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CN116568782A - 用于改进添加剂包的稳定性的新的混合物 - Google Patents

用于改进添加剂包的稳定性的新的混合物 Download PDF

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CN116568782A
CN116568782A CN202180084747.8A CN202180084747A CN116568782A CN 116568782 A CN116568782 A CN 116568782A CN 202180084747 A CN202180084747 A CN 202180084747A CN 116568782 A CN116568782 A CN 116568782A
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J·梅茨杰
H·波恩科
T·阿蒂尔甘
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BASF SE
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Abstract

本发明涉及某些烯烃‑羧酸共聚物(A)与至少一种具有清洁作用的添加剂，优选至少一种季氮化合物(B)和任选地其他燃料添加剂的混合物用于改进用于燃料、尤其是燃料油和汽油燃料的添加剂包的稳定性的用途。

Description

用于改进添加剂包的稳定性的新的混合物
本发明涉及某些烯烃-羧酸共聚物(A)与至少一种具有清洁作用的添加剂，优选至少一种季氮化合物(B)和任选的其他燃料添加剂的混合物用于改进燃料(尤其是燃料油和汽油燃料)添加剂包的稳定性的用途。
燃料添加剂混合物(也称为燃料添加剂包或添加剂包)，尤其是当它们包含不同密度、极性、溶解度和/或结晶温度的组分时，在储存期间可能形成沉淀物或分离相或分层，尤其是在冷却时。尤其是在高极性季铵化合物作为添加剂包的现代成分的情况下，需要燃料添加剂的稳定性。这种稳定性是通过增溶剂或稳定剂来实现。
WO 15/113681公开了烯烃-羧酸共聚物的用途，其中所述共聚物包含至少一个游离羧酸侧基，作为燃料添加剂或润滑剂添加剂或作为腐蚀抑制剂，参见例如WO 15/114029，因此，期望在燃料中存在此类共聚物，以阻止形成沉积物或者去除存在的沉积物或者依赖腐蚀抑制作用。
于2020年11月20日提交的未公开的欧洲专利申请号20208827.4，于2021年11月12日提交的未公开的PCT申请号PCT/EP2021/081447分别公开了组分(A)和(B)的混合物用于改进或促进从燃料中分离水的用途。
此类共聚物的稳定活性在WO 15/113681中没有被报道或变得显而易见。
因此，本发明的一个目的是提供一种具有改进的分层稳定性的添加剂包，尤其是当季铵化合物是所述包的一部分时。
本文中使用的“稳定性”是指添加剂包或其组分分层的趋势较小，尤其是在较低的温度下，并且具有储存稳定性，优选经过数天，例如至少三天，更优选数周，例如至少四周，甚至更优选数月，例如至少两个月。短语“增溶性”同义使用。分层的迹象可以是例如单独的液相或固相的形成、沉淀物的形成和浑浊。
本文中使用的“稳定性”并不意味着对抗添加剂包或组分分解的稳定性，例如由于氧化或者热应变。
因此，上述定义的某些烯烃-羧酸共聚物(A)与至少一种选自季氮化合物(B)和聚异丁烯基琥珀酰亚胺(G)的具有清洁作用的添加剂的混合物用于改进燃料添加剂包或它们的组分的稳定性的用途已被发现。
足够量的组分(A)能够在较低的温度下稳定燃料添加剂包或它们的组分，尤其是组分(B)，例如低至0℃，优选低至-10℃，更优选低至-20℃，甚至在较长时间内的较低温度下。
化合物(A)
烯烃-羧酸共聚物(A)为可通过以下步骤获得的共聚物
-在第一个反应步骤(I)中，使以下物质共聚合
(Aa)至少一种烯键式不饱和单羧酸或二羧酸或其衍生物，优选二羧酸，
(Ab)至少一种α-烯烃，其具有至少12个至多且包括30个碳原子，
(Ac)任选地至少一种其他脂族或环脂族烯烃，其具有至少4个碳原子并且不同于(Ab)，和
(Ad)任选地一种或多种除单体(Aa)、(Ab)和(Ac)之外的其他可共聚单体，选自
(Ada)乙烯基酯，
(Adb)乙烯基醚，
(Adc)具有至少5个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸酯，
(Add)烯丙醇或其醚，
(Ade)N-乙烯基化合物，其选自含有至少一个氮原子的杂环的乙烯基化合物、N-乙烯基酰胺或N-乙烯基内酰胺，
(Adf)烯键式不饱和芳族化合物，
(Adg)α,β-烯键式不饱和腈，
(Adh)(甲基)丙烯酰胺和
(Adi)烯丙基胺，
随后
-在第二个任选的反应步骤(II)中，使存在于由(I)获得的共聚物中的酸酐或羧酸酯官能团部分或完全水解和/或皂化，第二反应步骤至少在当由反应步骤(I)获得的共聚物不包含任何游离的羧基官能团时进行。
共聚物(A)的描述
单体(Aa)为至少一种、优选一至三种、更优选一种或两种、并且最优选恰好一种烯键式不饱和、优选α,β-烯键式不饱和单羧酸或二羧酸或其衍生物，优选二羧酸或其衍生物。
衍生物应理解为意指
-单体或聚合形式的相应的酸酐，
-单-或二烷基酯，优选单-或二-C1-C4-烷基酯，更优选单-或二甲酯或相应的单-或二乙酯，和
-混合的酯，优选具有不同C1-C4烷基组分的混合酯，更优选混合的甲基乙基酯。
优选地，衍生物为单体形式的酸酐或二-C1-C4-烷基酯，更优选单体形式的酸酐。
在本文的上下文中，C1-C4烷基应理解为是指甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基，优选甲基和乙基，更优选甲基。
α,β-烯键式不饱和单羧酸或二羧酸的实例为那些单羧酸或二羧酸或其衍生物，其中羧基，或在二元羧酸的情况下，至少一个羧基，优选两个羧基，是/与烯键式不饱和双键共轭。
非α,β-烯属不饱和的烯键式不饱和单羧酸或二羧酸的实例为顺式-5-降冰片烯-内-2,3-二甲酸酐、外-3,6-环氧-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐和顺式-4-环己烯-1,2-二甲酸酐。
α,β-烯键式不饱和单羧酸的实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和乙基丙烯酸，优选丙烯酸和甲基丙烯酸，在本文中简称为(甲基)丙烯酸，更优选丙烯酸。
α,β-烯键式不饱和单羧酸的特别优选的衍生物为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯。
二羧酸的实例为马来酸、富马酸、衣康酸(2-亚甲基丁二酸)、柠康酸(2-甲基马来酸)、戊烯二酸(戊-2-烯-1,5-二羧酸)、2,3-二甲基马来酸、2-甲基富马酸、2,3-二甲基富马酸、亚甲基丙二酸和四氢邻苯二甲酸，优选马来酸和富马酸，并且更优选马来酸及其衍生物。
更特别地，单体(Aa)为马来酸酐。
单体(Ab)是至少一种，优选一至四种，更优选一至三种，甚至更优选一种或两种并且最优选恰好一种具有至少12个至多且包括30个碳原子的α-烯烃。所述α-烯烃(Ab)优选具有至少14个、更优选至少16个并且最优选至少18个碳原子。优选地，α-烯烃(Ab)具有至多并包括28个、更优选至多并包括26个和最优选至多并包括24个碳原子。
优选地，α-烯烃可以是一种或多种直链或支链的、优选直链的1-烯烃。
这些的实例为1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯、1-二十六碳烯，优选1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯和1-二十四碳烯，及其混合物。
α-烯烃(Ab)的其他实例为那些烯烃，所述烯烃为C2至C12烯烃、优选C3至C10烯烃、更优选C4至C6烯烃的低聚物或聚合物。其实例为乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、戊烯异构体和己烯异构体，优选乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯和异丁烯。
提及的α-烯烃(Ab)的实例包括丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯及其混合物的低聚物和聚合物，特别是丙烯或异丁烯或1-丁烯和2-丁烯的混合物的低聚物和聚合物。在低聚物中，优选三聚物、四聚物、五聚物和六聚物，及其混合物。
除了烯烃(Ab)之外，任选地可以通过聚合将至少一种、优选一至四种、更优选一至三种、甚至更优选一种或两种、特别是恰好一种其他脂族或环脂族烯烃(Ac)并入本发明的共聚物中，所述烯烃(Ac)具有至少4个碳原子并且不同于(Ab)。
