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CN116356086B - 一种加脂剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种加脂剂及其制备方法和应用 Download PDF

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CN116356086B
CN116356086B CN202310246331.2A CN202310246331A CN116356086B CN 116356086 B CN116356086 B CN 116356086B CN 202310246331 A CN202310246331 A CN 202310246331A CN 116356086 B CN116356086 B CN 116356086B
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leather
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范观水
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Smith Nanjing Leather Chemicals Co ltd
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Abstract

本发明涉及皮革技术领域，尤其涉及一种加脂剂及其制备方法和应用。本发明提供的加脂剂，按照质量份数计，制备原料包括5～10份乙二醇丁醚、10～15份高碳醇聚氧乙烯醚、4～5份油酸、15～25份磺酸化油脂、8～12份马来酸酐和3～5份表面活性剂。本发明采用分子设计原理，在高碳醇聚氧乙烯醚中引入与皮革纤维结合能力强的基团，增强产品与皮纤维的结合能力，从而在皮革纤维上形成吸附膜，能够较好地分散纤维及减弱他们之间的作用，然后通过配伍技术，加入表面活性剂和磺酸化油脂等可以使处理后的皮革的丰满度和柔软度，还赋予皮革优异的乳化分散性及良好的生物降解性等辅助功能性。

Description

一种加脂剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及皮革技术领域，尤其涉及一种加脂剂及其制备方法和应用。
背景技术
从原料皮到皮革成品经历了一系列的加工工序，其中加脂工序是制革加工的关键工序之一，加脂剂是制革加工过程中使用最多的皮革化学品之一。加脂的目的是使鞣后的皮革具备柔软、丰满、耐折、富有弹性，从而具有良好的使用性能。随着人们生活水平的提高，皮革制品以其天然、绿色、耐用等优良品质而成为人们首选的生活用品，人们对皮革的柔韧性、舒适性都有了更进一步的要求，轻、薄、软的皮革面料成为市场上走俏的产品，因此，加脂剂在制革过程中越来越受到重视，成为改变皮革制品身骨、手感、风格、用途的一种重要加工手段。
加脂剂使僵硬的皮革变得柔软，为了增加皮革的油润感，市面上的加脂剂加入一些矿物油，白油及硅油等油性组分。然而这些油性组分与皮革纤维没有结合能力，容易在使用过程中发生迁移，造成浮油现象，影响皮革的手感。
发明内容
本发明的目的在于提供一种加脂剂及其制备方法和应用，所述加脂剂与皮革制品之间的相容性好，稳定性好。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种加脂剂，按照质量份数计，制备原料包括5～10份乙二醇丁醚、10～15份高碳醇聚氧乙烯醚、4～5份油酸、15～25份磺酸化油脂、8～12份马来酸酐和3～5份表面活性剂。
优选的，所述高碳醇聚氧乙烯醚包括十二烷基醇聚氧乙烯醚、十四烷基醇聚氧乙烯醚、十六烷基醇聚氧乙烯醚、十八烷基醇聚氧乙烯醚和二十烷基醇聚氧乙烯醚的一种或多种。
