖酰胺(aldobionamide)，这两者由此引入本申请中作为参考。另一类优选的非离子表面活性剂是鼠李糖脂。
可以使用两种或更多种非离子表面活性剂的混合物。当除烷氧基化的甘油酯之外，组合物包含非离子表面活性剂时，基于组合物的总重量，该非离子表面活性剂通常以0至10％，更优选0至5％，最优选0至3％的水平存在，并且包括其中包含的所有范围。
表面活性剂体系还可包含一种或多种类型的阳离子表面活性剂。许多阳离子表面活性剂是本领域已知的，并且具有至少一个约10至24个碳原子的长链烷基的几乎任何阳离子表面活性剂可以作为表面活性剂体系的辅助组分存在。此类化合物描述于“CationicSurfactants”，Jungermann，1970中，其通过引用并入本文。
具体的阳离子表面活性剂包括C8至C18烷基二甲基卤化铵及其衍生物(其中一个或两个羟乙基替代一个或两个甲基)，及其混合物。可用作表面活性剂的更多阳离子表面活性剂详细描述于美国专利No.4,497,718中，通过引用并入本文。与非离子和阴离子表面活性剂一样，本发明的组合物可以使用单独的阳离子表面活性剂或与本领域已知的任何其它表面活性剂组合。当包括时，基于组合物的总重量，阳离子表面活性剂可以以0至5％范围内的量存在。优选的是组合物不包含任何阳离子表面活性剂。
表面活性剂体系还可以包含一种或多种类型的两性表面活性剂。具体的两性(两性离子)表面活性剂包括烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其具有含有约8至约22个碳原子的烷基，术语“烷基”用于包括高级酰基的烷基部分。当包括时，基于组合物的总重量，两性(两性离子)表面活性剂可以0至5％范围内的量存在。优选的是组合物不包含任何两性表面活性剂。
载体
本发明具有包含由式(I)表示的烷氧基化甘油酯和烷基硫酸盐的表面活性剂体系。表面活性剂体系在总组合物的30重量％至100重量％之间。当表面活性剂体系小于总组合物的100％时，其余重量％通常可包含作为载体的水。优选地，组合物包含0％至70％，优选7％至70％，最优选20％至70％的水。
在一些实施方式中，组合物由表面活性剂体系和水组成。
组合物可以是浓缩的或稀释的。“稀释的”组合物是指基于总组合物重量包含大于50重量％的水的组合物，例如大于60重量％、大于70重量％或大于80重量％。优选地，组合物是浓缩的组合物。“浓缩的”组合物是指基于总组合物重量包含至多50重量％的水的组合物，例如至多40重量％、至多30重量％或至多20重量％。在浓缩组合物的情况下，由于组分(a)和(b)的2:1比率而减少组合物凝胶化的优势特别明显，在另外的情况下浓缩组合物更易发生凝胶化。
本发明的组合物可以掺入非水性载体，如助水溶剂、共溶剂和相稳定剂。此类材料通常是低分子量、水溶性或水混溶性有机液体，如C1至C5一元醇(如乙醇和正丙醇或异丙醇)；C2至C6二醇(如单丙二醇和二丙二醇)；C3至C9三醇(如甘油)；具有约200至600范围的重均分子量(Mw)的聚乙二醇；C1至C3烷醇胺，如单-、二-和三-乙醇胺；以及具有低级烷基中的至多3个碳原子的烷基芳基磺酸盐(如二甲苯、甲苯、乙苯和异丙基苯(枯烯)磺酸钠和钾)。
也可以使用任何上述材料的混合物。
当包括时，非水性载体可以基于组合物的总重量以0.1％至20％、优选2％至15％并且更优选10％至14％范围内的量存在，并且包括其中包含的所有范围。所用助水溶剂的含量与表面活性剂的含量相关联，并且期望的是使用助水溶剂含量来控制此类组合物的粘度。优选的助水溶剂是单丙二醇和甘油。
其他成分
该组合物还可以含有一种或多种用于过渡金属离子的螯合剂。此类螯合剂还可具有钙和镁螯合能力，但优先结合重金属离子，如铁、锰和铜。此类螯合剂可有助于改善组合物的稳定性并例如保护免于某些成分的过渡金属催化的分解。
合适的过渡金属离子螯合剂包括酸和/或盐形式的膦酸。当以盐形式使用时，优选的是碱金属(例如钠和钾)或链烷醇铵盐。这类物质的具体实例包括氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、1-羟基亚乙基二膦酸(HEDP)和二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)及其相应的钠盐或钾盐。HEDP是优选的。也可以使用上述任何材料的混合物。
当包括时，基于组合物的总重量，过渡金属离子螯合剂的存在量可以为约0.1％至约10％，优选约0.1％至约3％的范围，并且包括其中包含的所有范围。
组合物还可包含有效量的一种或多种酶，所述酶选自果胶酸裂解酶、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、甘露聚糖酶及其混合物。酶优选与相应的酶稳定剂一起存在。