烯烃(Ac)可以是具有末端(α-)双键的烯烃或具有非末端双键的那些，优选具有α-双键。烯烃(Ac)优选包括具有4至小于12个或多于30个碳原子的烯烃。如果烯烃(Ac)是具有12至30个碳原子的烯烃，则所述烯烃(Ac)不具有α-双键。
脂族烯烃(Ac)的实例为1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、戊烯异构体、己烯异构体、庚烯异构体、辛烯异构体、壬烯异构体、癸烯异构体、十一碳烯异构体及其混合物。
环脂族烯烃(Ac)的实例为环戊烯、环己烯、环辛烯、环癸烯、环十二烯、α-或β-蒎烯及其混合物、柠檬烯和降冰片烯。
烯烃(Ac)的其他实例为具有多于30个碳原子的丙烯、1-丁烯、2-丁烯或异丁烯或包含后者的烯烃混合物的聚合物，优选异丁烯或包含后者的烯烃混合物的聚合物，更优选平均分子量Mw为500至5000g/mol、优选650至3000并且更优选800至1500g/mol。
优选地，包含共聚形式的异丁烯的低聚物或聚合物具有高含量的末端烯属双键(α-双键)，例如至少50mol％，优选至少60mol％，更优选至少70mol％和最优选至少80mol％。
为了制备此类包含共聚形式的异丁烯的低聚物或聚合物，合适的异丁烯源为纯异丁烯或含异丁烯的C4烃物流，例如C4萃余液(raffinate)，尤其是“萃余液1”，来自异丁烷脱氢的C4馏分(C4 cut)，来自蒸汽裂化器和来自FCC裂化器(流化催化裂化)的C4馏分，条件是它们已基本不含其中存在的1,3-丁二烯。来自FCC炼油装置(refinery unit)的C4烃物流也称为“b/b”物流。其他合适的含异丁烯的C4烃物流为例如丙烯-异丁烷共氧化的产物物流或来自复分解装置(metathesis unit)的产物物流，其通常在常规纯化和/或浓缩后使用。合适的C4烃流通常包含小于500ppm，优选小于200ppm的丁二烯。1-丁烯以及顺式和反式-2-丁烯的存在基本上是不重要的。通常，异丁烯在所述C4烃物流中的浓度为40重量％至60重量％。例如，萃余液1通常基本上由30重量％至50重量％的异丁烯、10重量％至50重量％的1-丁烯、10重量％至40重量％的顺式和反式-2-丁烯和2重量％至35重量％的丁烷组成；在聚合过程中，萃余液1中的直链丁烯通常实际上是惰性的，并且只有异丁烯被聚合。
在一个优选的实施方案中，用于聚合的单体源为工业C4烃物流，其异丁烯含量为1重量％至100重量％，尤其是1重量％至99重量％，特别是1重量％至90重量％，更优选30重量％至60重量％；尤其是萃余液1物流、来自FCC炼油装置的b/b物流、来自丙烯-异丁烷共氧化的产物物流或来自复分解装置的产物物流。
特别是当萃余液1物流用作异丁烯源时，已发现使用水作为单独的引发剂或作为另外的引发剂是有用的，特别是当聚合反应在-20℃至+30℃、尤其是0℃至+20℃的温度下进行时。然而，当使用萃余液1流作为异丁烯源时，在-20℃至+30℃、尤其是0℃至+20℃的温度下，可以免除使用引发剂。
所述含异丁烯的单体混合物可包含少量杂质，例如水、羧酸或无机酸，而不会导致任何严重的产率损失或选择性损失。通过从含异丁烯的单体混合物中除去这些有害物质，例如通过吸附在固体吸附剂如活性炭、分子筛或离子交换剂上，来避免这些杂质积累的目的是合适的。
尽管不太优选，也可以将异丁烯的单体混合物或含异丁烯的烃混合物与可与异丁烯共聚的烯属不饱和单体转化。如果待要将异丁烯与合适的共聚单体的单体混合物共聚，则单体混合物包含优选至少5重量％、更优选至少10重量％、尤其是至少20重量％的异丁烯，和优选至多95重量％、更优选至多90重量％并且特别是至多80重量％的共聚单体。
在一个优选的实施方案中，烯烃(Ab)和任选地(Ac)的混合物按其摩尔量平均具有至少12个碳原子、优选至少14个、更优选至少16个，并且最优选至少17个碳原子。
例如，二十二碳烯和十四烯的2:3混合物的碳原子平均值为0.4x 22+0.6x 14＝17.2。
上限不太相关并且通常不超过60个碳原子、优选不超过55个、更优选不超过50个、甚至更优选不超过45个、并且尤其是不超过40个碳原子。
任选的单体(Ad)为至少一种单体、优选一至三种、更优选一种或两种，并且最优选恰好一种选自以下的单体：
(Ada)乙烯基酯，
(Adb)乙烯基醚，
(Adc)具有至少5个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸酯，
(Add)烯丙醇或其醚，
(Ade)N-乙烯基化合物，其选自含有至少一个氮原子的杂环的乙烯基化合物、N-乙烯基酰胺或N-乙烯基内酰胺，
(Adf)烯键式不饱和芳族化合物和
(Adg)α,β-烯键式不饱和腈，
(Adh)(甲基)丙烯酰胺和
(Adi)烯丙基胺。
乙烯基酯(Ada)的实例为C2-至C12-羧酸的乙烯基酯，优选乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯和叔碳酸(versatic acid)5至10的乙烯酯，优选2,2-二甲基丙酸(新戊酸、叔碳酸5)、2,2-二甲基丁酸(新己酸、叔碳酸6)、2,2-二甲基戊酸(新庚酸，叔碳酸7)、2,2-二甲基己酸(新辛酸，叔碳酸8)、2,2-二甲基庚酸(新壬酸，叔碳酸9)或2,2-二甲基辛酸(新癸酸，叔碳酸10)的乙烯基酯。
乙烯基醚(Adb)的实例为C1-至C12-链烷醇的乙烯基醚，优选甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇(月桂醇)或2-乙基己醇的乙烯基醚。
优选的(甲基)丙烯酸酯(Adc)为C5-至C12-链烷醇的(甲基)丙烯酸酯，优选正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二醇(月桂醇)、2-乙基己醇或2-丙基庚醇的(甲基)丙烯酸酯。特别优选丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-丙基庚酯。
单体(Add)的实例为烯丙醇和C2-至C12-链烷醇的烯丙基醚，优选甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇，叔丁醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二醇(月桂醇)或2-乙基己醇的烯丙基醚。
包含至少一个氮原子的杂环的乙烯基化合物(Ade)的实例为N-乙烯基吡啶、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吗啉。
优选的化合物(Ade)为N-乙烯基酰胺或N-乙烯基内酰胺。
N-乙烯基酰胺或N-乙烯基内酰胺(Ade)的实例为N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺。
烯键式不饱和芳烃(Adf)的实例为苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
α,β-烯键式不饱和腈(Adg)的实例为丙烯腈和甲基丙烯腈。
(甲基)丙烯酰胺(Adh)的实例为丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
烯丙基胺(Adi)的实例为烯丙基胺、二烷基烯丙基胺和三烷基烯丙基卤化铵。
优选的单体(Ad)为(Ada)、(Adb)、(Adc)、(Ade)和/或(Adf)，更优选(Ada)、(Adb)和/或(Adc)，甚至更优选(Ada)和/或(Adc)，并且尤其是(Adc)。
从反应步骤(I)获得的聚合物中单体(Aa)和(Ab)以及任选地(Ac)和任选地(Ad)的掺入比例通常如下：
(Aa)/((Ab)和(Ac))(总计)的摩尔比通常为10:1至1:10、优选8:1至1:8、更优选5:1至1:5、甚至更优选3:1至1:3、特别是2:1至1:2，并且尤其是1.5:1至1:1.5。在马来酸酐作为单体(Aa)的优选特定的情况下，马来酸酐与单体((Ab)和(Ac))(总计)的摩尔掺入比为约1:1。
必需单体(Ab)与单体(Ac)(如果存在)的摩尔比通常为1:0.05至10、优选1:0.1至6、更优选1:0.2至4、甚至更优选1:0.3至2.5、尤其是1:0.5至1.5。
在一个优选的实施方案中，除了单体(Ab)之外不存在任选的单体(Ac)。
一种或多种单体(Ad)(如果存在)的比例通常为5至200mol％、优选10至150mol％、更优选15至100mol％、甚至更优选20至50mol％、并且尤其是0至25mol％，基于单体(Aa)、(Ab)和任选地(Ac)(总计)的量计。
在一个优选的实施方案中，不存在任选的单体(Ad)。
在第二个反应步骤(II)中，存在于由(I)获得的共聚物中的酸酐或羧酸酯官能团被部分或完全水解和/或皂化。
在由反应步骤(I)获得的共聚物不包含游离羧酸基团的情况下，反应步骤(II)是必须的。
酸酐基团的水解优于酯基团的皂化。
优选地，10％至100％、优选至少20％、更优选至少30％、甚至更优选至少50％和特别是至少75％并且尤其是至少85％的存在的酸酐或羧酸酯官能团的被水解和/或皂化。
