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CN116490511A - 树脂组合物、涂布干燥物、熔融混炼物、滤光器、图像显示装置、固体摄像元件、方酸化合物及其制造方法 - Google Patents

树脂组合物、涂布干燥物、熔融混炼物、滤光器、图像显示装置、固体摄像元件、方酸化合物及其制造方法 Download PDF

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CN116490511A
CN116490511A CN202180079473.3A CN202180079473A CN116490511A CN 116490511 A CN116490511 A CN 116490511A CN 202180079473 A CN202180079473 A CN 202180079473A CN 116490511 A CN116490511 A CN 116490511A
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CN
China
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formula
group
compound
resin
compound represented
Prior art date
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Pending
Application number
CN202180079473.3A
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English (en)
Inventor
佐佐木大辅
桑原浩树
深川伸隆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
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Abstract

本发明提供一种树脂组合物、涂布干燥物或熔融混炼物、包含它们的滤光器、包含该滤光器的图像显示装置及固体摄像元件、以及由特定式表示的方酸化合物及其制造方法，所述树脂组合物含有方酸化合物和树脂，其中，方酸化合物包含选自由特定式表示的方酸化合物中的至少一种。

Description

树脂组合物、涂布干燥物、熔融混炼物、滤光器、图像显示装 置、固体摄像元件、方酸化合物及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种适合作为滤光器等的构成材料的树脂组合物、涂布干燥物或熔融混炼物、使用它们的滤光器、以及使用该滤光器的图像显示装置及固体摄像元件。并且，本发明涉及一种适合作为上述树脂组合物等的光吸收成分的方酸化合物及其制造方法。
背景技术
方酸化合物能够吸收具有特定波长的光，因此作为有机色素等光学用材料是有望的化合物。例如，提出了电子照相用感光体的电荷产生材料(例如专利文献1)、染料(例如电子照相用调色剂用染料(专利文献2))、安装在图像显示装置等中的滤光器的光吸收剂(例如专利文献3)等的光学用途中的应用。
在图像显示装置中，由于液晶显示装置的消耗电力小且节省空间，因此其用途正在扩大。该液晶显示装置由于显示图像的液晶面板本身是不发光的非发光型元件，因此在液晶面板的背面配置有背光单元。作为该背光单元，使用将从蓝色发光二极体(LED)发射的蓝色光、从黄色荧光体或绿色荧光体及红色荧光体发射的光混合而产生白色光的白色LED作为光源。对于这种使用白色LED的背光单元，提出了阻挡(吸收)从白色LED发出的不需要的波长的光来改善颜色再现区域的技术。作为阻挡(吸收)不需要的波长的光的滤光器(光吸收膜)，提出了各种含有方酸化合物等的色素和树脂的滤光器。
方酸化合物是荧光量子产率高的荧光色素，但是由于容易被光(照射)氧化(分解)而损害作为色素的功能，因此难以应用于要求即使通过光照射也能维持特定波长光的阻挡性能(光吸收能)高的耐光性的用途(图像显示装置、喷墨用色素等)。
作为改善这种耐光性降低的滤光器，例如，在专利文献3中提出了由具有特定的方酸化合物结构部及茂金属结构部的、含有由特定的通式表示的化合物及树脂的树脂组合物制作的滤光器。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭60-169453号公报
专利文献2：日本特开2009-036811号公报
专利文献3：国际公开第2019/167930A1
发明内容
发明要解决的技术课题
当使用将一般的方酸化合物及树脂溶解在有机溶剂中而成的树脂溶液进行制膜时，制膜状态、进而方酸化合物的存在状态等容易产生偏差(不均匀)，产生损害作为滤光器的光吸收能的问题。
本发明的课题在于提供一种能够高度地吸收(阻挡通过)入射光中不需要的波长的光这样的目标特定波长光且耐光性也优异的滤光器。并且，本发明的课题在于提供一种适合作为上述滤光器等的形成材料的树脂组合物、涂布干燥物或熔融混炼物、以及适合作为该树脂组合物、涂布干燥物或熔融混炼物的光吸收成分的方酸化合物及其制造方法。此外，本发明的课题在于提供一种具备上述滤光器的图像显示装置及固体摄像元件。
用于解决技术课题的手段
本发明人等鉴于上述课题进行了深入研究的结果发现了，具有由式(1)或式(3)表示的特定的化学结构的方酸化合物在分子内具有甜菜碱结构，同时相对于滤光器的制膜时使用的有机溶剂，在抑制由方酸化合物的高平面性引起的缔合的同时显示出充分的溶解性(溶解度)。根据这种见解进一步进行了研究的结果发现了，将上述方酸化合物与树脂并用的树脂组合物溶解于有机溶剂中进行制膜时，能够形成抑制了制膜状态、以及方酸化合物的存在状态等的偏差的涂布干燥物(膜状体等)，所获得的膜状体(滤光器)能够选择性且有效地吸收特定波长光，并且即使通过光照射也可维持高度的光吸收能并显示出优异的耐光性。此外，发现了将方酸化合物和树脂熔融混炼而得的熔融混炼物也能够与涂布干燥物相同地选择性且有效地吸收特定波长光，并且显示出优异的耐光性。
本发明是根据这些见解并通过反复研究而完成的。
即，通过以下方法来解决上述课题。
<1>一种树脂组合物，其含有方酸化合物和树脂，
方酸化合物包含选自下述由式(1)表示的方酸化合物及由式(3)表示的方酸化合物中的至少一种。
[化学式1]
式(1)中，R1～R4表示可以具有取代基的、烷基或芳基。其中，R1～R4中的至少一个为芳基，R1～R4中的至少一个为烷基。R5及R6表示-NR9R10，R9及R10表示氢原子、-CORN、-COORN、-CON(RN)2或-SO2RN，RN表示氢原子或可以具有取代基的烷基或芳基。R7及R8表示取代基，m及n为0～3的整数。
其中，由式(1)表示的方酸化合物具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。
[化学式2]
Dye-(Q1)n1 式(3)
式(3)中，Dye表示从由下述式(4)表示的方酸化合物中除去n1个氢原子的结构部，Q1表示由下述式(4M)表示的基团。n1为1～6的整数。
[化学式3]
式(4)中，R1～R4表示可以具有取代基的、烷基或芳基。其中，R1～R4中的至少一个为芳基，R1～R4中的至少一个为烷基。R5及R6表示-NR9R10，R9及R10表示氢原子、-CORN、-COORN、-CON(RN)2或-SO2RN，RN表示氢原子或可以具有取代基的烷基或芳基。R7及R8表示取代基，m及n为0～3的整数。
[化学式4]
式(4M)中，L表示单键或不与Dye共轭的2价的连接基。R1m～R9m表示氢原子或取代基。M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、V或Pt。*表示与Dye的键合部。
<2>根据<1>所述的树脂组合物，其中，
由式(1)表示的方酸化合物由下述式(2)表示。
[化学式5]
式(2)中，R2及R4表示烷基。R11及R12表示取代基，p及q为0～5的整数。R5～R8、m及n的含义与式(1)的R5～R8、m及n的含义相同。
其中，由式(2)表示的方酸化合物具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。
<3>根据<1>或<2>所述的树脂组合物，其中，
R2、R4、R9及R10中的至少一个包含碳原子数4以上的支链烷基。
<4>根据<1>所述的树脂组合物，其中，
由式(4)表示的方酸化合物由下述式(5)表示。
[化学式6]
式(5)中，R2及R4表示烷基。R11及R12表示取代基，p及q为0～5的整数。R5～R8、m及n的含义与式(4)的R5～R8、m及n的含义相同。
<5>根据<1>或<4>所述的树脂组合物，其中，
由式(4)表示的方酸化合物或由式(5)表示的方酸化合物具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。
<6>根据<1>、<4>或<5>所述的树脂组合物，其中，
式(4M)的M为Fe。
<7>根据<1>至<6>中任一项所述的树脂组合物，其中，
树脂的玻璃化转变温度为-80～200℃。
<8>根据<1>至<7>中任一项所述的树脂组合物，其中，
树脂为选自聚苯乙烯树脂、纤维素酰化物树脂、聚(甲基)丙烯酸系树脂、聚酯树脂、环烯烃树脂、聚碳酸酯树脂中的至少一种。
<9>根据<1>至<7>中任一项所述的树脂组合物，其含有沸点为200℃以下的溶剂，在该溶剂中溶解有树脂及方酸化合物。
<10>一种涂布干燥物，其是将上述<9>所述的树脂组合物在基板上进行涂布干燥而成的。
<11>一种熔融混炼物，其为上述<1>至<8>中任一项所述的树脂组合物的熔融混炼物。
<12>一种滤光器，其包含上述<1>至<7>中任一项所述的树脂组合物、<10>所述的涂布干燥物或<11>所述的熔融混炼物。
<13>根据<12>所述的滤光器，其为膜状或薄膜状。
<14>一种图像显示装置，其包括上述<12>或<13>所述的滤光器。
<15>一种固体摄像元件，其包括上述<12>或<13>所述的滤光器。
<16>一种方酸化合物，其由下述式(1)或下述式(3)表示。
[化学式7]
式(1)中，R1～R4表示可以具有取代基的、烷基或芳基。其中，R1～R4中的至少一个为芳基，R1～R4中的至少一个为烷基。R5及R6表示-NR9R10，R9及R10表示氢原子、-CORN、-COORN、-CON(RN)2或-SO2RN，RN表示氢原子或可以具有取代基的烷基或芳基。R7及R8表示取代基，m及n为0～3的整数。
其中，由式(1)表示的方酸化合物具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。
[化学式8]
Dye-(Q1)n1 式(3)
式(3)中，Dye表示从由下述式(4)表示的方酸化合物中除去n1个氢原子的结构部，Q1表示由下述式(4M)表示的基团。n1为1～6的整数。
[化学式9]
式(4)中，R1～R4表示可以具有取代基的、烷基或芳基。其中，R1～R4中的至少一个为芳基，R1～R4中的至少一个为烷基。R5及R6表示-NR9R10，R9及R10表示氢原子、-CORN、-COORN、-CON(RN)2或-SO2RN，RN表示氢原子或可以具有取代基的烷基或芳基。R7及R8表示取代基，m及n为0～3的整数。
[化学式10]
式(4M)中，L表示单键或不与Dye共轭的2价的连接基。R1m～R9m表示氢原子或取代基。M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、V或Pt。*表示与Dye的键合部。
<17>根据<16>所述的方酸化合物，其中，
由式(1)表示的方酸化合物由下述式(2)表示。
[化学式11]
式(2)中，R2及R4表示烷基。R11及R12表示取代基，p及q为0～5的整数。R5～R8、m及n的含义与式(1)的R5～R8、m及n的含义相同。
其中，由式(2)表示的方酸化合物具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。
<18>根据<16>所述的方酸化合物，其中，
由式(4)表示的方酸化合物由下述式(5)表示。
[化学式12]
式(5)中，R2及R4表示烷基。R11及R12表示取代基，p及q为0～5的整数。R5～R8、m及n的含义与式(4)的R5～R8、m及n的含义相同。
<19>一种方酸化合物的制造方法，其使由下述式(A)表示的化合物与方酸或由下述式(B)表示的化合物反应，从而制造由下述式(1)表示的方酸化合物。
[化学式13]
式(A)、式(B)及式(1)中，R1～R4表示可以具有取代基的、烷基或芳基。R5及R6表示-NR9R10，R9及R10表示氢原子、-CORN、-COORN、-CON(RN)2或-SO2RN，RN表示氢原子或可以具有取代基的烷基或芳基。R7及R8表示取代基，m及n为0～3的整数。
其中，在与方酸反应的由式(A)表示的化合物中，R1及R2中的至少一个为芳基，R1及R2中的至少一个为烷基，具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。
在相互反应的由式(A)或式(B)表示的化合物中，R1～R4中的至少一个为芳基，R1～R4中的至少一个为烷基，具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。
由式(1)表示的方酸化合物具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。
发明效果
本发明能够提供一种能够高度地吸收(阻挡通过)入射光中不需要的波长的光这样的目标特定波长光且耐光性也优异的滤光器。并且，本发明能够提供一种适合作为上述滤光器等的形成材料的树脂组合物、涂布干燥物或熔融混炼物、以及适合作为这些光吸收成分的方酸化合物及其制造方法。此外，本发明能够提供一种具备上述滤光器的图像显示装置及固体摄像元件。
关于本发明的上述特征和其他特征以及优点，适当地参考附图并根据下述记载应该会更加明确。
附图说明
图1是表示具备本发明的滤光器的液晶显示装置的一实施方式的概略的示意图。
具体实施方式
在本发明或本说明书中所记载的化学结构式表示的化合物(色素)中，阳离子以离域的方式存在，并且存在多个互变异构体结构。因此，在本发明中，当某些色素的至少一个互变异构体结构应用于由各通式规定的化学结构式时，某种色素设为由各通式表示的色素。因此，由特定的通式表示的色素能够称为能够将其至少一个互变异构体结构由特定的通式表示的色素。在本发明中，只要其互变异构体结构的至少一个应用于该通式，则由通式表示的色素可以采用任何互变异构体结构。
在本发明中，由“～”表示的数值范围是将其前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的含义。另外，在本发明中，当对化合物等的含量、物性等设定多个数值范围进行说明时，形成数值范围的上限值及下限值不限于特定的上限值及下限值的组合，能够设为将各数值范围的上限值和下限值适当组合而成的数值范围。
本发明中，存在多个以特定符号表示的取代基、连接基等(以下，称为取代基等)时，或者同时或选择性地规定多个取代基等时，是指各个取代基等可彼此相同也可不同。这对取代基等的数量的规定也相同。并且，多个取代基等接近(尤其相邻)时，是指这些可相互连接或稠合而形成环。
在本发明中，关于化合物的表述，其除了用作化合物本身的含义以外，还用作包含其盐、其离子的含义。并且，是指在不损害目标效果的范围内，改变结构的一部分。另外，作为化合物的盐，例如可以举出由化合物与无机酸或有机酸形成的化合物的酸加成盐，或由化合物与无机碱或有机碱形成的化合物的碱加成盐等。并且，作为化合物的离子，例如可以举出上述化合物的盐溶解于水或溶剂等中而产生的离子。
在本说明书中，对于没有明确记载取代、未取代的取代基(对于连接基也相同)，在不损害所期望的效果的范围内，是指该基团中可具有任意的取代基。这对于没有明确记载取代、未取代的化合物或重复单元含义也相同。
在本发明中，当规定某个基团的碳原子数(也称为碳原子数)时，该碳原子数是指整个基团的碳原子数。即，当该基团为还具有取代基的形式时，是指包括该取代基的整体的碳原子数。在这种情况下，当某基团具有茂金属结构部(基团)作为取代基时，形成该茂金属结构部的碳原子数不计入某基团的碳原子数。
在本发明，当某个基团能够形成非环状骨架及环状骨架时，除非另有说明，则某个基团包含非环状骨架的基团和环状骨架的基团。例如，除非另有说明，则烷基是指包含直链烷基、支链烷基及环状(环)烷基。当某个基团形成环状骨架时，环状骨架的基团中的碳原子数的下限与某个基团中具体记载的碳原子数的下限无关，优选为3以上，进一步优选为5以上。
在本发明中，“(甲基)丙烯酸”这一术语用于包含甲基丙烯酸及丙烯酸这两者的意义。
[树脂组合物]
本发明的树脂组合物含有由下述式(1)或下述式(3)表示的方酸化合物及作为粘合剂的树脂。本发明的树脂组合物中所含有的方酸化合物及树脂分别可以为1种，也可以为2种以上。
如由后述式(1)或式(3)表示，该方酸化合物具有在可见光的特定波长区域具有吸收的方酸结构部，还具有碳原子数4以上的支链烷基或特定的茂金属结构部。如后述，具有这种结构的方酸化合物能够使滤光器表现出高度的光吸收能和优异的耐光性。并且，具有由式(3)表示的茂金属结构部的方酸化合物中，在通过光吸收而被激发时茂金属结构部抑制方酸化合物的分解，从而能够进一步提高耐光性。
并且，在由式(3)表示的方酸化合物具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基的优选方式中，上述特性进一步得到强化。
在由式(1)表示的方酸化合物及由式(3)表示的方酸化合物中，通过使方酸化合物形成分子内氢键的优选方式，能够有效地抑制方酸化合物的分解。
