CN116941117A - 隔离膜、其制备方法及其相关的二次电池和用电装置 - Google Patents
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Abstract
本申请提供一种隔离膜、其制备方法及其相关的二次电池和用电装置，所述隔离膜包括多孔基材和设置在所述多孔基材的至少一个表面上的涂层，其中，所述涂层包括三维骨架结构和填料，所述填料中的至少一部分填充在所述三维骨架结构中，且所述填料为由一次颗粒团聚形成的二次颗粒。本申请提供的隔离膜具有耐热性优良、粘结强度高、电解液浸润和保持特性良好等特点，从而使得使用该隔离膜的二次电池可兼顾高能量密度、高热安全性能、长循环寿命和良好的倍率性能。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求享有于2022年06月24日提交的名称为“一种隔离膜、其制备方法及其相关的二次电池和用电装置”的专利申请PCT/CN2022/101261的优先权，该申请的全部内容通过引用并入本文中。
技术领域
本申请属于电池技术领域，具体涉及一种隔离膜、其制备方法及其相关的二次电池和用电装置。
背景技术
近年来，二次电池被广泛应用于水力、火力、风力和太阳能电站等储能电源系统，以及电动工具、电动自行车、电动摩托车、电动汽车、军事装备、航空航天等多个领域。随着二次电池的应用及推广，其安全问题，特别是热安全问题受到越来越多的关注。然而，目前用于提高二次电池热安全性能的方式往往不利于平衡二次电池的能量密度和使用寿命。因此，如何使二次电池同时兼顾高能量密度、高热安全性能、长循环寿命和良好的倍率性能是二次电池设计的关键挑战所在。
发明内容
本申请的目的在于提供一种隔离膜、其制备方法及其相关的二次电池和用电装置，该隔离膜具有耐热性优良、粘结强度高、电解液浸润和保持特性良好等特点，从而使得使用该隔离膜的二次电池可兼顾高能量密度、高热安全性能、长循环寿命和良好的倍率性能。
本申请第一方面提供一种隔离膜，包括多孔基材和设置在所述多孔基材的至少一个表面上的涂层，其中，所述涂层包括三维骨架结构和填料，所述填料中的至少一部分填充在所述三维骨架结构中，且所述填料为由一次颗粒团聚形成的二次颗粒。
涂层中的填料为由一次颗粒团聚形成的二次颗粒，二次颗粒形貌的填料具有比表面积大、与三维骨架结构亲和性好的优势，由此能够与三维骨架结构形成稳定的空间网络结构，从而既能增加隔离膜的离子导通通道、促进离子传输，又能提升隔离膜对电解液的浸润和保持特性，由此采用本申请的隔离膜的二次电池能可具有长循环寿命和良好的倍率性能。填料中的至少一部分填充在三维骨架结构中，由此有助于填料与三维骨架结构形成嵌套效果，从而既能增加隔离膜的耐热性，降低隔离膜受热时的收缩程度，降低正极和负极短路风险，使二次电池具有高热安全性能，又能使涂层与多孔基材之间保持高粘结强度，避免填料在二次电池长期充放电过程中脱落。本申请的涂层包括三维骨架结构，且填料的至少一部分填充在三维骨架结构中，因此填料与三维骨架结构之间的接触位点较多，由此可以降低涂层中粘结剂的使用量，从而有效降低了粘结剂堵孔的风险，并能进一步改善二次电池的循环寿命和倍率性能。由于本申请的涂层具有高耐热性，由此可以选用更薄的多孔基材，进而二次电池还能够兼顾高能量密度。
在本申请的任意实施方式中，构成所述填料的一次颗粒的平均粒径为8nm至30nm，可选为10nm至20nm。由此能使填料具有良好的二次颗粒形貌，且合适的范围可以使填料与三维骨架结构更好的搭接形成一体化效果。
在本申请的任意实施方式中，所述填料的平均粒径为≤200nm，可选为50nm至200nm。由此能使填料具有较高的比表面积，且平均粒径在合适范围内的填料还能与三维骨架结构的长度进行更好地匹配，由此可以使填料与三维骨架结构更好地搭接形成一体化效果，从而增加填料与三维骨架结构之间的亲和性以及增加隔离膜对电解液的浸润和保持特性。
在本申请的任意实施方式中，所述填料的BET比表面积为≥20m2/g，可选为30m2/g至80m2/g。由此填料与三维骨架结构之间的亲和性更好，同时还能增加隔离膜对电解液的浸润和保持特性。
在本申请的任意实施方式中，所述填料包括无机颗粒和有机颗粒中的至少一种。
在本申请的任意实施方式中，所述无机颗粒包括勃姆石、氧化铝、硫酸钡、氧化镁、氢氧化镁、硅氧化合物、二氧化锡、氧化钛、氧化钙、氧化锌、氧化锆、氧化钇、氧化镍、二氧化铪、氧化铈、钛酸锆、钛酸钡和氟化镁中的至少一种，更可选地，所述无机颗粒包括勃姆石、氧化铝、硫酸钡、氧化镁、硅氧化合物、氧化钛、氧化锌、氧化铈和钛酸钡中的至少一种。
在本申请的任意实施方式中，所述有机颗粒包括聚苯乙烯和聚丙烯酸蜡中的至少一种。
在本申请的任意实施方式中，所述填料包括二次颗粒形貌的无机颗粒，且所述二次颗粒形貌的无机颗粒的晶型包括α晶型、θ晶型、γ晶型和η晶型中的至少两种。可选地所述二次颗粒形貌的无机颗粒的晶型包括α晶型、θ晶型和γ晶型中的至少两种。
在本申请的任意实施方式中，α晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量为≥1.2wt％，可选为1.2wt％至10wt％，基于所述二次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计。
在本申请的任意实施方式中，θ晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量为≥50wt％，可选为60wt％至85wt％，基于所述二次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计。
在本申请的任意实施方式中，γ晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量为≥10wt％，可选为15wt％至60wt％，基于所述二次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计。
在本申请的任意实施方式中，η晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量为≤5wt％，可选为≤2wt％，基于所述二次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计。
通过选择不同晶型的填料有助于提升隔离膜的耐热性、粘结强度和对电解液的浸润和保持特性中的至少一者。
在本申请的任意实施方式中，构成所述填料的一次颗粒的平均粒径为d1 nm，构成所述三维骨架结构的材料的平均直径为d2 nm，且所述隔离膜满足：此时，构成所述三维骨架结构的材料可以搭接在构成所述填料的一次颗粒之间的空隙中，由此有助于填料和三维骨架结构搭接形成一体化效果，从而涂层可以具有更稳定的空间网络结构，并且涂层还可以具有均匀的纳米孔结构，进而隔离膜可更好地兼顾高耐热性、高粘结强度和良好的电解液浸润和保持特性。
在本申请的任意实施方式中，所述三维骨架结构由纤维状物形成，所述纤维状物的形貌可选地包括棒状、管状和纤维状中的至少一种。
在本申请的任意实施方式中，构成所述三维骨架结构的材料的平均直径为≤40nm，可选为10nm至35nm。由此能够进一步提高隔离膜的离子传输特性和耐电压击穿特性，同时还有助于构成所述三维骨架结构的材料与填料搭接形成一体化效果，由此还能够进一步提升隔离膜的耐热性。
在本申请的任意实施方式中，构成所述三维骨架结构的材料的平均长度为100nm至600nm，可选为200nm至450nm。由此能够进一步提高隔离膜的耐热性和离子传输特性。
在本申请的任意实施方式中，构成所述三维骨架结构的材料的长径比为5至60，可选为10至30。由此能够进一步提高隔离膜对电解液的浸润和保持特性。
在本申请的任意实施方式中，所述纤维状物包括有机材料和无机材料中的至少一种。可选地，所述有机材料包括纳米纤维素、聚四氟乙烯纳米纤维和聚酰胺纳米纤维中的至少一种，可选地，所述纳米纤维素包括纤维素纳米纤维、纤维素纳米晶须和细菌纳米纤维素中的至少一种。可选地，所述无机材料包括埃洛石纳米管、纳米棒状氧化铝、纳米棒状勃姆石、纳米棒状氧化硅和玻璃纤维中的至少一种。
在本申请的任意实施方式中，构成所述三维骨架结构的材料包括纳米纤维素，所述纳米纤维素包括未改性纳米纤维素和改性纳米纤维素中的至少一种。
在本申请的任意实施方式中，所述改性纳米纤维素包括改性基团，所述改性基团包括胺基、羧基、醛基、磺酸基、硼酸基和磷酸基中的至少一种，可选地包括磺酸基、硼酸基和磷酸基中的至少一种。当纳米纤维素具有上述特定的改性基团时，一方面能够有效提高隔离膜的耐热性，提升二次电池的热安全性能；另一方面还能提高涂层与多孔基材之间的粘结强度。
在本申请的任意实施方式中，所述改性纳米纤维素包括羟基和改性基团，且所述改性基团与所述羟基的摩尔比为1:4至4:1，可选为2:3至7:3。由此能够进一步提升隔离膜的耐热性、离子传输特性和对电解液的浸润和保持特性。
在本申请的任意实施方式中，构成所述三维骨架结构的材料包括磺酸基，且构成所述三维骨架结构的材料中的硫元素的含量为≥0.1wt％，可选为0.2wt％至0.5wt％，基于所述构成所述三维骨架结构的材料的总重量计。
在本申请的任意实施方式中，所述三维骨架结构的含量为5wt％至40wt％，可选为10wt％至25wt％，基于所述涂层的总重量计。
在本申请的任意实施方式中，所述填料的含量为≥60wt％，可选为70wt％至90wt％，基于所述涂层的总重量计。
三维骨架结构和填料的含量在合适的范围内时，能够保证涂层浆料具有合适的粘度，更有利于涂布；此外，还有利于三维骨架结构与填料搭接形成一体化效果，由此能使涂层具有更稳定的空间网络结构。
在本申请的任意实施方式中，所述涂层还包括一次颗粒形貌的无机颗粒，所述一次颗粒形貌的无机颗粒中的至少一部分嵌入所述涂层中。由此能够更好地发挥其在涂层中的支撑作用，减少二次颗粒的收缩，降低粘结剂用量，从而提升隔离膜的耐热性。
在本申请的任意实施方式中，所述一次颗粒形貌的无机颗粒的平均粒径为200nm至800nm，可选为200nm至400nm。由此能够更好地发挥一次颗粒形貌的无机颗粒的支撑作用，使涂层在长期充放电过程中保持稳定的孔道结构，进而有利于离子传输，同时还能提升隔离膜的耐热性。
在本申请的任意实施方式中，所述一次颗粒形貌的无机颗粒的BET比表面积为≤10m2/g，可选为3m2/g至7m2/g。由此能够更好地发挥一次颗粒形貌的无机颗粒的支撑作用，使涂层在长期充放电过程中保持稳定的孔道结构，进而有利于离子传输，同时还能提升隔离膜的耐热性。
在本申请的任意实施方式中，所述一次颗粒形貌的无机颗粒的晶型包括α晶型和γ晶型中的至少一种，可选包括α晶型。由此能够进一步改善涂层的耐热性。
在本申请的任意实施方式中，所述一次颗粒形貌的无机颗粒的晶型包括α晶型，且α晶型的一次颗粒形貌的无机颗粒在所述一次颗粒形貌的无机颗粒中的含量为≥90wt％，更可选为95wt％至100wt％，基于所述一次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计。
在本申请的任意实施方式中，所述一次颗粒形貌的无机颗粒包括具有5以上介电常数的无机颗粒、具有离子传导性但不储存离子的无机颗粒和能够发生电化学反应的无机颗粒中的至少一种。
在本申请的任意实施方式中，所述一次颗粒形貌的无机颗粒的含量为≤30wt％，可选为5wt％至25wt％，基于所述涂层的总重量计。由此能够更好地发挥一次颗粒形貌的无机颗粒的支撑作用，使涂层在长期充放电过程中保持稳定的孔道结构，进而有利于离子传输，同时还能提升隔离膜的耐热性。
在本申请的任意实施方式中，所述涂层还包括非颗粒状的粘结剂。
在本申请的任意实施方式中，所述非颗粒状的粘结剂包括水溶液型粘结剂。
在本申请的任意实施方式中，所述涂层中的所述非颗粒状的粘结剂的含量为≤2wt％，基于所述涂层的总重量计。本申请能够在减少粘结剂用量的前提下使隔离膜还能保持高粘结性。
在本申请的任意实施方式中，所述多孔基材的厚度为≤6μm，可选为3μm至5μm。由此有助于提升二次电池的能量密度。
在本申请的任意实施方式中，所述涂层的厚度为≤1μm，可选为0.5μm至0.8μm。由此有助于提升二次电池的能量密度。
在本申请的任意实施方式中，所述隔离膜还包括粘接层，所述粘接层设置在所述涂层的至少一部分表面上，所述粘接层包括颗粒状的粘结剂。粘接层不仅能够防止涂层脱落，提高二次电池的安全性能，而且能够改善隔离膜与电极的界面，提升二次电池的循环性能。
在本申请的任意实施方式中，所述颗粒状的粘结剂包括丙烯酸酯类单体均聚物或共聚物、丙烯酸类单体均聚物或共聚物、含氟烯烃单体均聚物或共聚物中的至少一种。