对于水解，基于存在的酸酐官能团计，加入对应于所需水解水平的水的量，并且在加入的水的存在下加热由(I)获得的共聚物。通常，优选地20至150℃的温度足以达到目的，优选地60至100℃。如果需要，反应可以在压力下进行以防止水逸出。在这些反应条件下，一般而言，共聚物中的酸酐官能团被选择性地转化，而存在于共聚物中的任何羧酸酯官能团如果发生反应，则至少仅在较小程度上发生反应。
对于皂化，在水的存在下，使共聚物与对应于所需皂化水平的一定量的强碱反应。
所用的强碱可优选为碱金属或碱土金属的氢氧化物、氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐。
然后在加入的水和强碱的存在下，加热由(I)获得的共聚物。通常，优选20至130℃的温度足以达到此目的，优选地50至110℃。如果需要，反应可以在压力下进行。
也可以在酸的存在下，用水水解羧酸酯官能团。所用的酸优选为pKa不超过5、更优选不超过4的无机酸、羧酸、磺酸或磷酸。
实例为乙酸、甲酸、乙二酸、水杨酸、取代的琥珀酸、芳族取代或未取代的苯磺酸、硫酸、硝酸、盐酸或磷酸；也可以考虑使用酸性离子交换树脂。
在对于酸酐的一个优选的实施方案中，尤其是马来酸酐作为单体(Aa)，这样的酸酐部分被部分或完全水解，尤其是完全水解，而共聚物中潜在存在的酯基保持完整。在这种情况下，在步骤(II)中不发生皂化。
然后在加入的水和酸的存在下加热由(I)获得的共聚物。通常，优选地40至200℃的温度足以达到此目的，优选地80至150℃。如果需要，反应可以在压力下进行。
如果由步骤(II)获得的共聚物仍然包含酸性阴离子残基，则可以优选借助离子交换剂将这些酸阴离子从共聚物中除去并且优选将它们交换为氢氧根离子或羧酸根离子，更优选氢氧根离子。当存在于共聚物中的酸性阴离子是卤化物或含有硫或氮时尤其如此。
由反应步骤(II)获得的共聚物通常具有0.5至20kDa、优选0.6至15、更优选0.7至7、甚至更优选1至7并且特别是1.5至4kDa的重均分子量Mw(通过以四氢呋喃和聚苯乙烯为标准的凝胶渗透色谱法测定)。
数均分子量Mn通常为0.5至10kDa、优选0.6至5、更优选0.7至4、甚至更优选0.8至3并且尤其是1至2kDa(通过以四氢呋喃和聚苯乙烯为标准的凝胶渗透色谱测定)。
多分散性通常为1至10、优选1.1至8、更优选1.2至7、甚至更优选1.3至5并且尤其是1.5至3。
共聚物中酸基团的含量优选为1至8mmol/g共聚物、更优选2至7.5、甚至更优选3至7mmol/g共聚物。
在一个优选的实施方案中，共聚物包含高比例的相邻羧酸基团，其通过邻接度的测量来确定。为此，将共聚物样品在两层聚四氟乙烯膜之间在290℃的温度下热处理30分钟，并在无气泡位置记录FTIR光谱。从得到的光谱中减去聚四氟乙烯的IR光谱，确定层厚并确定环酸酐的含量。
在一个优选的实施方案中，邻接度为至少10％、优选至少15％、更优选至少20％、甚至更优选至少25％并且尤其是至少30％。
烯烃-羧酸共聚物(A)以游离酸的形式应用，即存在COOH基团，或以酸酐的形式应用，所述酸酐可以是分子内酸酐或将两个二羧酸分子连接在一起的分子间酸酐，优选以游离酸的形式存在。在较小程度上，一些羧基官能团可以以盐形式存在，例如以碱金属盐或碱性金属盐或以铵盐或取代的铵盐的形式存在，这取决于液相的pH值。优选地所有羧酸基团的至少50％以游离酸的形式作为COOH-基团被利用，更优选至少66％、非常优选至少75％、甚至更优选至少85％并且尤其是至少至少95％。可以使用单一的烯烃-羧酸共聚物(A)或不同烯烃-羧酸共聚物(A)的混合物。
根据本发明，与不存在组分(A)的相同组合物相比，烯烃-羧酸共聚物(A)与至少一种具有清洁作用的添加剂的混合物表现出由此添加的添加剂包的改进的储存稳定性，其中所述具有清洁作用的添加剂选自
-季氮化合物(B)和
-聚异丁烯基琥珀酰亚胺(G)，优选地至少一种季氮化合物含氮化合物(B)。
通常，在不同温度(例如-20℃或-10℃、室温、40℃)下检查储存稳定性数周，例如6或8周或甚至更长时间。有时，检查在不同温度(即在-20℃下1周，然后在0℃下1周，等等)下储存的添加剂样品的储存稳定性。在本发明的上下文中，如果燃料添加剂包可以在室温下储存至少8周和/或在-20℃下至少8周而在升温至室温后组分不分层，则认为该燃料添加剂包为稳定的。当然，燃料添加剂包也可以在本文未明确提及的其他储存条件下例如在+40℃下稳定。
在本发明的上下文中，至少一种季氮组分(B)是指在酸存在下或以无酸方式季铵化的氮化合物，优选地可通过以下方式获得：将包含至少一个可与酸酐反应的含氧基团或含氮基团和任选地至少一个可季铵化的氨基基团的化合物加成到多羧酸酐化合物上并随后季铵化。
在大多数情况下，季氮组分(B)为铵化合物，然而在本文的上下文中，吗啉鎓、哌啶鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、咪唑啉鎓或吡啶鎓阳离子也包括在短语“季氮组分”中。
季铵化合物(B)优选为式
+NR1R2R3R4 A-
其中
A-代表阴离子，优选羧酸根R5COO-或碳酸根R5O-COO-，
并且
R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地为具有1至100个碳原子的取代或未取代的有机残基，优选未取代的具有1至100个、更优选1至75个、甚至更优选1至30个、最优选1至25个并且尤其是1至20个碳原子的直链或支链烷基、烯基或羟烷基残基。
R5任选地为带有5至20个、优选5至12个碳原子的取代或未取代的环烷基或芳基。
阴离子也可能带有多重负电荷，例如如果使用二元酸的阴离子，在这种情况下铵离子与阴离子的化学计量比对应于正电荷和负电荷的比例。
这同样适用于阳离子带有多于一个铵离子的盐，例如取代基连接两个或多个铵离子。
在有机残基中，碳原子可以被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基中断，并且可以被C6-C12-芳基、C5-C12-环烷基或五元或六元、含氧、氮和/或硫的杂环取代或它们中的两个一起形成不饱和环、饱和环或芳族环，所述环可以被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基中断，其中提及的基团可各自被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代。
残基R1至R4中的两个可以一起形成不饱和环、饱和环或芳族环，优选五元环、六元环或七元环(包括铵离子的氮原子)。
在这种情况下，铵阳离子可以是吗啉鎓、哌啶鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、咪唑啉鎓或吡啶鎓阳离子。
在这些定义中
可被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代的C1-C20-烷基为例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2,4,4-三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、1,1-二甲基丙基、1,1-二甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、α,α-二甲基苄基、二苯甲基、对甲苯基甲基、1-(对丁基苯基)乙基、对氯苄基、2,4-二氯苄基、对甲氧基苄基、间乙氧基苄基、2-氰基乙基、2-氰基丙基、2-甲氧基羰乙基、2-乙氧基羰基乙基、2-丁氧基羰基丙基、1,2-二-(甲氧基羰基)乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、二乙氧基甲基、二乙氧基乙基、1,3-二氧戊环-2-基、1,3-二氧戊环-2-基、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基、4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基、2-异丙氧基乙基、2-丁氧基丙基、2-辛氧基乙基、氯甲基、2-氯乙基、三氯甲基、三氟甲基、1,1-二甲基-2-氯乙基、2-甲氧基异丙基、2-乙氧基乙基、丁基硫代甲基、2-十二烷基硫代乙基、2-苯基硫代乙基、2,2,2三氟乙基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、4-羟丁基、6-羟己基、2-氨基乙基、2-氨基丙基、3-氨基丙基、4-氨基丁基、6-氨基己基、2-甲基氨基乙基、2-甲基氨基丙基、3-甲基氨基丙基、4-甲基氨基丁基、6-甲基氨基己基、2-二甲基氨基乙基、2-二甲基氨基丙基、3-二甲基氨基丙基、4-二甲基氨基丁基、6-二甲基氨基己基、2-羟基-2,2二甲基乙基、2-苯氧基乙基、2-苯氧基丙基、3-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、6-苯氧基己基、2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、6-甲氧基己基、2-乙氧基乙基、2-乙氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-乙氧基丁基或6乙氧基己基，和
