CN116033889A - 包含微粉化三联苯基三嗪的防晒或日常护理组合物 - Google Patents
包含微粉化三联苯基三嗪的防晒或日常护理组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及防晒或日常护理组合物,包含(i)一种包含(a)微粉化三联苯基三嗪和(b)十聚甘油单月桂酸酯的紫外吸收剂水分散组合物;以及(ii)至少一种油溶性UVA过滤剂。
Description
本发明涉及防晒或日常护理组合物,包含(i)一种包含(a)微粉化三联苯基三嗪和(b)十聚甘油单月桂酸酯的紫外吸收剂水分散组合物;以及(ii)至少一种油溶性UVA过滤剂,其中该至少一种油溶性UVA过滤剂是2-[4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯)和1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)的组合。此外,本发明涉及一种紫外吸收剂水分散组合物改进包含至少一种油溶性UVA过滤剂的防晒或日常护理组合物的耐水性和/或防晒系数的用途,其中该至少一种油溶性UVA过滤剂是2-[4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯)和1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)的组合。
UV辐射对人体皮肤产生有害影响。除了皮肤晒伤的急性效果外,还已知UV辐射增加皮肤癌的风险。此外,长时间暴露于UV-A和UV-B光可能在皮肤上引起光毒性和光致过敏反应并且可能加速皮肤老化。
为了保护人体皮肤以防UV辐射,存在各种防晒UV过滤剂(也称为UV吸收剂),包括UV-A过滤剂(也称为UVA过滤剂)、UV-B过滤剂(也称为UVB过滤剂)和宽带过滤剂。将这些过滤剂加入防晒或日常护理组合物中。UV过滤剂是有机或无机颗粒状或非颗粒状化合物,全部在UV光范围内具有高吸收效力。UV光通常可以分为UV-A辐射(320-400nm)和UV-B辐射(290-320nm)。取决于吸收最大值的位置,将UV过滤剂分为UV-A和UV-B过滤剂。在UV过滤剂吸收UV-A和UV-B光二者的情况下,将它称为宽带吸收剂。
自从2006年以来,欧盟委员会已经推荐所有防晒或日常护理组合物应具有至少为标记防晒系数(SPF)的三分之一的UV-A防护系数,其中该防晒系数主要涉及UV-B防护。
然而,即使根据现行标准主要已上市产品同时提供UVB和UVA保护,但需要改进耐水性。耐水性对最终消费者来说是重要的性能指标,因为用户典型地在游泳时或者在夏季户外活动期间(出汗)需要UV保护,但仍难以实现。此外,许多防晒或日常护理组合物含有UV过滤剂和其他成分如分散剂,它们由于对人体安全和皮肤致敏潜力的一些担忧而常被讨论,尤其是对日常使用而言,尽管它们被批准用于免洗型组合物。
在此背景下,持续需要日常使用的防晒或日常护理组合物,它们提供有效的防晒和耐水性。本发明的目的尤其是要提供具有改进耐水性和/或改进防晒的防晒或日常护理组合物。此外,本发明的目的是要提供就人体安全和皮肤致敏担忧而被讨论的组分减少的防晒或日常护理组合物。本发明的另一目的是要提供适合日常使用的防晒或日常护理组合物。最后,本发明的目的是要能够将水分散UV过滤剂用于制备具有改进耐水性的有效防晒剂。
惊人地发现这些目的中的至少一个可以由本发明的防晒或日常护理组合物和/或紫外吸收剂水分散组合物实现。
本申请的发明人尤其发现本发明的防晒或日常护理组合物提供有效的UV-A和UV-B保护,从而也提供改进的耐水性。此外,本申请的发明人惊人地发现本发明的紫外吸收剂水分散组合物提供了改进的耐水性和/或改进的防晒系数。
因此,根据一个方面,本发明涉及一种防晒或日常护理组合物,包含:(i)一种紫外吸收剂水分散组合物,包含:
(a)微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪),和
(b)十聚甘油单月桂酸酯(INCI聚甘油-10月桂酸酯);以及
(ii)至少一种油溶性UVA过滤剂,
其中该至少一种油溶性UVA过滤剂是2-[4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯)和1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)的组合。
在下文中更详细描述上面防晒或日常护理组合物的优选实施方案。应理解的是各优选实施方案独立以及与其他优选实施方案组合相关。
在该第一方面的优选实施方案A1中,该防晒或日常护理组合物进一步包含至少一种额外UV过滤剂。
在该第一方面的优选实施方案A2中,该至少一种额外UV过滤剂选自水溶性UVA过滤剂、UVB过滤剂和/或宽带过滤剂,优选其中该防晒或日常护理组合物包含苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠作为水溶性UVA过滤剂,选自4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)、4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)、苯基苯并咪唑磺酸及其组合的UVB过滤剂和/或选自双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-[(2-乙基己氧基)甲基]-4-甲基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅氧烷基]丙基]苯酚(INCI甲酚曲唑三硅氧烷)及其组合的宽带过滤剂。
在该第一方面的优选实施方案A3中,该防晒或日常护理组合物包含:(i)0.01-10重量%,优选0.1-8重量%的微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪)和0.01-8重量%,优选0.1-5重量
%的十聚甘油单月桂酸酯(INCI聚甘油-10月桂酸酯);以及