在本申请的任意实施方式中，所述隔离膜在150℃、1h下的纵向热收缩率为≤5％，可选为0.5％至3％。
在本申请的任意实施方式中，所述隔离膜在150℃、1h下的横向热收缩率为≤5％，可选为0.5％至3％。
在本申请的任意实施方式中，所述隔离膜的纵向拉伸强度为≥2000kg/cm2，可选为2500kg/cm2至4500kg/cm2。
在本申请的任意实施方式中，所述隔离膜的横向拉伸强度为≥2000kg/cm2，可选为2500kg/cm2至4500kg/cm2。
在本申请的任意实施方式中，所述隔离膜的润湿长度为≥30mm，可选为30mm至80mm。
在本申请的任意实施方式中，所述隔离膜的润湿速度为≥3mm/s，可选为3mm/s至10mm/s。
在本申请的任意实施方式中，所述隔离膜的透气度为≤300s/100mL，可选为100s/100mL至230s/100mL。
当隔离膜的性能满足上述条件中的一个或几个时，有利于提升二次电池的能量密度、热安全性能、循环寿命和倍率性能中的至少一者。
本申请第二方面提供一种制备本申请第一方面的隔离膜的方法，包括以下步骤：S1，提供多孔基材；S2，提供浆料，将用于构成三维骨架结构的材料和填料按照预定比例在溶剂中混合，配制成所述浆料；S3，涂布，将所述浆料涂布于所述多孔基材的至少一个表面上，干燥后获得隔离膜，其中，所述隔离膜包括多孔基材和设置在所述多孔基材的至少一个表面上的涂层，所述涂层包括三维骨架结构和填料，所述填料中的至少一部分填充在所述三维骨架结构中，且所述填料为由一次颗粒团聚形成的二次颗粒。
本申请的隔离膜的制备方法通过一次涂布制得涂层，大大简化了隔离膜的生产工艺流程。
在本申请的任意实施方式中，所述浆料还包括一次颗粒形貌的无机颗粒。
在本申请的任意实施方式中，所述制备方法还包括以下步骤：S4，二次涂布，将包含颗粒状的粘结剂的浆料涂布于所述涂层的至少一部分表面上，干燥后形成粘接层。
本申请第三方面提供一种二次电池，包括本申请第一方面的隔离膜或通过本申请第二方面的方法制备的隔离膜。
本申请第四方面提供一种用电装置，包括本申请第三方面的二次电池。
本申请提供的隔离膜能够兼顾高耐热性、高粘结强度和良好的电解液浸润和保持特性，进而能够使二次电池兼顾高能量密度、高热安全性能、长循环寿命和良好的倍率性能。本申请的用电装置包括本申请提供的二次电池，因而至少具有与所述二次电池相同的优势。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对本申请实施例中所需要使用的附图作简单地介绍。显而易见地，下面所描述的附图仅仅是本申请的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据附图获得其他的附图。
图1是本申请的二次电池的一实施方式的示意图。
图2是图1的二次电池的实施方式的分解示意图。
图3是本申请的电池模块的一实施方式的示意图。
图4是本申请的电池包的一实施方式的示意图。
图5是图4所示的电池包的实施方式的分解示意图。
图6是包含本申请的二次电池作为电源的用电装置的一实施方式的示意图。
图7是本申请提供的二次颗粒形貌的填料的透射电子显微镜(TEM)图。
图8是实施例1制备的隔离膜的涂层的扫描电子显微镜(SEM)图。
图9是实施例23制备的隔离膜的涂层的扫描电子显微镜(SEM)图。
在附图中，附图未必按照实际的比例绘制。附图标记说明如下：1电池包，2上箱体，3下箱体，4电池模块，5二次电池，51壳体，52电极组件，53盖板。
具体实施方式
以下，适当地参照附图详细说明具体公开了本申请的隔离膜、其制备方法及其相关的二次电池和用电装置的实施方式。但是会有省略不必要的详细说明的情况。例如，有省略对已众所周知的事项的详细说明、实际相同结构的重复说明的情况。这是为了避免以下的说明不必要地变得冗长，便于本领域技术人员的理解。此外，附图及以下说明是为了本领域技术人员充分理解本申请而提供的，并不旨在限定权利要求书所记载的主题。
本申请所公开的“范围”以下限和上限的形式来限定，给定范围是通过选定一个下限和一个上限进行限定的，选定的下限和上限限定了特别范围的边界。这种方式进行限定的范围可以是包括端值或不包括端值的，并且可以进行任意地组合，即任何下限可以与任何上限组合形成一个范围。例如，如果针对特定参数列出了60-120和80-110的范围，理解为60-110和80-120的范围也是预料到的。此外，如果列出的最小范围值1和2，和如果列出了最大范围值3，4和5，则下面的范围可全部预料到：1-3、1-4、1-5、2-3、2-4和2-5。在本申请中，除非有其他说明，数值范围“a-b”表示a到b之间的任意实数组合的缩略表示，其中a和b都是实数。例如数值范围“0-5”表示本文中已经全部列出了“0-5”之间的全部实数，“0-5”只是这些数值组合的缩略表示。另外，当表述某个参数为≥2的整数，则相当于公开了该参数为例如整数2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12等。
如果没有特别的说明，本申请的所有实施方式以及可选实施方式可以相互组合形成新的技术方案，并且这样的技术方案应被认为包含在本申请的公开内容中。
如果没有特别的说明，本申请的所有技术特征以及可选技术特征可以相互组合形成新的技术方案，并且这样的技术方案应被认为包含在本申请的公开内容中。
如果没有特别的说明，本申请的所有步骤可以顺序进行，也可以随机进行，优选是顺序进行的。例如，所述方法包括步骤(a)和(b)，表示所述方法可包括顺序进行的步骤(a)和(b)，也可以包括顺序进行的步骤(b)和(a)。例如，所述提到所述方法还可包括步骤(c)，表示步骤(c)可以任意顺序加入到所述方法，例如，所述方法可以包括步骤(a)、(b)和(c)，也可包括步骤(a)、(c)和(b)，也可以包括步骤(c)、(a)和(b)等。
如果没有特别的说明，本申请所提到的“包括”和“包含”表示开放式，也可以是封闭式。例如，所述“包括”和“包含”可以表示还可以包括或包含没有列出的其他组分，也可以仅包括或包含列出的组分。
如果没有特别的说明，在本申请中，术语“或”是包括性的。举例来说，短语“A或B”表示“A，B，或A和B两者”。更具体地，以下任一条件均满足条件“A或B”：A为真(或存在)并且B为假(或不存在)；A为假(或不存在)而B为真(或存在)；或A和B都为真(或存在)。
除非另有说明，本申请中使用的术语具有本领域技术人员通常所理解的公知含义。
除非另有说明，本申请中提到的各参数的数值可以用本领域常用的各种测试方法进行测定，例如，可以按照本申请的实施例中给出的测试方法进行测定。
通常情况下，二次电池包括电极组件和电解液，电极组件包括正极极片、负极极片和隔离膜，隔离膜设置在正极极片和负极极片之间，主要起到防止正极和负极短路的作用，同时可以使活性离子自由通过形成回路。
随着二次电池的应用及推广，人们对二次电池能量密度、使用寿命和倍率性能的要求越来越高。隔离膜减薄是提升二次电池能量密度的一个有效措施。目前商业化二次电池采用的隔离膜通常为聚烯烃多孔膜，例如聚乙烯多孔膜、聚丙烯多孔膜或聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯三层复合膜，其熔点在130℃至160℃之间，由此，当其厚度减薄后，隔离膜的耐热性变差，受热时会发生明显的热收缩效应从而使得电池内部正极和负极直接接触导致内短路产生，进而增加了二次电池的安全风险。
此外，隔离膜还需要满足对电解液具有良好的浸润和保持特性。二次电池长期充放电过程中，隔离膜逐渐干涸失效是导致二次电池容量衰退和使用寿命缩短的一个重要原因。这是由于隔离膜干涸后，电池内阻增加，导致充放电不能完全进行，进而导致二次电池容量衰减较快、使用寿命大幅缩短。隔离膜减薄后，其对电解液的浸润和保持特性变差，由此还进一步加剧了容量衰减。
为了解决上述问题，目前采用的措施主要是在聚烯烃多孔膜上涂布一层耐热性的无机陶瓷层，其能增加隔离膜的机械强度、减少隔离膜在受热时的收缩程度，降低电池内部正极和负极短路风险；此外，与聚烯烃多孔膜相比，无机陶瓷层由于表面羟基的存在，由此还可以提升对电解液的润湿和保持特性，从而能在一定程度上改善二次电池的循环性能。
但是，市售无机陶瓷颗粒的粒径较大，由此会增加隔离膜整体厚度，导致无法平衡二次电池的能量密度，特别是在动力电池领域，不利于续航里程提升；此外，由于市售无机陶瓷颗粒的粒径较大，由此其在聚烯烃多孔膜上的堆积层数较少(通常为≤5层)，进而导致其对隔离膜耐热性的改善效果有限。无机陶瓷颗粒纳米化可以降低涂层厚度，缓解对二次电池能量密度的不利影响，但是纳米化无机陶瓷颗粒形成的涂层孔隙率低且容易堵塞聚烯烃多孔膜，由此导致隔离膜整体的孔隙率降低、离子阻抗增加、离子传输受阻，进而导致二次电池的容量发挥和倍率性能变差。同时，由于纳米化无机陶瓷颗粒的比表面积较高，且颗粒之间的接触形式为点接触，由此需要使用大量粘结剂以保证颗粒之间的粘结性，但是粘结剂用量较大时易出现堵孔问题，从而对二次电池的倍率性能不利，例如负极表面容易形成枝晶，进而还对二次电池的容量发挥、能量密度和使用寿命不利。此外，无机陶瓷层与聚烯烃多孔膜之间的粘结性也较差，二次电池长期充放电过程中，无机陶瓷层容易脱落并引发一系列安全问题。
因此，现有技术的隔离膜往往很难兼顾二次电池的高能量密度、高热安全性能、长循环寿命和良好的倍率性能。
本申请的发明人在研究过程中惊奇发现，通过在隔离膜多孔基材表面设置包括三维骨架结构和二次颗粒形貌的填料的涂层，能够使隔离膜兼顾高耐热性、高粘结强度和良好的电解液浸润和保持特性，进而能够使二次电池兼顾高能量密度、高热安全性能、长循环寿命和良好的倍率性能。
隔离膜
具体地，本申请实施方式第一方面提供了一种隔离膜，包括多孔基材和设置在所述多孔基材的至少一个表面上的涂层，其中，所述涂层包括三维骨架结构和填料，所述填料中的至少一部分填充在所述三维骨架结构中，且所述填料为由一次颗粒团聚形成的二次颗粒。在本申请中，“三维骨架结构”是指具有三维空间形状且具有一定孔隙的结构体，其可由构成所述三维骨架结构的材料相互搭接而成。
本申请的发明人经大量研究意外发现，通过在隔离膜的多孔基材的至少一个表面设置包含三维骨架结构和二次颗粒形貌的填料的涂层，并使填料的至少一部分填充在三维骨架结构中，所获得的隔离膜能够兼顾高耐热性、高粘结强度和良好的电解液浸润和保持特性，进而能够使二次电池兼顾高能量密度、高热安全性能、长循环寿命和良好的倍率性能。
尽管机理尚不十分明确，本申请的发明人推测可能的原因包括如下几点。
第一，涂层中的填料为由一次颗粒团聚形成的二次颗粒，二次颗粒形貌的填料具有比表面积大、与三维骨架结构亲和性好的优势，由此能够与三维骨架结构形成稳定的空间网络结构，从而既能增加隔离膜的离子导通通道、促进离子传输，又能提升隔离膜对电解液的浸润和保持特性，由此采用本申请的隔离膜的二次电池能可具有长循环寿命和良好的倍率性能。
第二，填料中的至少一部分填充在三维骨架结构中，由此有助于填料与三维骨架结构形成嵌套效果，从而既能增加隔离膜的耐热性，降低隔离膜受热时的收缩程度，降低正极和负极短路风险，使二次电池具有高热安全性能，又能使涂层与多孔基材之间保持高粘结强度，避免填料在二次电池长期充放电过程中脱落。
第三，本申请的涂层包括三维骨架结构，且填料的至少一部分填充在三维骨架结构中，因此填料与三维骨架结构之间的接触位点较多，由此可以降低涂层中粘结剂的使用量，从而有效降低了粘结剂堵孔的风险，并能进一步改善二次电池的循环寿命和倍率性能。
第四，由于本申请的涂层具有高耐热性，由此可以选用更薄的多孔基材，进而二次电池还能够兼顾高能量密度。
在一些实施例中，所述填料中的至少一部分填充在所述三维骨架结构中，所述填料中的其他部分可位于所述三维骨架结构的表面和/或所述三维骨架结构与所述多孔基材之间的界面，并且在所述三维骨架结构与所述多孔基材之间的界面位置，还可能出现少部分填料嵌入多孔基材中，例如在电极组件卷绕过程中，由于受到外界压力作用而使界面位置的少部分填料嵌入多孔基材的基体和/或孔中。
在一些实施例中，构成所述填料的一次颗粒的平均粒径可为8nm至30nm，可选为10nm至20nm。由此能使填料具有良好的二次颗粒形貌，且合适的范围可以使填料与三维骨架结构更好的搭接形成一体化效果，防止三维骨架结构坍塌后填料和构成三维骨架结构的材料进入多孔基材孔中而造成多孔基材出现堵孔问题，影响离子传输。
在一些实施例中，所述填料的平均粒径可为≤200nm，可选为50nm至200nm。由此能使填料具有较高的比表面积，且平均粒径在合适范围内的填料还能与三维骨架结构的长度进行更好地匹配，由此可以使填料与三维骨架结构更好地搭接形成一体化效果，从而增加填料与三维骨架结构之间的亲和性以及增加隔离膜对电解液的浸润和保持特性。