被一个或多个氧原子和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基中断的C2-C20-烷基为例如5-羟基-3-氧杂-戊基、8-羟基-3,6-二氧杂辛基、11-羟基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-羟基-4-氧杂庚基、11-羟基-4,8-二氧杂十一烷基、15-羟基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-羟基-5-氧杂壬基、14-羟基-5,10-氧杂十四烷基、5-甲氧基-3-氧杂戊基、8-甲氧基-3,6-二氧杂辛基、11-甲氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-甲氧基-4-氧杂庚基、11-甲氧基-4,8-二氧杂十一烷基、15-甲氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-甲氧基-5-氧杂壬基、14-甲氧基-5,10-氧杂十四烷基、5-乙氧基-3-氧杂戊基、8-乙氧基-3,6-二氧杂辛基、11-乙氧基-3,6,9-三氧杂十一烷基、7-乙氧基-4-氧杂庚基、11-乙氧基-4,8-二氧杂十一烷基、15-乙氧基-4,8,12-三氧杂十五烷基、9-乙氧基-5-氧杂壬基或14-乙氧基-5,10-氧杂十四烷基。
如果两个基团形成环，它们可以一起为1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、2-氧杂-1,3-亚丙基、1-氧杂-1,3-亚丙基、2-氧杂-1,3-亚丙基、1-氧杂-1,3-亚丙烯基、1-氮杂-1,3-亚丙烯基、1-C1-C4-烷基-1-氮杂-1,3-亚丙烯基、1,4-丁-1,3-亚二烯基、1-氮杂-1,4-丁-1,3-亚二烯基或2-氮杂-1,4-丁-1,3-亚二烯基。
氧和/或硫原子和/或亚氨基的数量不受任何限制。通常，基团中不超过5个、优选不超过4个并且非常特别优选不超过3个。
此外，通常在任意两个杂原子之间存在至少一个碳原子，优选至少两个碳原子。
取代和未取代的亚氨基可以为例如亚氨基、甲基亚氨基、异丙基亚氨基、正丁基亚氨基或叔丁基亚氨基。
此外，
官能团可以是羧基、甲酰胺、羟基、二(C1-C4-烷基)氨基、C1-C4-烷氧基羰基、氰基或C1-C4-烷氧基，
可被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代的C6-C12-芳基为例如苯基、甲苯基、二甲苯基、α-萘基、β-萘基、4-二苯基、氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、二氟苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、异丙基苯基、叔丁基苯基、十二烷基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基苯基、己氧基苯基、甲基萘基、异丙基萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二氯苯基、4-溴苯基、2-或4-硝基苯基、2,4-或2,6-二硝基苯基、4-二甲基氨基苯基、4-乙酰苯基、甲氧基乙基苯基或乙氧基甲基苯基，
可被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代的C5-C12-环烷基为例如环戊基、环己基、环辛基、环十二烷基、甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、二乙基环己基、丁基环己基、甲氧基环己基、二甲氧基环己基、二乙氧基环己基、丁基硫代环己基、氯环己基、二氯环己基、二氯环戊基或饱和或不饱和的双环体系，例如降冰片基或降冰片烯基，
五元或六元含氧、氮和/或硫的杂环为例如呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、吲哚基、苯并噁唑基、二氧杂环戊基、二氧基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二甲基吡啶基、甲基喹啉基、二甲基吡咯基、甲氧基呋喃基、二甲氧基吡啶基、二氟吡啶基、甲基噻吩基、异丙基噻吩基或叔丁基噻吩基，以及
C1至C4-烷基为例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。
残基R1至R5优选为C2-C18-烷基或C6-C12-芳基，更优选C4-C16-烷基或C6-C12-芳基，并且甚至更优选C4-C16-烷基或C6-芳基。
残基R1至R5可以是饱和的或不饱和的，优选饱和的。
优选的残基R1至R5除氢碳之外不带有任何杂原子。
R1至R4的优选实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2,4,4-三甲基戊基、2-丙基庚基、癸基、十二烷基、十四烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、1,1-二甲基丙基、1,1-二甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、α,α-二甲基苄基、二苯甲基、对甲苯基甲基或1-(对丁基苯基)乙基。
在一个优选的实施方案中，残基R1至R4中的至少一个选自2-羟基乙基、羟基丙基-1-基、羟基丙基-2-基、2-羟基丁基或2-羟基-2-苯基乙基。
在一个实施方案中，R5为聚烯烃-均聚物或聚烯烃-共聚物，优选聚丙烯、聚丁烯或聚异丁烯残基，其数均分子量(Mn)为85至20000，例如113至10000，或200至10000或350至5000，例如350至3000、500至2500、700至2500或800至1500。优选聚丙烯基、聚丁烯基和聚异丁烯基，例如数均分子量Mn为3500至5000、350至3000、500至2500、700至2500和800至1500g/mol。
A-的优选实例为以下的阴离子：乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己酸、三甲基己酸、2-丙基庚酸、异壬酸、叔碳酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、饱和或不饱和具有12至24个碳原子的脂肪酸或其混合物，水杨酸、乙二酸单-C1-C4-烷基酯、邻苯二甲酸单-C1-C4-烷基酯、C12-C100-烷基-琥珀酸和C12-C100-烯基琥珀酸，尤其是十二烯基琥珀酸、十六烯基琥珀酸、二十碳烯基琥珀酸和聚异丁烯基琥珀酸。其他实例为碳酸甲酯、碳酸乙酯、碳酸正丁酯、碳酸2-羟乙酯和碳酸2-羟丙酯。
在一个优选的实施方案中，在酸存在下或以无酸方式季铵化的氮化合物可通过以下方法获得：将包含至少一个可与酸酐反应的含氧基团或含氮基团和任选地至少一个可季铵化的氨基基团的化合物加成到多羧酸酐化合物上并随后在没有游离酸的情况下季铵化，尤其是用环氧化物，例如氧化苯乙烯或环氧丙烷，如记载于WO 2012/004300中，或用羧酸酯，例如乙二酸二甲酯或水杨酸甲酯。合适的具有至少一个可与酸酐反应的含氧基团或含氮基团和任选地至少一个可季铵化的氨基基团的化合物尤其是具有至少一个伯胺基团或仲胺基团和至少一个叔胺基的多胺，尤其是N,N-二甲基-1,3-丙二胺、N,N-二甲基-1,2-乙二胺或N,N,N'-三甲基-1,2-乙二胺。有用的多羧酸酐尤其是二羧酸例如琥珀酸，其具有相对长链的烃基取代基，烃基取代基的数均分子量Mn优选为200至10,000、特别是350至5000。此类季铵化的氮化合物为例如在40℃下获得的聚异丁烯基琥珀酸酐(其中聚异丁烯基通常具有1000的Mn)与3-(二甲基氨基)丙胺的反应产物，其构成聚异丁烯基琥珀酸单酰胺并且随后在没有游离酸的情况下用乙二酸二甲酯或水杨酸甲酯或用氧化苯乙烯或环氧丙烷季铵化。
适合作为化合物(B)的其他季铵化的氮化合物记载于
WO 2006/135881 A1，第5页第13行至第12页第14行；
WO 10/132259A1，第3页第28行至第10页第25行；
WO 2008/060888 A2第6页第15行至第14页第29行；
WO 2011/095819 A1第4页第5行至第9页第29行；
GB 2496514 A第[00012]段至第[00041]段；
WO 2013/117616 A1，第3页第34行至第11页第2行；
WO 14/202425A2，第3页第14行至第5页第9行；