组合物可含有进一步的任选成分以增强性能和/或消费者接受性。此类成分的实例包括泡沫控制剂、防腐剂(例如杀菌剂)、荧光剂和珠光剂。这些成分中的每一种以有效实现其目的的量存在。通常，基于组合物的总重量，这些任选成分单独地以至多5％的量包括。
包装和加料
组合物可以配制成任何合适的物理形式，包括粉末、颗粒、片剂、液体等。优选地，组合物以液体形式提供。更优选地，组合物是高度浓缩的液体衣物洗涤或液体餐具洗涤组合物。
本发明的组合物可以单位剂量包装在可溶于洗涤水中的聚合物膜中。本发明的单位剂量组合物包含在由水溶性膜形成的小袋内。
此类水溶性膜组合物、用于其中的任选成分及其制备方法在本领域中是众所周知的，无论是用于制备相对薄的水溶性膜(例如，作为小袋材料)还是另外的。
在一类实施方式中，水溶性膜包含水溶性材料。优选的此类材料包括聚乙烯醇(PVOH)，包括其均聚物(例如，基本上仅包括乙烯醇和乙酸乙烯酯单体单元)及其共聚物(例如，除了乙烯醇和乙酸乙烯酯单元之外，还包括一种或多种其他单体单元)。PVOH是通常通过聚乙酸乙烯酯的醇解(通常称为水解或皂化)制备的合成树脂。完全水解的PVOH(其中几乎所有的乙酸酯基团已经转化为醇基团)是强氢键键合的、高度结晶的聚合物，其仅溶解在高于约140华氏度(60℃)的热水中。如果在聚乙酸乙烯酯水解后允许保留足够数量的乙酸酯基团，则PVOH聚合物被称为是部分水解的，其氢键键合更弱且结晶度更低，并且可溶于低于约50华氏度(10℃)的冷水中。中间冷或热水水溶性膜可包括例如中间部分水解的PVOH(例如，具有约94％至约98％的水解度)，并且仅易溶于温水-例如，在约40摄氏度和更高的温度下快速溶解。完全和部分水解的PVOH类型通常被称为PVOH均聚物，尽管部分水解类型在技术上是乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物。
包含在本公开的水溶性膜中的PVOH聚合物和PVOH共聚物的水解度(DH)可在约75％至约99％的范围内(例如，约79％至约92％、约86.5％至约89％、或约88％，如对于冷水可溶的组合物；约90％至约99％、约92％至约99％、或约95％至约99％)。随着水解度的降低，由树脂制成的膜将具有降低的机械强度，但在低于约20℃的温度下具有更快的溶解性。随着水解度的增加，由聚合物制成的膜倾向于机械强度更高，并且热成型性倾向于降低。可以选择PVOH的水解度，使得聚合物的水溶性是温度依赖性的，因此由聚合物、任何增容聚合物和另外的成分制成的膜的溶解度也受到影响。在一个选择中，膜是冷水可溶的。在小于10摄氏度的温度下可溶于水中的冷水溶解膜可包括水解度在约75％至约90％范围内，或在约80％至约90％范围内，或在约85％至约90％范围内的PVOH。在另一种选择中，膜是热水可溶的。在至少约60摄氏度的温度下可溶于水中的热水溶解膜可包含水解度为至少约98％的PVOH。
除了PVOH聚合物和PVOH共聚物之外，在共混物中使用的其他水溶性聚合物可包括但不限于改性聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯亚胺、支链淀粉、水溶性天然聚合物(包括但不限于瓜尔胶、阿拉伯胶、黄原胶、角叉菜胶和淀粉)、水溶性聚合物衍生物(包括但不限于改性淀粉、乙氧基化淀粉和羟丙基化淀粉)、前述的共聚物和任何前述的组合。再其他的水溶性聚合物可包括聚环氧烷、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸及其盐、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯类、聚羧酸及其盐、聚氨基酸、聚酰胺、明胶类、甲基纤维素、羧甲基纤维素及其盐、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精和聚甲基丙烯酸酯。此类水溶性聚合物，无论是PVOH还是其它，可从多种来源商购获得。任何前述水溶性聚合物通常适合用作成膜聚合物。一般来说，水溶性膜可包括前述树脂的共聚物和/或共混物。
水溶性聚合物(例如单独或与其它水溶性聚合物组合的PVOH树脂共混物)可以例如约30重量％或50重量％至约90重量％或95重量％范围内的量包含于膜中。所有水溶性聚合物的量与所有增塑剂、增容剂和次要添加剂的组合量相比的重量比可以在例如约0.5至约18、约0.5至约15、约0.5至约9、约0.5至约5、约1至3或约1至2的范围内。在特定实施方式中，增塑剂和其它非聚合物组分的具体量可基于水溶性膜的预期应用来选择，以鉴于所需的机械膜性质调节膜柔韧性并赋予加工益处。
用于本文所述的膜中的水溶性聚合物(包括但不限于PVOH聚合物和PVOH共聚物)的特征可以在于例如在约3.0至约27.0cP、约4.0至约24.0cP、约4.0至约23.0cP、约4.0cP至约15cP或约6.0至约10.0cP范围内的粘度。如英国标准EN ISO 15023-2:2006附录EBrookfield测试方法中所述，通过使用具有UL适配器的Brookfield LV型粘度计测量新鲜制备的溶液来测定聚合物的粘度。国际惯例是阐述20摄氏度下4％聚乙烯醇水溶液的粘度。除非另有说明，否则本文以cP指定的聚合物粘度应理解为是指在20摄氏度下4％水溶性聚合物水溶液的粘度。