在一些实施例中，所述填料的BET比表面积可为≥20m2/g，可选为30m2/g至80m2/g。由此填料与三维骨架结构之间的亲和性更好，同时还能增加隔离膜对电解液的浸润和保持特性。
在一些实施例中，所述填料可包括无机颗粒和有机颗粒中的至少一种。
可选地，所述无机颗粒包括勃姆石(γ-AlOOH)、氧化铝(Al2O3)、硫酸钡(BaSO4)、氧化镁(MgO)、氢氧化镁(Mg(OH)2)、硅氧化合物SiOx(0＜x≤2)、二氧化锡(SnO2)、氧化钛(TiO2)、氧化钙(CaO)、氧化锌(ZnO)、氧化锆(ZrO2)、氧化钇(Y2O3)、氧化镍(NiO)、二氧化铪(HfO2)、氧化铈(CeO2)、钛酸锆(ZrTiO3)、钛酸钡(BaTiO3)和氟化镁(MgF2)中的至少一种。更可选地，所述无机颗粒包括勃姆石(γ-AlOOH)、氧化铝(Al2O3)、硫酸钡(BaSO4)、氧化镁(MgO)、硅氧化合物SiOx(0＜x≤2)、氧化钛(TiO2)、氧化锌(ZnO)、氧化铈(CeO2)和钛酸钡(BaTiO3)中的至少一种。
可选地，所述有机颗粒包括聚苯乙烯和聚丙烯酸蜡中的至少一种。
在一些实施例中，所述填料可包括二次颗粒形貌的无机颗粒，且所述二次颗粒形貌的无机颗粒的晶型包括α晶型、θ晶型、γ晶型和η晶型中的至少两种。可选地，所述二次颗粒形貌的无机颗粒的晶型包括α晶型、θ晶型和γ晶型中的至少两种。
α晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在通过使用X射线衍射仪测定的X射线衍射谱图中，在2θ为57.48°±0.2°和43.34°±0.2°处具有衍射峰。在一些实施例中，α晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量可为≥1.2wt％，可选为1.2wt％至10wt％，更可选为1.2wt％至5wt％，基于所述二次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计。
θ晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在通过使用X射线衍射仪测定的X射线衍射谱图中，在2θ为36.68°±0.2°和31.21°±0.2°处具有衍射峰。在一些实施例中，θ晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量可为≥50wt％，可选为60wt％至85wt％，更可选为60wt％至82.5wt％，基于所述二次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计。
γ晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在通过使用X射线衍射仪测定的X射线衍射谱图中，在2θ为66.95°±0.2°和45.91°±0.2°处具有衍射峰。在一些实施例中，γ晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量可为≥10wt％，可选为15wt％至60wt％，更可选为15wt％至35wt％，基于所述二次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计。
η晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在通过使用X射线衍射仪测定的X射线衍射谱图中，在2θ为31.89°±0.2°和19.37°±0.2°处具有衍射峰。在一些实施例中，η晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量可为≤5wt％，可选为≤2wt％，更可选为≤1wt％，基于所述二次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计。
α晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒具有硬度高、耐热性好、介电常数低、安全性高和真密度大的优势；θ晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒具有适中的比表面积和硬度，由此能够更好地同时改善隔离膜的耐热性和离子传输特性；γ晶型和η晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒具有比表面积大的优势。
因此，通过选择不同晶型的填料有助于提升隔离膜的耐热性、粘结强度和对电解液的浸润和保持特性中的至少一者。
在一些实施例中，所述填料可包括二次颗粒形貌的无机颗粒，且所述二次颗粒形貌的无机颗粒的晶型包括α晶型、θ晶型、γ晶型和η晶型，并且α晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量可为1.2wt％至5wt％，θ晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量可为60wt％至82.5wt％，γ晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量可为15wt％至35wt％，η晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量可为≤1wt％，均基于所述二次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计。
二次颗粒形貌的无机颗粒的X射线衍射谱图可以按照如下方法测试得到：将二次颗粒形貌的无机颗粒烘干后，在研钵(如玛瑙研钵)中研磨30min，之后使用X射线衍射仪(如Miniflex600-C)进行测试，得到X射线衍射谱图。测试时可采用Cu靶材，Ni滤波片，管压40KV，管流15mA，连续扫描范围5°-80°。
在一些实施例中，所述填料可包括二次颗粒形貌的无机颗粒，二次颗粒形貌的无机颗粒可以按照如下方法制备：将无机颗粒的前驱体溶液通过高压溅射的方式进行氧化反应，之后在600℃至900℃下进行加热(例如1小时至3小时)形成小颗粒，然后再在150℃至250℃下进行干燥定型(例如30分钟至60分钟)获得二次颗粒形貌的无机颗粒。
在一些实施例中，构成所述填料的一次颗粒的平均粒径为d1 nm，构成所述三维骨架结构的材料的平均直径为d2 nm，且所述隔离膜满足：此时，构成所述三维骨架结构的材料可以搭接在构成所述填料的一次颗粒之间的空隙中，由此有助于填料和三维骨架结构搭接形成一体化效果，从而涂层可以具有更稳定的空间网络结构，并且涂层还可以具有均匀的纳米孔结构，进而隔离膜可更好地兼顾高耐热性、高粘结强度和良好的电解液浸润和保持特性。
在一些实施例中，所述填料的形状可包括串状、链状、无定形、球状、类球状、棱锥体中的至少一种。
在一些实施例中，构成所述三维骨架结构的材料的平均直径可为≤40nm，可选为10nm至35nm。当构成三维骨架结构的材料的平均直径在合适的范围内时，能够进一步提高隔离膜的离子传输特性和耐电压击穿特性，同时还有助于构成所述三维骨架结构的材料与填料搭接形成一体化效果，由此还能够进一步提升隔离膜的耐热性。并且能够有效避免以下情况：当构成三维骨架结构的材料的平均直径过大时，其形成的三维骨架结构的相互缠绕效果不足且孔隙较大，由此可能导致隔离膜的耐电压击穿特性不够优异，同时还不利于与填料搭接形成一体化效果，并且在涂层烘干过程中，三维骨架结构由于缺少填料的支撑作用还容易坍塌，进而容易与多孔基材直接接触产生堵孔问题，由此可能会影响隔离膜的离子传输特性。
在一些实施例中，构成所述三维骨架结构的材料的平均长度可为100nm至600nm，可选为200nm至450nm。当构成三维骨架结构的材料的平均长度在合适的范围内时，能够进一步提高隔离膜的耐热性和离子传输特性。并且能够有效避免以下情况：当构成三维骨架结构的材料的平均长度过短时，其与填料的搭接效果较差，涂层的耐热性变差，并且在涂层烘干过程中，三维骨架结构由于缺少填料的支撑作用还容易坍塌，进而容易产生堵孔问题，阻碍离子传输和水分排出，从而可能影响二次电池的热安全性能、循环性能和倍率性能；当构成三维骨架结构的材料的平均长度过长时，涂层浆料粘度大、流动差，由此可能会影响涂层浆料的涂布进而影响涂层的质量，例如可能影响隔离膜的耐热性和离子传输特性。
在一些实施例中，构成所述三维骨架结构的材料的长径比可为5至60，可选为10至30。当构成三维骨架结构的材料的长径比在合适的范围内时，能够进一步提高隔离膜对电解液的浸润和保持特性。并且能够有效避免以下情况：当构成三维骨架结构的材料的长径比过小时，其与填料的搭接效果较差，涂层的耐热性变差，并且在涂层烘干过程中，三维骨架结构由于缺少填料的支撑作用还容易坍塌，进而容易产生堵孔问题，阻碍离子传输和水分排出，从而可能影响二次电池的热安全性能、循环性能和倍率性能；当构成三维骨架结构的材料的长径比过大时，其形成的三维骨架结构的孔隙较小，由此可能导致隔离膜的离子传输特性变差。
构成三维骨架结构的材料的平均长度和平均直径可以通过以下方法进行测定：从隔离膜中任选一区域裁切出3.6mm×3.6mm的样品，利用扫描电子显微镜(例如ZEISS Sigma300)测绘样品中涂层的微观形貌结构，选择高真空模式，工作电压为3kV，放大倍数为3万倍，获得SEM图；根据获得的SEM图，选取多个(例如5个以上)测试区域进行长度的统计，每个测试区域的尺寸为0.5μm×0.5μm，之后取各个测试区域得到的长度的平均值作为构成三维骨架结构的材料的平均长度；根据获得的SEM图，利用Nano Measurer粒径分布统计软件，选取多个(例如5个以上)测试区域进行直径的统计，每个测试区域的尺寸为0.5μm×0.5μm，之后取各个测试区域得到的直径的平均值作为构成三维骨架结构的材料的平均直径。
在一些实施例中，所述三维骨架结构可由纤维状物形成，所述纤维状物的形貌可选地包括棒状、管状(例如中空管状)和纤维状中的至少一种。合适形状的材料有利于三维骨架结构与填料，特别是与构成所述填料的一次颗粒，形成更稳定的空间网络结构，由此能够进一步提升隔离膜的耐热性、离子传输特性以及对电解液的浸润和保持特性。
在本申请中，“纤维状物”是指长径比为5以上的材料。
在一些实施例中，所述纤维状物可包括有机材料和无机材料中的至少一种。作为纤维状物，只要满足具有电绝缘性、电化学稳定和对电解液稳定即可，对材质并无特别限制，其既可以为有机材料，也可以为无机材料。
可选地，所述有机材料包括纳米纤维素、聚四氟乙烯纳米纤维和聚酰胺纳米纤维中的至少一种。可选地，所述无机材料包括埃洛石纳米管、纳米棒状氧化铝、纳米棒状勃姆石、纳米棒状氧化硅和玻璃纤维中的至少一种。
在一些实施例中，构成所述三维骨架结构的材料可包括纳米纤维素。可选地，所述纳米纤维素包括纤维素纳米纤维(Cellulose nanofibrils，CNF，又称为纳米纤丝纤维素或微纤化纤维素)、纤维素纳米晶须(Cellulose nanocrystals，CNC，又称为纤维素纳米晶、纳米晶体纤维素)和细菌纳米纤维素(Bacterial nanocellulose，BNC，又称为细菌纤维素或微生物纤维素)中的至少一种。可选地，所述纳米纤维素包括纤维素纳米晶须，其具有结晶度高的优势，由此能够更好地改善隔离膜的耐热性。
纳米纤维素是指任一维尺寸在纳米级(例如100nm以内)的纤维素的总称，其既具有纤维素的特性，又具有纳米颗粒的特性。纳米纤维素可以是通过化学、物理、生物等中的一种或多种手段从自然界中的木材、棉花等提取出的高分子纳米材料，具有来源广泛、成本低、生物可降解、模量高、比表面积高等优势，因此其是传统石化资源的优良替代品，可以有效地缓解环境污染和石化资源紧张等问题。纳米纤维素还具有良好的耐高温特性，且受热后体积变化较小，由此能够提高隔离膜的耐热性；同时，与传统无机陶瓷颗粒相比，纳米纤维素的密度较小，由此还能够降低二次电池的重量，提高二次电池的重量能量密度。
由纳米纤维素形成的三维骨架结构还可以具有微小的纳米孔，防止电流泄露，由此能够使隔离膜兼顾良好的电解液的浸润和保持特性以及良好的耐电压击穿特性。
在一些实施例中，所述纳米纤维素可包括未改性纳米纤维素(又称羟基纳米纤维素)和改性纳米纤维素中的至少一种，可选地为改性纳米纤维素。