WO 14/195464A1，第15页第31行至第45页第26行，和第75页第1行至4行；
WO 15/040147A1，第4页第34行至第5页第18行，和第19页第11行至第50页第10行；
WO 14/064151A1，第5页第14行至第6页第17行，和第16页第10行至第18页第12行；
WO 2013/064689 A1，第18页第16行至第29页第8行；和
WO 2013/087701 A1，第13页第25行至第19页第30行，
WO 13/000997A1，第17页第4行至第25页第3行，
WO 12/004300，第5页第20行至30行，第8页第1行至第10页第10行，以及第19页第29行至第28页第3行，
它们中的每一篇都通过引用的方式并入本文。
在一个实施方案中，季铵化的铵化合物(B)为下式
其中在该式中
PIB代表数均分子量Mn为550至2300、优选650至1500并且更优选750至1300g/mol的聚异丁烯基残基，
R代表C1-至C4-烷基或羟基-C1-至C4-烷基，优选甲基或2-羟丙基，并且
A-代表阴离子，优选如上文所定义的羧酸根R5COO-或碳酸根R5O-COO-，更优选乙酸根、水杨酸根或乙二酸甲酯根。
在另一个优选的实施方案中，季铵化的铵化合物(B)为下式
其中在该式中
PIB代表数均分子量Mn为550至2300、优选650至1500并且更优选750至1300g/mol的聚异丁烯基残基，
R代表羟基-C1-至C4-烷基，优选2-羟丙基。
在另一个实施方案中，季铵化的化合物(B)为下式
其中在该式中
PIB代表其数均分子量Mn为550至2300、优选650至1500、更优选750至1300g/mol的聚异丁烯基残基，
R代表C1-至C4-烷基或羟基-C1-至C4-烷基，优选甲基，并且
A-代表阴离子，优选如上文所定义的羧酸根R5COO-或碳酸根R5O-COO-，更优选水杨酸根或乙二酸甲酯根。
在另一个实施方案中，季铵化的铵化合物(B)为下式
其中在该式中，
Ra代表C1-C20-烷基，优选C9-至C17-烷基，更优选代表十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基，
Rb代表羟基-C1-至C4-烷基，优选2-羟丙基或2-羟丁基，并且
A-代表阴离子，优选羧酸根R5COO-，如上文所定义，更优选脂肪酸的羧酸根R5COO-，尤其是A-为乙酸根、2-乙基己酸根、油酸根或聚异丁烯基琥珀酸根。
在一个实施方案中，季铵化的铵化合物(B)为下式
其中在该式中，
对于i＝1至n和1至m的Xi彼此独立地选自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-、-CH(CH3)-CH2-O-、-CH2-C(CH3)2-O-、-C(CH3)2-CH2-O-、-CH2-CH(C2H5)-O-、-CH(C2H5)-CH2-O-和-CH(CH3)-CH(CH3)-O-；优选地选自-CH2-CH(CH3)-O-、-CH(CH3)-CH2-O-、-CH2-C(CH3)2-O-、-C(CH3)2-CH2-O-、-CH2-CH(C2H5)-O-、-CH(C2H5)-CH2-O-和-CH(CH3)-CH(CH3)-O-；更优选选自-CH2-CH(CH3)-O-、-CH(CH3)-CH2-O-、-CH2-C(CH3)2-O-、-C(CH3)2-CH2-O-、-CH2-CH(C2H5)-O-和-CH(C2H5)-CH2-O-；更优选选自-CH2-CH(C2H5)-O-、-CH(C2H5)-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-和-CH(CH3)-CH2-O-；并且尤其是选自-CH2-CH(CH3)-O-和-CH(CH3)-CH2-O-，
m和n彼此独立地为正整数，条件是(m+n)之和为2至50、优选5至40、更优选10至30并且尤其是15至25，
R代表C1-至C4-烷基，优选甲基，并且
A-代表阴离子，优选如上文所定义的羧酸盐R5COO-或碳酸盐R5O-COO-，更优选水杨酸根或乙二酸甲酯根。
在另一个优选的实施方案中，季铵化的铵化合物(B)为下式
其中在该式中
Ra和Rb彼此独立地代表C1-C20-烷基或羟基-C1-至C4-烷基，优选地Ra代表C1-C20-烷基，优选乙基、正丁基、正辛基、正十二烷基、十四烷基或十六烷基，并且Rb代表羟基-C1-至C4-烷基，优选2-羟丙基，
A-表示阴离子，优选如上文所定义的羧酸根R5COO-或碳酸根R5O-COO-，更优选C12-C100-烷基-和-烯基琥珀酸，尤其是十二烯基琥珀酸、十六烯基琥珀酸、二十碳烯基琥珀酸和聚异丁烯基琥珀酸。
聚异丁烯基琥珀酰亚胺(G)为下式
其中在该式中
PIB代表数均分子量Mn为550至2300、优选650至1500且更优选750至1300g/mol的聚异丁烯基残基，并且n代表2至6、优选2至5、并且更优选3或4的正整数。
在具有清洁作用的添加剂中，季氮化合物(B)优于聚异丁烯基琥珀酰亚胺(G)。
通常将燃料油和汽油燃料与至少一种表现出乳化作用作为添加剂组分(C)的除雾剂一起应用，所述组分(C)选自
(C1)环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯和/或其他氧化物的烷氧基化共聚物，例如环氧基树脂；
(C2)烷氧基化酚醛树脂。
除雾剂组分(C1)和(C2)通常为可商购获得的产品，例如以商标名如Tolad2898、9360K、9348、9352K、9327或286K可从Baker Petrolite获得的除雾剂产品。
在本发明的另一个优选的实施方案中，燃料油另外包含至少一种十六烷值改进剂作为添加剂组分(D)。使用的十六烷值改进剂通常为有机硝酸酯。此类有机硝酸酯尤其是未取代的或取代的脂族或脂环族醇的硝酸酯，通常具有最高达约10个，特别是具有2至10个碳原子。这些硝酸酯中的烷基可以是直链或支链的、饱和的或不饱和的。这种硝酸酯的典型实例为硝酸甲酯、硝酸乙酯、硝酸正丙酯、硝酸异丙酯、硝酸烯丙酯、硝酸正丁酯、硝酸异丁酯、硝酸仲丁酯、硝酸叔丁酯、硝酸正戊酯、硝酸异戊酯、硝酸2-戊酯、硝酸3-戊酯、硝酸叔戊酯、硝酸正己酯、硝酸正庚酯、硝酸仲庚酯、硝酸正辛酯、硝酸2-乙基己酯、硝酸仲辛酯、硝酸正壬酯、硝酸正癸酯、硝酸环戊酯、硝酸环己酯、硝酸甲基环己酯和硝酸异丙基环己酯以及式RaRbCH-CH2-O-NO2的支链硝酸癸酯，其中Ra为正丙基或异丙基基团，Rb为具有5个碳原子的直链或支链烷基，如WO 2008/092809中所记载。另外合适的为例如，烷氧基取代的脂族醇的硝酸酯，例如硝酸2-乙氧基乙酯、硝酸2-(2-乙氧基-乙氧基)乙酯、硝酸1-甲氧基丙酯或硝酸4-乙氧基丁酯。另外合适的还有二醇硝酸酯，例如1,6-六亚甲基二硝酸酯。在提及的十六烷值改进剂类别中，优选硝酸伯戊酯、硝酸伯己酯、硝酸辛酯及其混合物。最优选地，硝酸2-乙基己酯作为唯一的十六烷值改进剂或与其他十六烷值改进剂的混合物存在于燃料油中。
在本发明的上下文中，燃料油优选是指中间馏分燃料，尤其是柴油燃料。然而，取暖油(heating oil)、喷气燃料和煤油也应包括在内。柴油燃料或中间馏分燃料通常是矿物油萃余液，其馏程(boiling range)范围通常为100至400℃。这些通常为馏出物，95％馏出点高达360℃或甚至更高。然而，这些也可以是所谓的“超低硫柴油”或“城市柴油”，其特征在于95％馏出点例如不超过345℃和硫含量不超过0.005重量％，或95％馏出点例如为285℃和硫含量不超过0.001重量％。除了可通过精炼获得柴油燃料，其主要成分为相对长链的石蜡，可通过煤气化或气体液化[“气体液化”(GTL)燃料]以合成方式获得的那些也是合适的。还合适的为上述柴油燃料与可再生燃料(生物燃料油)如生物柴油或生物乙醇的混合物。目前特别感兴趣的是具有低硫含量的柴油燃料，即硫含量小于0.05重量％、优选小于0.02重量％、特别是小于0.005重量％、并且尤其是小于0.001重量％。
在一个优选的实施方案中，烯烃-羧酸共聚物(A)与上述组分(B)或(G)、(C)(如果需要)和(D)(如果需要)一起用于燃料油中，所述燃料油由以下组成：
(a)0.1至100重量％、优选0.1至小于100重量％、尤其是10至95重量％，并且特别是30至90重量％的至少一种基于脂肪酸酯的生物燃料油，和
(b)0至99.9重量％、优选大于0至99.9重量％、尤其是5至90重量％、并且特别是10至70重量％的化石来源和/或合成来源和/或植物来源和/或动物来源的中间馏分，其基本上为烃混合物并且不含脂肪酸酯。
烯烃-羧酸共聚物(A)还可以与上述组分(B)或(G)、(C)(如果需要)、(D)(如果需要)一起用于燃料油中，其仅由化石来源和/或合成来源和/或植物来源和/或动物来源的中间馏分组成，其基本上为烃混合物并且不含脂肪酸酯。