优选的，所述表面活性剂包括双子型季铵盐咪唑啉表面活性剂、甜菜碱型表面活性剂、磺酸型表面活性剂、烷基糖苷型表面活性剂、油酸聚乙二醇双酯、油酸聚乙二醇单酯和二聚甘油单脂肪酸酯中的一种或多种。
优选的，所述双子型季铵盐咪唑啉表面活性剂具有式1所示结构：
其中，R1为-Cx1Hy1CH3或-Cx2Hy2(OH)CH3，x1＝6～16，y1＝12～32，x2＝10～16，y2＝13～31；X-包括Cl-、Br-、I-或F-。
优选的，所述R1为-(CH2)16CH3、-(CH2)14CH3、-(CH2)12CH3、-(CH2)10CH3、-(CH2)8CH3、-(CH2)6CH3、-(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3、-(CH2)7(CH＝CHCH2)2(CH2)3CH3、-(CH2)7(CH＝CHCH2)3CH3、-(CH2)7(CH＝CH)3(CH2)3CH3或-(CH2)7CH＝CHCH2CH(OH)(CH2)5CH3。
优选的，所述磺酸化油脂的制备方法包括：
将植物油和浓硫酸混合，进行磺酸化反应，得到所述磺酸化油脂；
所述浓硫酸的质量浓度为98％。
优选的，所述植物油包括蓖麻油、米糠油、棉籽油、豆油、椰子油和桐油中的一种或几种；
所述植物油和浓硫酸的质量比为100：(10～25)。
优选的，所述磺酸化反应的温度为20～50℃，时间为1～5h。
本发明还提供了上述技术方案所述加脂剂的制备方法，包括以下步骤：
将乙二醇丁醚、高碳醇聚氧乙烯醚和油酸混合进行酯化反应后，与磺化油脂、马来酸酐和表面活性剂混合，得到所述加脂剂。
本发明还提供了上述技术方案所述加脂剂或上述技术方案所述制备方法制备得到的加脂剂在制备皮革中的应用。
本发明提供了一种加脂剂，按照质量份数计，制备原料包括5～10份乙二醇丁醚、10～15份高碳醇聚氧乙烯醚、4～5份油酸、15～25份磺酸化油脂、8～12份马来酸酐和3～5份表面活性剂。本发明采用分子设计原理，在高碳醇聚氧乙烯醚中引入与皮革纤维结合能力强的基团(如羟基、季铵盐阳离子基团)，增强产品与皮纤维的结合能力，从而在皮革纤维上形成吸附膜，能够较好地分散纤维及减弱他们之间的作用，然后通过配伍技术，加入表面活性剂和磺酸化油脂等可以使处理后的皮革的丰满度和柔软度，还赋予皮革优异的乳化分散性及良好的生物降解性等辅助功能性。
具体实施方式
本发明提供了一种加脂剂，按照质量份数计，制备原料包括5～10份乙二醇丁醚、10～15份高碳醇聚氧乙烯醚、4～5份油酸、15～25份磺酸化油脂、8～12份马来酸酐和3～5份表面活性剂。
在本发明中，若无特殊说明，所有制备原料均为本领域技术人员熟知的市售产品。
按照质量份数计，本发明所述加脂剂的制备原料包括5～10份乙二醇丁醚，优选为6～9份，更优选为7～8份。
在本发明中，所述乙二醇丁醚的作用是引入醚键、羟基，使具备柔韧性，参与酯化反应。
以所述乙二醇丁醚的质量份为基准，本发明所述加脂剂的制备原料包括10～15份高碳醇聚氧乙烯醚，优选为11～14份，更优选为12～13份。所述高碳醇聚氧乙烯醚包括十二烷基醇聚氧乙烯醚、十四烷基醇聚氧乙烯醚、十六烷基醇聚氧乙烯醚、十八烷基醇聚氧乙烯醚和二十烷基醇聚氧乙烯醚的一种或多种，当所述高碳醇聚氧乙烯醚为上述具体选择中的两种以上时，本发明对上述具体物质的配比没有任何特殊的限定，按任意配比进行混合即可。
在本发明中，所述高碳醇聚氧乙烯醚的作用是使具备疏水效果，参与酯化反应。
以所述乙二醇丁醚的质量份为基准，本发明所述加脂剂的制备原料包括4～5份油酸，优选为4.2～4.8份，更优选为4.3～4.6份。
在本发明中，所述油酸的作用是使皮革具有油润感，参与酯化反应。
以所述乙二醇丁醚的质量份为基准，本发明所述加脂剂的制备原料包括15～25份磺酸化油脂，优选为18～23份，更优选为20～21份。
在本发明中，所述磺酸化油脂的制备方法优选包括：
将植物油和浓硫酸混合，进行磺酸化反应，得到所述磺酸化油脂；
所述浓硫酸的质量浓度为98％。
在本发明中，所述植物油优选包括蓖麻油、米糠油、棉籽油、豆油、椰子油和桐油中的一种或几种，当所述植物油为上述具体选择中的两种以上时，本发明对上述具体物质的配比没有任何特殊的限定，按任意配比进行混合即可。