所述改性纳米纤维素包括羟基和改性基团。在一些实施例中，所述改性纳米纤维素包括改性基团，所述改性基团包括胺基、羧基、醛基、磺酸基、硼酸基和磷酸基中的至少一种，可选地包括磺酸基、硼酸基和磷酸基中的至少一种。
发明人在进一步研究中发现，当纳米纤维素具有上述特定的改性基团时，一方面能够有效提高隔离膜的耐热性，提升二次电池的热安全性能；另一方面还能提高涂层与多孔基材之间的粘结强度。
当纳米纤维素具有上述特定的改性基团时，还有利于纳米纤维素与填料搭接形成一体化效果，由此能使涂层具有更稳定的空间网络结构，从而能够提高隔离膜对电解液的浸润和保持特性，提升隔离膜的离子传输特性和耐电压击穿特性，由此有利于匹配高电压正极活性材料，并进一步提升二次电池的能量密度。
此外，改性基团的存在还能降低羟基的比例，由此能够保证涂层浆料具有合适的粘度，更有利于涂布，从而还能提高隔离膜的生产效率和涂层的均匀性。
在一些实施例中，所述改性基团与所述羟基的摩尔比可为1:4至4:1，可选为2:3至7:3。当改性基团与羟基的摩尔比在合适的范围内时，能够进一步提升隔离膜的耐热性、离子传输特性和对电解液的浸润和保持特性。并且能够有效避免以下情况：当改性基团与羟基的摩尔比过小时，改性基团所起到的对隔离膜耐热性和离子传输特性的进一步改善效果可能不明显；当改性基团与羟基的摩尔比过大时，隔离膜对电解液的浸润和保持特性可能变差，进而可能影响二次电池的循环性能和安全性能，同时还可能导致隔离膜的耐热性下降，进而还可能影响二次电池的热安全性能。
纳米纤维素中改性基团的种类可以采用红外光谱法进行测定。例如，可以测试材料的红外光谱，确定其包含的特征峰，从而确定改性基团的种类。具体地，可以用本领域公知的仪器及方法对材料进行红外光谱法分析，例如采用红外光谱仪(如美国尼高力公司的IS10型傅里叶变换红外光谱仪)，依据GB/T 6040-2019红外光谱分析方法通则进行测试。
在一些实施例中，构成所述三维骨架结构的材料包括磺酸基，且构成所述三维骨架结构的材料中的硫元素的含量为≥0.1wt％，可选为0.2wt％至0.5wt％，基于所述构成所述三维骨架结构的材料的总重量计。可选地，构成所述三维骨架结构的材料包括纳米纤维素，更可选地包括纤维素纳米晶须。
构成所述三维骨架结构的材料中的硫元素的含量可以按照如下方法测试得到：将构成所述三维骨架结构的材料烘干后，在研钵(如玛瑙研钵)中研磨30min，之后使用X射线衍射仪(如Miniflex600-C)进行测试，得到硫元素的含量。测试时可采用Cu靶材，Ni滤波片，管压40KV，管流15mA，连续扫描范围5°-80°。
在一些实施例中，所述三维骨架结构的含量可为5wt％至40wt％，可选为10wt％至25wt％，基于所述涂层的总重量计。三维骨架结构的含量在合适的范围内时，能够保证涂层浆料具有合适的粘度，更有利于涂布；此外，还有利于三维骨架结构与填料搭接形成一体化效果，由此能使涂层具有更稳定的空间网络结构，由此能够进一步提升隔离膜的离子传输特性、对电解液的浸润和保持特性以及耐电压击穿能力。
二次电池在长期充放电过程中，由于正极活性材料和负极活性材料微观结构变化的不可逆，导致整个电池的体积会有所增大，特别地，当二次电池快速充电时，负极活性材料嵌入活性离子后的体积增大程度更高。电池膨胀后会对隔离膜产生挤压和/或拉伸作用，容易导致隔离膜破损，由此会增加正极和负极短路风险。因此，隔离膜还需要具有良好的耐外力挤压能力。填料中的至少一部分填充在所三维骨架结构中，有助于涂层具有稳定的空间网络结构，由此能够提升隔离膜离子传输特性和耐热性；此外，还能够提升隔离膜的拉伸强度、耐穿刺能力和耐外力挤压能力。
在一些实施例中，所述填料的含量可为≥60wt％，可选为70wt％至90wt％，基于所述涂层的总重量计。填料的含量在合适的范围内时，能够保证涂层浆料具有合适的粘度，更有利于涂布；此外，还有利于与三维骨架结构搭接形成一体化效果，由此能使涂层具有更稳定的空间网络结构，从而能够进一步提升隔离膜的拉伸强度、耐穿刺能力和耐外力挤压能力。
在一些实施例中，所述涂层还可包括一次颗粒形貌的无机颗粒，所述一次颗粒形貌的无机颗粒中的至少一部分嵌入所述涂层中。一次颗粒形貌的无机颗粒的粒径较大、强度较高，由此能够更好地发挥其在涂层中的支撑作用，减少二次颗粒的收缩，降低粘结剂用量，从而提升隔离膜的耐热性；一次颗粒形貌的无机颗粒的粒径较大，有助于在用量较少时使涂层具有更多的孔道结构和更少的水含量，进而能够进一步提升隔离膜的离子传输特性以及对电解液的浸润和保持特性，同时还能够提升二次电池的循环性能。
在一些实施例中，所述一次颗粒形貌的无机颗粒中的至少一部分嵌入所述涂层中，还可能存在部分一次颗粒形貌的无机颗粒凸出于所述涂层的表面。
在一些实施例中，所述一次颗粒形貌的无机颗粒的平均粒径可为200nm至800nm，可选为200nm至400nm。由此能够更好地发挥一次颗粒形貌的无机颗粒的支撑作用，使涂层在长期充放电过程中保持稳定的孔道结构，进而有利于离子传输，同时还能提升隔离膜的耐热性。
在一些实施例中，所述一次颗粒形貌的无机颗粒的BET比表面积可为≤10m2/g，可选为3m2/g至7m2/g。由此能够更好地发挥一次颗粒形貌的无机颗粒的支撑作用，使涂层在长期充放电过程中保持稳定的孔道结构，进而有利于离子传输，同时还能提升隔离膜的耐热性。
在一些实施例中，所述一次颗粒形貌的无机颗粒的晶型可包括α晶型和γ晶型中的至少一种，可选包括α晶型。α晶型的一次颗粒形貌的无机颗粒具有硬度高、耐热性好、介电常数低、安全性高和真密度大的优势，由此能够进一步改善涂层的耐热性。
在一些实施例中，所述一次颗粒形貌的无机颗粒的晶型包括α晶型，且α晶型的一次颗粒形貌的无机颗粒在所述一次颗粒形貌的无机颗粒中的含量可为≥90wt％，可选为95wt％至100wt％，基于所述一次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计。
在一些实施例中，所述一次颗粒形貌的无机颗粒的形状可包括球状、哑铃状和多边形的至少一种。
在一些实施例中，所述一次颗粒形貌的无机颗粒可包括具有5以上介电常数的无机颗粒、具有离子传导性但不储存离子的无机颗粒和能够发生电化学反应的无机颗粒中的至少一种。
可选地，所述具有5以上介电常数的无机颗粒包括如下中的至少一种：勃姆石、氧化铝、氧化锌、氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化钡、氧化钙、氧化镁、氧化镍、氧化锡、氧化铈、氧化钇、氧化铪、氢氧化铝、氢氧化镁、碳化硅、碳化硼、氮化铝、氮化硅、氮化硼、氟化镁、氟化钙、氟化钡、硫酸钡、硅酸镁铝、硅酸镁锂、硅酸镁钠、膨润土、水辉石、钛酸锆、钛酸钡、Pb(Zr,Ti)O3(简写为PZT)、Pb1-mLamZr1-nTinO3(简写为PLZT，0＜m＜1，0＜n＜1)、Pb(Mg3Nb2/3)O3-PbTiO3(简写为PMN-PT)、及其各自的改性无机颗粒。可选地，各无机颗粒的改性方式可为化学改性和/或物理改性。所述化学改性方式包括偶联剂改性(例如采用硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂等)、表面活性剂改性、聚合物接枝改性等。所述物理改性方式可为机械力分散、超声分散、高能处理等。通过改性处理能够减少无机颗粒的团聚，由此能使涂层具有更稳定和更均一的空间网络结构；此外，通过选择具有特定官能团的偶联剂、表面活性剂或聚合物以改性无机颗粒，还有助于提升涂层对电解液的浸润和保持特性、提升涂层对多孔基材的粘结性。
可选地，所述具有离子传导性但不储存离子的无机颗粒包括如下中的至少一种：Li3PO4、磷酸钛锂Lix1Tiy1(PO4)3、磷酸钛铝锂Lix2Aly2Tiz1(PO4)3、(LiAlTiP)x3Oy3型玻璃、钛酸镧锂Lix4Lay4TiO3、硫代磷酸锗锂Lix5Gey5Pz2Sw、氮化锂Lix6Ny6、SiS2型玻璃Lix7Siy7Sz3和P2S5型玻璃Lix8Py8Sz4，0＜x1＜2，0＜y1＜3，0＜x2＜2，0＜y2＜1，0＜z1＜3，0＜x3＜4，0＜y3＜13，0＜x4＜2，0＜y4＜3，0＜x5＜4，0＜y5＜1，0＜z2＜1，0＜w＜5，0＜x6＜4，0＜y6＜2，0＜x7＜3，0＜y7＜2，0＜z3＜4，0＜x8＜3，0＜y8＜3，0＜z4＜7。由此能够进一步提升隔离膜的离子传输特性。
可选地，所述能够发生电化学反应的无机颗粒包括如下中的至少一种：含锂过渡金属氧化物、含锂磷酸盐、碳基材料、硅基材料、锡基材料和锂钛化合物。
在一些实施例中，所述一次颗粒形貌的无机颗粒的含量可为≤30wt％，可选为5wt％至25wt％，基于所述涂层的总重量计。由此能够更好地发挥一次颗粒形貌的无机颗粒的支撑作用，使涂层在长期充放电过程中保持稳定的孔道结构，进而有利于离子传输，同时还能提升隔离膜的耐热性。并且能够有效避免以下情况：一次颗粒形貌的无机颗粒的含量较高时，二次颗粒形貌的填料的含量降低，由此不利于填料与三维骨架结构搭接并形成一体化效果，从而可能影响隔离膜的耐热性、离子传输特性以及对电解液的浸润和保持特性。
在一些实施例中，所述涂层还可包括非颗粒状的粘结剂。本申请对非颗粒状的粘结剂的种类没有特别的限制，可以选用任意公知的具有良好粘结性的材料。可选地，所述非颗粒状的粘结剂包括水溶液型粘结剂，其具有热力学稳定性好且环保的优势，由此有利于涂层浆料的制备和涂布。作为示例，所述水溶液型粘结剂可包括水溶液型丙烯酸类树脂(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸钠单体均聚物或与其他共聚单体的共聚物)、聚乙烯醇(PVA)、异丁烯-马来酸酐共聚物和聚丙烯酰胺中的至少一种。
可选地，所述涂层中的所述非颗粒状的粘结剂的含量为≤2wt％，基于所述涂层的总重量计。本申请的涂层中的三维骨架结构与填料等能够形成稳定的空间网络结构，由此能够在减少粘结剂用量的前提下使隔离膜还能保持高粘结性。
在一些实施例中，所述涂层的厚度可为≤1μm，可选为0.5μm至0.8μm。由此有助于提升二次电池的能量密度。在本申请中，涂层的厚度是指位于多孔基材单侧的涂层的厚度。
在一些实施例中，所述多孔基材的厚度可为≤6μm，可选为3μm至5μm。本申请的涂层能使隔离膜的耐热性得到显著提升，由此可以选用更薄的多孔基材，从而有助于提升二次电池的能量密度。
本申请对多孔基材的材质没有特别的限制，可以选用任意公知的具有良好的化学稳定性和机械稳定性的基材，例如，所述多孔基材可包括多孔聚烯烃基树脂膜(例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏氟乙烯中的至少一种)、多孔玻璃纤维和多孔无纺布中的至少一种。所述多孔基材可以是单层薄膜，也可以是多层复合薄膜。所述多孔基材为多层复合薄膜时，各层的材料可以相同，也可以不同。
在一些实施例中，所述隔离膜还可包括粘接层，所述粘接层设置在所述涂层的至少一部分表面上，所述粘接层包括颗粒状的粘结剂。粘接层不仅能够防止涂层脱落，提高二次电池的安全性能，而且能够改善隔离膜与电极的界面，提升二次电池的循环性能。
可选地，所述颗粒状的粘结剂包括丙烯酸酯类单体均聚物或共聚物、丙烯酸类单体均聚物或共聚物、含氟烯烃单体均聚物或共聚物中的至少一种。所述共聚单体包括但不限于如下中的至少一种：丙烯酸酯类单体、丙烯酸类单体、烯烃单体、含卤素烯烃单体、氟醚类单体等。
可选地，所述颗粒状的粘结剂包括偏二氟乙烯基聚合物，例如偏二氟乙烯单体(VDF)的均聚物和/或偏二氟乙烯单体与共聚单体的共聚物。所述共聚单体可为烯烃单体、含氟烯烃单体、含氯烯烃单体、丙烯酸酯类单体、丙烯酸类单体、氟醚类单体中的至少一种。可选地，所述共聚单体可包括如下中的至少一种：三氟乙烯(VF3)、三氟氯乙烯(CTFE)、1,2-二氟乙烯、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)、全氟(烷基乙烯基)醚(例如全氟(甲基乙烯基)醚PMVE、全氟(乙基乙烯基)醚PEVE、全氟(丙基乙烯基)醚PPVE)、全氟(1,3-间二氧杂环戊烯)和全氟(2,2-二甲基-1,3-间二氧杂环戊烯)(PDD)。
在一些实施例中，隔离膜在150℃、1h下的纵向热收缩率为≤5％，可选为0.5％至3％。
在一些实施例中，隔离膜在150℃、1h下的横向热收缩率为≤5％，可选为0.5％至3％。
本申请的隔离膜在150℃的高温下，横向和纵向两个方向均具有低热收缩率，由此能够提升二次电池的安全性能。
在一些实施例中，隔离膜的纵向拉伸强度为≥2000kg/cm2，可选为2500kg/cm2至4500kg/cm2。
在一些实施例中，隔离膜的横向拉伸强度为≥2000kg/cm2，可选为2500kg/cm2至4500kg/cm2。