燃料油组分(a)通常也称为“生物柴油”。这优选基本上包含衍生自植物和/或动物的油和/或脂肪的脂肪酸的烷基酯。烷基酯通常是指低级烷基酯，尤其是C1-至C4-烷基酯，其可通过借助于低级醇将存在于植物和/或动物的油和/或脂肪中的甘油酯，尤其是甘油三酯进行酯交换获得，所述低级醇例如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇或尤其是甲醇(“FAME”)。
可转化为相应的烷基酯并因此可作为生物柴油基本成分的植物油的实例为蓖麻油、橄榄油、花生油、棕榈仁油、椰子油、芥子油、棉籽油，和尤其是向日葵油、棕榈油、大豆油和菜籽油。其他实例包括可以从小麦、黄麻、芝麻和乳木果(shea tree nut)中获得的油；另外还可以使用花生油、麻风树油和亚麻籽油。这些油的提取和将其转化为烷基酯为现有技术中已知的或者可以从中推断。
也可以将已经使用过的植物油，例如使用过的油炸锅油(deep fat fryer oil)，任选地在适当清洁之后，转化为烷基酯，并因此将它们用作生物柴油的基本成分。
植物脂肪原则上同样可以用作生物柴油的来源，但作用较小。
可转化为相应的烷基酯并因此可用作生物柴油基本成分的动物油和脂肪的实例为鱼油、牛脂、猪脂和类似的在屠宰场或利用农场动物或野生动物时作为废物获得的脂肪和油。
所述植物和/或动物的油和/或脂肪的饱和或不饱和的母体脂肪酸(其通常具有12至22个碳原子并且可带有其他官能团，例如出现在烷基酯中的羟基)特别是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、反油酸、芥酸和/或蓖麻油酸。
发现用作生物柴油或生物柴油组分的基于植物和/或动物的油和/或脂肪的典型低级烷基酯为例如向日葵甲酯、棕榈油甲酯(“PME”)、大豆油甲酯(“SME”)，尤其是菜籽油甲酯(“RME”)。
然而，也可以使用甘油单酯、甘油二酯和特别是甘油三酯本身，例如蓖麻油，或这些甘油酯的混合物作为生物柴油或用于生物柴油的组分。
在本发明的上下文中，燃料油组分(b)应理解为是指上述中间馏分燃料，尤其是柴油燃料，尤其是沸点为120至450℃的那些。
在另一个优选的实施方案中，烯烃-羧酸共聚物(A)与上述组分(B)或(G)、(C)和(D)(如果需要)一起用于燃料油中，所述燃料油具有至少一种以下属性：
(α)硫含量小于50mg/kg(相当于0.005重量％)，尤其小于10mg/kg(相当于0.001重量％)；
(β)多环芳烃的最大含量为8重量％；
(γ)95％馏出点(体积/体积)不超过360℃。
β)中的多环芳烃应理解为是指根据标准EN 12916的多芳烃。它们是根据该标准确定的。
燃料油包含本发明上下文中的所述烯烃-羧酸共聚物(A)的量通常为1至1000ppm重量、优选2至500ppm重量、更优选3至300ppm重量、最优选5至200ppm重量、例如10至100ppm重量。
具有清洁作用的添加剂(B)或(G)或多种具有清洁作用的此类添加剂的混合物在燃料油中的含量通常为1至500ppm重量、优选2至250ppm重量、更优选3至100ppm重量、最优选4至75ppm重量、例如5至50ppm重量。
作为添加剂组分(C)的一种或多种除雾剂(如果存在)在燃料油中的含量通常为0.5至100ppm重量、优选1至50ppm重量、更优选1.5至40ppm重量、最优选2至30ppm重量、例如3至20ppm重量。
十六烷值改进剂(D)或多种十六烷值改进剂的混合物在燃料油中的含量通常为10至10000ppm重量、优选20至5000ppm重量、更优选50至2500ppm重量、最优选100至1000ppm重量、例如150至750ppm重量。
本发明的主题还为一种适用于燃料油，尤其是柴油燃料的燃料添加剂浓缩物，其包含
(A)0.01至40重量％、优选0.05至20重量％、更优选0.1至10重量％的包含至少一个10至3000个碳原子的烃基取代基的烯烃-羧酸共聚物；
(B)/(G)5至40重量％、优选10至35重量％、更优选15至30重量％重量的至少一种化合物(B)或(G)；
(C)0至5重量％、优选0.01至5重量％、更优选0.02至3.5重量％、最优选0.05至2重量％的至少一种除雾剂，其选自
(C1)环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯和/或其他氧化物的烷氧基化共聚物，例如环氧基树脂
(C2)烷氧基化酚醛树脂；
(D)0至75重量％、优选5至75重量％、更优选10至70重量％的至少一种十六烷值改进剂；
(E)0至50重量％、优选5至50重量％、更优选10至40重量％的至少一种溶剂或稀释剂。
在每种情况下，组分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的总和为100％。
除了烯烃-羧酸共聚物(A)和组分(B)以及(C)(如果包含)和/或(D)作为辅助添加剂(coadditive)之外，所述燃料油例如柴油燃料、或所述生物燃料油与化石、合成、植物或动物来源的中间馏分的混合物可以以其常规用量包含其他常规添加剂组分，尤其是冷流改进剂、腐蚀抑制剂、其他反乳化剂、消泡剂、抗氧化剂和热稳定剂、金属钝化剂、抗静电剂、润滑改进剂、染料(标记)和/或稀释剂和溶剂。所述燃料添加剂浓缩物还可以包含其常规用量的某些上述辅助添加剂，例如腐蚀抑制剂、另外的破乳剂、消泡剂、抗氧化剂和热稳定剂、金属钝化剂、抗静电剂和润滑改进剂。
适合作为其他辅助添加剂的冷流改进剂为例如乙烯与至少一种其他不饱和单体的共聚物，特别是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
适合作为其他辅助添加剂的腐蚀抑制剂为例如琥珀酸酯，特别是与多元醇；脂肪酸衍生物例如油酸酯、低聚脂肪酸和取代的乙醇胺。
适合作为其他辅助添加剂的其他反乳化剂为例如烷基取代的苯酚磺酸酯和萘磺酸酯的碱金属盐和碱土金属盐以及脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，和醇烷氧基化物，例如醇乙氧基化物、苯酚烷氧基化物，例如叔丁基苯酚乙氧基化物或叔戊基苯酚乙氧基化物、脂肪酸本身、烷基苯酚、环氧乙烷和环氧丙烷的缩合产物，例如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、聚乙烯亚胺和聚硅氧烷。
适合作为其他辅助添加剂的消泡剂为例如聚醚改性的聚硅氧烷。
适合作为其他助添加剂的抗氧化剂为例如取代的酚类，例如2,6-二叔丁基苯酚和2,6-二叔丁基-3-甲基苯酚，以及苯二胺，例如N,N'-二仲丁基对苯二胺。
适合作为其他辅助添加剂的金属钝化剂为例如水杨酸衍生物，例如N,N'-二亚水杨基-1,2-丙二胺。
适合作为其他辅助添加剂的润滑改进剂为例如单油酸甘油酯。
作为组分(E)的尤其是用于柴油性能包的合适的溶剂和稀释剂为例如非极性有机溶剂，尤其是芳族和脂族烃，例如甲苯、二甲苯、“石油溶剂(white spirit)”和名称为(由Royal Dutch/Shell Group制造)、/>(由ExxonMobil制造)和SolventNaphtha的工业溶剂混合物。在本文中，尤其是在与提及的非极性溶剂的共混物中，极性有机溶剂也是有用的，特别是醇如2-乙基己醇、癸醇和异十三醇。
在本发明的另一个优选的实施方案中，汽油燃料还可包含至少一种选自合成载体油和矿物油的基本上不含氮的载体油作为添加剂组分(F)。组分(F)的载体油可以是合成油或矿物油；对于本发明，精炼石油也被理解为矿物油。
组分(F)的载体油的用量通常为汽油燃料的约50至约2,000ppm重量，优选汽油燃料的100至800ppm重量。优选地，载体油(F)与添加剂组分(B)或添加剂组分(G)的比例为0.35:1至10:1，通常为0.4:1至2:1。
合适的矿物载体油的实例为是粘度等级溶剂中性(Solvent Neutral，SN)500至2000的那些，以及芳香烃与链烷烃和烷氧基链烷醇。另一种有用的矿物载体油为被称为“加氢裂化油”的馏分，其获自精炼矿物油(沸点为约360至500℃；可从天然矿物油中获得，该矿物油经过异构化，不含石蜡成分，并在高压下催化氢化)。
可用于本发明的合成载体油的实例为数均分子量为400至1,800g/mol的烯烃聚合物，其基于聚-α-烯烃或聚-内烯烃，尤其是基于聚丁烯或聚异丁烯(氢化或非氢化)的那些。合适的合成载体油的其他实例为聚酯、聚烷氧基化物、聚醚、烷基酚引发的聚醚和长链链烷醇的羧酸。
可用于本发明的合适的聚醚的实例为含有聚氧-C2-C4-亚烷基、尤其是聚氧-C3-C4-亚烷基的化合物，其可通过使C1-C30-链烷醇、C2-C60-链烷二醇、C1-C30-烷基环己醇或C1-C30-烷基酚与1至30摩尔环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧丁烷每羟基，尤其是与1至30摩尔环氧丙烷和/或环氧丁烷环氧丙烷和/或环氧丁烷每羟基。此种类型的化合物记载于例如EP-A 310 875、EP-A 356 725、EP-A 700 985和US-A 4,877,416中。