在本发明中，所述植物油和浓硫酸的质量比优选为100：(10～25)，更优选为100：(13～22)，更优选为100：(15～20)。
本发明对所述混合的过程没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。
在本发明中，所述磺酸化反应的温度优选为20～50℃，更优选为25～45℃，最优选为30～40℃；时间优选为1～5h，更优选为2～4h，最优选为2.5～3.5h。
在本发明中，所述磺酸化油脂的作用是增强乳化能力、渗透能力，使加脂后的皮革变得柔软、丰满。
以所述乙二醇丁醚的质量份为基准，本发明所述加脂剂的制备原料包括8～12份马来酸酐，优选为9～11份，更优选为9.5～10.5份。
在本发明中，所述马来酸酐的作用是为聚合物大分子提供极性的羧基官能团，使加脂后的皮革具有优良的性质。
以所述乙二醇丁醚的质量份为基准，本发明所述加脂剂的制备原料包括3～5份表面活性剂，优选为3.5～4.5份，更优选为3.8～4.2份。
在本发明中，所述表面活性剂优选包括双子型季铵盐咪唑啉表面活性剂、甜菜碱型表面活性剂、磺酸型表面活性剂、烷基糖苷型表面活性剂、油酸聚乙二醇双酯、油酸聚乙二醇单酯和二聚甘油单脂肪酸酯中的一种或多种；当所述表面活性剂为上述具体选择中的两种以上时，本发明对上述具体物质的配比没有任何特殊的限定，按任意配比进行混合即可。在本发明中，所述表面活性剂优选购于扬州晨化新材料股份有限公司。
在本发明中，所述双子型季铵盐咪唑啉表面活性剂优选具有式1所示结构：
其中，R1优选为-Cx1Hy1CH3或-Cx2Hy2(OH)CH3，x1＝6～16，y1＝12～32，x2＝10～16，y2＝13～31；X-优选包括Cl-、Br-、I-或F-。
在本发明中，所述R1更优选为-(CH2)16CH3、-(CH2)14CH3、-(CH2)12CH3、-(CH2)10CH3、-(CH2)8CH3、-(CH2)6CH3、-(CH2)7CH＝CH(CH2)7CH3、-(CH2)7(CH＝CHCH2)2(CH2)3CH3、-(CH2)7(CH＝CHCH2)3CH3、-(CH2)7(CH＝CH)3(CH2)3CH3或-(CH2)7CH＝CHCH2CH(OH)(CH2)5CH3。
在本发明中，所述双子型季铵盐咪唑啉表面活性剂的制备方法优选包括以下步骤：
将1-羟乙基-2-烷基-2-咪唑啉、二卤代缩水甘油醚和有机溶剂混合，进行季铵化反应，得到所述双子型季铵盐咪唑表面活性剂。
在本发明中，所述有机溶剂优选包括苯、苯的同系物、醇类、环烷烃和氧杂环中的一种或几种；所述苯的同系物优选包括甲苯、间二甲苯和邻二甲苯中的一种或几种；所述醇类优选包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁二醇和二乙二醇中的一种或几种；所述环烷烃优选包括环己烷；所述氧杂环优选包括二氧六环；当所述有机溶剂为上述具体选择中的两种以上时，本发明对上述具体物质的配比没有任何特殊的限定，按任意配比进行混合即可。在本发明中，所述1-羟乙基-2-烷基-2-咪唑啉和有机溶剂的质量比为1:0.1～1，更优选为1:(0.2～0.5)，更优选为1：(0.3～0.4)。
在本发明中，所述1-羟乙基-2-烷基-2-咪唑啉优选具有式2所示结构：
式2中，R1的种类优选与式1中R1的种类相同。
在本发明中，所述1-羟乙基-2-烷基-2-咪唑啉的制备方法优选包括以下步骤：
将脂肪酸、胺类、催化剂和有机溶剂混合后，依次进行酰胺化反应和环化反应，得到所述1-羟乙基-2-烷基-2-咪唑啉。
在本发明中，所述脂肪酸优选包括饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸；所述饱和脂肪酸优选包括辛酸、癸酸、硬脂酸、豆蔻酸和月桂酸中的一种或几种；所述单不饱和脂肪酸优选包括油酸、棕榈酸和蓖麻油酸中的一种或几种；所述多不饱和脂肪酸优选包括亚油酸、亚麻酸和桐油酸中的一种或几种；当所述脂肪酸为上述具体选择中的两种以上时，本发明对上述具体物质的配比没有任何特殊的限定，按任意配比进行混合即可。在本发明中，所述脂肪酸优选购于安庆虹泰新材料有限责任公司。