本申请的隔离膜在横向和纵向两个方向均具有高拉伸强度，由此在二次电池膨胀时，隔离膜出现破损的概率较小，从而能够提升二次电池的安全性能。
在一些实施例中，隔离膜的润湿长度为≥30mm，可选为30mm至80mm。
在一些实施例中，隔离膜的润湿速度为≥3mm/s，可选为3mm/s至10mm/s。
本申请的隔离膜对电解液具有良好的浸润和保持特性，由此能够提升隔离膜的离子传输特性和二次电池容量发挥特性。
在一些实施例中，隔离膜的透气度为≤300s/100mL，可选为100s/100mL至230s/100mL。本申请的隔离膜具有良好的透气度，由此能够提升离子传输特性和二次电池容量发挥特性。
在本申请中，材料的平均粒径为本领域公知的含义，可采用本领域已知的仪器及方法进行测定。例如可以通过扫描电子显微镜、透射电子显微镜、颗粒尺寸分布仪器对材料或隔离膜进行测定获得图片，从图片上随机选取多个(例如10个以上)测试颗粒(例如具有二次颗粒形貌的填料、一次颗粒形貌的无机颗粒)，统计颗粒最短对角线长度的平均值作为平均粒径。
在本申请中，材料的比表面积为本领域公知的含义，可采用本领域已知的仪器及方法进行测定。例如可以参照GB/T 19587-2017，采用氮气吸附比表面积分析测试方法测试，并用BET(BrunauerEmmett Teller)法计算得出。可选地，氮气吸附比表面积分析测试可以通过美国Micromeritics公司的Tri-Star 3020型比表面积孔径分析测试仪进行。
在本申请中，隔离膜的热收缩率、拉伸强度和透气度均具有本领域公知的含义，可以采用本领域已知的方法进行测量。例如，均可参照标准GB/T 36363-2018进行测试。
在本申请中，隔离膜的润湿长度、润湿速度均具有本领域公知的含义，可以采用本领域已知的方法进行测量。示例性测试方法如下：将隔离膜裁切成宽度为5mm、长度为100mm的样品，将样品两端固定后水平放置；取0.5mg电解液滴在样品中央，达到规定时间(本申请为1min)后，拍照并测量电解液扩散的长度，由此得到隔离膜的润湿长度和润湿速度。为了保证测试结果的准确性，可取多个(例如5至10个)样品进行测试，并且测试结果通过计算平均值得到。电解液可以按照如下方法配制：将碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二乙酯(DEC)按照质量比30:50:20进行混合得到有机溶剂，将充分干燥的LiPF6溶解于上述有机溶剂中配制成浓度为1mol/L的电解液。
需要说明的是，上述隔离膜的涂层参数(例如厚度等)均为多孔基材单侧的涂层参数。当涂层设置在多孔基材的两侧时，其中任意一侧的涂层参数满足本申请，即认为落入本申请的保护范围内。
制备方法
本申请实施方式第二方面提供一种制备本申请实施方式第一方面的隔离膜的方法，包括以下步骤：S1，提供多孔基材；S2，提供浆料，将用于构成三维骨架结构的材料和填料按照预定比例在溶剂中混合，配制成所述浆料；S3，涂布，将所述浆料涂布于所述多孔基材的至少一个表面上，干燥后获得隔离膜，其中，所述隔离膜包括多孔基材和设置在所述多孔基材的至少一个表面上的涂层，所述涂层包括三维骨架结构和填料，所述填料中的至少一部分填充在所述三维骨架结构中，且所述填料为由一次颗粒团聚形成的二次颗粒。
在一些实施例中，在S2中，所述溶剂可以为水，例如去离子水。
在一些实施例中，在S2中，所述浆料还可以包括其他组分，例如，还可以包括分散剂、润湿剂、粘结剂、一次颗粒形貌的无机颗粒等。
在一些实施例中，在S2中，所述浆料的固含量可以控制在28％至45％之间，例如，可以在30％至38％之间。当浆料的固含量在上述范围内时，可以有效减少涂层的膜面问题以及降低涂布不均匀出现的概率，从而进一步改善二次电池的能量密度和安全性能。
在一些实施例中，在S2中，所述用于构成三维骨架结构的材料为纤维状物，所述纤维状物可包括有机材料和无机材料中的至少一种。
可选地，所述有机材料包括纳米纤维素、聚四氟乙烯纳米纤维和聚酰胺纳米纤维中的至少一种。可选地，所述无机材料包括埃洛石纳米管、纳米棒状氧化铝、纳米棒状勃姆石、纳米棒状氧化硅和玻璃纤维中的至少一种。在一些实施例中，构成所述三维骨架结构的材料可包括纳米纤维素，可选为纤维素纳米晶须(Cellulose nanocrystals，CNC，又称为纤维素纳米晶、纳米晶体纤维素)。
在一些实施例中，所述纳米纤维素可以按照如下方法获得：S21，提供白度≥80％的纤维素粉末；S22，将所获得的纤维素粉末与改性溶液混合并反应后，经过洗涤除杂，获得纤维素纳米晶须；S23，将获得的纤维素纳米晶须的pH调节至中性，并经研磨、切割获得纳米纤维素。
可选地，在S21中，上述白度≥80％的纤维素粉末可以通过市购获得，或者采用化学法(例如酸解法、碱处理法、Tempo催化氧化法)、生物法(例如酶处理法)、机械法(例如超细研磨、超声破碎、高压均质)等获得。用于制备上述白度≥80％的纤维素粉末的纤维原料可以包括植物纤维，例如棉纤维(例如棉花纤维、木棉纤维)、麻纤维(例如剑麻纤维、苎麻纤维、黄麻纤维、亚麻纤维、大麻纤维、蕉麻纤维等)、棕纤维、木纤维、竹纤维、草纤维中的至少一种。
在一些实施例中，上述白度≥80％的纤维素粉末也可通过以下方式制备获得：将纤维原料经过开松除渣后，用碱液(例如NaOH水溶液，其浓度可为4wt％至20wt％，可选为5wt％至15wt％)蒸煮，然后再顺序经过水洗除杂(例如水洗次数为3次至6次)、漂白(例如可用次氯酸钠和/或双氧水)、酸洗除杂、水洗除杂、驱水、气流干燥，获得纤维素粉末。
在一些实施例中，在S22中，所述改性溶液可为酸溶液(例如硫酸水溶液、硼酸水溶液、磷酸水溶液、醋酸水溶液)或碱溶液(例如尿素有机溶剂溶液)。可选地，所述改性溶液为酸溶液。
可选地，所述酸溶液的浓度可为5wt％至80wt％。当改性溶液选用硫酸水溶液时，所述酸溶液的浓度可为40wt％至80wt％，由此可以获得具有磺酸基的纤维素粉末。当改性溶液选用硼酸水溶液时，所述酸溶液的浓度可为5wt％至10wt％，由此可以获得具有硼酸基的纤维素粉末。当改性溶液选用磷酸水溶液时，所述酸溶液的浓度可为45wt％至75wt％，由此可以获得具有磷酸基的纤维素粉末。当改性溶液选用醋酸水溶液时，所述酸溶液的浓度可为40wt％至80wt％，由此可以获得具有羧酸基的纤维素粉末。
可选地，所述尿素有机溶剂溶液为尿素二甲苯溶液，由此可以获得具有胺基的纤维素粉末。
在一些实施例中，在S22中，可选地，所述纤维素粉末与所述改性溶液的质量比可为1:2.5至1:50，可选为1:5至1:30。
当改性溶液选用硫酸水溶液时，所述纤维素粉末与所述酸溶液的质量比可为1:5至1:30。当改性溶液选用硼酸水溶液时，所述纤维素粉末与所述酸溶液的质量比可为1:20至1:50。当改性溶液选用磷酸水溶液时，所述纤维素粉末与所述酸溶液的质量比可为1:5至1:30。当改性溶液选用醋酸水溶液时，所述纤维素粉末与所述酸溶液的质量比可为1:5至1:30。当改性溶液选用尿素有机溶剂溶液时，所述纤维素粉末与所述尿素有机溶剂溶液的质量比可为1:4至1:40。
在一些实施例中，在S22中，当所述改性溶液为酸溶液时，所述反应可在不高于80℃的条件下进行，可选为在30℃至60℃的条件下进行，所述纤维素粉末与所述改性溶液的反应时间可为0.5h至4h，可选为1h至3h。
在一些实施例中，在S22中，当所述改性溶液为碱溶液时，所述反应可在100℃至145℃的条件下进行，所述纤维素粉末与所述改性溶液的反应时间可为1h至5h。
在一些实施例中，在S23中，研磨可以采用研磨机，切割可以采用高压均质机。通过调节研磨机的研磨参数(例如研磨次数、研磨时间等)以及高压均质机的切割参数能够获得具有不同平均直径和/或不同平均长度的纳米纤维素。
在一些实施例中，在S3中，所述涂布采用涂布机。本申请对涂布机的型号没有特殊限制，例如可以采用市购涂布机。所述涂布机包括凹版辊；所述凹版辊用于将浆料转移到多孔基材上。
在一些实施例中，在S3中，所述涂布方式可以采用转移涂布、旋转喷涂、浸涂等。
在一些实施例中，所述方法还包括以下步骤：S4，二次涂布，将包含颗粒状的粘结剂的浆料涂布于所述涂层的至少一部分表面上，干燥后形成粘接层。
本申请的隔离膜的制备方法通过一次涂布制得涂层，大大简化了隔离膜的生产工艺流程。
本申请的隔离膜的制备方法中使用的一些原料及其含量等参数可以参考本申请实施方式第一方面的隔离膜，此处不再赘述。
如果没有特别的说明，在本申请的隔离膜的制备方法中所使用的各原料均可以通过市购获得。
二次电池
本申请实施方式第三方面提供一种二次电池。
二次电池又称为充电电池或蓄电池，是指在电池放电后可通过充电的方式使活性材料激活而继续使用的电池。通常情况下，二次电池包括电极组件和电解液，所述电极组件包括正极极片、负极极片和隔离膜，所述隔离膜设置在所述正极极片和所述负极极片之间，主要起到防止正极和负极短路的作用，同时可以使活性离子通过。
本申请对二次电池种类没有特别的限制，例如，所述二次电池可以为锂离子电池、钠离子电池等，特别地，所述二次电池可以为锂离子二次电池。
本申请实施方式第三方面的二次电池包括本申请实施方式第一方面的隔离膜或通过本申请实施方式第二方面的方法制备的隔离膜，所述隔离膜间隔于所述正极极片和所述负极极片之间。可选地，至少所述隔离膜靠近所述负极极片的一侧具有本申请的涂层。由此，本申请的二次电池能兼顾高能量密度、高热安全性能、长循环寿命和良好的倍率性能。
[正极极片]
在一些实施例中，所述正极极片包括正极集流体以及设置在所述正极集流体至少一个表面且包括正极活性材料的正极膜层。例如，所述正极集流体具有在自身厚度方向相对的两个表面，所述正极膜层设置在所述正极集流体的两个相对表面中的任意一者或两者上。
当本申请的二次电池为锂离子电池时，所述正极活性材料可包括但不限于含锂过渡金属氧化物、含锂磷酸盐及其各自的改性化合物中的至少一种。所述锂过渡金属氧化物的示例可包括但不限于锂钴氧化物、锂镍氧化物、锂锰氧化物、锂镍钴氧化物、锂锰钴氧化物、锂镍锰氧化物、锂镍钴锰氧化物、锂镍钴铝氧化物及其各自的改性化合物中的至少一种。所述含锂磷酸盐的示例可包括但不限于磷酸铁锂、磷酸铁锂与碳的复合材料、磷酸锰锂、磷酸锰锂与碳的复合材料、磷酸锰铁锂、磷酸锰铁锂与碳的复合材料及其各自的改性化合物中的至少一种。
在一些实施例中，为了进一步提高二次电池的能量密度，用于锂离子电池的正极活性材料可以包括通式为LiaNibCocMdOeAf的锂过渡金属氧化物及其改性化合物中的至少一种。0.8≤a≤1.2，0.5≤b＜1，0＜c＜1，0＜d＜1，1≤e≤2，0≤f≤1，M选自Mn、Al、Zr、Zn、Cu、Cr、Mg、Fe、V、Ti和B中的至少一种，A选自N、F、S和Cl中的至少一种。
作为示例，用于锂离子电池的正极活性材料可包括LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2、LiMn2O4、LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2(NCM333)、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2(NCM523)、LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2(NCM622)、LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(NCM811)、LiNi0.85Co0.15Al0.05O2、LiFePO4、LiMnPO4中的至少一种。
当本申请的二次电池为钠离子电池时，所述正极活性材料可包括但不限于含钠过渡金属氧化物、聚阴离子材料(如磷酸盐、氟磷酸盐、焦磷酸盐、硫酸盐等)、普鲁士蓝类材料中的至少一种。
作为示例，用于钠离子电池的正极活性材料可包括NaFeO2、NaCoO2、NaCrO2、NaMnO2、NaNiO2、NaNi1/2Ti1/2O2、NaNi1/2Mn1/2O2、Na2/3Fe1/3Mn2/3O2、NaNi1/3Co1/3Mn1/3O2、NaFePO4、NaMnPO4、NaCoPO4、普鲁士蓝类材料、通式为XpM’q(PO4)rOxY3-x的材料中的至少一种。在通式XpM’q(PO4)rOxY3-x中，0＜p≤4，0＜q≤2，1≤r≤3，0≤x≤2，X选自H+、Li+、Na+、K+和NH4 +中的至少一种，M’为过渡金属阳离子，可选地为V、Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn中的至少一种，Y为卤素阴离子，可选地为F、Cl和Br中的至少一种。