合适的聚醚的典型实例为十三烷醇丙氧基化物、十三烷醇丁氧基化物、异十三烷醇丁氧基化物、2-丙基庚醇丙氧基化物、2-丙基庚醇丁氧基化物、十七烷醇丙氧基化物、异十七烷醇丙氧基化物、十七烷醇丁氧基化物、异十七烷醇丁氧基化物、异壬基酚丁氧基化物、聚异丁烯醇丁氧基化物和聚异丁烯醇丙氧基化物。在一个优选的实施方案中，载体油组分(F)包含至少一种获自C1-至C30-链烷醇、尤其是C6-至C18-链烷醇、或C2-至C60-链烷二醇、尤其是C8-的聚醚-至C24-链烷二醇和总计1至30摩尔、尤其是5至30摩尔的环氧丙烷和/或环氧丁烷。其他合成载体油和/或矿物载体油可以少量存在于组分(F)中。
在本发明的上下文中，汽油燃料是指在汽油范围内沸腾的液态烃馏出物燃料。它原则上适用于所有类型的汽油，包括“轻”和“重”汽油种类。汽油燃料还可以含有一定量的其他燃料，例如乙醇。
通常，可根据本发明使用的汽油燃料还表现出一种或多种以下特征：
汽油燃料的芳烃含量优选不超过50体积％，更优选不超过35体积％。芳烃含量的优选范围为1至45体积％，并且特别是5至35体积％。
汽油燃料的硫含量优选不超过100ppm重量，更优选不超过10ppm重量。硫含量的优选范围为0.5至150ppm重量，特别是1至10ppm重量。
汽油燃料的烯烃含量为不超过21体积％，优选不超过18体积％以下，更优选不超过10体积％。烯烃含量的优选范围为0.1至21体积％，特别是2至18体积％。
汽油燃料的苯含量不超过1.0体积％，优选不超过0.9体积％。苯含量的优选范围为0至1.0体积％并且优选0.05至0.9体积％。
汽油燃料的氧含量不超过45重量％，优选0至45重量％，最优选0.1至3.7重量％(第一类)或最优选3.7至45重量％(第二类)。上述第二类汽油燃料为低级醇如甲醇或尤其是乙醇(其优选来自天然来源如植物)与矿物油基汽油(即通常由原油制备的汽油)的混合物。这种汽油的一个实例为“E 85”，85体积％的乙醇与15体积％的矿物油基汽油的混合物。含有100％低级醇，尤其是乙醇的燃料也是合适的。
在上一段落中提及的第一类汽油燃料中醇类，尤其是低级醇和醚类的含量通常较低。典型的最大含量为甲醇3体积％、乙醇5体积％、异丙醇10体积％、叔丁醇7体积％、异丁醇10体积％，以及分子中含有5个或更多碳原子的醚15体积％。
例如，可使用芳烃含量不超过38体积％、同时烯烃含量不超过21体积％、硫含量不超过50ppm重量，苯含量不超过1.0体积％和氧含量为0.1至2.7重量％的汽油燃料。
汽油燃料的夏季蒸气压通常不超过70kPa，优选不超过60kPa(在37℃下)。
汽油燃料的研究辛烷值(“RON”)通常为90至100。相应的发动机辛烷值(“MON”)的通常为80至90。
上述特性由常规方法(DIN EN 228)确定。
在本发明上下文中，汽油燃料包含的所述烯烃-羧酸共聚物(A)的量通常为1至1000ppm重量，优选5至500ppm重量，更优选3至300ppm重量，最优选5至200ppm重量，例如10至100ppm重量。
具有清洁作用的添加剂(B)或具有清洁作用的多种此类添加剂的混合物通常以1至500ppm重量、优选2至250ppm重量、更多优选3至100ppm重量、最优选4至50ppm重量、例如5至30ppm重量的量存在于汽油燃料中。
在具有清洁作用的添加剂(G)或具有清洁作用的多种此类添加剂的混合物的情况下，该添加剂通常以1至500ppm重量、优选1至500ppm重量、优选1至300ppm重量、更优选1至250ppm重量、最优选2至150ppm重量的量存在于汽油燃料中。
作为添加剂组分(C)的一种或多种除雾剂(如果存在的话)通常以0.5至100ppm重量、优选1至50ppm重量、更优选1.5至40ppm重量、最优选2至30ppm重量、例如3至20ppm重量的量存在于汽油燃料中。
一种或多种载体油(F)(如果存在的话)，通常以10至3,000ppm重量、优选20至1000ppm重量、更优选50至700ppm重量、最优选70至500ppm重量、例如150至300ppm重量的量存在于汽油燃料中。
本发明的主题还为一种适用于汽油燃料的燃料添加剂浓缩物，其包含
(A)0.01至40重量％、优选0.05至20重量％、更优选0.1至10重量％的10至3000个碳原子的烯烃-羧酸共聚物，其包含至少一个烃基取代基；
(B)/(G)5至40重量％、优选10至35重量％、更优选15至30重量％的至少一种化合物(B)或(G)；
(C)0至5重量％、优选0.01至5重量％、更优选0.02至3.5重量％、最优选0.05至2重量％的至少一种选自以下的除雾剂
(C1)环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯和/或其他氧化物的烷氧基化共聚物，例如环氧树脂，
(C2)烷氧基化酚醛树脂；
(E)0至80重量％、优选5至50重量％、更优选10至40重量％的至少一种溶剂或稀释剂；
(F)2至50重量％、优选10至50重量％、更优选25至45重量％的至少一种基本不含氮的载体油，其选自合成载体油和矿物载体油。
在各自情况下，组分(A)、(B)或(G)、(C)、(D)、(E)和(F)的总和为100％。
除非另有说明，否则全文给出的量是指不包括例如溶剂的纯组分。
除了烯烃-羧酸共聚物(A)和组分(B)或(G)和(C)(如果存在)和/或(F)作为辅助添加剂之外，所述汽油燃料可以以其常规含量包含其他常规添加剂组分，尤其是腐蚀抑制剂、其他反乳化剂、抗氧化剂和热稳定剂、金属钝化剂、抗静电剂、摩擦改进剂、染料(标记物)和/或稀释剂以及溶剂例如如上文所定义的组分(E)。所述汽油燃料添加剂浓缩物还可以以其常规含量某些所述辅助添加剂，例如腐蚀抑制剂、其他反乳化剂、消泡剂、抗氧化剂和热稳定剂、金属钝化剂、抗静电剂和摩擦改进剂。
本发明的另一个目的是通过将至少一种烯烃-羧酸共聚物(A)应用于燃料添加剂包来改进燃料添加剂包中具有清洁作用的添加剂的稳定性的方法，所述燃料添加剂包包含至少一种具有清洁作用的选自以下的添加剂：
-季氮化合物(B)和
-聚异丁烯基琥珀酰亚胺(G)。
下文的实施例旨在说明本发明而不限制本发明。
实施例
添加剂制剂(以重量百分比计)(汽油添加剂制剂)
实施例 1(比较例) 2(本发明) 3(本发明)
清洁剂a) 26.65 26.60 26.56
载体油b) 14.73 14.71 14.69
季铵清洁剂c) 9.40 9.39 9.38
油酸d) 10.97 10.96 10.94
Solvesso 150 31.98 31.93 31.88
2-乙基己醇 6.27 6.26 6.25
组分(A)e) -- 0.16 0.31
a)清洁剂聚异丁烯胺，分子量约为1000g/mol，以PIBA 03从BASF商购获得
b)载体油：根据WO 00/02978的C13-链烷醇丙氧基化物，分子量Mn约为1300g/mol
c)季铵盐清洁剂：正十六烷基二甲基胺与环氧丙烷的反应产物，水解的聚异丁烯基琥珀酸作为平衡离子，如EP 3004294 B1，合成实施例6中所述(以50重量％的2-乙基己醇溶液使用)。
d)油酸作为摩擦改进剂
e)C20至C24α-烯烃与马来酸酐的混合物的水解共聚物，Mn：1500g/mol，Mw：3200g/mol，以在Solvesso中的40％溶液使用，如EP 3099720B1，合成例2中所述。
应用测试
将100ml的制剂1至3在-20℃下储存3天。
1)储存后立即检查样品的浊度(图1，从左到右)，结果如下：
实施例1(最浑浊)>实施例2(不太浑浊)>实施例3(最不浑浊)
2)然后将样品升温至室温并检查其浊度(图2，从左到右)，结果如下：
实施例1(微浊)>实施例2(澄清)>实施例3(澄清)
由于实施例1的制剂即使在-20℃下储存3天后仍显示出浑浊，该浑浊在升温至室温后仍然存在，因此不符合稳定性标准。相比之下，实施例2和3的制剂在-20℃下保持稳定超过8周。
添加剂制剂(以重量计)(柴油添加剂制剂)
实施例 4(比较例) 5(本发明)
季铵清洁剂(B)a) 21.9 21.9
妥尔油脂肪酸 8.8 8.8
消泡剂(含有Si) 1.8 1.8
除雾剂 1.8 1.8
硝酸2-乙基己酯 65.7 64.8
组分(A)b) -- 0.9
a)DMAPA和PO转化的清洁剂聚异丁烯琥珀酸，分子量为约1200g/mol，参见WO 2012/004300实施例1，在50％溶剂中50％聚合物含量
b)C20至C24α-烯烃与马来酸酐的混合物的水解共聚物，Mn：1500g/mol，Mw：3200g/mol，如EP 3099720 B1，合成实施例2中所述。
应用测试
将100ml的制剂4和5在-30℃下储存7天。在此储存期后检查样品的浊度：
实施例4(浑浊、沉淀物)
实施例5(不浑浊，无沉淀物)
由于实施例4的对比制剂在-30℃下储存7天后出现沉淀和浑浊，因此它明显不如本发明的实施例5稳定。

Claims (16)

1.数均分子量Mn为0.5至10kDa(通过凝胶渗透色谱法使用四氢呋喃和聚苯乙烯为标准进行测定)的烯烃-羧酸共聚物(A)与至少一种具有清洁作用的添加剂的混合物用于改进用于燃料油和汽油燃料的燃料添加剂包的稳定性的用途，优选地用于改进用于柴油和汽油燃料的燃料添加剂包的稳定性的用途，所述烯烃-羧酸共聚物(A)通过以下步骤获得：
-在第一反应步骤(I)中使以下物质共聚合：