因此，本发明的树脂组合物适合作为吸收波长670～740nm的光的部件，例如本发明的滤光器(包含方酸化合物和树脂的滤波器)等的形成材料，并且，如后述适合作为近红外线截止滤波器的形成材料。
本发明的树脂组合物只要为含有方酸化合物和树脂的组合物，则能够根据用途、滤光器的制造方法等而采用适当的形式。例如，可以举出通过常规方法干式混合方酸化合物及树脂而获得的(单纯的)混合物、含有后述溶剂并将方酸化合物及树脂溶解于溶剂中而获得的(通过常规方法湿式混合方酸化合物、树脂及溶剂而获得的)液状组合物、涂布干燥该液状组合物而获得的涂布干燥物(通常为膜状或薄膜状成型体)、将方酸化合物和树脂熔融混合后使其冷却固化而获得的熔融混合物(也称为熔融固化物。)等。在此，涂布干燥物只要在不损害本发明的效果的范围内，则溶剂可以残留，作为溶剂的残留量，例如在涂布干燥物中能够设为5质量％以下。涂布干燥物及熔融混炼物在树脂成为(连续的)基质方面与方酸化合物和树脂的单纯的混合物不同。即，涂布干燥物是将方酸化合物和树脂暂时溶解在溶剂中并进行混合后，在其混合状态下树脂(包含方酸化合物)析出(固化)的物质。另一方面，熔融混炼物是将方酸化合物和树脂暂时熔融并进行熔融混合后，在其熔融混合状态下树脂(包含方酸化合物)冷却固化的物质。本发明的树脂组合物，尤其是液状组合物如后述能够抑制成膜时的偏差和方酸化合物的光氧化分解。并且，本发明的涂布干燥物及熔融混合物抑制方酸化合物的存在状态等的偏差，不损害光吸收能，并且抑制由光照射引起的氧化分解而发挥高的耐光性。另外，涂布干燥、熔融混炼的方法及条件在后面进行叙述。
本发明的树脂组合物，尤其是涂布干燥物及熔融混合物可以为固化物，优选为未固化物。
<方酸化合物>
本发明的树脂组合物所含有的方酸化合物(也称为本发明的方酸化合物。)为由下述式(1)或下述式(3)表示的色素化合物。
由下述式(1)表示的方酸化合物(有时称为化合物(1)。)具有由式(1)表示的化学结构，是导入了至少一个碳原子数4以上的支链烷基的化合物。另一方面，由式(3)表示的方酸化合物(有时称为化合物(3)。)是在由式(4)表示的化学结构中导入了特定的茂金属结构部的化合物，进一步优选为导入了至少一个碳原子数4以上的支链烷基的化合物。
化合物(1)及化合物(3)的吸收光谱的形状均尖锐，在670～740nm的波长区域、优选在680～720nm的波长区域具有极大吸收波长。上述波长区域位于近红外区域和可见区域的边界附近，是在显示器用途、传感器用途等中应作为不需要的光而被吸收的光的波长区域。因此，含有上述化合物的滤光器优选作为具有LED背光的显示器等中的遮光部件(光学部品)而使用，例如在用于图像显示装置时用作滤光器。并且，本发明的滤光器优选用作近红外线截止滤波器，该近红外线截止滤波器对在光接收部使用感知红外线的硅光电二极管的固体摄像元件进行可见度校正。
通常，方酸化合物通过光吸收容易被氧化分解，难以适用于需要高度的耐光性的图像显示装置等。此外，含有方酸化合物和树脂的溶液(液状组合物)在进行制膜时，存在容易产生制膜状态、方酸化合物的存在状态等的偏差(也称为成膜时的偏差。)并使光吸收能降低的问题。相对于此，具有由下述各式表示的化学结构的本发明的方酸化合物如上所述能够解决方酸化合物的光氧化分解性的问题，同时能够抑制成膜时的偏差而克服光吸收能降低的缺点。该原因尚不清楚，但如下推断。
方酸化合物通常平面性高且难以溶解于有机溶剂中，并且即使溶解也容易形成H缔合物等各种缔合形式。这种缔合物的形成不仅使方酸化合物的吸收光谱变宽，耐光性也降低，而且在制膜状态及方酸化合物的存在状态中产生偏差。但是，化合物(1)及化合物(3)均以从烷基及芳基中包含至少各1个烷基和芳基的组合采用方酸结构部中的2个2取代氨基所具有的合计4个取代基。此外，化合物(1)具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基，化合物(3)具有特定的茂金属结构部。认为通过具有这种结构，化合物(1)及化合物(3)容易溶解于有机溶剂，即使以高浓度溶解，也会因适度的立体障碍而难以形成缔合物。此外，认为与树脂的相溶性也可以提高。因此，两种化合物能够抑制成膜时的偏差而进行制膜，能够使滤光器在维持优异的耐光性的同时表现出高度的光吸收能。尤其，具有特定的茂金属结构部的化合物(3)能够高度抑制方酸化合物的分解，从而进一步提高耐光性。虽然其原因尚不清楚，但认为是化合物(3)的激发状态的失活和下述的反向电子移动引起的。即，当化合物(3)被光激发时，供电子性茂金属结构部能够迅速地向与式(3)中的“Dye”对应的方酸化合物结构部注入电子，从而使激活状态失活。因此，能够抑制由光激发引起的化合物(3)的分解。并且，由于电子转移引起的荧光失活通常在过量供给电子时色素容易处于不稳定的状态(阴离子自由基)，这促进色素的分解。但是，化合物(3)还促进从阴离子自由基化的色素结构部向茂金属结构部的反向电子移动。认为方酸化合物的上述作用不仅在液状组合物中发挥，而且在熔融混炼物中也发挥。
并且，本发明的树脂组合物能够根据目的制作各种化合物浓度的滤光器。
(由式(1)表示的方酸化合物)
首先，对由式(1)表示的方酸化合物进行说明。
本发明的树脂组合物所含有的方酸化合物的一形态是由下述式(1)表示的方酸化合物(1)。该化合物(1)具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。即，作为由下述式(1)中各符号表示的基团，由各符号表示的基团上具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基作为取代基。
该化合物(1)从后述范围适当地选择式中的各符号表示的基团而构成，但优选相对于碳4元环具有对称结构(具有R5的苯环和具有R6的苯环为相同的化学结构)。
[化学式14]
式(1)中，R1～R4分别独立地表示可以具有取代基的烷基或芳基。其中，R1～R4中的至少一个为芳基，R1～R4中的至少一个为烷基。R5及R6表示-NR9R10，R9及R10表示氢原子、-CORN、-COORN、-CON(RN)2或-SO2RN，RN表示氢原子或可以具有取代基的烷基或芳基。R7及R8表示取代基，m及n为0～3的整数。
可用作R1～R4的烷基可以为直链、支链、环状链中的任一种，优选为直链或支链，尤其优选为支链。
烷基的碳原子数无特别限制，通常，优选选自1～40的范围。下限更优选为3以上，进一步优选为5以上，尤其优选为8以上。上限更优选为35以下，进一步优选为30以下。支链的烷基的碳原子数在上述范围中更优选选自3～40的范围。在支链的烷基中，碳原子数的下限通常进一步优选为4以上，尤其优选为6以上，最优选为8以上。上限通常进一步优选为35以下，尤其优选为30以下。其中，从光吸收能及耐光性等光学特性、以及对有机溶剂的溶解性及对树脂的相溶性的观点考虑，支链的烷基的碳原子数进一步优选6～35的范围，尤其优选8～30的范围，最优选8～24的范围。另一方面，从维持光学特性、溶解性及相溶性的同时包括合成容易性(成本)等的综合观点考虑，进一步优选6～24的范围，尤其优选8～16的范围。
支链的烷基的支链数例如优选为2～10，更优选为2～8。
可用作R1～R4的芳基可以为单环结构的基团，也可以为多环结构(稠环结构、桥环结构等)的基团，优选为单环结构的基团。芳基的碳原子数无特别限制，优选为6～30，更优选为6～20，进一步优选为6～12，尤其优选为6。作为芳基，例如可以举出包含苯环、萘环的各基团，更优选为包含苯环的基团。
可用作R1～R4的烷基及芳基可以分别具有至少一个取代基X，当具有多个取代基X时，相邻的取代基可以彼此键合而形成环结构。1个烷基所具有的取代基X的数量无特别限制，例如，能够设为与后述式(2)中的p相同。烷基中的取代基X所键合的位置无特别限制，可适当地确定。并且，1个芳基中的取代基X的数及取代基X所键合的位置无特别限制，与后述式(2)中的p及q、以及取代位置相同。
-取代基X-
作为取代基X，并无特别限制，例如可以举出烷基(甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、异丁基、戊基、己基、辛基、十二烷基、三氟甲基等)、环烷基(环戊基、环己基等)、烯基(乙烯基、烯丙基等)、炔基(乙炔基、炔丙基等)、芳基(苯基、萘基等)、杂芳基(呋喃基、噻吩基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三唑基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、苯并咪唑基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、喹唑啉基、邻苯二甲酰基等)、杂环基(也称为(非芳香族)杂环基，例如，吡咯烷基、咪唑烷基、吗啉基、噁唑烷基等)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基等)、环烷氧基(环戊氧基、环己氧基等)、芳氧基(苯氧基、萘氧基等)、杂芳氧基(芳香族杂环氧基)、杂环氧基(非芳香族杂环氧基)、烷硫基(甲硫基、乙硫基、丙硫基等)、环烷硫基(环戊基硫基、环己基硫基等)、芳硫基(苯硫基、萘硫基等)、杂芳硫基(芳香族杂环硫基)、杂环硫基(非芳香族杂环硫基)、烷氧基羰基(甲氧基羰基、乙氧基羰基、丁氧基羰基、辛氧基羰基等)、芳氧基羰基(苯氧基羰基、萘氧基羰基等)、磷酰基(二甲氧基磷酰、二苯基磷酰)、氨磺酰基(氨基磺酰基、甲基氨基磺酰基、二甲基氨基磺酰基、丁基氨基磺酰基、环己基氨基磺酰基、辛基氨基磺酰基、苯基氨基磺酰基、2-吡啶基氨基磺酰基等)、酰基(乙酰基、乙基羰基、丙基羰基、环己基羰基、辛基羰基、2-乙基己基羰基、苯基羰基、萘基羰基、吡啶基羰基等)、酰氧基(乙酰氧基、乙基羰基氧基、丁基羰基氧基、辛基羰基氧基、苯基羰基氧基等)、酰氨基(乙酰氨基、乙基羰基氨基、丁基羰基氨基、辛基羰基氨基、苯基羰基氨基等)、酰胺基(甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、二甲基羰基氨基、丙基羰基氨基、戊基羰基氨基、环己基羰基氨基、2-乙基己基羰基氨基、辛基羰基氨基、十二烷基羰基氨基、苯基羰基氨基、萘基羰基氨基等)、磺酰胺基(甲基磺酰基氨基、辛基磺酰基氨基、2-乙基己基磺酰基氨基、三氟甲基磺酰基氨基等)、氨基甲酰基(氨基羰基、甲基氨基羰基、二甲基氨基羰基、丙基氨基羰基、戊基氨基羰基、环己基氨基羰基、辛基氨基羰基、2-乙基己基氨基羰基、十二烷基氨基羰基、苯基氨基羰基、萘基氨基羰基、2-吡啶基氨基羰基等)、脲基(甲基脲基、乙基脲基、戊基脲基、环己基脲基、辛基脲基、十二烷基脲基、苯基脲基、萘基脲基、2-吡啶基氨基脲基等)、烷基磺酰基(甲基磺酰基、乙基磺酰基、丁基磺酰基、环己基磺酰基、2-乙基己基磺酰基等)、芳基磺酰基(苯基磺酰基、萘基磺酰基、2-吡啶基磺酰基等)、氨基(氨基、乙基氨基、二甲基氨基、丁基氨基、二丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、萘基氨基、2-吡啶基氨基等)、烷基磺酰氧基(甲烷磺酰氧)、氰基、硝基、卤原子(氟原子、氯原子、溴原子等)、羟基、磺基、羧基等。
作为取代基X的上述基团的碳原子数无特别限制，例如能够设定在下述范围。
上述烷基的碳原子数能够设为与可用作R1～R4的芳基的碳原子数相同的范围，或与此不同，也能够设为1～20(优选为1～15、更优选为1～8)。上述烯基的碳原子数优选为2～20，更优选为2～12，进一步优选为2～8。上述炔基的碳原子数优选为2～40，更优选为2～30，尤其优选为2～25。烷基、烯基及炔基可以分别为直链、支链、环状中的任一种，优选为直链或支链。
上述芳基包含单环或稠环的基团，其碳原子数优选为6～30，更优选为6～20，进一步优选为6～12。上述杂芳基包括包含单环或稠环的基团，优选为单环或包含环数为2～8个的稠环的基团，更优选为单环或包含环数为2～4个的稠环的基团。构成杂芳基的环的杂原子的数量优选为1～3个。构成杂芳基的环的杂原子可以举出氮原子、氧原子、硫原子等。杂芳基优选为包含5元环或6元环的基团。构成杂芳基的环的碳原子的数量优选为3～30，更优选为3～18，更优选为3～12。杂环基除了不具有芳香族性以外含义与上述杂芳基的含义相同。
包含烷氧基等烷基的取代基中的烷基的含义与上述烷基的含义相同。并且，芳氧基、杂芳氧基等包含芳基或杂芳基的取代基中的芳基或杂芳基的含义与上述芳基或杂芳基的含义相同。
作为可用作R1～R4的烷基及芳基可以具有的取代基X，上述中，优选为烷基、芳基、酰基、烷氧基、酰氨基或磺酰氨基。
R1～R4中的至少一个为芳基，至少一个为烷基。可用作R1～R4的芳基的数量设为3个以下，优选为2个或3个，更优选为2个。另一方面，可用作R1～R4的烷基的数量设为3个以下，优选为1个或2个，更优选为2个。在R1～R4分别具有2个烷基及芳基的情况下，可以举出R1和R2为芳基的方式、R1和R3为芳基的方式这2种方式。在R1～R4具有多个烷基或芳基的情况下，多个烷基或芳基分别可以相同，也可以不同。
从容易合成的观点考虑，优选为R1和R3为芳基，R1和R2为烷基的方式，最优选为R1和R3为相同的芳基，R2和R4为相同的烷基。
R5及R6分别独立地表示-NR9R10。在此，R9及R10分别独立地选自氢原子、-CORN、-COORN、-CON(RN)2及-SO2RN。在-NR9R10中，与相同的氮原子键合的R9和R10可以适当地选择，但是优选与相同的氮原子键合的R9及R10中的一个为氢原子。由此，与键合于碳4元环的氧原子形成分子内氢键，化合物(1)本身变得刚直，耐光性明显提高。R9及R10中的另一个选自-CORN、-COORN、-CON(RN)2及-SO2RN，优选为-CORN或-SO2RN。在化合物(1)中，R5及R6可以为不同的结构的-NR9R10，优选为相同结构的-NR9R10。
上述RN表示氢原子、烷基或芳基，在化合物(1)中，优选为烷基或芳基，更优选为烷基。可用作RN的烷基及芳基无特别限制，优选分别与可用作上述R1～R4的烷基及芳基含义相同。可用作RN的烷基及芳基可以具有取代基。作为这种取代基，优选为选自上述取代基X中的基团，其中，优选为卤原子(尤其是氟原子)、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、酰基等。卤素取代烷基可以是氢原子的一部分被取代的烷基，也可以是氢原子全部被取代的全卤代烷基。
-CON(RN)2所具有的2个RN可以彼此相同也可以不同。
R7及R8分别独立地表示取代基。作为可用作R7及R8的取代基，无特别限制，例如可以举出选自上述取代基X中的基团。其中，优选为烯基、卤原子、烷基、酰基、烷氧基、酰氨基、磺酰氨基或羟基。
可用作R7及R8的取代基可以形成环。例如，多个R7及R8可以彼此键合而与苯环一同形成稠环。例如、后述例示化合物A-15与相同的苯环键合的2个乙烯基键合而形成与上述苯环缩合的苯环(即萘环)。作为此时形成的环，无特别限制，可以是烃环也可以是杂环，并且，可以是脂肪族环也可以是芳香族环。
可用作R7及R8的取代基可以进一步具有取代基。作为可以进一步具有的取代基可以举出选自上述取代基X中的基团。
m及n分别独立地为0～3的整数，优选为0或1。
在m及n为2或3的情况下，多个R7及R8分别可以相同，也可以不同。
化合物(1)中，作为由上述式(1)中各符号表示的基团，或者由各符号表示的基团上具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基作为取代基。支链烷基的碳原子数只要为4以上，则无特别限制，优选为与可用作上述R1～R4的支链的烷基的碳原子数相同的范围。
化合物(1)所具有的支链烷基的合计数无特别限制，从光学特性及溶解性的观点考虑，优选为2个以上，更优选为2～6个，更优选为2～4个，进一步优选为2个或4个。
在化合物(1)中，支链烷基优选作为R1～R4、R7、R8、R9及R10中的至少一个或作为它们中的至少一个上的取代基而编入，更优选作为R1～R4、R9及R10中的至少一个而编入，进一步优选作为R2、R4、R9及R10中的至少一个而编入。
在化合物(1)中，由式(1)中的各符号表示的基团等能够分别适当地组合应用，优选将各基团等优选的基团彼此组合应用。
-由式(2)表示的方酸化合物-
上述化合物(1)优选为由下述式(2)表示的方酸化合物(有时称为化合物(2)。)。其中，由式(2)表示的方酸化合物具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。
[化学式15]
式(2)中，R2及R4分别独立地表示烷基。R11及R12表示取代基，p及q为0～5的整数。R5～R8、m及n的含义与上述式(1)的R5～R8、m及n的含义相同。
可用作R2及R4的烷基的含义与式(1)的可用作R1～R4的烷基的含义相同。
R11及R12分别独立地表示取代基。作为可用作R11及R12的取代基，含义与可用作R1～R4的烷基及芳基可以具有的取代基的含义相同，具体而言，可以举出选自上述取代基X中的基团。其中，优选为烷基、芳基、酰基、烷氧基、酰氨基或磺酰氨基。
p及q分别独立地为0～5的整数，优选为0～3，更优选为0～2，进一步优选为1。在p及q为2以上的整数的情况下，多个R11及R12分别可以相同，也可以不同。R11及R12的键合位置无特别限制，例如相对于与各苯环的氮原子键合的环构成碳原子(1位)可以为邻位(2位)、间位(3位)或对位(4位)中的任一个，优选为对位。
R5～R8、m及n的含义分别与式(1)的R5～R8、m及n的含义相同。
化合物(2)中，作为由上述式(2)中各符号表示的基团，或者由各符号表示的基团上具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基作为取代基。