在本发明中，所述胺类优选包括羟乙基乙二胺、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺和四乙烯五胺中的一种或几种，当所述胺类为上述具体选择中的两种以上时，本发明对上述具体物质的配比没有任何特殊的限定，按任意配比进行混合即可。
在本发明中，所述催化剂优选包括硼酸、离子交换树脂、叔丁氧基锂中的一种或几种；所述离子交换树脂优选包括强酸性阳离子交换树脂，所述强酸性阳离子交换树脂优选包括CD350树脂、CD450树脂、CD550树脂和732型阳离子交换树脂中的一种或几种；当所述催化剂为上述具体选择中的两种以上时，本发明对上述具体物质的配比没有任何特殊的限定，按任意配比进行混合即可。
在本发明中，所述有机溶剂优选包括苯和/或苯的同系物；苯的同系物优选包含甲苯、邻位二甲苯和对位二甲苯中的一种或几种，当所述有机溶剂为上述具体选择中的两种以上时，本发明对上述具体物质的配比没有任何特殊的限定，按任意配比进行混合即可。
在本发明中，所述脂肪酸和胺类的摩尔比优选为1：(1～3)，更优选为1：(1.5～2.5)，最优选为1：(1.8～2.2)。在本发明中，所述催化剂的质量占所述脂肪酸和多元胺的总质量的百分比优选为0.05％～0.8％，更优选为0.1％～0.6％，最优选为0.3％～0.5％。
本发明对所述混合的过程没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。
在本发明中，所述酰胺化反应的温度优选为110～160℃，更优选为120～150℃，最优选为130～140℃；时间优选为3～9h，更优选为4～8h，最优选为5～6h。在本发明中，所述环化反应的温度优选为200～250℃，更优选为210～240℃，最优选为220～230℃；时间优选为4～12h，更优选为6～10h，最优选为7～8h。在本发明中，所述酰胺化反应和环化反应优选在常压条件下进行。
在本发明中，所述二卤代缩水甘油醚优选具有式3所示结构：
式3中，X优选为Cl、Br、I或F。
在本发明中，所述二卤代缩水甘油醚的制备方法优选包括以下步骤：
将甘油和环氧卤丙烷混合，进行开环反应，得到所述二卤代缩水甘油醚。
在本发明中，所述环氧卤丙烷中的卤元素优选为Cl、Br、I或F。
在本发明中，所述甘油和环氧卤丙烷的摩尔比优选为1:(1.2～3)，更优选为1：(1.5～2.5)，最优选为1：(2～2.4)。
本发明对所述混合的过程没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。
在本发明中，所述开环反应的温度优选为70～100℃，更优选为80～95℃，最优选为85～90℃；时间优选为30～70min，更优选为45～65min，最优选为50～63min。
在本发明中，所述1-羟乙基-2-烷基-2-咪唑啉和二卤代缩水甘油醚的摩尔比优选为(1～3)：1，更优选为(1.5～2.5)：1，最优选为(1.8～2.2)：1。
在本发明中，所述季胺化反应的温度优选为70～90℃，更优选为75～85℃，最优选为78～82℃；保温时间优选为3～8h，更优选为4～7h，最优选为5～6h。
在本发明中，上述涉及到的制备原料优选购于安徽新远科技有限公司。
本发明还提供了上述技术方案所述加脂剂的制备方法，包括以下步骤：
将乙二醇丁醚、高碳醇聚氧乙烯醚和油酸混合进行酯化反应后，与磺化油脂、马来酸酐和表面活性剂混合，得到所述加脂剂。
在本发明中，所述乙二醇丁醚、高碳醇聚氧乙烯醚和油酸的混合，还包括在所述混合得到的混合液中加入催化剂。
在本发明中，所述催化剂优选为浓硫酸、对甲苯磺酸、钛酸四丁酯、固体酸中的一种或多种；所述浓硫酸的质量浓度优选为98％，所述固体酸优选为负载硫酸的活性炭；当所述催化剂为上述具体选择中的两种以上时，本发明对上述具体物质的配比没有任何特殊的限定，按任意配比进行混合即可。在本发明中，所述催化剂优选占原料总质量(乙二醇丁醚、高碳醇聚氧乙烯醚和油酸的总质量)的0.05～1.0％，更优选为0.1～0.8％。