(Aa)至少一种烯键式不饱和单羧酸或二羧酸或其衍生物，优选二羧酸，
(Ab)至少一种α-烯烃，其具有至少12个且至多并且包括30个碳原子，
(Ac)任选地至少一种其他脂族或环脂族烯烃，其具有至少4个碳原子并且不同于(Ab)，和
(Ad)任选地一种或多种除单体(Aa)、(Ab)和(Ac)之外的其他可共聚单体，其选自
(Ada)乙烯基酯，
(Adb)乙烯基醚，
(Adc)具有至少5个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸酯，
(Add)烯丙醇或其醚，
(Ade)N-乙烯基化合物，其选自含有至少一个氮原子的杂环的乙烯基化合物、N-乙烯基酰胺或N-乙烯基内酰胺，
(Adf)烯键式不饱和芳族化合物，
(Adg)α,β-烯键式不饱和腈，
(Adh)(甲基)丙烯酰胺和
(Adi)烯丙基胺，
随后
-在第二个任选的反应步骤(II)中，使存在于由(I)获得的共聚物中的酸酐或羧酸酯官能团部分或完全水解和/或皂化，第二个反应步骤至少在当由反应步骤(I)获得的共聚物不含任何游离的羧酸官能团时进行，
所述至少一种具有清洁作用的添加剂选自
-季氮化合物(B)和
-聚异丁烯基琥珀酰亚胺(G)。
2.根据权利要求1的用途，其中单体(Aa)为马来酸酐。
3.根据权利要求1或2的用途，其中单体(Ab)为一种或多种直链或支链1-烯烃。
4.根据前述权利要求中任一项的用途，其中共聚物中不存在(Ac)和(Ad)。
5.根据前述权利要求中任一项的用途，其中化合物(B)具有式
+NR1R2R3R4 A-
其中
A-代表阴离子，优选羧酸根R5COO-或碳酸根R5O-COO-
并且
R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地为具有1至100个碳原子的取代或未取代的有机残基，优选未取代的具有1至100个、更优选1至75个、甚至更优选1至30个、最优选1至25个并且尤其是1至20个碳原子的直链或支链烷基、烯基或羟烷基残基，
R5还可以是取代或未取代的具有5至20个、优选5至12个碳原子的环烷基或芳基残基。
6.根据权利要求1至4中任一项的用途，其中含氮化合物(B)可通过将包含至少一个可与酸酐反应的含氧基团或含氮基团和同时至少一个可季铵化的氨基的化合物加成到多羧酸酐化合物上，并随后在酸存在下或在不存在酸的情况下进行季铵化，优选地在不存在游离酸的情况下，使用环氧化物、尤其是氧化苯乙烯或环氧丙烷，或使用羧酸酯，例如乙二酸二甲酯或水杨酸甲酯进行季铵化。
7.根据权利要求1至4中任一项的用途，其中所述氮化合物(B)为下式
其中在该式中
PIB代表数均分子量Mn为550至2300、优选650至1500并且更优选750至1300g/mol的聚异丁烯基残基，
R代表C1-至C4-烷基或羟基-C1-至C4-烷基，优选甲基或2-羟丙基，并且
A-代表阴离子，优选如上所定义的羧酸根R5COO-或碳酸根R5O-COO-，更优选乙酸根、水杨酸根或乙二酸甲酯根。
8.根据权利要求1至4中任一项的用途，其中所述氮化合物(B)为下式
其中在该式中
PIB代表数均分子量Mn为550至2300、优选650至1500并且更优选750至1300g/mol的聚异丁烯基残基，
R代表羟基-C1-至C4-烷基，优选2-羟丙基。
9.根据权利要求1至4中任一项的用途，其中所述氮化合物(B)为下式
其中在该式中
PIB代表数均分子量Mn为550至2300、优选650至1500并且更优选750至1300g/mol的聚异丁烯基残基，
R代表C1-至C4-烷基或羟基-C1-至C4-烷基，优选甲基，并且
A-代表阴离子，优选如上所定义的羧酸根R5COO-或碳酸根R5O-COO-，更优选水杨酸根或乙二酸甲酯根。
10.根据权利要求1至4中任一项的用途，其中所述氮化合物(B)为下式
其中在该式中
Ra代表C1-C20-烷基，优选C9-至C17-烷基，更优选为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基，
Rb代表羟基-C1-至C4-烷基，优选2-羟丙基或2-羟丁基，并且
A-代表阴离子，优选如上所定义的羧酸盐R5COO-，更优选R5COO-为脂肪酸的羧酸根，特别对A-为乙酸根、2-乙基己酸根、油酸根或聚异丁烯基琥珀酸根。
11.根据权利要求1至4中任一项的用途，其中所述氮化合物(B)为下式
其中在该式中
对于i＝1至n和1至m的Xi彼此独立地选自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-、-CH(CH3)-CH2-O-、-CH2-C(CH3)2-O-、-C(CH3)2-CH2-O-、-CH2-CH(C2H5)-O-、-CH(C2H5)-CH2-O-和-CH(CH3)-CH(CH3)-O-；优选地选自-CH2-CH(CH3)-O-、-CH(CH3)-CH2-O-、-CH2-C(CH3)2-O-、-C(CH3)2-CH2-O-、-CH2-CH(C2H5)-O-、-CH(C2H5)-CH2-O-和-CH(CH3)-CH(CH3)-O-；更优选选自-CH2-CH(CH3)-O-、-CH(CH3)-CH2-O-、-CH2-C(CH3)2-O-、-C(CH3)2-CH2-O-、-CH2-CH(C2H5)-O-和-CH(C2H5)-CH2-O-；更优选选自-CH2-CH(C2H5)-O-、-CH(C2H5)-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-和-CH(CH3)-CH2-O-；并且尤其是选自-CH2-CH(CH3)-O-和-CH(CH3)-CH2-O-，
m和n彼此独立地为正整数，条件是总和(m+n)为2至50、优选5至40、更优选10至30、尤其是15至25，
R代表C1-至C4-烷基，优选甲基，并且
A-代表阴离子，优选如上所定义的羧酸根R5COO-或碳酸根R5O-COO-，更优选水杨酸根或乙二酸甲酯根。
12.根据权利要求1至4中任一项的用途，其中氮化合物(B)为下式
其中在该式中
Ra和Rb彼此独立地代表C1-C20-烷基或羟基-C1-至C4-烷基，优选Ra代表C1-C20-烷基，优选乙基、正丁基、正辛基、正十二烷基、十四烷基或十六烷基，并且Rb代表羟基-C1-至C4-烷基，优选2-羟丙基，
A-代表阴离子，优选如上所定义的羧酸根R5COO-或碳酸根R5O-COO-，更优选C12-C100-烷基-和-烯基琥珀酸，尤其是十二烯基琥珀酸、十六烯基琥珀酸、二十碳烯基琥珀酸和聚异丁烯基琥珀酸。
13.根据权利要求1至4中任一项的用途，其中聚异丁烯基琥珀酰亚胺(G)为下式
其中在该式中
PIB代表数均分子量Mn为550至2300、优选650至1500、并且更优选750至1300g/mol的聚异丁烯基残基，
n代表2至6的正整数、优选2至5、更优选3或4。
14.根据前述权利要求中任一项的用途，其中将(A)和(B)或(G)的混合物与至少一种作为添加剂组分(C)的除雾剂一起施用，所述添加剂组分(C)选自
(C1)环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、苯乙烯氧化物和/或其他氧化物的烷氧基化共聚物，例如环氧基树脂；
(C2)烷氧基化酚醛树脂。
15.根据前述权利要求中任一项的用途，其中将(A)和(B)或(G)的混合物与至少一种作为添加剂十六烷值改进剂(D)的有机硝酸酯一起施用。
16.通过向燃料添加剂包施用至少一种数均分子量Mn为0.5至10kDa(通过使用四氢呋喃和聚苯乙烯作为标准品的凝胶渗透色谱法测定)的烯烃-羧酸共聚物(A)来提高燃料添加剂包中具有清洁作用的添加剂的稳定性的方法，
所述烯烃-羧酸共聚物(A)通过以下步骤获得：
-在第一反应步骤(I)中使以下物质共聚合：
(Aa)至少一种烯键式不饱和单羧酸或二羧酸或其衍生物，优选二羧酸，
(Ab)至少一种α-烯烃，其具有至少12个且至多并且包括30个碳原子，
(Ac)任选地至少一种其他脂族或环脂族烯烃，其具有至少4个碳原子并且不同于(Ab)，和
(Ad)任选地一种或多种除单体(Aa)、(Ab)和(Ac)之外的其他可共聚单体，其选自
(Ada)乙烯基酯，
(Adb)乙烯基醚，
(Adc)具有至少5个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸酯，
(Add)烯丙醇或其醚，
(Ade)N-乙烯基化合物，其选自含有至少一个氮原子的杂环的乙烯基化合物、N-乙烯基酰胺或N-乙烯基内酰胺，
(Adf)烯键式不饱和芳族化合物，
(Adg)α,β-烯键式不饱和腈，
(Adh)(甲基)丙烯酰胺和
(Adi)烯丙基胺，
随后
-在第二个任选的反应步骤(II)中，使存在于由(I)获得的共聚物中的酸酐或羧酸酯官能团部分或完全水解和/或皂化，第二个反应步骤至少在当由反应步骤(I)获得的共聚物不含任何游离的羧酸官能团时进行，所述添加剂包包含至少一种具有清洁作用的添加剂，其选自
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