支链烷基的碳原子数及化合物(2)所具有的支链烷基的合计数的含义与化合物(1)中说明的碳原子数及化合物(1)所具有的支链烷基的合计数的含义分别相同。
在化合物(2)中，支链烷基优选作为R2、R4、R7、R8、R9、R10、R11及R12中的至少一个或作为它们中的至少一个上的取代基而编入，更优选作为R2、R4、R9及R10中的至少一个而编入，在R2、R4、R9及R10中进一步优选作为R2及R4中的至少一个而编入。
在化合物(2)中，由式(2)中的各符号表示的基团等能够分别适当地组合应用，优选将各基团等优选的基团彼此组合应用。
以下示出由式(1)表示的方酸化合物的具体例，本发明不限于这些。另外，下述具体例作为由式(1)表示的方酸化合物的互变异构体结构而示出。并且，在下述具体例中，由-CaH(2a+1)表示的烷基表示直链状烷基，Me表示甲基。
[化学式16]
[化学式17]
(由式(3)表示的方酸化合物)
本发明的树脂组合物所含有的方酸化合物的另一形态是由下述式(3)表示的方酸化合物(3)。该化合物(3)具有至少一个由下述式(4M)表示的基团。即，是用由式(4M)表示的基团取代由式(4)表示的化合物中的至少一个氢原子而得的化合物。该化合物(3)中，优选作为由下述式(4)中各符号表示的基团，由各符号表示的基团上具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基作为取代基。
该化合物(3)从后述范围适当地选择式中的各符号表示的基团而构成，但优选相对于式(4)中的碳4元环具有对称结构(具有R5的苯环和具有R6的苯环为相同的化学结构)。
[化学式18]
Dye-(Q1)n1 式(3)
式(3)中，Dye表示从由下述式(4)表示的方酸化合物(有时称为化合物(4))中除去n1个氢原子的结构部，Q1表示由下述式(4M)表示的基团。n1为1～6的整数。
-由式(4)表示的方酸化合物-
导入化合物(3)的Dye的化合物(4)由下述式(4)表示。
[化学式19]
式(4)中，R1～R4表示可以具有取代基的烷基或芳基。其中，R1～R4中的至少一个为芳基，R1～R4中的至少一个为烷基。R5及R6表示-NR9R10，R9及R10表示氢原子、-CORN、-COORN、-CON(RN)2或-SO2RN，RN表示氢原子或可以具有取代基的烷基或芳基。R7及R8表示取代基，m及n为0～3的整数。
化合物(4)除了可以不具有碳原子数4以上的支链烷基这一点以外与上述化合物(1)相同。即，式(4)中的R1～R8、m及n的含义分别与式(1)中的R1～R8、m及n的含义相同。
其中，在将由式(4M)表示的基团导入到可用作R1～R4的烷基的情况下，烷基优选为直链的烷基，该碳原子数在上述范围内优选为1～10的范围，更优选为2～6的范围。
并且，在将由式(4M)表示的基团导入到由-NR9R10的情况下，可用作R9及R10的-CORN、-COORN、-CON(RN)2及-SO2RN所具有的RN优选为氢原子或烷基。
化合物(4)可以不具有碳原子数4以上的支链烷基，但是优选具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。化合物(4)具有碳原子数4以上的支链烷基的方式的含义与化合物(1)具有碳原子数4以上的支链烷基的方式的含义相同，此时，化合物(4)优选与化合物(1)含义相同。
在化合物(4)中，由式(4)中的各符号表示的基团等能够分别适当地组合应用，优选将各基团等优选的基团彼此组合应用。
从化合物(4)中除去氢原子的部分(原子)成为下述式(4M)中的与L(式中的由“*”表示的键合部)的键合部。
从该化合物(4)中除去氢原子的方式无特别限制，能够去除适当的氢原子。例如，可以举出由R1～R8中的任一个表示的各基团所具有的氢原子及R5或R6所键合的苯环所具有的氢原子，优选为由R1～R6中的任一个表示的各基团所具有的氢原子。
所去除的氢原子的数无特别限制，与后述n1的含义相同。
从化合物(4)去除氢原子的方式无特别限制，例如，可优选举出从由R1及R2表示的各基团去除1个氢原子的方式、从由R1及R3表示的各基团或由R2及R4表示的各基团中去除1个氢原子的方式、从由R5及R6表示的各基团(优选为除氢原子以外的基团)去除1个氢原子的方式、此外，可优选举出这些方式的组合，更优选举出从由R1及R3表示的各基团或由R2及R4表示的各基团中去除1个氢原子的方式、从由R5及R6表示的各基团中去除1个氢原子的方式、或这些方式的组合。从溶解性的观点考虑，优选为从由R5及R6表示的各基团中去除1个氢原子的方式。
-由式(5)表示的方酸化合物-
上述化合物(4)优选为由下述式(5)表示的方酸化合物(有时称为化合物(5)。)。
[化学式20]
式(5)中，R2及R4分别独立地表示烷基。R11及R12表示取代基，p及q为0～5的整数。R5～R8、m及n的含义与式(4)的R5～R8、m及n的含义相同。
可用作R2及R4的烷基的含义与式(1)的可用作R1～R4的烷基的含义相同。
R11及R12分别独立地表示取代基。作为可用作R11及R12的取代基，含义与可用作R1～R4的烷基及芳基可以具有的取代基的含义相同，具体而言，可以举出选自上述取代基X中的基团。其中，优选为烷基、芳基、酰基、烷氧基、酰氨基或磺酰氨基。
p及q分别独立地为0～5的整数，优选为0～3，更优选为0～2，进一步优选为1。在p及q为2以上的整数的情况下，多个R11及R12分别可以相同，也可以不同。R11及R12的键合位置无特别限制，例如相对于与各苯环的氮原子键合的环构成碳原子(1位)可以为间位(3位)或对位(4位)中的任一个，优选为对位。
R5～R8、m及n的含义分别与式(4)的R5～R8、m及n的含义相同。
化合物(5)是化合物(4)的优选方式，除了可以不具有碳原子数4以上的支链烷基的这一点以外，也可以说与上述化合物(2)相同。其中，化合物(5)优选具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。化合物(5)具有碳原子数4以上的支链烷基的方式的含义与化合物(4)具有碳原子数4以上的支链烷基的方式的含义相同，此时，化合物(5)优选与化合物(2)含义相同。
在化合物(5)中，由式(5)中的各符号表示的基团等能够分别适当地组合应用，优选将各基团等优选的基团彼此组合应用。
从化合物(5)中除去氢原子的方式无特别限制，能够去除适当的氢原子。例如，可以举出由R2、R4～R8及R11～R12中的任一个表示的各基团所具有的氢原子及R5或R6或R11或R12所键合的苯环所具有的氢原子。所去除的氢原子的数无特别限制，与后述n1的含义相同。
从化合物(5)中去除氢原子的方式无特别限制，例如可以优选举出从由R2及R4表示的各基团中去除1个氢原子的方式、从由R5及R6表示的各基团(优选为除氢原子以外的基团)去除1个氢原子的方式、以及这些方式的组合。
在式(3)中，n1表示与Dye键合的Q1的数，通常为1以上，可适当地选自化合物(4)所具有的氢原子数以下的范围。例如，n1能够设为1～6的整数，优选为1～4的整数，更优选为1或2。n1为2以上的整数时，多个Q1可以相同，也可以不同。
式(3)中的Q1表示由下述式(4M)表示的基团。
[化学式21]
式(4M)中，L表示单键或不与Dye共轭的2价的连接基。R1m～R9m表示氢原子或取代基。M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、V或Pt。*表示与Dye的键合部。
在化合物(3)中，在将由上述式(4M)表示的基团导入到由式(4)中的R1～R8中的任一个表示的各基团的情况下，式(4M)的L解释为单键。
在化合物(3)中，式(4M)中的L为2价的连接基时，Dye为通过与L连接来切断共轭结构的部分(原子)为止的结构。即，L不是单键而是2价的连接基时，L的与Dye的键合部分不包括共轭结构。换言之，当共轭结构从Dye连续到由式(4M)表示的基团(茂金属结构部)时(即，共轭结构从Dye连续到式(4M)中的茂金属骨架时)，L为单键。在此，共轭结构是指形成在交替位置的单键及多重键上具有非定域电子的键p轨道体系的结构，还包括p轨道供电子基团、p轨道供电子原子或包含p轨道供电子基团及p轨道供电子原子的结构。作为p轨道供电子基团，例如可以举出羰基、磺酰基。p轨道供电子原子是指具有2个孤电子对且其中一个占据p轨道的原子，作为能够成为p轨道供电子原子的原子，可以举出氧原子、氮原子或硫原子等。当包含p轨道供电子基团和p轨道供电子原子时，可以举出将p轨道供电子原子和p轨道供电子基团组合多个(优选为2～10的整数个)而成的结构，例如，由-O-CO-、-NH-CO-、-NH-SO2-、-NH-CO-NH-等表示的2价的基团为形成共轭结构的基团。另外，在本发明中，式(4M)中的L为单键时，与Dye直接键合的环戊二烯基环(式(4M)中的具有R1m的环)不包括在与Dye共轭的共轭结构。
基于上述，作为可用作L的2价的连接基，只要为不与Dye共轭的连接基，则并无特别限制，可以在其内部或式(4M)中的环戊二烯环侧端部包括上述共轭结构。作为2价的连接基，例如可以举出碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数6～20的亚芳基、从杂环中去除2个氢而得的2价的杂环基、-CH＝CH-、-CO-、-CS-、-NR-(R表示氢原子或1价的取代基。)、-O-、-S-、-SO2-或-N＝CH-或将它们组合多个(优选为2～6个)而成的2价的连接基中不与Dye共轭的连接基。优选为，碳原子数1～8的亚烷基、碳原子数6～12的亚芳基、将选自-CH＝CH-、-CO-、-NR-(R如上所述。)、-O-、-S-、-SO2-及-N＝CH-中的基团或选自该组中的2种以上(优选为2～6个)的基团组合而成的2价的连接基中不与Dye共轭的连接基，尤其优选为，碳原子数1～4的亚烷基、亚苯基、将选自-CO-、-NH-、-O-及-SO2-中的基团或选自该组中的2种以上(优选为2～6个)的基团组合而成的连接基中不与Dye共轭的连接基。作为组合而成的2价的连接基，并无特别限制，优选为包含-CO-、-NH-、-O-或-SO2-的基团，可以举出包含将-CO-、-NH-、-O-或-SO2-组合2种以上而成的基团的连接基、或将-CO-、-NH-、-O-及-SO2-中的至少1种和亚烷基或亚芳基组合而成的连接基中不与Dye共轭的连接基。作为包含将-CO-、-NH-、-O-或-SO2-组合2种以上而成的基团的连接基，可以举出包含-COO-，-OCO-、-CONH-、-NHCOO-、-NHCONH-、-SO2NH-的连接基中不与Dye共轭的连接基。作为将-CO-、-NH-、-O-及-SO2-中的至少1种和亚烷基或亚芳基组合而成的连接基，可以举出将-CO-、-COO-或-CONH-和亚烷基或亚芳基组合而成的基团中不与Dye共轭的连接基。
可用作R的取代基无特别限制，可以举出上述取代基X。
L为单键或优选为选自碳原子数1～8的亚烷基、碳原子数6～12的亚芳基、-CH＝CH-、-CO-、-NR-(R如上所述。)、-O-、-S-、-SO2-及-N＝CH-中的基团或将选自该组中的2种以上的基团组合而成的基团。
L可具有1个或多个取代基。作为L可具有的取代基，并无特别限制，例如与上述取代基X含义相同。当L具有多个取代基时，与相邻的原子键合的取代基可以彼此键合而进一步形成环结构。
作为可用作L的亚烷基，只要为碳原子数在1～20的范围的基团，则可以为直链、支链或环状中的任一种，例如可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、1，1-二甲基亚乙基、亚丁基、1-甲基亚丙基、2-甲基亚丙基、1，2-二甲基亚丙基、1，3-二甲基亚丙基、1-甲基亚丁基、2-甲基亚丁基、3-甲基亚丁基、4-甲基亚丁基、2，4-二甲基亚丁基、1，3-二甲基亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、乙烷-1，1-二基、丙烷-2，2-二基、环丙烷-1，1-二基、环丙烷-1，2-二基、环丁烷-1，1-二基、环丁烷-1，2-二基、环戊烷-1，1-二基、环戊烷-1，2-二基、环戊烷-1，3-二基、环己烷-1，1-二基、环己烷-1，2-二基、环己烷-1，3-二基、环己烷-1，4-二基、甲基环己烷-1，4-二基等。
作为L，采用在亚烷基中包含-CO-、-CS-、-NR-(R为如上所述。)、-O-、-S-、-SO2-及-N＝CH-中的至少一个的连接基时，-CO-等基团可以编入亚烷基中的任何位置，并且所编入的数也没有特别限制。
作为可用作L的亚芳基，只要为从碳原子数为6～20的范围的芳基去除氢原子而导入的基团，则无特别限制。
作为可用作L的杂环基，无特别限制，可以举出由脂肪族杂环或芳香族杂环构成的基团。作为杂环基，优选为5元环或6元环的基团。作为可用作L的杂环基，例如可以举出从吡咯环、呋喃环、噻吩环、咪唑环、吡唑环、噻唑环、噁唑环、三唑环、吲哚环、假吲哚环、吲哚啉环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、苯并噻唑环、苯并噁唑环或吡唑并三唑环中去除2个氢原子而得的基团。
在式(4M)中，除上述连接基L以外的剩余的部分结构对应于从茂金属化合物中去除1个氢原子而得的结构(茂金属结构部)。在本发明中，成为茂金属结构部的茂金属化合物只要为适合于由上述式(4M)规定的部分结构的化合物(代替L由氢原子键合的化合物)，则能够无特别限制地使用公知的茂金属化合物。以下，对由式(4M)规定的茂金属结构部进行具体说明。
式(4M)中，R1m～R9m分别表示氢原子或取代基。作为可用作R1m～R9m的取代基，并无特别限制，例如能够从取代基X中选择。R1m～R9m分别优选为氢原子、卤原子、烷基、酰基、烷氧基、氨基或酰胺基，更优选为氢原子、卤原子、烷基、酰基或烷氧基，进一步优选为氢原子、卤原子、烷基或酰基，尤其优选为氢原子、卤原子或烷基，最优选为氢原子。
作为可用作R1m～R9m的烷基，在可用作R1的烷基中，优选为碳原子数1～8的烷基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、叔戊基、己基、辛基、2-乙基己基。
该烷基可以具有卤原子作为取代基。作为被卤原子取代的烷基，例如可以举出氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基等。
并且，可用作R1m等的烷基中，形成碳链的至少一个亚甲基可以被-O-或-CO-取代。作为亚甲基被-O-取代的烷基，例如可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲氧基乙氧基、氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、溴甲氧基、二溴甲氧基、三溴甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、全氟乙氧基、全氟丙氧基、全氟丁氧基的端部亚甲基被取代的烷基、以及2-甲氧基乙基等碳链的内部亚甲基被取代的烷基等。作为亚甲基被-CO-取代的烷基，例如可以举出乙酰基、丙酰基、一氯乙酰基、二氯乙酰基、三氯乙酰基、三氟乙酰基、丙烷-2-酮-1-基、丁烷-2-酮-1-基等。
式(4M)中，M为能够构成茂金属化合物的原子，表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、V或Pt。其中，M优选为Fe、Ti、Co、Ni、Zr、Ru或Os，更优选为Fe、Ti、Ni、Ru或Os，进一步优选为Fe或Ti，最优选为Fe。
作为由式(4M)表示的基团，优选为将L、R1m～R9m及M的优选的基团彼此组合而成的基团，例如，作为L，可以举出单键或选自碳原子数2～8的亚烷基、碳原子数6～12的亚芳基、-CH＝CH-、-CO-、-NR-(R如上所述。)、-O-、-S-、-SO2-及-N＝CH-中的基团或将选自该组中的2种以上的基团组合而成的基团，作为R1m～R9m，可以举出氢原子、卤原子、烷基、酰基或烷氧基，作为M，可以举出与Fe组合而成的基团。
以下示出由式(3)表示的方酸化合物的具体例，本发明不限于这些。另外，下述具体例作为由式(1)表示的方酸化合物的互变异构体结构而示出。在下述具体例中，由-CaH(2a+1)表示的烷基表示直链状烷基，Me表示甲基。
[化学式22]
[化学式23]
本发明的树脂组合物中的方酸化合物的含量无特别限制，可以考虑方酸化合物的种类或溶解性、所要求的光学特性等而适当地设定。上述含量例如相对于后述粘合剂树脂100质量份优选为0.005～15质量份，更优选为0.01～10质量份，进一步优选为0.01～5质量份。在本发明的树脂组合物中，也能够将方酸化合物设定为高含量，此时，例如，也能够设定为10～30质量份。
并且，方酸化合物容易溶解于溶剂中，例如，在后述实施例中的“溶解性评价”中，相对于甲苯/环己酮混合溶剂100质量份表示0.01质量份以上的溶解度。
当滤光器包含2种以上方酸化合物时，上述含量为它们的合计含量。
另外，在本发明的滤光器还兼作后述的偏振片保护膜或粘合剂层的情况下的、色素(方酸化合物)的含量也可以在上述范围内。
(方酸化合物的合成法)
由各式表示的方酸化合物能够根据公知的方法来合成。例如，能够根据专利文献1～3中所记载的合成方法、以及后述实施例中说明的合成方法等来合成。
作为由式(1)表示的方酸化合物的优选的合成(制造)方法，例如可以举出使由下述式(A)表示的化合物与方酸或由下述式(B)表示的化合物反应并合成的方法(以下，有时称为优选的制造方法。)。另外，在下述式中，作为与方酸反应的化合物，是由下述式(A)表示的化合物，与由式(A)表示的化合物及由后述式(B1)表示的化合物的组合含义相同。
[化学式24]