本发明对所述混合的过程没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。
在本发明中，所述酯化反应的温度优选为100～160℃，更优选为120～150℃，最优选为130～140℃；时间优选为2～8h，更优选为3～6h。
在本发明中，与所述磺化油脂、马来酸酐和表面活性剂混合优选为按照表面活性剂、磺化油脂和马来酸酐的顺序进行混合。在本发明中，所述混合的温度优选为50～80℃，更优选为55～70℃。在本发明中，与所述表面活性剂的混合时间优选为2～5h，更优选为2.5～4.5h，最优选为3～4h；与所述磺化油脂的混合时间优选为1～2h，更优选为1.2～1.8h，最优选为1.4～1.6h；与所述马来酸酐的混合时间优选为1h。在本发明中，所述混合优选在搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的转速没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的转速进行即可。
与所述磺化油脂、马来酸酐和表面活性剂混合后，本发明还优选包括调节pH值。本发明对所述调节pH值采用的调节剂没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的种类并使得到的加脂剂的pH值至4～8的范围内即可，所述加脂剂的pH值更优选为5～7。在本发明中，所述调节pH值的温度优选为30～40℃。
在本发明中，所述加脂剂的参数优选为：外观(25℃):棕色清澈液体；固含量(wt％):56±1，pH＝5.0～7.0。
本发明还提供了上述技术方案所述加脂剂或上述技术方案所述制备方法制备得到的加脂剂在制备皮革中的应用。本发明对所述应用的方法没有任何特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的方法进行即可。
下面结合实施例对本发明提供的加脂剂及其制备方法和应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
双子型季铵盐咪唑啉表面活性剂的制备：将10重量份羟乙基乙二胺、18重量份硬脂酸、0.2重量份甲苯和0.3％重量份硼酸加入到反应釜中，搅拌均匀，在140℃条件下进行酰胺化反应5h；升温至220℃，在搅拌条件下进行环化反应8h；降至室温，加入8.5重量份二氯代缩水甘油醚和0.1重量份甲醇，在80℃条件下进行季铵化反应5h，然后进行抽滤，得到双子型季铵盐咪唑啉表面活性剂；
磺化油脂的制备：10重量份豆油与1重量份浓硫酸(98％)加入反应釜中，反应温度为30℃、反应时间为2.5h，得到磺化油脂。
加脂剂的制备：将5重量份的乙二醇丁醚、10重量份十四烷基醇聚氧乙烯醚、4重量份油酸和相对于所述乙二醇丁醚、十四烷基醇聚氧乙烯醚和油酸的总质量的0.15％的浓硫酸(质量浓度为98％)加入反应釜中，120℃搅拌5h，降温至80℃，加入1重量份双子型季铵盐表面活性剂、1重量份甜菜碱型表面活性剂，搅拌1h后，加入15重量份磺化油脂，80℃恒温搅拌2h，加入8重量份马来酸酐，搅拌1h，调节pH至7.0，灌装出料，得到所述加脂剂。
实施例2
磺化油脂的制备：10重量份豆油与1重量份浓硫酸(98％)加入反应釜中，反应温度为30℃、反应时间为2.5h，得到磺化油脂。
加脂剂的制备：将6重量份的乙二醇丁醚、10重量份十六烷基醇聚氧乙烯醚、5重量份油酸和相对于所述乙二醇丁醚、十六烷基醇聚氧乙烯醚和油酸的总质量的0.15％的浓硫酸(质量浓度为98％)加入反应釜中，130℃搅拌6h，降温至70℃，加入3重量份甜菜碱型表面活性剂，搅拌1h后，加入20重量份磺化油脂，80℃恒温搅拌2h，加入8重量份马来酸酐，搅拌1h，调节pH至7.0，灌装出料，得到所述加脂剂。
实施例3