在本申请中，上述各正极活性材料的改性化合物可以是对所述正极活性材料进行掺杂改性和/或表面包覆改性。
在一些实施例中，所述正极膜层还可选地包括正极导电剂。本申请对所述正极导电剂的种类没有特别的限制，作为示例，所述正极导电剂包括超导碳、导电石墨、乙炔黑、炭黑、科琴黑、碳点、碳纳米管、石墨烯和碳纳米纤维中的至少一种。在一些实施例中，基于所述正极膜层的总重量，所述正极导电剂的质量百分含量为≤5wt％。
在一些实施例中，所述正极膜层还可选地包括正极粘结剂。本申请对所述正极粘结剂的种类没有特别的限制，作为示例，所述正极粘结剂可包括聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、偏氟乙烯-四氟乙烯-丙烯三元共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物和含氟丙烯酸酯类树脂中的至少一种。在一些实施例中，基于所述正极膜层的总重量，所述正极粘结剂的质量百分含量为≤5wt％。
在一些实施例中，所述正极集流体可采用金属箔片或复合集流体。作为金属箔片的示例，可采用铝箔。所述复合集流体可包括高分子材料基层以及形成于所述高分子材料基层至少一个表面上的金属材料层。作为示例，所述金属材料可包括铝、铝合金、镍、镍合金、钛、钛合金、银和银合金中的至少一种。作为示例，所述高分子材料基层可包括聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚苯乙烯(PS)和聚乙烯(PE)中的至少一种。
所述正极膜层通常是将正极浆料涂布于正极集流体上，经干燥、冷压而成的。所述正极浆料通常是将正极活性材料、可选的导电剂、可选的粘结剂以及任意的其他组分分散于溶剂中并搅拌均匀而形成的。溶剂可以是N-甲基吡咯烷酮(NMP)，但不限于此。
[负极极片]
在一些实施例中，所述负极极片包括负极集流体以及设置在所述负极集流体至少一个表面且包括负极活性材料的负极膜层。例如，所述负极集流体具有在自身厚度方向相对的两个表面，所述负极膜层设置在所述负极集流体的两个相对表面中的任意一者或两者上。
所述负极活性材料可采用本领域公知的用于二次电池的负极活性材料。作为示例，所述负极活性材料可包括但不限于天然石墨、人造石墨、软炭、硬炭、硅基材料、锡基材料和钛酸锂中的至少一种。所述硅基材料可包括单质硅、硅氧化物、硅碳复合物、硅氮复合物和硅合金材料中的至少一种。所述锡基材料可包括单质锡、锡氧化物和锡合金材料中的至少一种。
在一些实施例中，所述负极膜层还可选地包括负极导电剂。本申请对所述负极导电剂的种类没有特别的限制，作为示例，所述负极导电剂可包括超导碳、导电石墨、乙炔黑、炭黑、科琴黑、碳点、碳纳米管、石墨烯和碳纳米纤维中的至少一种。在一些实施例中，基于所述负极膜层的总重量，所述负极导电剂的质量百分含量为≤5wt％。
在一些实施例中，所述负极膜层还可选地包括负极粘结剂。本申请对所述负极粘结剂的种类没有特别的限制，作为示例，所述负极粘结剂可包括丁苯橡胶(SBR)、水溶性不饱和树脂SR-1B、水性丙烯酸类树脂(例如，聚丙烯酸PAA、聚甲基丙烯酸PMAA、聚丙烯酸钠PAAS)、聚丙烯酰胺(PAM)、聚乙烯醇(PVA)、海藻酸钠(SA)和羧甲基壳聚糖(CMCS)中的至少一种。在一些实施例中，基于所述负极膜层的总重量，所述负极粘结剂的质量百分含量为≤5wt％。
在一些实施例中，所述负极膜层还可选地包括其他助剂。作为示例，其他助剂可包括增稠剂，例如，羧甲基纤维素钠(CMC)、PTC热敏电阻材料等。在一些实施例中，基于所述负极膜层的总重量，所述其他助剂的质量百分含量为≤2wt％。
在一些实施例中，所述负极集流体可采用金属箔片或复合集流体。作为金属箔片的示例，可采用铜箔。所述复合集流体可包括高分子材料基层以及形成于所述高分子材料基层至少一个表面上的金属材料层。作为示例，所述金属材料可包括铜、铜合金、镍、镍合金、钛、钛合金、银和银合金中的至少一种。作为示例，所述高分子材料基层可包括聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚苯乙烯(PS)和聚乙烯(PE)中的至少一种。
所述负极膜层通常是将负极浆料涂布于负极集流体上，经干燥、冷压而成的。所述负极浆料通常是将负极活性材料、可选的导电剂、可选地粘结剂、其他可选的助剂分散于溶剂中并搅拌均匀而形成的。溶剂可以是N-甲基吡咯烷酮(NMP)或去离子水，但不限于此。
所述负极极片并不排除除了所述负极膜层之外的其他附加功能层。例如在某些实施例中，本申请所述的负极极片还包括夹在所述负极集流体和所述负极膜层之间、设置在所述负极集流体表面的导电底涂层(例如由导电剂和粘结剂组成)。在另外一些实施例中，本申请所述的负极极片还包括覆盖在所述负极膜层表面的保护层。
[电解液]
在二次电池充放电过程中，活性离子在正极极片和负极极片之间往返嵌入和脱出，电解液在正极极片和负极极片之间起到传导活性离子的作用。本申请对电解液的种类没有特别的限制，可根据实际需求进行选择。
所述电解液包括电解质盐和溶剂。所述电解质盐和所述溶剂的种类不受具体的限制，可根据实际需求进行选择。
当本申请的二次电池为锂离子电池时，作为示例，所述电解质盐可包括但不限于六氟磷酸锂(LiPF6)、四氟硼酸锂(LiBF4)、高氯酸锂(LiClO4)、六氟砷酸锂(LiAsF6)、双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)、双三氟甲磺酰亚胺锂(LiTFSI)、三氟甲磺酸锂(LiTFS)、二氟草酸硼酸锂(LiDFOB)、二草酸硼酸锂(LiBOB)、二氟磷酸锂(LiPO2F2)、二氟二草酸磷酸锂(LiDFOP)和四氟草酸磷酸锂(LiTFOP)中的至少一种。
当本申请的二次电池为钠离子电池时，作为示例，所述电解质盐可包括但不限于六氟磷酸钠(NaPF6)、四氟硼酸钠(NaBF4)、高氯酸钠(NaClO4)、六氟砷酸钠(NaAsF6)、双氟磺酰亚胺钠(NaFSI)、双三氟甲磺酰亚胺钠(NaTFSI)、三氟甲磺酸钠(NaTFS)、二氟草酸硼酸钠(NaDFOB)、二草酸硼酸钠(NaBOB)、二氟磷酸钠(NaPO2F2)、二氟二草酸磷酸钠(NaDFOP)和四氟草酸磷酸钠(NaTFOP)中的至少一种。
作为示例，所述溶剂可包括但不限于碳酸乙烯酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二丙酯(DPC)、碳酸甲丙酯(MPC)、碳酸乙丙酯(EPC)、碳酸亚丁酯(BC)、氟代碳酸乙烯酯(FEC)、甲酸甲酯(MF)、乙酸甲酯(MA)、乙酸乙酯(EA)、乙酸丙酯(PA)、丙酸甲酯(MP)、丙酸乙酯(EP)、丙酸丙酯(PP)、丁酸甲酯(MB)、丁酸乙酯(EB)、1,4-丁内酯(GBL)、环丁砜(SF)、二甲砜(MSM)、甲乙砜(EMS)和二乙砜(ESE)中的至少一种。
在一些实施例中，所述电解液中还可选地包括添加剂。例如，所述添加剂可以包括负极成膜添加剂，也可以包括正极成膜添加剂，还可以包括能够改善电池某些性能的添加剂，例如改善电池过充性能的添加剂、改善电池高温性能的添加剂、改善电池低温功率性能的添加剂等。
在一些实施例中，所述正极极片、所述隔离膜和所述负极极片可通过卷绕工艺和/或叠片工艺制成电极组件。
在一些实施例中，所述二次电池可包括外包装。该外包装可用于封装上述电极组件及电解液。
在一些实施例中，所述二次电池的外包装可以是硬壳，例如硬塑料壳、铝壳、钢壳等。所述二次电池的外包装也可以是软包，例如袋式软包。所述软包的材质可以是塑料，如聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚丁二酸丁二醇酯(PBS)中的至少一种。
本申请对二次电池的形状没有特别的限制，其可以是圆柱形、方形或其他任意的形状。如图1是作为一个示例的方形结构的二次电池5。
在一些实施例中，如图2所示，外包装可包括壳体51和盖板53。壳体51可包括底板和连接于底板上的侧板，底板和侧板围合形成容纳腔。壳体51具有与容纳腔连通的开口，盖板53用于盖设所述开口，以封闭所述容纳腔。正极极片、负极极片和隔离膜可经卷绕工艺和/或叠片工艺形成电极组件52。电极组件52封装于所述容纳腔。电解液浸润于电极组件52中。二次电池5所含电极组件52的数量可以为一个或多个，可根据需求来调节。
本申请的二次电池的制备方法是公知的。在一些实施例中，可将正极极片、隔离膜、负极极片和电解液组装形成二次电池。作为示例，可将正极极片、隔离膜、负极极片经卷绕工艺和/或叠片工艺形成电极组件，将电极组件置于外包装中，烘干后注入电解液，经过真空封装、静置、化成、整形等工序，得到二次电池。
在本申请的一些实施例中，根据本申请的二次电池可以组装成电池模块，电池模块所含二次电池的数量可以为多个，具体数量可根据电池模块的应用和容量来调节。
图3是作为一个示例的电池模块4的示意图。如图3所示，在电池模块4中，多个二次电池5可以是沿电池模块4的长度方向依次排列设置。当然，也可以按照其他任意的方式进行排布。进一步可以通过紧固件将该多个二次电池5进行固定。
可选地，电池模块4还可以包括具有容纳空间的外壳，多个二次电池5容纳于该容纳空间。
在一些实施例中，上述电池模块还可以组装成电池包，电池包所含电池模块的数量可以根据电池包的应用和容量进行调节。
图4和图5是作为一个示例的电池包1的示意图。如图4和图5所示，在电池包1中可以包括电池箱和设置于电池箱中的多个电池模块4。电池箱包括上箱体2和下箱体3，上箱体2用于盖设下箱体3，并形成用于容纳电池模块4的封闭空间。多个电池模块4可以按照任意的方式排布于电池箱中。
用电装置
本申请实施方式第四方面提供一种用电装置，所述用电装置包括本申请的二次电池、电池模块或电池包中的至少一种。所述二次电池、电池模块或电池包可以用作所述用电装置的电源，也可以用作所述用电装置的能量存储单元。所述用电装置可以但不限于是移动设备(例如手机、笔记本电脑等)、电动车辆(例如纯电动车、混合动力电动车、插电式混合动力电动车、电动自行车、电动踏板车、电动高尔夫球车、电动卡车等)、电气列车、船舶及卫星、储能系统等。
所述用电装置可以根据其使用需求来选择二次电池、电池模块或电池包。
图6是作为一个示例的用电装置的示意图。该用电装置为纯电动车、混合动力电动车、或插电式混合动力电动车等。为了满足该用电装置对高功率和高能量密度的需求，可以采用电池包或电池模块。
作为另一个示例的用电装置可以是手机、平板电脑、笔记本电脑等。该用电装置通常要求轻薄化，可以采用二次电池作为电源。
实施例
下述实施例更具体地描述了本申请公开的内容，这些实施例仅仅用于阐述性说明，因为在本申请公开内容的范围内进行各种修改和变化对本领域技术人员来说是明显的。除非另有声明，以下实施例中所报道的所有份、百分比和比值都是基于质量计，而且实施例中使用的所有试剂都可商购获得或是按照常规方法进行合成获得，并且可直接使用而无需进一步处理，以及实施例中使用的仪器均可商购获得。
纳米纤维素C1的制备
纤维素粉末制备
将棉花短绒通过开棉机开松除渣后，使用5wt％的NaOH水溶液在150℃蒸煮2h，然后再顺序经过水洗除杂(水洗次数为3次)、次氯酸钠漂白、稀盐酸洗涤除杂、水洗除杂(水洗次数为1次)、驱水、气流干燥后，获得白度为≥85％的棉花纤维素粉末。
纤维素的酯化
将所获得的棉花纤维素粉末1kg与60wt％的硫酸水溶液30kg混合，在55℃至60℃下反应1.5h，反应结束后，再顺序经过水洗除杂(水洗次数为3次)、过滤、除酸除杂，获得具有磺酸基的纤维素纳米晶须。
纤维素的中和
用10wt％的NaOH水溶液先将具有磺酸基的纤维素纳米晶须的pH调至中性，然后用研磨机高速处理2.5h将其分散，研磨次数为2次，再使用高压均质机设备进行纳米级切割，得到平均长度为450nm、平均直径为25nm的具有磺酸基改性基团的纳米纤维素C1，并且磺酸基与羟基的摩尔比为5:3。
纳米纤维素C2至C13的制备
纳米纤维素C2至C13按照与纳米纤维素C1类似的方法制备，不同之处详见表1。在制备过程中，可以通过调节研磨机处理的参数以及高压均质机设备的切割参数获得具有不同平均直径和/或不同平均长度的纳米纤维素。
纳米纤维素C14的制备
纤维素粉末制备
将棉花短绒通过开棉机开松除渣后，使用5wt％的NaOH水溶液在150℃蒸煮2h，然后再顺序经过水洗除杂(水洗次数为3次)、次氯酸钠漂白、稀盐酸洗涤除杂、水洗除杂(水洗次数为1次)、驱水、气流干燥后，获得白度为≥85％的棉花纤维素粉末。在10℃条件下，将获得的棉花纤维素粉末与20wt％的NaOH水溶液混合，搅拌2h、过滤、水洗2次后，获得纤维素粉末。