在式(A)、式(B)及式(1)中，R1～R4表示可以具有取代基的烷基或芳基。R5及R6表示-NR9R10，R9及R10表示氢原子、-CORN、-COORN、-CON(RN)2或-SO2RN，RN表示氢原子或可以具有取代基的烷基或芳基。R7及R8表示取代基，m及n为0～3的整数。式(A)、式(B)及式(1)中的各符号与上述式(1)中的相对应的符号相同。
其中，在使由式(A)表示的化合物与方酸反应的情况下，在与方酸反应的由式(A)表示的化合物的组合中，R1及R2中的至少一个为芳基，R1及R2中的至少一个为烷基，由式(A)表示的化合物中的至少一个具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。由与方酸反应的2分子的式(A)表示的化合物优选具有彼此相同的化学结构。另外，在由式(A)表示的化合物及由后述式(B1)表示的化合物的组合中，将上述“R1及R2”替换为“R1～R4”，将“由式(A)表示的化合物中的至少一个”替换为“由式(A)表示的化合物及由式(B1)表示的化合物中的至少一个”。
在使由式(A)表示的化合物与由式(B)表示的化合物反应的情况下，在彼此反应的由式(A)或式(B)表示的化合物的组合中，R1～R4中的至少一个为芳基，R1～R4中的至少一个为烷基，由式(A)表示的化合物及由式(B)表示的化合物中的至少一个具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。另外，由式(A)表示的化合物和式(B)中的氨基苯部分优选具有不同的化学结构。
由式(1)表示的方酸化合物具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。
在上述组合中，具有芳基及烷基的方式以及具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基的方式与由上述式(1)表示的化合物中的各方式相同。
在上述优选的制造方法中，根据所制造的方酸化合物的化学结构，能够选择与由式(A)表示的化合物反应的化合物。例如，在由式(1)表示的方酸化合物具有相对于碳4元环对称的化学结构的情况(式(1)中的具有R5的苯环与具有R6的苯环为相同的化学结构的情况)下，能够使由式(A)表示的化合物与由式(B)表示的化合物反应，但是优选使方酸与由2分子的式(A)表示的化合物(由式(A)表示的化合物和由后述式(B1)表示的化合物)反应。另一方面，在由式(1)表示的方酸化合物具有相对于碳4元环不对称的化学结构的情况(式(1)中的具有R5的苯环与具有R6的苯环为不同的化学结构的情况)下，优选使由式(A)表示的化合物与由式(B)表示的化合物反应。
使由式(A)表示的化合物与方酸反应(脱水缩合反应)的条件只要为反应进行的条件，则无特别限定，能够适当地设定。
由式(A)表示的化合物的使用量相对于方酸1摩尔在化学计量上为2摩尔，实际上优选设为1.5～2.5摩尔。
作为反应温度，优选设为后述溶剂的沸点(回流温度)以上，例如，优选为50～150℃，更优选为80～120℃。作为反应时间，例如能够设为0.5～20小时。
该反应通常在溶剂中进行。作为所使用的溶剂，只要为不阻碍反应的溶剂，则无特别限制。其中，优选与随着反应的进行而副产的水共沸的溶剂，例如可以优选举出碳原子数1～6的醇溶剂、苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂、或它们的混合溶剂。
在该反应中，优选从反应体系中去除、分离副产的水，能够使用通常的装置，例如加热回流的情况下，能够使用迪恩斯塔克装置。
反应后，在生成的方酸化合物溶解于反应液中的情况下，能够通过用醇溶剂等稀释反应液或通过冷却反应液来获得方酸化合物作为析出物。析出物也能够通过通常的纯化方法来纯化。
另外，关于反应条件、后处理等，能够适当地参考公知的合成方法。
使由式(A)表示的化合物与由式(B)表示的化合物反应的条件无特别限定，能够适当地设定。例如，可以举出使由式(A)表示的化合物与方酸反应的条件。另外，关于反应条件、后处理等，能够适当地参考公知的合成方法。
由式(B)表示的化合物能够通过使由下述式(B1)表示的化合物与由下述式(B2)表示的化合物反应来合成。
[化学式25]
在式(B1)中，各符号与上述式(1)中的相对应的符号相同。
在式(B2)中，X表示烷氧基或卤原子。作为可用作X的烷氧基，无特别限制，例如可以举出作为可用作R1的烷基等可以具有的取代基X的烷氧基，其中，优选为碳原子数1～8的烷氧基，更优选为碳原子数1～4的烷氧基。作为可用作X的卤原子，可以举出取代基X中的卤原子，优选为氯原子。作为X，优选为甲氧基、乙氧基、氯原子，2个X可以相同，也可以不同。
使由式(B1)表示的化合物与由式(B2)表示的化合物反应的条件只要为反应进行的条件，则无特别限定，能够适当地设定。
由式(B2)表示的化合物的使用量相对于由式(B1)表示的化合物1摩尔在化学计量上设为1摩尔，实际上优选设为0.8～1.2摩尔。
作为反应温度，优选为20～150℃，更优选为50～120℃。作为反应时间，例如能够设为0.5～20小时。
该反应通常在溶剂中进行。作为所使用的溶剂，只要为不阻碍反应的溶剂，则无特别限制，可优选举出上述芳香族烃溶剂等。
由式(B1)表示的化合物与由式(B2)表示的化合物的反应结束后，将所获得的化合物在乙酸等有机酸、盐酸等无机酸的存在下，根据需要在水中加热，例如使其水解反应而能够获得由式(B)表示的化合物。
所获得的化合物也能够通过通常的纯化方法来纯化。
另外，关于反应条件、后处理等，能够适当地参考公知的合成方法。
通过上述优选的制造方法，能够合成由上述式(1)、式(2)、式(4)或式(5)表示的方酸化合物。另外，当合成由式(4)或式(5)表示的方酸化合物时，由上述式(A)、式(B)、式(B1)表示的各化合物可以不具有碳原子数4以上的支链烷基。
在上述优选的制造方法中，通过利用通常的方法将由上述式(4M)表示的基团导入到由上述式(A)、式(B)、式(B1)表示的各化合物中，能够合成由上述式(3)表示的方酸化合物。
<树脂>
本发明的树脂组合物含有树脂(粘合剂)(粘合剂除了聚合物以外还可以包含任意的惯用成分。以下，有时称为“粘合剂树脂”)。
本发明中所使用的树脂优选为透明。在此，树脂为透明是指形成厚度1mm的试验片而测定的总透光率通常为70％以上，优选为80％以上，更优选为90％以上。
作为用作本发明的树脂组合物的粘合剂的树脂，无特别限制，能够无特别限制地应用用作滤光器的成分的通常的树脂，能够从满足根据用途或目的而求出的透明性、折射率、加工性等各种物性的树脂中适当选择。树脂可以为热塑性树脂，也可以为热固性树脂。作为树脂，例如可以举出聚(甲基)丙烯酸系树脂、环氧树脂、烯-硫醇树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚苯撑树脂、聚亚芳基醚氧化膦树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、环烯烃树脂(环状烯烃树脂)、聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚硫氨酯树脂、纤维素酰化物树脂及环硫化物树脂。本发明的方酸化合物即使对于疏水性树脂也显示出一定程度的相溶性，因此作为并用的树脂也能够使用显示疏水性的树脂。
作为树脂组合物中所含有的树脂，上述中，例如能够优选举出聚苯乙烯树脂、纤维素酰化物树脂、聚(甲基)丙烯酸系树脂、聚酯树脂、环烯烃树脂、聚碳酸酯树脂等，从进一步降低荧光量子产率的观点考虑，优选为聚苯乙烯树脂或环烯烃树脂。
由上述式(1)表示的方酸化合物及由上述式(3)表示的方酸化合物均能够与上述各树脂适当地组合使用。
以方酸化合物与树脂的组合的一方式为例，例如，从与树脂的相溶性的观点考虑，由上述式(1)表示的方酸化合物在上述树脂中，优选为与聚(甲基)丙烯酸系树脂、聚苯乙烯树脂、纤维素酰化物树脂、环烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂等的组合。并且，例如，从表现出高的耐光性的观点考虑，由上述式(3)表示的方酸化合物在上述树脂中，优选为与疏水性树脂的组合，具体而言，更优选为与聚苯乙烯树脂、环烯烃树脂等的组合。
(聚苯乙烯树脂)
作为聚苯乙烯树脂中所含有的聚苯乙烯，是指包含50质量％以上的苯乙烯成分的共聚物。本发明中，可以仅使用1种聚苯乙烯，也可以组合使用2种以上。在此，苯乙烯成分是来源于在其结构中具有苯乙烯骨架的单体的结构单元。
为了将树脂组合物或滤光器控制成优选的光弹性系数且控制成优选的吸湿性，聚苯乙烯更优选含有70质量％以上的苯乙烯成分，进一步优选含有85质量％以上。并且，聚苯乙烯还优选仅由苯乙烯成分构成。
聚苯乙烯可以举出苯乙烯化合物的均聚物、2种以上的苯乙烯化合物的共聚物。在此，苯乙烯化合物是在其结构中具有苯乙烯骨架的化合物，并且是指除了苯乙烯以外，还包含将取代基导入到苯乙烯，优选为烯属不饱和键以外的部分的化合物。作为苯乙烯化合物，例如可以举出苯乙烯；如α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、3，5-二甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯的烷基苯乙烯；如羟基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯的苯乙烯的苯核中导入羟基、烷氧基、羧基、卤素等的取代苯乙烯等。其中，从容易获得性、材料价格等观点考虑，用于本发明的聚苯乙烯优选为苯乙烯的均聚物(即聚苯乙烯)。
并且，作为上述聚苯乙烯中所含有的除苯乙烯成分以外的结构成分并无特别限定。即，聚苯乙烯可以为苯乙烯-二烯共聚物或苯乙烯-聚合性不饱和羧酸酯共聚物。并且，还能够使用聚苯乙烯与合成橡胶(例如，聚丁二烯或聚异戊二烯等)的混合物。并且，还优选使苯乙烯与合成橡胶接枝聚合而得的耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)。并且，还优选使橡胶状弹性体分散于包含苯乙烯成分的聚合物(例如，苯乙烯成分与(甲基)丙烯酸酯成分的共聚物)的连续相中，并使上述共聚物与上述橡胶状弹性体接枝聚合而得的聚苯乙烯(称为接枝型耐冲击性聚苯乙烯“接枝HIPS”)。此外，还能够适当地使用所谓的苯乙烯类弹性体。
并且，上述聚苯乙烯可以被氢化(可以为氢化聚苯乙烯)。作为上述氢化聚苯乙烯，并无特别限定，但优选作为在SBS或SIS中添加了氢的树脂的氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)或氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)等被氢化的苯乙烯-二烯类共聚物。上述氢化聚苯乙烯可以仅使用1种，也可以使用2种以上。
本发明中使用的聚苯乙烯的分子量可根据使用目的适当地选择，但用四氢呋喃溶液(聚合物未溶解时为甲苯溶液)的凝胶渗透色谱法所测得的质均分子量(标准聚苯乙烯换算)通常为5000～500000，优选为8000～200000，更优选为10000～100000的范围。具有上述范围的分子量的聚合物能够以高水准且均衡地兼顾成型体的机械强度及成型加工性。
作为聚苯乙烯，能够同时使用组成、分子量等不同的多种。
聚苯乙烯树脂能够通过公知的阴离子、块状、悬浮、乳化或溶液聚合方法来获得。并且，在聚苯乙烯树脂中，共轭二烯或苯乙烯单体的苯环的不饱和双键可以被氢化。氢化率能够通过核磁共振装置(NMR)来测定。
作为聚苯乙烯树脂，可以使用市售品，例如可以举出Denka Company Limited制“CLEAREN 530L”、“CLEAREN 730L”、Asahi Kasei Corporation.制“TUFPRENE 126S”、“ASAPRENE T411”、Kraton Corporation制“Clayton D1102A”、“Clayton D1116A”、Styrolution公司制“Styrolux S”、“Styrolux T”、Asahi Kasei Chemicals Corporation制、“ASAFLEX 840”、“ASAFLEX 860”(以上为SBS)、PS Japan Corporation制“679”、“HF77”、“SGP-10”、DIC Corporation制“DICSTYRENE XC-515”、“DICSTYRENE XC-535”(以上为通用聚苯乙烯：GPPS)、PS Japan Corporation制“475D”、“H0103”、“HT478”、DIC Corporation制“DICSTYRENE GH-8300-5”(以上为HIPS)等。作为氢化聚苯乙烯树脂，例如可以举出AsahiKasei Chemicals Corporation制“TUFTEC H系列”、Shell Japan Ltd.制“Clayton G系列”(以上为SEBS)、JSR Corporation制“DYNARON”(氢化苯乙烯-丁二稀无规共聚物)、KURARAYCO.，LTD.制“SEPTON”(SEPS)等。并且，作为改性聚苯乙烯树脂，例如可以举出Asahi KaseiChemicals Corporation制“TUFTEC M系列”、Daicel Corporation制“EPOFRIEND”、JSRCorporation制“极性基团改性DYNARON”、TOAGOSEI CO.，LTD.制“RESEDA”等。
(环烯烃树脂)
作为形成环烯烃树脂中所含有的环烯烃聚合物(也称为环状聚烯烃。)的环状烯烃化合物，只要是具有包含碳-碳双键的环结构的化合物，则并无特别限制，例如可以举出降冰片烯化合物、除降冰片烯化合物以外的、单环的环状烯烃化合物、环状共轭二烯化合物或乙烯基脂环式烃化合物等。
作为环烯烃树脂中所含有的环烯烃聚合物，例如可以举出(B1)包含来源于降冰片烯化合物的结构单元的聚合物、(R2)包含来源于除降冰片烯化合物以外的、单环的环状烯烃化合物的结构单元的聚合物、(R3)包含来源于环状共轭二烯化合物的结构单元的聚合物、(R4)包含来源于乙烯基脂环式烃化合物的结构单元的聚合物、及包含来源于(B1)～(R4)的各化合物的结构单元的聚合物的氢化物等。在本发明中，包含来源于降冰片烯化合物的结构单元的聚合物及包含来源于单环的环状烯烃化合物的结构单元的聚合物中包含各化合物的开环聚合物。
作为环烯烃聚合物，并无特别限制，优选为具有由下述通式(A-II)或(A-III)表示的、来源于降冰片烯化合物的结构单元的聚合物。具有由下述通式(A-II)表示的结构单元的聚合物为降冰片烯化合物的加成聚合物，具有由下述通式(A-III)表示的结构单元的聚合物为降冰片烯化合物的开环聚合物。
[化学式26]
通式(A-II)或(A-III)中，m为0～4的整数，优选为0或1。
式(A-II)或(A-III)的R3～R6分别独立地表示氢原子或碳原子数1～10的烃基。
在本发明中，烃基只要为包含碳原子和氢原子的基团，则并无特别限制，可以举出烷基、烯基、炔基、芳基(芳香烃基)等。其中，优选为烷基或芳基。
X2及X3、Y2及Y3分别独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烃基、卤原子、被卤原子取代的碳原子数1～10的烃基、-(CH2)nCOOR11、-(CH2)nOCOR12、-(CH2)nNCO、-(CH2)nNO2、-(CH2)nCN、-(CH2)nCONR13R14、-(CH2)nNR13R14、-(CH2)nOZ、-(CH2)nW或X2与Y2或X3与Y3彼此键合而形成的(-CO)2O或(-CO)2NR15。
在此，可用作X2、X3、Y2及Y3的上述各基团中的R11～R15分别独立地表示氢原子或碳原子数1～20的烃基，Z表示烃基或被卤素取代的烃基，W表示Si(R16)pD(3-p)(R16表示碳原子数1～10的烃基，D表示卤原子、-OCOR17或-OR17(R17表示碳原子数1～10的烃基)。p为0～3的整数)。n为0～10的整数，优选为0～8，更优选为0～6。
通式(A-II)或(A-III)中的R3～R6分别优选为氢原子或-CH3，从透湿度的观点考虑，进一步优选为氢原子。
X2及X3分别优选为氢原子、-CH3、-C2H5，从透湿度的观点考虑，进一步优选为氢原子。
Y2及Y3分别优选为氢原子、卤原子(尤其是氯原子)或-(CH2)nCOOR11(尤其是-COOCH3)，从透湿度的观点考虑，进一步优选为氢原子。
可适当选择其他基团。
具有由通式(A-II)或(A-III)表示的结构单元的聚合物可以进一步包含至少一种以上的由下述通式(A-I)表示的结构单元。
[化学式27]
通式(A-I)中的R1及R2分别独立地表示氢原子或碳原子数1～10的烃基，X1及Y1分别独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烃基、卤原子、被卤原子取代的碳原子数1～10的烃基、-(CH2)nCOOR11、-(CH2)nOCOR12、-(CH2)nNCO、-(CH2)nNO2、-(CH2)nCN、-(CH2)nCONR13R14、-(CH2)nNR13R14、-(CH2)nOZ、-(CH2)nW或X1与Y1彼此键合而形成的(-CO)2O或(-CO)2NR15。
在此，可用作X1及Y1的上述各基团中的R11～R15分别独立地表示氢原子或碳原子数1～20的烃基，Z表示烃基或被卤素取代的烃基，W表示Si(R16)pD(3-p)(R16表示碳原子数1～10的烃基，D表示卤原子、-OCOR17或-OR17(R17表示碳原子数1～10的烃基)。p为0～3的整数)。n表示0～10的整数。
从对起偏器的密合性的观点考虑，具有由通式(A-II)或(A-III)表示的结构单元的环状聚烯烃相对于环状聚烯烃的总质量含有90质量％以下的来源于上述降冰片烯化合物的结构单元，更优选含有30～85质量％，进一步优选含有50～79质量％，最优选含有60～75质量％。在此，来源于降冰片烯化合物的结构单元的比例表示环状聚烯烃中的平均值。