双子型季铵盐咪唑啉表面活性剂的制备：将10重量份羟乙基乙二胺、20重量份硬脂酸、0.3重量份甲苯和0.3％重量份硼酸加入到反应釜中，搅拌均匀，在140℃条件下进行酰胺化反应5h；升温至230℃，在搅拌条件下进行环化反应8h；降至室温，加入8.5重量份二氯代缩水甘油醚和0.1重量份甲醇，在80℃条件下进行季铵化反应5h，然后进行抽滤，得到双子型季铵盐咪唑啉表面活性剂。
磺化油脂的制备：10重量份豆油与1重量份浓硫酸(98％)加入反应釜中，反应温度为30℃、反应时间为2.5h，得到磺化油脂。
将10重量份的乙二醇丁醚、15重量份十八烷基醇聚氧乙烯醚、5重量份油酸和相对于所述乙二醇丁醚、十八烷基醇聚氧乙烯醚和油酸的总质量的0.15％的浓硫酸(质量浓度为98％)加入反应釜中，140℃搅拌4.5h，降温至70℃，加入2重量份油酸聚乙二醇双酯、1重量份烷基糖苷型表面活性剂和2重量份双子型季铵盐咪唑啉表面活性剂，搅拌1h后，加入20重量份磺化油脂，80℃恒温搅拌2h，加入10重量份马来酸酐，搅拌1h，调节pH至6.5，灌装出料，得到所述加脂剂。
实施例4
双子型季铵盐咪唑啉表面活性剂的制备：将10重量份羟乙基乙二胺、20重量份硬脂酸、0.3重量份甲苯和0.3％重量份硼酸加入到反应釜中，搅拌均匀，在140℃条件下进行酰胺化反应5h；升温至230℃，在搅拌条件下进行环化反应8h；降至室温，加入8.5重量份二氯代缩水甘油醚和0.1重量份甲醇，在80℃条件下进行季铵化反应5h，然后进行抽滤，得到双子型季铵盐咪唑啉表面活性剂。
磺化油脂的制备：10重量份豆油与1重量份浓硫酸(98％)加入反应釜中，反应温度为30℃、反应时间为2.5h，得到磺化油脂。
将8重量份的乙二醇丁醚、10重量份十八烷基醇聚氧乙烯醚、4重量份油酸和相对于所述乙二醇丁醚、十八烷基醇聚氧乙烯醚和油酸的总质量的0.17％的对甲苯磺酸加入反应釜中，140℃搅拌5h，降温至80℃，加入1重量份双子型季铵盐咪唑啉表面活性剂和2重量份甜菜碱型表面活性剂，搅拌1h后，加入25重量份磺化油脂，80℃恒温搅拌1.5h，加入8重量份马来酸酐，搅拌1.5h，调节pH至6.5，灌装出料，得到所述加脂剂。
实施例5
磺化油脂的制备：10重量份豆油与1重量份浓硫酸(98％)加入反应釜中，反应温度为30℃、反应时间为2.5h，得到磺化油脂。
将10重量份的乙二醇丁醚、12重量份十八烷基醇聚氧乙烯醚和4重量份油酸加入反应釜中，135℃搅拌5h，降温至80℃，加入1重量份烷基糖苷型表面活性剂和1重量份咪唑啉表面活性剂，搅拌1.5h后，加入20重量份磺化油脂，80℃恒温搅拌2h，加入10重量份马来酸酐，搅拌1.5h，调节pH至6.5，灌装出料，得到所述加脂剂。
测试例
对实施例1～5所述加脂剂进行测试，测试项目包括柔软度、增厚率、撕裂强度、生物可降解性和乳液稳定性。
(1)柔软度的测定方法：
本实验使用GT-300皮革柔软度测试仪测定皮革柔软度，每张皮选取9个不同的点，再取其平均值作为该皮的柔软度。
(2)增厚率的测定方法：
用皮革测厚仪对加脂前水洗后的皮革厚度和加脂后水洗完的皮革厚度分别进行测量，每张皮革选测5个不同点，5S后读取厚度(mm)取其平均值，计算增厚率。其计算公式如式1所示：
式1中：
Δ：增厚率，100％；
b1：加脂前坯革平均厚度，mm；
b2：加脂后坯革平均厚度，mm。
(3)撕裂强度的测定：
将加脂后的皮革制作成规格为50×25mm2的试样，将试样放于皮革多功能测定仪上测定试样拉破过程中最大负荷数(也称撕裂力)，测试结果取横纵四个试样的平均值。计算公式如式2所示：
式2中：
P：撕裂强度，N/mm；
F：最大负荷数，N；
d：试样厚度(撕破一面的厚度，若两边同时破，则计算A、B两点的平均厚度，mm。)
(4)生物降解的测试：
采用堆肥法，对实施例1～5所述加脂剂的生物降解率进行测试；
测试结果如表1所示：
表1实施例1～5所述加脂剂的性能
实施例 柔软度 增厚率(％) 撕裂强度(N/mm) 生物降解率(％)
实施例1 9.45 9.71 46.56 69.4％