本领域众所周知，水溶性聚合物(PVOH或其他)的粘度与相同聚合物的重均分子量(W)相关，并且通常将粘度用作Mw的代表。因此，包括第一PVOH共聚物和第二PVOH聚合物的水溶性聚合物的重均分子量可以在例如约30,000至约175,000，或约30,000至约100,000，或约55,000至约80,000的范围内。
水溶性膜可含有其它助剂和加工剂，例如但不限于增塑剂、增塑剂增容剂、表面活性剂、润滑剂、脱模剂、填充剂、增量剂、交联剂、抗粘连剂、抗氧化剂、脱粘剂、消泡剂、纳米颗粒如层状硅酸盐型纳米粘土(例如钠蒙脱石)、漂白剂(例如偏亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钠或其它)、厌恶剂如苦味剂(例如地那铵盐，如地那铵苯甲酸盐、地那铵糖和地那铵氯化物；蔗糖八乙酸酯；奎宁；类黄酮，如槲皮素和柚皮苷；和苦木素类，如苦木素和马钱子碱)和辛辣剂(例如，辣椒素、胡椒碱、异硫氰酸烯丙酯和树脂铁毒素)和其他功能性成分，其量适于其预期目的。优选的是包括增塑剂的实施方式。这些试剂的量可以单独地或共同地高达约50重量％、20重量％、15重量％、10重量％、5重量％、4重量％和/或至少0.01重量％、0.1重量％、1重量％或5重量％。
增塑剂可包括但不限于甘油、双甘油、山梨糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、四乙二醇、丙二醇、至多400MW的聚乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、聚醚多元醇、山梨糖醇、2-甲基-1,3-丙二醇、乙醇胺及其混合物。优选的增塑剂是甘油、山梨糖醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷或其组合。基于总膜重量，增塑剂的总量可在约10重量％至约40重量％，或约15重量％至约35重量％，或约20重量％至约30重量％的范围内，例如约25重量％。可以使用甘油、二丙二醇和山梨糖醇的组合。任选地，甘油可以约5重量％至约30重量％，或5重量％至约20重量％，例如约13重量％的量使用。
任选地，二丙二醇可以约1重量％至约20重量％，或约3重量％至约10重量％，例如6重量％的量使用。任选地，山梨糖醇可以以约1重量％至约20重量％，或约2重量％至约10重量％，例如约5重量％的量使用。在特定实施方式中，增塑剂的具体量可以基于水溶性膜的所需膜柔韧性和可加工性特征来选择。在低增塑剂含量下，膜可能变脆、难以加工或易于破裂。在升高的增塑剂水平下，膜可能太软、弱或难以加工以用于所需用途。
在优选的实施方式中，组合物包含味觉厌恶剂，如苯甲酸地那铵和/或辛辣剂如辣椒素。
或者，本发明的组合物可以在具有顶部或底部封闭件的多剂量塑料包装中供应。定量加料装置可以作为盖子的一部分或作为集成系统与包装一起提供。
提供以下实施例以便于理解本发明。这些实施例不是为了限制权利要求的范围而提供的。
实施例
实施例1-5和比较例A-F证明了烷氧基化甘油酯与烷基硫酸盐的重量比的作用。制备具有各种比率的SOE-N-60(烷氧基化甘油酯)与月桂基硫酸钠(SLS，烷基硫酸盐)的洗涤剂组合物，并且在制备时观察和记录它们的物理外观，如表1所示。
实施例1-5均包括重量比为至少2:1的SOE-N-60和SLS。比较例A-F均包括重量比低于2:1的SOE-N-60和SLS。
表1.示例性和比较洗涤剂组合物(组分以重量％计)
实施例 SOE-N-60 SLS 水 总表面活性剂 外观
1 22 8 70 30 可接受的
2 29.2 10.8 60 40 可接受的
3 45 16.5 38.5 61.5 可接受的
4 80 6 14 86 可接受的
5 90 3 7 93 可接受的
A 10 27 63 37 凝胶
B 15 25.5 59.5 40.5 凝胶
C 20 24 56 44 凝胶
D 25 22.5 52.5 47.5 凝胶
E 30 21 49 51 凝胶
F 35 19.5 45.5 54.5 凝胶
定性评估各种洗涤剂组合物的物理外观。确定组合物是否是可接受的。在这种情况下，“可接受的”是指其中所有相混合并且组合物尚未形成粘性凝胶的组合物的外观，但其仍然具有可接受的低粘度使得其是可倾倒的。所有可接受的组合物具有至少2:1的重量比(实施例1-5)。在组合物形成高粘度的凝胶的情况下，组合物不再是可倾倒的，并且这被认为不是可接受的和该组合物在表1中表示为“凝胶”。