降冰片烯化合物的加成(共)聚合物记载于日本特开平10-7732号公报、日本特表2002-504184号公报、美国公开专利第2004/229157A1、或国际公开第2004/070463号等中，能够适当参考这些内容，其内容直接作为本说明书的记载的一部分而并入。
降冰片烯化合物的聚合物通过将降冰片烯化合物(例如，降冰片烯的多环状不饱和化合物)彼此进行加成聚合来获得。
并月，作为降冰片烯化合物的聚合物，根据需要，可以举出将降冰片烯化合物与乙烯、丙烯、丁烯等烯烃、如丁二烯、异戊二烯的共轭二烯、如乙叉降冰片烯的非共轭二烯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯或氯乙烯等烯属不饱和化合物进行加成聚合而获得的共聚物。其中，优选与乙烯的共聚物。
作为这种降冰片烯化合物的加成(共)聚合物，可以举出由Mitsui Chemicals，Inc.以Appel的商品名称出售，且玻璃化转变温度(Tg)彼此不同的、例如，APL8008T(Tg70℃)、APL6011T(Tg105℃)、APL6013T(Tg125℃)或APL6015T(Tg145℃)等。并且，由POLYPLASTICS CO.，LTD.出售TOPAS8007、TOPAS6013、TOPAS6015等颗粒。此外，由Ferrania公司出售Appear3000。
上述降冰片烯化合物的聚合物能够使用市售品。例如，由JSR公司以Arton，具体而言以Arton G、F、RX4500的商品名称销售，并且由Zeon Corporation以Zeonor ZF14、ZF16、Zeonex 250或Zeonex 280的商品名称销售。
降冰片烯化合物的聚合物的氢化物能够通过将降冰片烯化合物等进行加成聚合或易位开环聚合之后氢化来合成。合成方法例如记载于日本特开平1-240517号、日本特开平7-196736号、日本特开昭60-26024号、日本特开昭62-19801号、日本特开2003-159767号或日本特开2004-309979号等各公报。
本发明中使用的环烯烃聚合物的分子量可根据使用目的适当地选择，但环己烷溶液(聚合物未溶解时为甲苯溶液)的凝胶渗透色谱法所测得的聚异戊二烯或聚苯乙烯换算的质均分子量通常为5000～500000，优选为8000～200000，更优选为10000～100000的范围。具有上述范围的分子量的聚合物能够以高水准且均衡地兼顾成型体的机械强度及成型加工性。
(聚(甲基)丙烯酸系树脂)
作为聚(甲基)丙烯酸系树脂中所含的聚(甲基)丙烯酸系聚合物，可举出包含来源于(甲基)丙烯酸及/或其酯的结构单元的聚合物。具体而言，可举出使选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺及(甲基)丙烯腈中的至少一种化合物进行聚合反应而获得的聚合物。
作为聚(甲基)丙烯酸系聚合物，可优选举出将由下述通式Al表示的化合物作为单体成分将其进行(共)聚合来获得的均聚物及共聚物。
[化学式28]
通式A1中，Ra1表示羟基、取代或未经取代的烷氧基、取代或未经取代的芳氧基、取代或未经取代的氨基、取代或未经取代的烷基、取代或未经取代的芳基、或取代或未经取代的杂环基。Ra1优选羟基、取代或未经取代的烷氧基、或取代或未经取代的芳氧基，更优选羟基、碳原子数1～18的取代或未经取代的烷氧基、或碳原子数6～24的取代或未经取代的芳氧基。
Ra2表示氢原子、甲基或碳原子数2以上的烷基。Ra2优选为氢原子或甲基。
作为通式A1中的Ra1及Ra2的优选组合，可举出Ra1为羟基、碳原子数1～18的取代或未经取代的烷氧基、碳原子数6～24的取代或未经取代的芳氧基且Ra2为氢原子或甲基的组合。
作为由通式A1表示的化合物，具体而言可以举出以下。
·丙烯酸化合物或甲基丙烯酸化合物
·丙烯酸酯化合物
甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、(正或异)丙基丙烯酸酯、(正、异、仲或叔)丁基丙烯酸酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸氯乙酯、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-羟戊酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷单丙烯酸酯、季戊四醇单丙烯酸酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸甲氧基苄酯、丙烯酸氯苄酯、丙烯酸羟基苄酯、丙烯酸羟基苯乙酯、丙烯酸二羟基苯乙酯、丙烯酸糠酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸羟基苯酯、丙烯酸氯苯酯、丙烯酸氨磺酰基苯酯、丙烯酸2-(羟基苯基羰氧基)乙酯
·甲基丙烯酸酯化合物
甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸(正或异)丙酯、甲基丙烯酸(正、异、仲或叔)丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸氯乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷单甲基丙烯酸酯、季戊四醇单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲氧基苄酯、甲基丙烯酸氯苄酯、甲基丙烯酸羟基苄酯、甲基丙烯酸羟基苯乙酯、甲基丙烯酸二羟基苯乙酯、甲基丙烯酸糠基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸羟基苯酯、甲基丙烯酸氯苯酯、甲基丙烯酸氨磺酰基苯酯、甲基丙烯酸2-(羟基苯基羰氧基)乙酯
·丙烯酰胺化合物
丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-羟基乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-甲苯基丙烯酰胺、N-(羟基苯基)丙烯酰胺、N-(氨磺酰基苯基)丙烯酰胺、N-(苯磺酰基)丙烯酰胺、N-(甲苯磺酰基)丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基丙烯酰胺、N-羟基乙基-N-甲基丙烯酰胺
·甲基丙烯酰胺化合物
甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、N-丁基甲基丙烯酰胺、N-苄基甲基丙烯酰胺、N-羟基乙基甲基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-甲苯基甲基丙烯酰胺、N-(羟基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(氨磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(苯磺酰基)甲基丙烯酰胺、N-(甲苯磺酰基)甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基甲基丙烯酰胺、N-羟基乙基-N-甲基甲基丙烯酰胺
作为聚(甲基)丙烯酸系聚合物，优选对由上述通式A1表示的化合物进行聚合来获得的均聚物、以及使用以摩尔比计10～90％(优选20～80％)的由上述通式A1表示的化合物与其他化合物或进而由上述通式A1表示的化合物进行共聚来获得的2～4成分(优选2～3成分)类的共聚物。作为上述其他化合物，可举出取代或未经取代的苯乙烯化合物、丙烯腈等。
作为聚(甲基)丙烯酸系聚合物，优选对碳原子数4～24的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯进行聚合来获得的均聚物、对由上述通式A1表示的2种以上的化合物进行聚合来获得的共聚物、以摩尔比具有10～90％丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的2～3成分类的共聚物。
聚(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量可根据使用目的适当地选择，但环己烷溶液(聚合物未溶解时为甲苯溶液)的凝胶渗透色谱法所测得的聚异戊二烯或聚苯乙烯换算的质均分子量通常为5000～500000，优选为8000～200000，更优选为10000～100000的范围。具有上述范围的分子量的聚合物能够以高水准且均衡地兼顾成型体的机械强度及成型加工性。
(聚酯树脂)
作为聚酯树脂中所含的聚酯聚合物，可举出通过多元醇(例如乙二醇、丙二醇、丙三醇及三羟甲基丙烷)与多元酸(例如芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸及萘二甲酸以及这些芳香族环的氢原子被甲基、乙基或苯基取代的二羧酸))、碳原子数2～20的脂肪族二羧酸(例如己二酸、癸二酸及十二烷二羧酸)、或脂环式二羧酸(例如环己烷二羧酸)的反应来获得的聚合物以及通过己内酯单体等环状酯化合物的开环聚合来获得的聚合物(例如聚己内酯)。并且，作为聚酯聚合物，能够适当参考日本特开2009-096971号公报中所记载的“聚酯”的内容，其内容直接作为本说明书的记载的一部分而并入。
(纤维素酰化物树脂)
作为纤维素酰化物树脂中所含的纤维素酰化物，并无特别限制，能够适当使用通常地使用的纤维素酰化物。例如优选使用日本特开2012-215689号公报的0016～0021段中所记载的纤维素酰化物，该段中所记载的内容直接作为本说明书的记载的一部分而并入。
(聚碳酸酯树脂)
作为聚碳酸酯树脂中所含的聚碳酸酯，由下述多元苯酚化合物与碳酸双烷基酯、碳酸双芳基酯、光气等碳酸酯化合物构成。
作为多元苯酚化合物的例，可举出氢醌、间苯二酚、4，4’-二羟基二苯基、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、双酚A、双酚C、双酚E、双酚F、双酚M、双酚P、双酚S、双酚Z、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-异丙基-4＝羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基二苯基亚砜、4，4’-二羟基二苯基硫醚、3，3’-二甲基-4，4’-二羟基二苯基硫醚、4，4’-二羟基二苯基氧化物等。
上述之中，多元苯酚化合物优选氢醌、间苯二酚、4，4’-二羟基二苯基、双酚A。
作为碳酸酯化合物，可举出光气、碳酸二苯酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸二萘酯、碳酸双(二苯基)酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等。
上述之中，碳酸酯化合物优选光气、碳酸双(二苯基)酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯。
聚碳酸酯中，优选的单体的组合及聚合物可举出作为多元苯酚化合物使用双酚A、作为碳酸酯化合物使用光气的双酚A聚碳酸酯。
作为聚碳酸酯，可以使用市售品，例如可举出Panlite(注册商标)L-1250WP(商品名称，芳香族聚碳酸酯树脂粉末，TEIJIN LIMITED.制)、Panlite(注册商标)SP-1516(商品名称，TEIJIN LIMITED.制)、Iupizeta(注册商标)EP-5000(商品名称，MITSUBISHI GASCHEMICAL COMPANY，INC.制)、Iupizeta(注册商标)EP-4000(商品名称，MITSUBISHI GASCHEMICAL COMPANY，INC.制)、CALIBUR301-30(SD POLYCA301-30)(商品名称，SumikaPolycarbonate Ltd.制)等。
(聚硫氨酯树脂)
聚硫氨酯树脂只要为具有氨基甲酸酯键(-NRT-CO-O-)中的至少1个氧原子被硫原子取代的硫代氨基甲酸乙酯键的聚合物即可，例如可举出具有-NRT-CS-O-、-NRT-CO-S-或-NRT-CS-S-的聚合物。在此，RT表示氢原子或取代基。
本发明的树脂组合物中使用的树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为-80～200℃，更优选为-30～180℃。若树脂组合物含有显现上述范围的Tg的树脂，则能够制作适当的软度与硬度的滤光器。树脂的玻璃化转变温度能够根据树脂的组成(构成成分的种类或含量)等适当地调整。树脂的玻璃化转变温度能够使用差示扫描量热计(DSC)并且通过设备分析的手册(出版社：Kagaku-Dojin Publishing Company，INC)中所记载的方法进行测定。
从吸收波形的清晰度及耐光性的观点考虑，本发明的树脂组合物在所有固体成分中(具体而言，除后述有机溶剂以外的成分中)优选包含50质量％以上的粘合剂树脂，更优选包含70质量％以上，尤其优选包含90质量％以上。
树脂组合物可以含有2种以上粘合剂树脂，也可以并用成分比及/或分子量不同的粘合剂树脂彼此。该情况下，各粘合剂树脂的合计含量在上述范围内。
<添加剂>
本发明的树脂组合物在不损害本发明的效果的范围内可以含有添加剂。例如，根据需要，可以含有通常能够与塑料薄膜掺合的添加剂。作为这种添加剂，可以举出抗氧化剂、热稳定剂、耐光稳定剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂、增塑剂及填充剂等，其含量能够在不损害本发明的目的的范围内选择。并且，作为添加剂，可例示公知的增塑剂、有机酸、聚合物、延迟调节剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂或消光剂等。关于这些，能够参考日本特开2012-155287号公报的[0062]～[0097]段的记载，这些内容被编入本申请说明书中。并且，作为添加剂，还能够列举剥离促进剂、有机酸、多元羧酸衍生物。关于这些，能够参考国际公开第2015/005398号的[0212]～[0219]段的记载，这些内容被编入本申请说明书中。此外，作为添加剂，还能够列举后述的自由基清除剂、劣化抑制剂等。
添加剂的含量(树脂组合物含有两种以上的添加剂时，它们的合计含量)相对于粘合剂树脂100质量份优选为50质量份以下，更优选为30质量份以下，进一步优选为5～30质量份。
(抗氧化剂)
作为优选的添加剂之一，还能够列举抗氧化剂。关于抗氧化剂，能够参考国际公开第2015/005398号的[0143]～[0165]段的记载，这些内容被编入本申请说明书中。
(自由基清除剂)
作为优选添加剂之一，还能够列举自由基清除剂。关于自由基清除剂，能够参考国际公开第2015/005398号的[0166]～[0199]段的记载，这些内容被编入本申请说明书中。
(劣化抑制剂)
作为优选的添加剂之一，还能够列举劣化抑制剂。关于劣化抑制剂，能够参考国际公开第2015/005398号[0205]～[0206]段的记载，这些内容被编入本申请说明书中。
(紫外线吸收剂)
在本发明中，从防止劣化的观点考虑，可以在滤光器中添加紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，从波长370nm以下的紫外线的吸收能优异且良好的液晶显示性的观点考虑，优选使用波长400nm以上的可见光的吸收少的紫外线吸收剂。作为优选用于本发明的紫外线吸收剂的具体例，例如可以举出受阻酚类化合物、羟基二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍络合物盐类化合物等。
作为受阻酚类化合物的例子，可以举出2，6-二-叔丁基-对甲酚、季戊四醇-四〔3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、N，N’-六亚甲基双(3，5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯等。作为苯并三唑类化合物的例子，可以举出2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2，2-亚甲基双(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、(2，4-双-(正辛硫基)-6-(4-羟基-3，5-二-叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪、三乙二醇-双〔3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、N，N’-六亚甲基双(3，5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、2(2’-羟基-3’，5’-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、(2(2’-羟基-3’，5’-二-叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑、2，6-二-叔丁基-对甲酚、季戊四醇-四〔3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯乙基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚等。