实施例2 9.52 9.53 47.32 75.3％
实施例3 9.58 9.68 48.59 83.5％
实施例4 9.47 9.61 48.63 79.1％
实施例5 9.53 9.59 48.45 79.3％
(5)稳定性的测试：
对实施例1～5所述加脂剂进行乳液稳定性测试，根据QB/T 2158－1995制革用加脂剂测试方法，测试过程为：1.向a、b、c三支试管中各加入7mL样品，d试管加入14mL样品(作空白实验)。再向a试管加入7mL体积百分含量10％硫酸铬溶液、b试管加入7mL10％氯化钠溶液、c试管加入7mL10％甲酸溶液后摇匀待用。2.将a、b、c、d四只试管样品摇匀后静置，观察试管中乳液变化。3.目视观察a、b、c三支试管内试样：若和d试管一样混合均匀则判合格；若试管壁上有油脂附着或液面有悬浮物则判为不合格。测试结果如表2所示：
表2实施例1～5所述加脂剂的稳定性
10％乳液稳定性 稳定时间
10％甲酸溶液 稳定6小时
10％氯化钠溶液 稳定6小时
10％硫酸铬溶液 稳定6小时
由表1和2可知，本发明所述的加脂剂具有优异的乳化性能，同时可以使皮革除了具有较好的丰满度和柔软度，还兼具优异的乳化分散性、良好的生物降解性等辅助功能性，提升皮革制品的综合性能，能够长久保持油润感。
以上所述仅是本发明的优选实施方法，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种加脂剂，其特征在于，按照质量份数计，制备原料包括5~10份乙二醇丁醚、10~15份高碳醇聚氧乙烯醚、4~5份油酸、15~25份磺酸化油脂、8~12份马来酸酐和3~5份表面活性剂；
所述表面活性剂包括双子型季铵盐咪唑啉表面活性剂；
所述双子型季铵盐咪唑啉表面活性剂具有式1所示结构：
式1；
其中，R1为-Cx1Hy1CH3或-Cx2Hy2(OH)CH3，x1=6~16，y1=12~32，x2=10~ 16，y2=13~31；X-包括Cl-、Br-、I-或F-；
所述加脂剂的制备方法，包括以下步骤：
将乙二醇丁醚、高碳醇聚氧乙烯醚和油酸混合进行酯化反应后，与磺化油脂、马来酸酐和表面活性剂混合，得到所述加脂剂。
2.如权利要求1所述的加脂剂，其特征在于，所述高碳醇聚氧乙烯醚包括十二烷基醇聚氧乙烯醚、十四烷基醇聚氧乙烯醚、十六烷基醇聚氧乙烯醚、十八烷基醇聚氧乙烯醚和二十烷基醇聚氧乙烯醚的一种或多种。
3.如权利要求1所述的加脂剂，其特征在于，所述R1为-(CH2)16CH3、-(CH2)14CH3、-(CH2)12CH3、-(CH2)10CH3、-(CH2)8CH3、-(CH2)6CH3、-(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3、-(CH2)7(CH=CHCH2)2(CH2)3CH3、-(CH2)7(CH=CHCH2)3CH3、-(CH2)7(CH=CH)3(CH2)3CH3或-(CH2)7CH=CHCH2CH(OH)(CH2)5CH3。
4.如权利要求1所述的加脂剂，其特征在于，所述磺酸化油脂的制备方法包括：
将植物油和浓硫酸混合，进行磺酸化反应，得到所述磺酸化油脂；
所述浓硫酸的质量浓度为98%。
5.如权利要求4所述的加脂剂，其特征在于，所述植物油包括蓖麻油、米糠油、棉籽油、豆油、椰子油和桐油中的一种或几种；
所述植物油和浓硫酸的质量比为100：（10~25）。
6.如权利要求4或5所述的加脂剂，其特征在于，所述磺酸化反应的温度为20~50℃，时间为1~5h。
7.权利要求1~6任一项所述加脂剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将乙二醇丁醚、高碳醇聚氧乙烯醚和油酸混合进行酯化反应后，与磺化油脂、马来酸酐和表面活性剂混合，得到所述加脂剂。
8.权利要求1~6任一项所述加脂剂或权利要求7所述制备方法制备得到的加脂剂在制备皮革中的应用。
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