纤维素的酯化
将所获得的纤维素粉末50g与尿素200g置于带油水分离器的三口反应器中，待尿素溶解后，再加入5g二甲苯，搅拌下升温至137℃，反应4h后终止，然后经过水洗(水洗次数为3次)、过滤、干燥，获得纤维素氨基甲酸酯。
纤维素的中和
将所获得的纤维素氨基甲酸酯溶解在5wt％的NaOH水溶液中，得到均匀的纤维素氨基甲酸酯溶液，然后用研磨机高速处理2.5h将其分散，研磨次数为2次，再使用高压均质机设备进行纳米级切割，得到平均长度为450nm、平均直径为25nm的具有胺基改性基团的纳米纤维素C14，并且胺基与与羟基的摩尔比为4:3。
纳米纤维素C15的制备
采用未改性纳米纤维素，平均长度为450nm、平均直径为25nm，产品型号为CNWS-50，购自中科雷鸣(北京)科技有限公司，可以使用研磨机和/或高压均质机进一步处理，以获得具有不同平均直径和/或不同平均长度的纳米纤维素。
纳米纤维素C1至C14中改性基团与羟基的摩尔比可以通过以下方法测得：依据GB/T 12008.3-2009中的邻苯二甲酸酐法分别测试得到原料纤维素和纳米纤维素C1至C14的羟值(与每克试样中羟基含量相当的氢氧化钾毫克数)，得到的数值单位为mg KOH/g，将其转化为mmol/g，作为羟基含量。以原料纤维素的羟基含量减去纳米纤维素C1至C14的羟基含量，即可得改性基团的含量(即被改性的羟基的含量)，由此计算得到改性基团与羟基的摩尔比。
表1
实施例1
隔离膜的制备
提供PE多孔基材：厚度为4.5μm，孔隙率为42％。
配制涂层浆料：将上述制备的纳米纤维素C1、填料氧化铝二次颗粒、粘结剂水溶液型聚丙烯酸按照质量比15:84.1:0.9在适量的溶剂去离子水中混合均匀，得到固含量为35wt％的涂层浆料。
填料氧化铝二次颗粒按照如下方法制备：将氧化铝的前驱体溶液(如氯化铝溶液)通过高压溅射的方式进行氧化反应，之后在830℃下加热1.2小时形成特定的小颗粒，然后再在150℃下干燥45分钟定型获得特定形貌的氧化铝二次颗粒。所获得的氧化铝二次颗粒的平均粒径为150nm，构成二次颗粒的一次颗粒的平均粒径为15nm，氧化铝二次颗粒中α晶型、θ晶型、γ晶型和η晶型的含量分别为1.5wt％、74.7wt％、23.3wt％和0.5wt％，基于氧化铝二次颗粒的总重量计。填料氧化铝二次颗粒的透射电子显微镜(TEM)图如图7所示，图中圆圈部分表示构成氧化铝二次颗粒的一次颗粒。
涂布：将所配制的涂层浆料用涂布机涂布于PE多孔基材的两个表面上，通过干燥、分切工序，得到隔离膜。位于PE多孔基材单侧的涂层厚度为0.8μm。
正极极片的制备
将正极活性材料LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(NCM811)、导电剂炭黑(Super P)、粘结剂聚偏二氟乙烯(PVDF)按照质量比96.2:2.7:1.1在适量的溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)中混合均匀，得到正极浆料；将正极浆料涂布于正极集流体铝箔上，通过烘干、冷压、分条、裁切等工序，得到正极极片。正极极片的面密度为0.207mg/mm2，压实密度为3.5g/cm3。
负极极片的制备
将负极活性材料人造石墨、导电剂炭黑(Super P)、粘结剂丁苯橡胶(SBR)和羧甲基纤维素钠(CMC)按照质量比96.4:0.7:1.8:1.1在适量的溶剂去离子水中混合均匀，得到负极浆料；将负极浆料涂布于负极集流体铜箔上，通过烘干、冷压、分条、裁切工序，得到负极极片。负极极片的面密度为0.126mg/mm2，压实密度为1.7g/cm3。
电解液的制备
将碳酸乙烯酯(EC)和碳酸甲乙酯(EMC)按照质量比30:70进行混合得到有机溶剂，将充分干燥的LiPF6溶解于上述有机溶剂中配制成浓度为1mol/L的电解液。
二次电池的制备
将正极极片、隔离膜、负极极片按顺序堆叠并卷绕，得到电极组件；将电极组件置于外包装中，干燥后注入电解液，经过真空封装、静置、化成、整形等工序，得到二次电池。
实施例2-5
二次电池采用与实施例1类似的方法制备，不同之处在于隔离膜的制备中纳米纤维素和填料的加入量不同，具体参数详见表2。
实施例6-8
二次电池采用与实施例1类似的方法制备，不同之处在于隔离膜的制备中采用的填料不同。
实施例6的填料按照如下方法制备：将氧化铝的前驱体溶液(如氯化铝溶液)通过高压溅射的方式进行氧化反应，之后在750℃下加热1.0小时形成特定的小颗粒，然后再在250℃下干燥60分钟定型获得特定形貌的氧化铝二次颗粒。所获得的氧化铝二次颗粒的平均粒径为100nm，构成二次颗粒的一次颗粒的平均粒径为15nm，氧化铝二次颗粒中α晶型、θ晶型、γ晶型和η晶型的含量分别为1.2wt％、63.5wt％、34.5wt％和0.8wt％，基于氧化铝二次颗粒的总重量计。
实施例7的填料按照如下方法制备：将氧化铝的前驱体溶液(如氯化铝溶液)通过高压溅射的方式进行氧化反应，之后在840℃下加热1.5小时形成特定的小颗粒，然后再在200℃下干燥60分钟定型获得特定形貌的氧化铝二次颗粒。所获得的氧化铝二次颗粒的平均粒径为200nm，构成二次颗粒的一次颗粒的平均粒径为15nm，氧化铝二次颗粒中α晶型、θ晶型、γ晶型和η晶型的含量分别为1.8wt％、76.7wt％、21.0wt％和0.5wt％，基于氧化铝二次颗粒的总重量计。
实施例8的填料按照如下方法制备：将氧化铝的前驱体溶液(如氯化铝溶液)通过高压溅射的方式进行氧化反应，之后在900℃下加热2小时形成特定的小颗粒，然后再在150℃下干燥45分钟定型获得特定形貌的氧化铝二次颗粒。所获得的氧化铝二次颗粒的平均粒径为300nm，构成二次颗粒的一次颗粒的平均粒径为15nm，氧化铝二次颗粒中α晶型、θ晶型、γ晶型和η晶型的含量分别为2.5wt％、79.9wt％、17.1wt％和0.5wt％，基于氧化铝二次颗粒的总重量计。
实施例9-22
二次电池采用与实施例1类似的方法制备，不同之处在于隔离膜的制备中，配制涂层浆料时采用的纳米纤维素种类不同，具体参数详见表1和表2。
实施例23
二次电池采用与实施例1类似的方法制备，不同之处在于隔离膜的制备中，配制涂层浆料时还加入了一次颗粒形貌的无机颗粒。
配制涂层浆料：将上述制备的纳米纤维素C1、填料氧化铝二次颗粒(制备工艺与实施例1相同)、一次颗粒形貌的氧化铝(平均粒径为350nm，晶型主要为α晶型，质量占比在99.9％以上)、粘结剂水溶液型聚丙烯酸按照质量比15:78.1:6:0.9在适量的溶剂去离子水中混合均匀，得到固含量为35wt％的涂层浆料。
对比例1
二次电池采用与实施例1类似的方法制备，不同之处在于隔离膜的制备中采用未改性的纳米纤维素C15以及采用的氧化铝为一次颗粒形貌，具体参数详见表2。
配制涂层浆料：将上述制备的纳米纤维素C15、一次颗粒形貌的氧化铝(平均粒径为650nm，晶型主要为α晶型，质量占比在99.9％以上)、粘结剂水溶液型聚丙烯酸按照质量比15:80:5在适量的溶剂去离子水中混合均匀，得到固含量为35wt％的涂层浆料。
对比例2
二次电池采用与实施例1类似的方法制备，不同之处在于隔离膜的制备中采用的氧化铝为一次颗粒形貌，具体参数详见表2。
配制涂层浆料：将上述制备的纳米纤维素C1、一次颗粒形貌的氧化铝(平均粒径为650nm，晶型主要为α晶型，质量占比在99.9％以上)、粘结剂水溶液型聚丙烯酸按照质量比15:80:5在适量的溶剂去离子水中混合均匀，得到固含量为35wt％的涂层浆料。
对比例3
二次电池采用与实施例1类似的方法制备，不同之处在于隔离膜的制备中未加入纳米纤维素且氧化铝为一次颗粒形貌，具体参数详见表2。
配制涂层浆料：将一次颗粒形貌的氧化铝(平均粒径为650nm，晶型主要为α晶型，质量占比在99.9％以上)、粘结剂水溶液型聚丙烯酸按照质量比94:6在适量的溶剂去离子水中混合均匀，得到固含量为35wt％的涂层浆料。
测试部分
(1)隔离膜的热收缩率测试
样品制备：将上述制备的隔离膜用冲压机冲切成宽度为50mm、长度为100mm的样品，取5个平行样品放置在A4纸上并固定，再将装有样品的A4纸放置在厚度为1mm至5mm的瓦楞纸上。
样品测试：将放置在瓦楞纸上面的A4纸放入鼓风式烘箱，鼓风式烘箱温度设置为150℃，待温度达到设定温度并稳定30分钟后，开始计时，到达设定时间(本申请为1小时)后，测量隔离膜的长度和宽度，数值分别标记为a和b。
热收缩率计算：纵向(MD)热收缩率＝[(100-a)/100]×100％，横向(TD)热收缩率＝[(50-b)/50]×100％，取5个平行样品的平均值作为测试结果。
(2)隔离膜的透气度测试
室温下，测定100mL空气通过隔离膜所需要的时间，为了准确性，取5个平行样品的平均值作为测试结果。测试仪器可以采用熊谷KRK王研式透气度测试仪。
(3)二次电池的热箱测试
在25℃下，将二次电池以1C恒流充电至4.2V，继续恒压充电至电流为≤0.05C，静置5min；然后在DHG-9070A DHG系列高温烘箱中带夹具测试各二次电池，以5℃/min的速率从室温升至80℃±2℃，保持30min；之后再以5℃/min升温速度升温，每升温5℃，保温30min。升温过程中监控二次电池表面温度变化，当温度开始急剧上升时对应的烘箱温度即为二次电池的热箱失效温度。二次电池的热箱失效温度越高，表明二次电池的热安全性能越好。为了准确性，取5个平行样品的平均值作为测试结果。
表3
由表3可见，实施例1至实施例23通过在隔离膜的多孔基材的两个表面设置包含纳米纤维素(构成三维骨架结构)和二次颗粒形貌的填料的涂层，所获得的隔离膜能够兼顾低热收缩率和高透气度，所获得的二次电池能够具有高热安全性能。图8是实施例1制备的隔离膜的涂层的扫描电子显微镜(SEM)图。图9是实施例23制备的隔离膜的涂层的扫描电子显微镜(SEM)图。从图8和图9可以看出，本申请的隔离膜的涂层中采用的二次颗粒形貌的填料可与纳米纤维素搭接并形成一体化效果，一次颗粒形貌的无机颗粒可在涂层中起到稳定的支撑作用。
本申请的隔离膜的涂层中采用的二次颗粒形貌的填料可与纳米纤维素搭接并形成一体化效果，由此能够在减少粘结剂用量、降低涂层厚度的前提使隔离膜保持耐热性优良和粘结强度高的特点，此外，本申请的隔离膜具有高透气度，不易出现堵孔问题。因此，采用本申请隔离膜的二次电池在具有高热安全性能的前提下还可兼顾高能量密度、长循环寿命和良好的倍率性能。
对比例1和对比例2的涂层中采用的氧化铝为一次颗粒形貌，此时，氧化铝与纳米纤维素无法形成一体化的搭接效果，进而导致对隔离膜耐热性和二次电池热安全性能的改善效果有限。此外，由于氧化铝与纳米纤维素无法形成一体化的搭接效果，由此在制备涂层浆料时还需要使用较高含量的粘结剂，而粘结剂用量较大时易出现堵孔问题，从而还对二次电池的倍率性能不利。
对比例3采用无机陶瓷层作为涂层，由于无机陶瓷颗粒为粒径较大的一次颗粒形貌，由此导致涂布时无机陶瓷颗粒在多孔基材上的堆积层数较少，进而导致其对隔离膜耐热性和二次电池热安全性能的改善效果有限。
综合实施例1至实施例21与实施例22的测试结果还可知，当纳米纤维素具有本申请特定种类和/或特定含量的改性基团时，有助于进一步提升隔离膜的耐热性和二次电池的热安全性能。
需要说明的是，本申请不限定于上述实施方式。上述实施方式仅为示例，在本申请的技术方案范围内具有与技术思想实质相同的构成、发挥相同作用效果的实施方式均包含在本申请的技术范围内。此外，在不脱离本申请主旨的范围内，对实施方式施加本领域技术人员能够想到的各种变形、将实施方式中的一部分构成要素加以组合而构筑的其他方式也包含在本申请的范围内。
Claims (25)
1.一种隔离膜，包括多孔基材和设置在所述多孔基材的至少一个表面上的涂层，其中，所述涂层包括三维骨架结构和填料，所述填料中的至少一部分填充在所述三维骨架结构中，且所述填料为由一次颗粒团聚形成的二次颗粒。
2.根据权利要求1所述的隔离膜，其中，构成所述填料的一次颗粒的平均粒径为8nm至30nm，可选为10nm至20nm。
3.根据权利要求1或2所述的隔离膜，其中，所述填料的平均粒径为≤200nm，可选为50nm至200nm。
4.根据权利要求1-3任一项所述的隔离膜，其中，所述填料的BET比表面积为≥20m2/g，可选为30m2/g至80m2/g。
5.根据权利要求1-4任一项所述的隔离膜，其中，所述填料包括无机颗粒和有机颗粒中的至少一种；
可选地，所述无机颗粒包括勃姆石、氧化铝、硫酸钡、氧化镁、氢氧化镁、硅氧化合物、二氧化锡、氧化钛、氧化钙、氧化锌、氧化锆、氧化钇、氧化镍、二氧化铪、氧化铈、钛酸锆、钛酸钡和氟化镁中的至少一种，更可选地，所述无机颗粒包括勃姆石、氧化铝、硫酸钡、氧化镁、硅氧化合物、氧化钛、氧化锌、氧化铈和钛酸钡中的至少一种；