结果表明，当SOE-N-60和SLS的重量比低于2:1(比较例A-F)时，组合物在混合这两种组分时倾向于凝胶化。
比较例G-J
制备进一步的比较组合物，其包含作为烷氧基化甘油酯的SOE-N-60以及乙氧基化烷基醚硫酸钠(SLES2EO；也称为月桂醇聚醚-2硫酸钠)。制备时观察并记录组合物的物理外观，如表2所示。
表2.比较洗涤剂组合物(组分以重量％计)
实施例 SOE-N-60 SLES2EO 水 总表面活性剂 外观
G 29.2 10.8 60 40 凝胶
H 45 16.5 38.5 61.5 凝胶
J 80 6 14 86 凝胶
比较例G、H和J可以分别地直接与实施例2、3和4进行比较。肉眼可以观察到，实施例G-J形成凝胶，而实施例2、3和4形成可接受的组合物。
尽管在每种情况下实施例和相应的比较例含有相同量的烷氧基化甘油酯和次要表面活性剂，但含有SLS的本发明实施例导致可接受的物理外观，而含有SLES2EO的比较例导致凝胶化。

Claims (15)

1.一种组合物，其包含30重量％至100重量％的表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含：
a)由式(I)表示的烷氧基化甘油酯；
R7＝H或-CO-R10
R8＝H或-CO-R11
R9＝H或-CO-R12
其中R1至R6中的每一个独立地为氢或甲基；R7至R9中的每一个独立地为氢或其中R10、R11和R12独立地为具有1至30个碳原子的直链或支链烷基或烯基的酰基；m、n、p、x、y和z各自独立地为0至30的数；m、n、p、x、y、z的总和在1至90的范围内；和
b)烷基硫酸盐，
其中所述烷氧基化甘油酯与所述烷基硫酸盐的重量比为至少2:1。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中R1至R6中的每一个为氢；和R7至R9中的每一个独立地为氢或其中R10、R11和R12独立地为具有1至30个碳原子，优选7至21个碳原子，更优选11至17个碳原子的直链或支链烷基或烯基的酰基。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中R1至R6中的每一个为氢，并且R7至R9中的每一个为其中R10、R11和R12独立地为具有1至30个碳原子，优选7至21个碳原子，更优选11至17个碳原子的直链烷基的酰基。
4.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中m、n、p、x、y和z各自独立地为1至25，优选3至16的数。
5.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中m、n、p、x、y、z的总和在3至60，优选30至40的范围内。
6.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述烷氧基化甘油酯包括椰子油乙氧基化物、棕榈油乙氧基化物、棕榈仁油乙氧基化物或其混合物，优选棕榈仁油乙氧基化物。
7.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述烷基硫酸盐具有含有8至18个碳原子，优选10至18个碳原子的烷基。
8.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述烷基硫酸盐包括具有8至18个碳原子的烷基硫酸的钠盐、镁盐、铵盐或乙醇胺盐。
9.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述烷氧基化甘油酯与所述烷基硫酸盐的重量比为2.5:1至50:1，优选3:1至40:1。
10.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述表面活性剂体系以所述组合物的35重量％至95重量％，优选35重量％至90重量％的量存在。
11.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物还包含直链烷基苯磺酸盐。
12.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物是液体洗涤剂组合物，优选液体餐具洗涤洗涤剂组合物或液体洗衣洗涤剂组合物。
13.根据前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物为单位剂量形式。
14.一种通过将一定剂量的根据前述任一项权利要求所述的组合物分散在水中来形成液体洗涤剂组合物的方法。
15.一种通过将一定剂量的根据权利要求1-13中任一项所述的组合物分散在水中来形成洗涤液的方法。
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