本发明的树脂组合物能够含有各种添加剂，但在用作滤光器的形成材料的情况下，能够设为不含防褪色剂的方式。在本发明中，不含防褪色剂包括如下情况：防褪色剂小于实现防止滤光器(滤光器中所含有的染料)的褪色的功能所需的含量，例如小于总固体成分100质量％中的1质量％，优选以小于0.5质量％的含量含有防褪色剂。作为防褪色剂，并无特别限制，可举出国际公开第2015/005398A1的[0143]～[0165]段中所记载的抗氧化剂、国际公开第2015/005398A1的[0166]～[0199]段中所记载的自由基捕获剂及国际公开第2015/005398A1的[0205]～[0206]段中所记载的劣化抑制剂等通常使用的防褪色剂。
并且，在本发明的树脂组合物用作滤光器的形成材料的情况下，能够设为专利文献2中所记载的不含铜化合物的方式。
<溶剂>
本发明的树脂组合物也能够含有溶剂。尤其优选用于形成后述的涂布干燥物的本发明的树脂组合物含有沸点为200℃以下的溶剂且上述方酸化合物及树脂溶解于溶剂中。在此，关于方酸化合物及树脂溶解，除了方酸化合物及树脂全部溶解于溶剂的方式以外，还包括一部分不溶解的方式，例如方酸化合物及树脂的合计100质量％中的0.5质量％以下的方酸化合物及树脂不溶解而以固体状存在的方式。
溶剂的沸点能够根据后述的涂布、干燥条件适当地确定，从能够避免干燥时的过度的加热的方面并且节能的方面考虑，优选为180℃以下，更优选为160℃以下。另一方面，下限值并无特别限制，例如能够设为60℃以上。另外，在本发明中，溶剂的沸点为标准沸点或通常沸点，是指101325Pa的压力(常压)下的沸点。
有机溶剂及其含量与下述“滤光器的制造方法”中的含量相同。
<树脂组合物的制备>
本发明的树脂组合物能够通过通常方法进行制备。
在本发明的树脂组合物为方酸化合物与树脂的单纯的混合物的情况下，能够通过常规方法将方酸化合物及树脂进行干式混合而制备。
在本发明的树脂组合物为液状组合物的情况下，能够通过常规方法对方酸化合物、树脂及溶剂进行湿式混合而制备。
在本发明的树脂组合物为涂布干燥物的情况下，能够将上述液状组合物涂布干燥于基板上而制备。作为基板，并无特别限制，例如可举出树脂基板、玻璃基板、金属基板、蒸镀膜、进而配置有后述的滤光器的部件的表面等。作为涂布液状组合物的方法，并无特别限制，例如可举出喷涂法、浸渍法、辊涂法、流涂法(例如后述的溶液流延制膜法)、流涂法、棒涂法、刮板涂法、旋涂法等。作为涂布的条件，并无特别限制，考虑液状组合物的涂布量、粘度、进而涂布干燥物的形状及大小等而适当地设定。作为干燥方法及条件，只要能够将液状组合物中的溶剂去除直至上述剩余量以下，则并无特别限制，可以适当地设定。例如，作为加热方法，可举出加热干燥、吹送干燥等，优选加热干燥。此时的加热温度并无特别限制，能够设为干燥时的周边压力中的溶剂的沸点以上的温度，例如在常压下能够设为50～200℃。
在本发明的树脂组合物为熔融混合物的情况下，能够通过一边加热方酸化合物及树脂(包含单纯的混合物。)一边混合使树脂熔融之后进行冷却固化来制备。此时的熔融混合温度只要为熔融树脂的温度以上，则并无特别限制，能够根据树脂的种类、熔点、玻璃化转变温度等来适当地确定。例如能够设为180℃以上，优选为200℃以上。作为上限，例如能够设为400℃以下，优选为350℃以下。熔融混合方法及条件可适当地确定，通常使用各种混合机进行。
在制备涂布干燥物及熔融混合物的情况下，能够确定制备条件、例如涂布量、冷却方法，以使成为根据用途等的形状及大小。
另外，经制备的树脂组合物通过通常的方法，例如成型法、大小调整方法等，也能够调整为根据用途等的形状、进而大小。熔融混合物也能够适用进行熔融固化及成型的后述的加热熔融成型法。
[滤光器]
本发明的树脂组合物优选作为通过适当地成型等形成滤光器的材料。滤光器通常成型为平坦的膜状或薄膜状，但是在本发明中，除此以外也可以成型为根据配设滤光器的部件的表面形状的弯曲表面状态的膜状或薄膜状、进而粉状、球状、破碎粒子、块状连续体、纤维状、管状、中空纤维状、粒状、多孔状等各形状。
本发明的滤光器包含本发明的树脂组合物、涂布干燥物或熔融混炼物而形成，具有规定的形状。本发明的滤光器优选将本发明的树脂组合物、涂布干燥物或熔融混炼物成型为膜状或薄膜状，更优选为本发明的树脂组合物的膜状成型体或薄膜状成型体。滤光器中的各成分(有机溶剂除外的固体成分)的含量与本发明的树脂组合物(固体成分中)中的含量相同。
本发明的滤光器能够优选用作高度吸收(阻挡通过)以入射光中不需要的波长的光为目标的特定波长光的光吸收过滤器(薄膜)。并且，本发明的滤光器在显示上述优异的特性并且能够高度吸收(阻挡通过)上述波长区域的近红外线的基础上，斜入射特性也优异，因此光吸收过滤器以外也能够优选用作进行将感知红外线的硅光电二极管用于光接收部的固体摄像元件的可见度校准的近红外线截止滤波器。在将本发明的滤光器用作近红外线截止滤波器的情况下，能够通过通常的方式(使用方法等)来使用，例如参考日本专利第6605039号发明书的记载，该发明书中所记载的内容直接作为本说明书的记载的一部分而并入。
<滤光器的制造方法>
以下，对滤光器的制造方法进行说明。
滤光器除了使用本发明的树脂组合物、涂布干燥物或熔融混炼物以外，并无特别限定，能够通过通常的制造方法适当地制造。例如能够适用上述树脂组合物的制备中说明的方法。
(溶液流延制膜方法)
在本发明的滤光器为膜状或薄膜状的情况下，能够使用上述涂布干燥物或熔融混合物而制造，但是通过溶液流延制膜方法制造为优选的形式之一。在溶液流延制膜方法中，使用至少将方酸化合物和粘合剂树脂溶解于有机溶剂中的溶液(掺杂液、作为本发明的树脂组合物的一形式的“液状组合物”)来制造薄膜。
只要能够溶解方酸化合物和粘合剂树脂，则对于有机溶剂并无特别限制。例如能够使用选自碳原子数为6～12的脂肪族烃溶剂、碳原子数为6～20的芳香族烃溶剂、碳原子数为1～4的醇溶剂、碳原子数为3～12的醚溶剂、碳原子数为3～12的酮溶剂、碳原子数为3～12的酯溶剂及碳原子数为1～6的卤代烃溶剂的溶剂、进而这些混合溶剂。作为混合溶剂，例如可优选举出脂肪族烃溶剂或酮溶剂与芳香族烃溶剂的混合溶剂。
脂肪族烃溶剂、醚溶剂、酮溶剂及酯溶剂可以具有环状结构。并且，具有2个以上的上述醚溶剂、酮溶剂及酯溶剂的官能团(即，-O-、-CO-及COO-)中的任一个的化合物(例如亚烷基二醇单烷基醚、亚烷基二醇二烷基醚、亚烷基二醇单烷基醚乙酸酯、亚烷基二醇二烷基醚乙酸酯)也能够用作上述有机溶剂。上述有机溶剂可具有醇羟基等其他官能团。在具有2种以上的官能团的有机溶剂的情况下，其碳原子数优选为在具有任一官能团的溶剂的上述优选的碳原子数范围内。
有机溶剂具有200℃以下的沸点能够避免在涂布后的干燥温度在过度高温进行干燥。沸点的优选的范围如上所述。
溶液中的粘合剂树脂的含量优选调整为1～80质量％，进一步优选为10～75质量％。有机溶剂(主溶剂)中可以添加上述任意的添加剂。
溶液中的总固体成分的总含量设为方酸化合物、粘合剂树脂及添加剂的上述各含量的总和，例如优选为1～80质量％，更优选为5～75质量％，进一步优选为10～65质量％。
关于溶液流延制膜方法中的干燥方法，能够参考美国专利第2,336,310号、美国专利第2,367,603号、美国专利第2,492,078号、美国专利第2,492,977号、美国专利第2,492,978号、美国专利第2,607,704号、美国专利第2,739,069号及美国专利第2,739,070号的各说明书、英国专利第640731号及英国专利第736892号的各说明书、以及日本特公昭45-4554号、日本特公昭49-5614号、日本特开昭60-176834号、日本特开昭60-203430号及日本特开昭62-115035号的各公报。环带上的干燥能够通过吹送空气、氮气等惰性气体来进行。
掺杂液流延到环带上，使溶剂蒸发而形成于膜上。关于调整流延前的掺杂液，优选调整其浓度，以使固体成分量成为10～40质量％的范围。环带的表面优选精加工成镜面状态。
也能够使用所制备的溶液(掺杂液)进行2层以上的流延而薄膜化。
当流延多种掺杂液，例如环烯烃树脂溶液而制作具有2层以上的薄膜时，可以从沿支承体的行进方向隔开间隔设置的多个流延口分别流延掺杂液并使其层叠的同时制作薄膜。这些例如能够使用日本特开昭61-158414号、日本特开平1-122419号及日本特开平11-198285号的各公报中所记载的方法。并且，也能够通过从2个流延口流延掺杂液来使其薄膜化。这能够使用例如日本特公昭60-27562号、日本特开昭61-94724号、日本特开昭61-947245号、日本特开昭61-104813号、日本特开昭61-158413号及日本特开平6-134933号的各公报中所记载的方法。此外，还能够使用日本特开昭56-162617号公报中所记载的树脂膜的流延方法，其用低粘度的树脂溶液包裹高粘度树脂溶液的流动，并且同时挤出其高/低粘度的树脂溶液。
并且，还能够通过使用2个流延口，剥去通过第一流延口在支承体上成型的薄膜，并在与支承体面接触的一侧进行第二流延来制作薄膜。例如，能够列举日本特公昭44-20235号公报中所记载的方法。
流延的溶液可以使用相同的溶液，也可以使用2种以上不同的溶液。为了赋予多层功能，从各个流延口挤出与其功能相对应的溶液即可。此外，溶液流延制膜也能够设为与其他功能层(例如，粘结层、染料层、抗静电层、防光晕层、紫外线吸收层、偏振层等)同时流延的形式。
向上述溶液中的由通式(1)表示的化合物(色素)的添加例如能够在制备掺杂液时与粘合剂树脂一同混合到有机溶剂中。
(干燥处理)
从掺杂液的流延到后干燥的工序可以在空气气氛下进行，也可以在氮气等惰性气体气氛下进行。用于制造本发明的滤光器的卷绕机可以为通常使用的卷绕机，能够通过定张力法、定转矩法、锥度张力法、内部应力恒定的程序张力控制法等卷取方法来卷取。作为干燥条件，例如能够应用制作涂布干燥物时的干燥条件。
(拉伸处理)
对上述滤光器也能够进行拉伸处理。能够通过拉伸处理对滤光器赋予所期望的延迟。滤光器的拉伸方向优选为宽度方向、长边方向中的任一个。
沿宽度方向拉伸的方法例如记载于日本特开昭62-115035号、日本特开平4-152125号、日本特开平4-284211号、日本特开平4-298310号、日本特开平11-48271号等各公报中。
膜(拉伸处理前的滤光器)的拉伸在加热条件下实施。膜能够在干燥中的处理中进行拉伸，尤其在溶剂残留的情况下有效。在向长边方向拉伸的情况下，例如，若调节膜在输送辊上的速度，使膜的卷取速度比膜的剥取速度快，则膜被拉伸。在向宽度方向拉伸的情况下，也能够通过一边利用拉幅机保持膜的宽度一边进行输送，并逐渐扩展拉幅机的宽度来拉伸膜。也能够在膜的干燥后使用拉伸机来进行拉伸(优选为使用长拉伸机的单轴拉伸)。
滤光器的成型方法并无特别限定，能够如上述方法那样制作，此外，能够使用加热熔融成型法、溶液流延法中的任一种。加热熔融成型法更详细地能够分为挤出成型法、压制成型法、膨胀成型法、注射成型法、吹塑成型法、拉伸成型法等，但在这些方法中，为了获得机械强度、表面精度等优异的膜，优选挤出成型法、膨胀成型法及压制成型法，最优选挤出成型法。成型条件可根据使用目的及成型方法来适当选择，在利用加热熔融成型法的情况下，滚筒温度在通常150～400℃、优选200～350℃、更优选230～330℃的范围内适当地设定。聚合物温度过低时，流动性恶化，在膜中产生缩痕或变形，若聚合物温度过高，则有可能产生聚合物的热分解引起的孔隙或银条纹，或产生膜黄变等成型不良。
(滤光器的物性或特性)
对本发明的滤光器的优选的物性或特性进行说明。
如上所述，本发明的滤光器中，方酸化合物的存在状态等的偏差小，面状优异。具体而言，如后述实施例中的面状的评价所示。
考虑到层叠时的处理性及干燥时间的缩短带来的生产率的提高，滤光器的厚度范围通常为0.1～300μm，优选为0.2～200μm，更优选为0.3～100μm。
滤光器的表面的润湿张力优选为40mN/m以上，更优选为50mN/m以上，进一步优选为55mN/m以上。表面的润湿张力在上述范围时，滤光器与起偏器的粘结强度提高。为了调整表面的润湿张力，能够实施例如电晕放电处理、臭氧的喷吹、紫外线照射、火焰处理、化学药品处理、其他公知的表面处理。
对本发明的滤光器的相位差(延迟)进行说明。本发明的滤光器的589nm处的面内相位差值Ro优选为0～20nm，更优选为0～10nm。并且，厚度方向的相位差值Rth优选为-20～50nm，更优选为-10～20nm。
通常，延迟能够通过拉伸前的膜的延迟和拉伸倍率、拉伸温度、拉伸取向膜的厚度进行控制。拉伸前的膜厚度为恒定时，拉伸倍率大的膜，其延迟的绝对值有变大的倾向，因此，通过变更拉伸倍率，能够获得所期望的延迟的拉伸取向膜。
在对滤光器进行拉伸处理时，拉伸前的滤光器的厚度优选为50～500μ m左右的厚度，厚度不均越小越优选，在整个面上为±8％以内，优选为±6％以内，更优选为±4％以内。
拉伸倍率优选为1.1～10倍，更优选为1.3～8倍，设为在该范围内成为所期望的延迟即可。
如此获得的滤光器能够通过拉伸使分子取向，使其具有所期望的大小的延迟。
延迟的偏差越小越优选，本发明所涉及的滤光器对于面内及厚度方向的延迟的任一个，波长589nm的延迟的偏差通常在±50nm以内，优选为±30nm以下，更优选为±20nm以下的小的偏差。
对于延迟的面内及厚度方向上的偏差和滤光器的厚度不均，除了使用这些小的拉伸前的膜以外，还能够通过在拉伸时使应力均等地施加于膜而缩小。因此，优选在均匀的温度分布下、在优选±5℃以内、进一步优选±2℃以内、尤其优选将温度控制在±0.5℃以内的环境下进行拉伸。
[图像显示装置]
作为本发明的图像显示装置，可以举出液晶显示装置和有机电致发光显示装置。对于本发明的图像显示装置，以优选形式的液晶显示装置(也称为“本发明的液晶显示装置”。)为例进行说明。
本发明的液晶显示装置的特征为包括至少一张本发明的滤光器。本发明的滤光器如后述可用作偏振片保护膜和/或粘合剂层，也可以包括在用于液晶显示装置的背光单元中。
液晶显示装置优选包括滤光器、包括起偏器及偏振片保护膜的偏振片、粘合剂层及液晶单元，偏振片优选经由粘合剂层贴合在液晶单元。在该液晶显示装置中，滤光器可以兼用作偏振片保护膜或粘合剂层。即，液晶显示装置分为包括具备起偏器及滤光器(偏振片保护膜)的偏振片、粘合剂层及液晶单元的情况和包括具备起偏器及偏振片保护膜的偏振片、滤光器(粘合剂层)及液晶单元的情况。
图1是表示本发明的液晶显示装置的例子的示意图。在图1中，液晶显示装置10包括具有液晶层5及配置于液晶层5的上方和下方的液晶单元上电极基板3及液晶单元下电极基板6的液晶单元、配置于液晶单元的两侧的上侧偏振片1及下侧偏振片8(各吸收轴的方向用附加符号2或9的箭头表示。)。可以在液晶单元上电极基板3或液晶单元下电极基板6(各取向控制用附加符号4或7的箭头表示。)上层叠滤色器层。在上述液晶显示装置10的背面配置背光单元B。背光单元B的光源无特别限制。例如能够使用使用白色LED的发光装置。
上侧偏振片1及下侧偏振片8分别具有以用两个偏振片保护膜夹住起偏器的方式层叠的结构，本发明的液晶显示装置10中，优选至少一个偏振片为包括本发明的滤光器(未图示)的偏振片。
并且，在本发明的液晶显示装置10中，上述液晶单元与偏振片(上侧偏振片1和/或下侧偏振片8)可以经由粘合剂层(未图示)贴合。在此情况下，本发明的滤光器可以兼用作粘合剂层。
液晶显示装置10中包括图像直视型、图像投影型和光调制型。本发明中，使用如TFT或MIM的3端子或2端子半导体元件的有源矩阵液晶显示装置是有效的。当然，对以称为时分割驱动的STN模式为代表的无源矩阵液晶显示装置也是有效的。
本发明的滤光器包括在背光单元B时，液晶显示装置的偏振片可以为通常的偏振片(不包括本发明的滤光器的偏振片)，也可以为包括本发明的滤光器的偏振片。并且，粘合剂层可以为通常的粘合剂层(不是本发明的滤光器)，也可以为基于本发明的滤光器的粘合剂层。
日本特开2010-102296号公报的128～136段中所记载的IPS模式的液晶显示装置优选作为本发明的液晶显示装置。
<偏振片>
用于本发明的偏振片包括起偏器及至少一张偏振片保护膜。
用于本发明的偏振片优选具有起偏器和在起偏器的两面具有偏振片保护膜，优选在至少一个面包括本发明的滤光器作为偏振片保护膜。在起偏器的与具有本发明的滤光器(偏振片保护膜)的面相反的面可以具有通常的偏振片保护膜。
用于本发明的偏振片保护膜的膜厚为5μm以上且120μm以下，更优选为10μm以上且100μm以下。较薄的膜在安装于液晶显示装置时不易产生高温高湿经时后的显示不均匀，因此优选。另一方面，若太薄，则膜制造及偏振片制作时难以稳定地进行输送。构成偏振片保护膜的滤光器的厚度优选满足上述范围。
-形状、构成-
用于本发明的偏振片的形状不仅包括被切割成能够直接安装于液晶显示装置的大小的膜片的形态的偏振片，还包括通过连续生产，制作成长形，并卷绕成辊状的形态(例如，辊长2500m以上或3900m以上的形态)的偏振片。为了用于大屏幕液晶显示装置，偏振片的宽度优选设为1470mm以上。
用于本发明的偏振片由起偏器及至少一张偏振片保护膜构成，也优选在偏振片的一个面的表面进一步贴合分离膜而构成。
分离膜在偏振片出货时、产品检查时等为了保护偏振片而使用。分离膜以覆盖贴合到液晶板的粘结层为目的而使用，并且用于将偏振片贴合到液晶板的面侧。
(起偏器)
对用于本发明的偏振片所使用的起偏器进行说明。
作为能够用于本发明中使用的偏振片的起偏器，优选由聚乙烯醇(PVA)和二色性分子构成，如日本特开平11-248937号公报中所记载，也能够使用通过使PVA、聚氯乙烯脱水、脱氯来生成多烯结构并使其取向的聚乙烯撑系起偏器。
-起偏器的膜厚-
起偏器的拉伸前的膜厚并无特别限定，从膜保持的稳定性、拉伸的均匀性的观点考虑，优选为1μm～1mm，尤其优选为5～200μm。并且，如日本特开2002-236212号中所记载，可以使用如在水中进行4～6倍的拉伸时产生的应力成为10N以下的薄的PVA膜。
-起偏器的制造方法-