可选地，所述有机颗粒包括聚苯乙烯和聚丙烯酸蜡中的至少一种。
6.根据权利要求1-5任一项所述的隔离膜，其中，所述填料包括二次颗粒形貌的无机颗粒，且所述二次颗粒形貌的无机颗粒的晶型包括α晶型、θ晶型、γ晶型和η晶型中的至少两种，可选地，所述二次颗粒形貌的无机颗粒的晶型包括α晶型、θ晶型和γ晶型中的至少两种；
可选地，α晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量为≥1.2wt％，更可选为1.2wt％至10wt％，基于所述二次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计；
可选地，θ晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量为≥50wt％，更可选为60wt％至85wt％，基于所述二次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计；
可选地，γ晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量为≥10wt％，更可选为15wt％至60wt％，基于所述二次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计；
可选地，η晶型的二次颗粒形貌的无机颗粒在所述二次颗粒形貌的无机颗粒中的含量为≤5wt％，更可选为≤2wt％，基于所述二次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计。
7.根据权利要求1-6任一项所述的隔离膜，其中，构成所述填料的一次颗粒的平均粒径为d1 nm，构成所述三维骨架结构的材料的平均直径为d2 nm，且所述隔离膜满足：d1≤√2d2。
8.根据权利要求1-7任一项所述的隔离膜，其中，所述三维骨架结构由纤维状物形成，所述纤维状物的形貌可选地包括棒状、管状和纤维状中的至少一种。
9.根据权利要求1-8任一项所述的隔离膜，其中，构成所述三维骨架结构的材料的平均直径为≤40nm，可选为10nm至35nm。
10.根据权利要求1-9任一项所述的隔离膜，其中，
构成所述三维骨架结构的材料的平均长度为100nm至600nm，可选为200nm至450nm；和/或，
构成所述三维骨架结构的材料的长径比为5至60，可选为10至30。
11.根据权利要求8-10任一项所述的隔离膜，其中，所述纤维状物包括有机材料和无机材料中的至少一种；
可选地，所述有机材料包括纳米纤维素、聚四氟乙烯纳米纤维和聚酰胺纳米纤维中的至少一种，可选地，所述纳米纤维素包括纤维素纳米纤维、纤维素纳米晶须和细菌纳米纤维素中的至少一种；
可选地，所述无机材料包括埃洛石纳米管、纳米棒状氧化铝、纳米棒状勃姆石、纳米棒状氧化硅和玻璃纤维中的至少一种。
12.根据权利要求1-11任一项所述的隔离膜，其中，构成所述三维骨架结构的材料包括纳米纤维素，所述纳米纤维素包括未改性纳米纤维素和改性纳米纤维素中的至少一种；
可选地，所述改性纳米纤维素包括改性基团，所述改性基团包括胺基、羧基、醛基、磺酸基、硼酸基和磷酸基中的至少一种，更可选地包括磺酸基、硼酸基和磷酸基中的至少一种；
可选地，所述改性纳米纤维素包括羟基和改性基团，且所述改性基团与所述羟基的摩尔比为1:4至4:1，更可选为2:3至7:3。
13.根据权利要求1-12任一项所述的隔离膜，其中，构成所述三维骨架结构的材料包括磺酸基，且构成所述三维骨架结构的材料中的硫元素的含量为≥0.1wt％，可选为0.2wt％至0.5wt％，基于所述构成所述三维骨架结构的材料的总重量计。
14.根据权利要求1-13任一项所述的隔离膜，其中，
所述三维骨架结构的含量为5wt％至40wt％，可选为10wt％至25wt％，基于所述涂层的总重量计；和/或，
所述填料的含量为≥60wt％，可选为70wt％至90wt％，基于所述涂层的总重量计。
15.根据权利要求1-14任一项所述的隔离膜，其中，所述涂层还包括一次颗粒形貌的无机颗粒，所述一次颗粒形貌的无机颗粒中的至少一部分嵌入所述涂层中。
16.根据权利要求15所述的隔离膜，其中，所述一次颗粒形貌的无机颗粒满足如下条件(1)至(6)中的至少一者：
(1)所述一次颗粒形貌的无机颗粒的平均粒径为200nm至800nm，可选为200nm至400nm；
(2)所述一次颗粒形貌的无机颗粒的BET比表面积为≤10m2/g，可选为3m2/g至7m2/g；
(3)所述一次颗粒形貌的无机颗粒的晶型包括α晶型和γ晶型中的至少一种，可选包括α晶型；
(4)所述一次颗粒形貌的无机颗粒的晶型包括α晶型，且α晶型的一次颗粒形貌的无机颗粒在所述一次颗粒形貌的无机颗粒中的含量为≥90wt％，更可选为95wt％至100wt％，基于所述一次颗粒形貌的无机颗粒的总重量计；
(5)所述一次颗粒形貌的无机颗粒包括具有5以上介电常数的无机颗粒、具有离子传导性但不储存离子的无机颗粒和能够发生电化学反应的无机颗粒中的至少一种；
(6)所述一次颗粒形貌的无机颗粒的含量为≤30wt％，可选为5wt％至25wt％，基于所述涂层的总重量计。
17.根据权利要求1-16任一项所述的隔离膜，其中，所述涂层还包括非颗粒状的粘结剂；
可选地，所述非颗粒状的粘结剂包括水溶液型粘结剂；
可选地，所述涂层中的所述非颗粒状的粘结剂的含量为≤2wt％，基于所述涂层的总重量计。
18.根据权利要求1-17任一项所述的隔离膜，其中，
所述多孔基材的厚度为≤6μm，可选为3μm至5μm；和/或，
所述涂层的厚度为≤1μm，可选为0.5μm至0.8μm。
19.根据权利要求1-18任一项所述的隔离膜，其中，所述隔离膜还包括粘接层，所述粘接层设置在所述涂层的至少一部分表面上，所述粘接层包括颗粒状的粘结剂；
可选地，所述颗粒状的粘结剂包括丙烯酸酯类单体均聚物或共聚物、丙烯酸类单体均聚物或共聚物、含氟烯烃单体均聚物或共聚物中的至少一种。
20.根据权利要求1-19任一项所述的隔离膜，其中，所述隔离膜满足如下条件(1)至(7)中的至少一者：
(1)所述隔离膜在150℃、1h下的纵向热收缩率为≤5％，可选为0.5％至3％；
(2)所述隔离膜在150℃、1h下的横向热收缩率为≤5％，可选为0.5％至3％；
(3)所述隔离膜的纵向拉伸强度为≥2000kg/cm2，可选为2500kg/cm2至4500kg/cm2；
(4)所述隔离膜的横向拉伸强度为≥2000kg/cm2，可选为2500kg/cm2至4500kg/cm2；
(5)所述隔离膜的润湿长度为≥30mm，可选为30mm至80mm；
(6)所述隔离膜的润湿速度为≥3mm/s，可选为3mm/s至10mm/s；
(7)所述隔离膜的透气度为≤300s/100mL，可选为100s/100mL至230s/100mL。
21.一种制备权利要求1-20任一项所述的隔离膜的方法，包括以下步骤：S1，提供多孔基材；S2，提供浆料，将用于构成三维骨架结构的材料和填料按照预定比例在溶剂中混合，配制成所述浆料；S3，涂布，将所述浆料涂布于所述多孔基材的至少一个表面上，干燥后获得隔离膜，其中，所述隔离膜包括多孔基材和设置在所述多孔基材的至少一个表面上的涂层，所述涂层包括三维骨架结构和填料，所述填料中的至少一部分填充在所述三维骨架结构中，且所述填料为由一次颗粒团聚形成的二次颗粒。
22.根据权利要求21所述的方法，其中，所述浆料还包括一次颗粒形貌的无机颗粒。
23.根据权利要求21或22所述的方法，还包括以下步骤：S4，二次涂布，将包含颗粒状的粘结剂的浆料涂布于所述涂层的至少一部分表面上，干燥后形成粘接层。
24.一种二次电池，其包括权利要求1-20任一项所述的隔离膜或通过权利要求21-23任一项所述的方法制备的隔离膜。
25.一种用电装置，其包括权利要求24所述的二次电池。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117199343A (zh) * | 2023-11-08 | 2023-12-08 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 电池单体和含有其的用电装置 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110233223A (zh) * | 2018-03-06 | 2019-09-13 | 三星Sdi株式会社 | 隔板、制备隔板的方法以及包括隔板的锂电池 |
| CN110492045A (zh) * | 2019-08-27 | 2019-11-22 | 安徽新衡新材料科技有限公司 | 一种锂硫电池隔膜及其制备方法和应用 |
| CN113013549A (zh) * | 2021-01-28 | 2021-06-22 | 清华大学 | 一种轻量化锂离子电池隔膜用涂层材料及其制备方法和轻量化锂离子电池复合隔膜 |
| CN113285070A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-20 | 天津大学 | 一种孔隙可调的MXene致密多孔膜的制备方法及其应用 |
| US20210359375A1 (en) * | 2020-05-15 | 2021-11-18 | Lg Electronics Inc. | Separator structure for secondary battery, method for making the separator, and the secondary battery using the same |
| CN114175387A (zh) * | 2021-03-31 | 2022-03-11 | 宁德新能源科技有限公司 | 一种隔离膜及包含该隔离膜的电化学装置和电子装置 |
-
2022
- 2022-08-15 CN CN202280018856.4A patent/CN116941117A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110233223A (zh) * | 2018-03-06 | 2019-09-13 | 三星Sdi株式会社 | 隔板、制备隔板的方法以及包括隔板的锂电池 |
| CN110492045A (zh) * | 2019-08-27 | 2019-11-22 | 安徽新衡新材料科技有限公司 | 一种锂硫电池隔膜及其制备方法和应用 |
| US20210359375A1 (en) * | 2020-05-15 | 2021-11-18 | Lg Electronics Inc. | Separator structure for secondary battery, method for making the separator, and the secondary battery using the same |
| CN113013549A (zh) * | 2021-01-28 | 2021-06-22 | 清华大学 | 一种轻量化锂离子电池隔膜用涂层材料及其制备方法和轻量化锂离子电池复合隔膜 |
| CN114175387A (zh) * | 2021-03-31 | 2022-03-11 | 宁德新能源科技有限公司 | 一种隔离膜及包含该隔离膜的电化学装置和电子装置 |
| CN113285070A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-20 | 天津大学 | 一种孔隙可调的MXene致密多孔膜的制备方法及其应用 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117199343A (zh) * | 2023-11-08 | 2023-12-08 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 电池单体和含有其的用电装置 |
| CN117199343B (zh) * | 2023-11-08 | 2024-08-09 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 电池单体和含有其的用电装置 |
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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