作为起偏器的制造方法并无特别限制，例如，优选将上述PVA膜化后，导入二色性分子来构成起偏器。PVA膜的制造能够参考日本特开2007-86748号公报的〔0213〕～〔0237〕中所记载的方法、日本专利第3342516号说明书、日本特开平09-328593号公报、日本特开2001-302817公报、日本特开2002-144401号公报等来进行。
(起偏器与偏振片保护膜的层叠方法)
用于本发明的偏振片在上述起偏器的至少一个面粘结(层叠)至少一张偏振片保护膜(优选为本发明的滤光器)来制造。
优选通过在对偏振片保护膜进行碱处理，并将聚乙烯醇膜浸渍在碘溶液中进行拉伸而制作的起偏器的两面，使用完全皂化聚乙烯醇水溶液来贴合的方法来制作。
作为用于贴合上述偏振片保护膜的处理面和起偏器的粘结剂，例如，可以举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇系粘结剂、丙烯酸定制等乙烯基系胶乳等。
关于用于本发明的偏振片的偏振片保护膜贴合到上述起偏器的方法，优选以起偏器的透射轴与上述偏振片保护膜的慢轴实质上呈平行、正交或45°的方式贴合。
慢轴的测量能够使用公知的各种方法来测量，例如，能够使用双折射计(KOBRADH，Oji Scientific Instruments Co.，Ltd.制)来进行。
在此，实质上平行是指，偏振片保护膜的主折射率nx的方向和偏振片的透射轴的方向以其偏差在±5°以内的角度相交，优选以±1°以内的角度相交，更优选以±0.5°以内的角度相交。若相交的角度在1°以内，则偏振片正交尼科耳下的偏振度性能不易降低，且不易产生漏光，因此优选。
主折射率nx的方向和透射轴的方向正交或呈45°是指，主折射率nx的方向与透射轴的方向相交的角度在从与正交及45°有关的严格的角度到±5°的范围内，与严格角度的误差优选在±1°的范围内，更优选在±0.5°的范围内。
(偏振片的功能化)
用于本发明的偏振片也优选用作与具有用于提高显示器的可见性的防反射膜、增亮膜、硬涂层、前方散射层、防眩光(防眩)层、防污层、抗静电层等功能层的光学膜复合的功能化偏振片。对于用于功能化的防反射膜、增亮膜、其他功能性光学膜、硬涂层、前方散射层、防眩光层，记载于日本特开2007-86748号公报的〔0257〕～〔0276〕段，能够基于这些记载来制作功能化的偏振片。
(粘合剂层)
在本发明的液晶显示装置中，偏振片优选经由粘合剂层与液晶单元贴合。本发明的滤光器可以兼用作上述粘合剂层。当本发明的滤光器不兼用作粘合剂层时，粘合剂层能够使用通常的粘合剂层。
作为粘合剂层，只要能够贴合偏振片和液晶单元，则并无特别限定，例如，优选为丙烯酸系、氨基甲酸酯系、聚异丁烯等。
当本发明的滤光器兼用作粘合剂层时，该粘合剂层包含上述色素和上述粘合剂，进而含有交联剂、偶联剂等而赋予粘结性。
当滤光器兼用作粘合剂层时，粘合剂层优选含有90～100质量％的上述粘合剂，优选含有95～100质量％的上述粘合剂。色素的含量如上所述。
粘合剂层的厚度并无特别限定，例如，优选为1～50μm，更优选为3～30μm。
(液晶单元)
液晶单元并无特别限定，能够使用通常的液晶单元。
[固体摄像元件]
本发明的固体摄像元件具备上述本发明的滤光器。作为本发明的固体摄像元件的构成，只要为具备本发明的滤光器，并作为固体摄像元件而发挥作用的构成，则并无特别限制。本发明的固体摄像元件具备耐候性、对比度优异的本发明的滤光器(滤色器)，因此在长期使用时图像的色调、颜色再现性优异。
作为固体摄像元件的构成，只要为具备本发明的滤色器，并作为固体摄像元件而发挥作用的构成，则并无特别限制。例如，可以举出如下构成：在支承体上具有构成固体摄像元件(CCD图像传感器、CMOS图像传感器等)的受光区域的多个光电二极管及包含多晶硅等的受光元件，在支承体的受光元件形成面侧(例如，受光部以外的部分和颜色调整用像素部等)或与该形成面相反的一侧具备本发明的滤色器。
实施例
以下列举实施例进一步具体地说明本发明。以下的实施例所示的材料、试剂、物质量和其比例、操作等在不脱离本发明的宗旨的范围内能够适当进行变更。因此，本发明的范围并不限于以下具体例。
在本发明中，“室温”是指25℃。
[实施例A]方酸化合物的合成与评价
[合成例1]化合物B-12的合成
[化学式29]
将4-丁基苯胺0.91g及3-溴硝基苯1.00g、碳酸钾1.85g、异丙醇30mL混合后，一边进行氮气鼓泡一边在室温搅拌了1小时。接着，向其中添加2-二环己基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯(xPhos)0.16g、三(三亚苄基丙酮)二钯(Pd2bda3)0.061g后，在110℃下加热搅拌了8小时。反应结束后，将反应混合物恢复到室温后进行冰冷却，缓慢滴加溶解有氯化铵2.15g的水30mL，进一步搅拌了1小时。将所获得的结晶过滤后，用硅胶柱色谱法纯化所获得的过滤物(结晶)，从而获得了0.65g(54％)中间体1。
添加4.5g中间体及40mL1、二甲基乙酰胺，一边在冰冷下搅拌一边缓慢添加氢化钠0.7g后，搅拌了30分钟。接着，向其中滴加2-乙基己基溴4.25g后，在室温下加热搅拌6小时，在内温45℃下加热搅拌了6小时。反应结束后，将反应混合物冷却后滴加了水100mL。接着，添加乙酸乙酯100mL、己烷100mL，提取了有机层。用水、饱和食盐水清洗有机层，并使用硫酸镁干燥、浓缩所获得的有机层之后，通过硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯＝4/1)纯化，由此获得了2.0g(31％)中间体2。
添加2.0g中间体2、四氢呋喃20mL并进行搅拌后，添加了氢氧化钯1.0g。接着，将烧瓶内用氢气充分置换后，在室温下反应了5小时。反应结束后，浓缩将反应混合物进行硅石过滤而得的滤液后，通过硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯＝4/1)纯化，由此获得了1.8g(61％)中间体3。
添加1.1g中间体3、二甲基乙酰胺15mL，进一步添加二甲氨基吡啶0.42g、二茂铁甲酸0.72g，在室温下搅拌了30分钟。接着，向所获得的混合物中添加1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐0.66g，在室温下搅拌了24小时。反应结束后，向反应混合物中添加己烷50mL、乙酸乙酯、1N盐酸100mL，提取了有机层。用水、饱和食盐水清洗有机层，并使用硫酸镁干燥、浓缩所获得的有机层之后，通过硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯＝4/1)纯化，由此获得了1.8g(88％)中间体4。
向安装有迪恩斯塔克管的烧瓶内投入0.80g中间体4、方酸0.08g、甲苯10mL、正丁醇10mL并进行混合，进行了4小时加热回流。反应结束后，将反应混合物冷却至0℃后，过滤所获得的结晶，并使用甲醇清洗了过滤物(结晶)。进一步向所获得的粗结晶中添加甲醇10mL，进行1小时加热回流，使用甲醇清洗了过滤所获得的结晶而得的过滤物(结晶)。这样，获得了0.69g(80％)方酸化合物B-12。
通过核磁共振光谱(1H-NMR)进行了方酸化合物B-12的鉴定。
1H-NMR(CDCl3)：δ11.77～11.33(m、2H)、8.50～8.22(m、4H)、7.28～7.26(m、4H)、7.15～7.13(m、4H)、6.36～6.33(m、2H)、5.32～5.20(m、4H)、4.44～4.34(m、4H)、4.23～4.15(m、10H)、3.84～3.74(m、4H)、2.69～2.65(m、4H)、1.85～1.80(m、2H)、1.69～1.62(m、4H)、1.51～1.36(m、12H)、1.24～1.22(m、8H)、0.97(t、6H)、0.87～0.83(m、12H)
[试验例1]方酸化合物的极大吸收波长的测定
将所获得的方酸化合物B-12溶解于氯仿中(浓度1×10-6mol/L)，使用光路长度10mm的池，并使用分光光度计UV-1800PC(Shimadzu Corporation制)测定了方酸化合物B-12的最大吸收波长λmax。将化合物B-12的最大吸收波长λmax的测定结果示于下述表1。
[试验例2]方酸化合物的溶解性评价
对于所获得的方酸化合物B-12，确认到在甲苯/环己酮的混合溶剂(甲苯/环己酮＝90/10(vol％))中的溶解性。具体而言，测定了相对于甲苯/环己酮的混合溶剂100质量份溶解的方酸化合物B-12的溶解量(质量％)。
通过将所获得的溶解量应用于下述基准来评价了溶解性。
-溶解性的评价基准-
A：0.1质量％以上
B：0.01质量％以上且小于0.1质量％
C：小于0.01质量％
根据上述[合成例1]，分别合成了下述表1所示的方酸化合物及下述比较化合物C-1～C-6。
以下，示出化合物A-19、A-28及A-4的具体合成方法。
[合成例2]化合物A-19的合成
根据以下方案合成了化合物A-19。
[化学式30]
添加上述[合成例1]中获得的2.1g中间体3、二甲基乙酰胺13mL并在冰冷下搅拌，接着添加2，2-二甲基乙酰胺0.92g，并缓慢地进行滴加。滴加完了后返回到室温，在室温下搅拌了4小时。反应结束后，再次冰冷后，滴加水40mL，进一步添加5％NaOH水溶液直到反应液达到pH8。然后添加乙酸乙酯60mL并提取了有机层。用水、饱和食盐水清洗有机层，并使用硫酸镁干燥、浓缩所获得的有机层之后，通过硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯＝8/1)纯化，由此获得了2.4g(86％)中间体5。
向安装有迪恩斯塔克管的烧瓶内投入2.2g中间体5、方酸0.42g、甲苯10mL、正丁醇10mL并进行混合，进行了10小时加热回流。反应结束后，将反应混合物冷却至室温后，添加甲醇30mL，在室温下搅拌了2小时。过滤所获得的结晶，用甲醇清洗了过滤物(结晶)。这样，获得了2.0g(85％)方酸化合物A-19。
通过核磁共振光谱(1H-NMR)进行了方酸化合物A-19的鉴定。
1H-NMR(CDCl3)：611.37～11.05(m、2H)、8.48～8.41(m、4H)、7.26～7.24(d、4H)、7.11～7.09(d、4H)、6.26～6.24(d、2H)、3.76～3.74(m、4H)、2.67～2.63(m、4H)、1.83～1.74(m、6H)、1.67～1.60(m、4H)、1.41～1.33(m、24H)、1.25～1.21(m、8H)、0.97-0.93(m、6H)、0.89～0.81(m、18H)
[合成例3]化合物A-28的合成
根据以下方案合成了化合物A-28。
[化学式31]
向安装有迪恩斯塔克管的烧瓶内投入2.2g中间体6、方酸0.42g、甲苯10mL、正丁醇10mL并进行混合，进行了10小时加热回流。反应结束后，将反应混合物冷却至室温后，添加甲醇30mL，在室温下搅拌了2小时。过滤所获得的结晶，用甲醇清洗了过滤物(结晶)。通过硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯＝6/1)进一步纯化所获得的粗结晶后进行了干燥。这样，获得了1.6g(67％)方酸化合物A-28。
另外，中间体6参考[合成例2]的中间体5的合成法来合成。
通过核磁共振光谱(1H-NMR)进行了方酸化合物A-28的鉴定。
1H-NMR(CDCl3)：δ12.40～12.03(m、2H)、8.44～8.34(m、4H)、8.12～7.90(m、4H)、7.65～7.39(m、4H)、7.37～7.27(m、5H)、7.13～7.03(m、5H)、6.35～6.32(m、2H)、3.85～3.75(m、4H)、2.68～2.64(m、4H)、1.85～1.79(m、2H)、1.68～1.61(m、4H)、1.51～1.33(m、12H)、1.25～1.21(m、8H)、0.98～0.94(m、6H)、0.87～0.81(m、12H)
[合成例4]化合物A-4的合成
根据以下方案合成了化合物A-4。
[化学式32]
添加5.7g中间体7、芳酰氯2.0g、甲苯50mL后，加热回流了8小时。反应结束后，向冷却至室温的反应混合物中滴加水100mL并搅拌1小时后，添加甲苯50mL提取了有机层。用水反复清洗有机层后，将有机层减压浓缩。接着，向浓缩残渣中添加乙酸50mL、水50mL及2规定浓度盐酸水4mL后，加热回流了8小时。反应结束后，将反应混合物冷却至室温后，减压浓缩反应溶剂，接着添加了甲醇10mL。在室温下搅拌1小时后，过滤所获得的结晶，用水、甲醇清洗过滤物(结晶)后进行了干燥。如此，获得了3.1g(45％)目标中间体8。
向安装有迪恩斯塔克管的烧瓶内投入1.0g中间体8、0.73g中间体9、甲苯10mL、正丁醇10mL并进行混合，进行了2小时加热回流。反应结束后，将反应混合物冷却至0℃后，过滤所获得的结晶，并使用甲醇清洗了过滤物(结晶)。通过硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯＝2/1)进一步纯化所获得的粗结晶后进行了干燥。如此，获得了1.1g(68％)目标化合物A-4。
另外，中间体7及中间体9分别参考[合成例2]的中间体5的合成法来合成。
通过基质辅助激光离子化质量分析(MALDI-MS)进行了所获得的方酸化合物A-4的鉴定。
MS：m/z＝895.6([M+H]+)
对于所合成的各化合物，以与上述实验例1及实验例2相同的方式进行最大吸收波长λmax的测定及溶解性的评价，将其结果示于表1中。另外，对于比较化合物C-1～C-3、C-5及C-6，一并记载了测定的溶解量。
表1中，各方酸化合物中所附加的编号对应于记载于上述的方酸化合物的例示化合物编号(表2～表5也相同。)。
[化学式33]
[表1]
方酸化合物 λmax(nm) 溶解性
A-1 688 A
A-2 690 A
A-4 699 A
A-5 681 A
A-8 693 A
A-10 691 A
A-12 687 A
A-14 693 A
A-16 688 A
A-19 687 A
A-20 696 A
A-21 688 A
A-22 688 A
A-24 684 A
A-26 688 A
A-28 695 A
A-29 695 A
A-30 697 A
B-1 700 B
B-2 691 A
B-3 684 A
B-4 714 A
B-5 693 B
B-7 694 A
B-11 697 A
B-12 696 A
B-15 691 B
B-20 701 A
C-1 680 C(＜0.005质量％)
C-2 737 C(＜0.005质量％)
C-3 658 C(＜0.005质量％)
C-4 685 B
C-5 682 C(＜0.005质量％)
C-6 681 C(＜0.01质量％)
[实施例B]树脂组合物的制备和滤光器的制作及评价
使用实施例A中合成的方酸化合物，制备本发明的树脂组合物(液状组合物)，接着制作滤光器，评价了耐光性及面状。
将本实施例中使用的材料示于以下。
(树脂1)
在110℃下加热市售的聚苯乙烯(PS Japan Corporation制，SGP-10，Tg：100℃)，返回到常温(23℃)之后使用。
(树脂2)
在110℃下加热市售的ARTON(JSR Corporation制，RX4500，Tg140℃，环状聚烯烃)，返回到常温之后使用。
(基材薄膜1)
将市售的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、Lumirror(R)S105(膜厚38μm，TORAYINDUSTRIES，INC.制)用作基材1。
<实施例28>
(树脂组合物的制备)
混合下述所示的成分(溶解于甲苯/环己酮混合溶剂)，制备了作为本发明的树脂组合物的一方式的树脂溶液S-1。
接着，用绝对过滤精度10μm的滤纸(#63、Toyo Roshi Kaisha，Ltd.制)对所得到的树脂溶液S-1进行过滤，进而用绝对过滤精度2.5μm的金属烧结过滤器(FH025、NIHON PALLLTD.制)进行了过滤。
(滤光器的制作)
以干燥后的厚度成为5.0μm的方式，使用棒涂布机将上述过滤处理后的树脂溶液S-1涂布于基材膜1上，并在100℃下进行干燥，从而制作了作为涂布干燥物的滤光器(树脂膜)101。
<试验例3>滤光器的耐光性的评价
通过吸光度变化率(％)评价了实施例28中制作的滤光器101的耐光性。
具体而言，使用超级氙灯耐候试验机SX75(商品名称，Suga Test InstrumentsCo.，Ltd.制)，在50℃、相对湿度50％的环境下对滤光器101以10万lux照射90小时光，测量吸收极大波长下的吸光度差，通过以下的式计算出了吸光度变化率。将其结果示于表2中。
(吸光度变化率)(％)＝[(90小时照射后的吸光度差)/(90小时照射前的吸光度差)]×100
在此，如下确定了滤光器的吸收极大波长中的吸光度差。
对于除了使用分光光度计UV3600(Shimadzu Corporation制)且不含滤光器101及方酸化合物B-12以外以与滤光器101相同的方式制作的过滤器(空白培养基)，分别测定了400～800nm的波长范围内的每1nm的吸光度。计算滤光器101的各波长下的吸光度与过滤器(空白培养基)的吸光度的吸光度差，将吸光度差最大的波长定义为吸收极大波长。即，将最大的吸光度差设为滤光器101的吸收极大波长下的吸光度差。
<试验例4>滤光器的面状的评价
通过使用光学显微镜的目视观察，评价了实施例28中制作的滤光器101的面状。具体而言，使用光学显微镜MX-61L(商品名称，Olympus Corporation制)，在明视角200倍对滤光器101观察了任意10个点。对于各观察点，确认了在树脂膜上有无不均匀(在表面，线状划痕、凸起等凹凸、膜内或膜面中的方酸化合物的偏在或缔合物等)。具体而言，将能够用目视识别表面的线状划痕、源自排斥的凹凸、进而因方酸化合物的偏在或缔合物形成引起的源自析出物的树脂膜的散射或树脂膜的浑浊的情况判断为存在不均匀。
在所有观测点10个点中，将合计未确认不均匀而成为均匀的膜的观测点数而获得的合计观测点数应用于下述评价基准，评价了面状。将其结果示于表2中。
-面状的评价基准-
A：合计观测点数为9个点以上
B：合计观测点数为6个点以上且8个点以下
C：合计观测点数小于6个点
<实施例1～15、21～27、29～34及比较例1～6>
将实施例28中使用的树脂、以及方酸化合物及其含量变更为表2所示的内容，除此以外，以与实施例28相同的方式分别制备或制作了实施例1～15、21～27、29～34及比较例1～6的树脂组合物及滤光器。各滤光器的厚度也与实施例28的滤光器101的厚度相同。
另外，使用树脂2的实施例11～13、15及31～34中，树脂组合物的制备中，将甲苯/环己酮混合溶剂变更为环己烷1427质量份与乙酸乙基250质量份的混合溶剂，并且，滤光器的作制中，将基材膜1变更为三乙酰纤维素膜ZRD40SL(商品名称，FUJIFILM Corporation制)。
并且，比较化合物C-1～C-6在下述含量下不完全溶解于甲苯/环己酮混合溶剂中，因此使用过滤不溶物而获得的树脂溶液分别制作了滤光器。
对于制作的各滤光器，以与上述实验例3及实验例4相同的方式进行耐光性及面状的评价，将其结果示于表2中。
[表2]
表2中，方酸化合物的“含量＊”是相对于树脂100质量份的质量比(质量份)。
实施例1～15、21～27、29～34及比较例1～6中，将方酸化合物的含量与实施例28(树脂溶液S-1)相同地变更为1.49质量份，除此以外，以与各实施例或比较例相同的方式分别制备树脂组合物，并且分别制作了滤光器。
其结果，实施例1～15、21～27、29～34及比较例1～6的耐光性的测定结果均与表2中所记载的值相比稍微变动但大致显示与表2中所记载的值相等的值，并且对于耐光性能够确认同样的改善倾向。并且，滤光器的面状得到了与表2所示的结果相同的结果。由此可知，即使在本发明中规定的范围内适当变更树脂组合物及滤光器中的方酸化合物的含量，也可得到相同的作用效果。
[实施例C]树脂组合物的制备和滤光器的制作及评价
对使用实施例A中合成的方酸化合物及作为树脂3的聚(甲基)丙烯酸系树脂制备的本发明的树脂组合物(液状组合物)进行涂布干燥，制作了作为涂布干燥物的滤光器，评价了所获得的滤光器的耐光性及面状。
<实施例107>
混合0.07质量份的方酸化合物B-12、14质量份的含有40质量％的树脂3：甲基丙烯酸苄基/甲基丙烯酸共聚物(摩尔比＝70/30，Tg＝80～90℃)的丙二醇单甲醚乙酸酯溶液及30质量份的四氢呋喃，使方酸化合物及树脂3溶解，制备了液状树脂组合物。将所获得的树脂组合物旋涂(转速500rpm，30秒)于玻璃基板上形成涂布膜，在110℃将所获得的涂布膜干燥2分钟，制作了膜厚10μm的涂布干燥物(树脂膜)。
<试验例5>涂布干燥物的耐光性的评价
对于上述中制作的涂布干燥物，通过以下(条件1)求出极大吸收波长(λmax)下的吸光度的维持率，评价了耐光性。具体而言，测定涂布干燥物的极大吸收波长(λmax)下的吸光度之后，通过下述(条件2)对涂布干燥物照射50小时后进行耐光性试验，测定了耐光性试验后的涂布干燥物的极大吸收波长(λmax)下的吸光度。由下述式计算了极大吸收波长(λmax)下的吸光度变化率。将其结果示于表3中。
吸光度变化率(％)＝[(50小时照射后的λmax下的吸光度)/(50小时照射前的λmax下的吸光度)]×100
(条件1)
对于形成有涂布膜的玻璃基板，使用分光光度计UV1900(ShimadzuCorporation)，在300～1000nm的波长范围内以1nm的波长间隔分别测定了吸光度。
(条件2)
装置：氙灯氙灯耐候试验机(Suga Test Instruments Co.，Ltd.：XL75)
照度：10klx(40w/m2)
试验期间：50小时
环境：23℃、相对湿度50％
<试验例6>涂布干燥物的面状的评价
关于涂布干燥物的面状的评价，以与上述<实验例4>相同的方式进行。将其结果示于表3中。
<实施例101～106及108>
将实施例107中使用的方酸化合物及其含量(质量份)变更为表3所示的内容，除此以外，以与实施例107相同的方式分别制作了实施例101～106及108的涂布干燥物。各涂布干燥物的厚度也与实施例107的涂布干燥物的厚度相同。
对于制作的各涂布干燥物，以与上述实验例5及实验例6相同的方式进行耐光性及面状的评价，将其结果示于表3中。
[表3]
[实施例D]树脂组合物的制备和滤光器的制作及评价
使用实施例A中合成的方酸化合物及作为树脂4的聚碳酸酯树脂制备本发明的树脂组合物(熔融混合物)，制作滤光器，评价了在所获得的滤光器中是否存在方酸化合物的析出物。
<实施例201～208>
在不锈钢制转鼓中将聚碳酸酯树脂(SD POLYCA301-30(商品名称)，玻璃化转变温度145～150℃，Sumika Polycarbonate制)1kg及下述表4所示的方酸化合物0.4g搅拌1小时，获得了混合物。使用二轴混炼挤出机(KZW15TW-45/60MG-NH(商品名称)，Technobell制)在280～320℃对所获得的混合物熔融混炼1分钟，获得了颗粒状熔融混炼物。在80℃将所获得的颗粒状熔融混炼物干燥处理3小时之后，用加压机成型，分别制作了厚度0.15mm的成型板。
<试验例7>
对于制作的各成型板(聚碳酸酯膜)，通过目视观察了有无方酸化合物的析出物。
-评价标准-
A：没有析出物
B：有析出物
[表4]
方酸化合物 析出物的有无
实施例201 A-4 A
实施例202 A-12 A
实施例203 A-19 A
实施例204 A-28 A
实施例205 B-2 A
实施例206 B-11 A
实施例207 B-12 A
实施例208 B-20 A
[实施例E]树脂组合物的制备和滤光器的制作及评价
使用实施例A中合成的方酸化合物及作为树脂5的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂制备本发明的树脂组合物(熔融混合物)，制作滤光器，评价了在所获得的滤光器中是否存在方酸化合物的析出物。
<实施例301～308>
在不锈钢制转鼓中对聚对苯二甲酸乙二醇酯(TRN-8550F(商品名称)，熔点252℃，TEIJIN LIMITED.制)500g及下述表5所示的方酸化合物0.4g搅拌1小时获得了混合物。在270℃将所获得的混合物进行熔融混炼，获得了颗粒状熔融混炼物。在80℃将所获得的颗粒状熔融混炼物干燥处理3小时之后，用加压机成型，分别制作了厚度0.15mm的成型板。
<试验例8>
对于制作的各成型板(PET膜)，通过目视观察了有无方酸化合物的析出物。
-评价标准-
A：没有析出物
B：有析出物
[表5]
方酸化合物 析出物的有无
实施例301 A-4 A
实施例302 A-12 A
实施例303 A-19 A
实施例304 A-28 A
实施例305 B-2 A
实施例306 B-11 A
实施例307 B-12 A
实施例308 B-20 A
由表1～表5的结果可知以下内容。
可知比较化合物C-1～C-3、C-5及C-6不显示在有机溶剂中的溶解性，并且比较化合物C-4显示在有机溶剂中的溶解性，但是含有这些比较化合物的滤光器不兼具耐光性和面状。认为这是因为比较化合物C-1及C-4虽满足能够作为式(1)中的R1～R4的基团，但是1个碳原子数4以上的支链烷基都没有。并且，认为这是因为比较化合物C-2的式(1)中的R1～R4全部为苯基，而且1个碳原子数4以上的支链烷基都没有。认为这是因为比较化合物C-3虽满足能够作为式(1)中的R1～R4的基团，但是1个碳原子数4以上的支链烷基都没有，此外具有羟基作为R5及R6。认为这是因为比较例C-5中，即使在分子内具有茂金属结构部，由于式(4)中的R1～R4全部为甲基，而且不具有碳原子数4以上的支链烷基，进而溶解性差。认为这是因为比较化合物C-6中，式(1)及式(2)的R2、R4均为碳原子数4的烷基，但是其为直链并非支链。尤其，比较化合物C-1～C-3及C-5中，溶解性低而容易形成缔合物，因此滤光器的面状也非常差。
相对于此，由上述式(1)或式(3)表示的本发明的方酸化合物在670～740nm的波长区域均具有极大吸收波长的同时对于有机溶剂显示充分的溶解性。并且，含有这些方酸化合物的本发明的滤光器与其制造方法无关，都显示(制膜时的偏差少)优异的面状，成为均匀的膜状过滤器。因此，含有这些方酸化合物的滤光器能够不反射入射光而入射到过滤器内，能够将特定波长区域的光作为不需要的波长光进行特异性吸收而切断，并且发挥比比较例的滤光器高的吸光度变化率(耐光性)。另外，可知即使以高浓度含有本发明的方酸化合物，也能够实现没有因方酸化合物的凝集(缔合)而引起的沉淀物、析出物等的树脂组合物、进而能够特异性吸收而切断特定波长区域的光的滤光器。
因此，期待安装有本发明的滤光器的图像显示装置显现优异的耐光性及在宽颜色再现区域及尤其长波长侧接近相对可见度曲线的分光特性，并且，包含本发明的滤光器的固体摄像元件显现优异的耐光性及优异的颜色再现性。并且，本发明的滤光器在400～600nm的透射性优异，并且没有入射角依赖性而斜入射特性优异，因此也优选用作高耐光的近红外线截止滤波器。
与其实施方式一同对本发明进行了说明，但是除非另有说明，则我们无意将发明限定于说明的任何细节中，并且在不脱离所添附的权利要求书中所示的发明的精神和范围内广义地被解释。
本申请主张基于2020年12月25日在日本专利申请的日本专利申请2020-217497的优先权及2021年12月2日在日本专利申请的日本专利申请2021-196123的优先权，通过参考它们，作为本说明书中记载的一部分编入其内容。
符号说明
1-上侧偏振片，2-上侧偏振片吸收轴的方向，3-液晶单元上电极基板，4-液晶单元上电极基板的取向控制方向，5-液晶层，6-液晶单元下电极基板，7-液晶单元下电极基板的取向控制方向，8-下侧偏振片，9-下侧偏振片吸收轴的方向，B-背光单元，10-液晶显示装置。

Claims (19)

1.一种树脂组合物，其含有方酸化合物和树脂，
所述方酸化合物包含选自下述由式(1)表示的方酸化合物及由式(3)表示的方酸化合物中的至少一种，
所述式(1)中，R1～R4表示任选地具有取代基的、烷基或芳基，其中，R1～R4中的至少一个为芳基，R1～R4中的至少一个为烷基，R5及R6表示-NR9R10，R9及R10表示氢原子、-CORN、-COORN、-CON(RN)2或-SO2RN，RN表示氢原子或任选地具有取代基的烷基或芳基，R7及R8表示取代基，m及n为0～3的整数，
其中，由所述式(1)表示的方酸化合物具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基，
Dye-(Q1)n1 式(3)
所述式(3)中，Dye表示从由下述式(4)表示的方酸化合物中除去n1个氢原子的结构部，Q1表示由下述式(4M)表示的基团，n1为1～6的整数，
所述式(4)中，R1～R4表示任选地具有取代基的、烷基或芳基，其中，R1～R4中的至少一个为芳基，R1～R4中的至少一个为烷基，R5及R6表示-NR9R10，R9及R10表示氢原子、-CORN、-COORN、-CON(RN)2或-SO2RN，RN表示氢原子或任选地具有取代基的烷基或芳基，R7及R8表示取代基，m及n为0～3的整数，
所述式(4M)中，L表示单键或不与Dye共轭的2价的连接基，R1m～R9m表示氢原子或取代基，M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、V或Pt，*表示与Dye的键合部。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，
由所述式(1)表示的方酸化合物由下述式(2)表示，
所述式(2)中，R2及R4表示烷基，R11及R12表示取代基，p及q为0～5的整数，R5～R8、m及n的含义与所述式(1)的R5～R8、m及n的含义相同，
其中，由所述式(2)表示的方酸化合物具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，
R2、R4、R9及R10中的至少一个包含碳原子数4以上的支链烷基。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，
由所述式(4)表示的方酸化合物由下述式(5)表示，
所述式(5)中，R2及R4表示烷基，R11及R12表示取代基，p及q为0～5的整数，R5～R8、m及n的含义与所述式(4)的R5～R8、m及n的含义相同。
5.根据权利要求1或4所述的树脂组合物，其中，
由所述式(4)表示的方酸化合物或由所述式(5)表示的方酸化合物具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。
6.根据权利要求1、4或5所述的树脂组合物，其中，
所述式(4M)的M为Fe。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的树脂组合物，其中，
所述树脂的玻璃化转变温度为-80℃～200℃。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的树脂组合物，其中，
所述树脂为选自聚苯乙烯树脂、纤维素酰化物树脂、聚(甲基)丙烯酸系树脂、聚酯树脂、环烯烃树脂、聚碳酸酯树脂中的至少一种。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的树脂组合物，其含有沸点为200℃以下的溶剂，在该溶剂中溶解有所述树脂及所述方酸化合物。
10.一种涂布干燥物，其是将权利要求9所述的树脂组合物在基板上进行涂布干燥而成的。
11.一种熔融混炼物，其为权利要求1至8中任一项所述的树脂组合物的熔融混炼物。
12.一种滤光器，其包含权利要求1至7中任一项所述的树脂组合物、权利要求10所述的涂布干燥物或权利要求11所述的熔融混炼物。
13.根据权利要求12所述的滤光器，其为膜状或薄膜状。
14.一种图像显示装置，其包括权利要求12或13所述的滤光器。
15.一种固体摄像元件，其包括权利要求12或13所述的滤光器。
16.一种方酸化合物，其由下述式(1)或下述式(3)表示，
所述式(1)中，R1～R4表示任选地具有取代基的、烷基或芳基，其中，R1～R4中的至少一个为芳基，R1～R4中的至少一个为烷基，R5及R6表示-NR9R10，R9及R10表示氢原子、-CORN、-COORN、-CON(RN)2或-SO2RN，RN表示氢原子或任选地具有取代基的烷基或芳基，R7及R8表示取代基，m及n为0～3的整数，
其中，由所述式(1)表示的方酸化合物具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基，
Dye-(Q1)n1 式(3)
所述式(3)中，Dye表示从由下述式(4)表示的方酸化合物中除去n1个氢原子的结构部，Q1表示由下述式(4M)表示的基团，n1为1～6的整数，
所述式(4)中，R1～R4表示任选地具有取代基的、烷基或芳基，其中，R1～R4中的至少一个为芳基，R1～R4中的至少一个为烷基，R5及R6表示-NR9R10，R9及R10表示氢原子、-CORN、-COORN、-CON(RN)2或-SO2RN，RN表示氢原子或任选地具有取代基的烷基或芳基，R7及R8表示取代基，m及n为0～3的整数，
所述式(4M)中，L表示单键或不与Dye共轭的2价的连接基，R1m～R9m表示氢原子或取代基，M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、V或Pt，*表示与Dye的键合部。
17.根据权利要求16所述的方酸化合物，其中，
由所述式(1)表示的方酸化合物由下述式(2)表示，
所述式(2)中，R2及R4表示烷基，R11及R12表示取代基，p及q为0～5的整数，R5～R8、m及n的含义与所述式(1)的R5～R8、m及n的含义相同，
其中，由所述式(2)表示的方酸化合物具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。
18.根据权利要求16所述的方酸化合物，其中，
由所述式(4)表示的方酸化合物由下述式(5)表示，
所述式(5)中，R2及R4表示烷基，R11及R12表示取代基，p及q为0～5的整数，R5～R8、m及n的含义与所述式(4)的R5～R8、m及n的含义相同。
19.一种方酸化合物的制造方法，其使由下述式(A)表示的化合物与方酸或由下述式(B)表示的化合物反应，从而制造由下述式(1)表示的方酸化合物，
所述式(A)、所述式(B)及所述式(1)中，R1～R4表示任选地具有取代基的、烷基或芳基，R5及R6表示-NR9R10，R9及R10表示氢原子、-CORN、-COORN、-CON(RN)3或-SO2RN，RN表示氢原子或任选地具有取代基的烷基或芳基，R7及R8表示取代基，m及n为0～3的整数，
其中，在与所述方酸反应的由所述式(A)表示的化合物中，R1及R2中的至少一个为芳基，R1及R2中的至少一个为烷基，具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基，
在相互反应的由所述式(A)或所述式(B)表示的化合物中，R1～R4中的至少一个为芳基，R1～R4中的至少一个为烷基，具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基，
由所述式(1)表示的方酸化合物具有至少一个碳原子数4以上的支链烷基。
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