(ii)0.01-20重量%,优选2-15重量%的该至少一种油溶性UVA过滤剂,各自基于该防晒或日常护理组合物的总重量。
在该第一方面的优选实施方案A4中,该防晒或日常护理组合物包含:(i)基于该防晒或日常护理组合物的总重量为0.01-10重量%,优选0.1-8
重量%的微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪),
其中十聚甘油单月桂酸酯(INCI聚甘油-10月桂酸酯)与微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪)的重量比为0.05-0.8,优选0.1-0.5,以及(ii)基于该防晒或日常护理组合物的总重量为0.01-10重量%,优选1-10
重量%的二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯以及基于该防晒或日常护理组合物的总重量为0.01-5重量%,优选1-5重量%的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷。
在该第一方面的优选实施方案A5中,该防晒或日常护理组合物不包含癸基b-D-葡糖苷(INCI癸基葡糖苷)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)、(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己酯)和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)。
本发明在第二方面涉及一种紫外吸收剂水分散组合物改进包含至少一种油溶性UVA过滤剂的防晒或日常护理组合物的耐水性和/或防晒系数的用途,该紫外吸收剂水分散组合物包含:
(a)微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪),和(b)至少一种聚甘油单烷基酯,
其中该至少一种油溶性UVA过滤剂是2-[4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯)和1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)的组合。
在该第二方面的优选实施方案B1中,该至少一种聚甘油单烷基酯选自十聚甘油癸酸酯、十聚甘油单月桂酸酯、十聚甘油肉豆蔻酸酯、十聚甘油油酸酯、十聚甘油硬脂酸酯、十聚甘油异硬脂酸酯、六聚甘油癸酸酯、六聚甘油月桂酸酯、六聚甘油肉豆蔻酸酯、六聚甘油油酸酯、六聚甘油硬脂酸酯、六聚甘油异硬脂酸酯、五聚甘油癸酸酯、五聚甘油月桂酸酯、五聚甘油肉豆蔻酸酯、五聚甘油油酸酯、五聚甘油硬脂酸酯、五聚甘油异硬脂酸酯及其组合,优选其中该至少一种聚甘油单烷基酯是十聚甘油单月桂酸酯(INCI聚甘油-10月桂酸酯)。
在该第二方面的优选实施方案B2中,该紫外吸收剂水分散组合物包含10-70重量%,优选40-60重量%的微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪)和/或1-25重量%,优选2-20重量%的该至少一种聚甘油单烷基酯,各自基于该紫外吸收剂水分散组合物的总重量。
在该第二方面的优选实施方案B3中,该防晒或日常护理组合物基于该防晒或日常护理组合物的总重量包含0.01-20重量%,优选2-15重量%的该至少一种油溶性UVA过滤剂,优选其中该至少一种油溶性UVA过滤剂选自2-[4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯)、1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)及其组合。
在该第二方面的优选实施方案B4中,该防晒或日常护理组合物不包含癸基b-D-葡糖苷(INCI癸基葡糖苷)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)、(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己酯)和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)。
在该第二方面的优选实施方案B5中,该防晒或日常护理组合物进一步包含至少一种额外UV过滤剂,优选其中该至少一种额外UV过滤剂选自水溶性UVA过滤剂、UVB过滤剂和/或宽带过滤剂。
本发明在第三方面涉及用于对敏感皮肤给药的本文所定义的防晒或日常护理组合物。
详细说明
在详细描述本发明的示例性实施方案之前,给出对于理解本发明重要的定义。
本说明书和所附权利要求书中所使用的单数形式“一个”和“一种”还包括相应的复数形式,除非上下文清楚地有其他规定。在本发明上下文中,术语“约”和“大约”表示本领域熟练技术人员将理解仍确保所述特征的技术效果的准确度区间。该术语通常表示偏离所示数值±20%,优选±15%,更优选±10%,甚至更优选±5%,尤其是±2%。应理解的是术语“包含”并非限制性的。对于本发明的目的而言,术语“由……构成”应认为是术语“包含”的优选实施方案。若下文将一组定义为包含至少一定数目的实施方案,则这还意欲包括优选仅由这些实施方案构成的组。此外,在说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”、“第三”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”等等用于区分相似要素并且不一定用于描述相继或时间顺序。应理解的是如此使用的术语在合适的情况下可以互换并且本文所述本发明的实施方案能够以本文所述或所示以外的其他顺序操作。在术语“第一”、“第一”、“第三”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”、“i”、“ii”等涉及方法或用途或分析的步骤的情况下,在各步骤之间没有时间或时间间隔相干性,即这些步骤可以同时进行或者在这些步骤之间可以具有数秒、数分钟、数小时、数天、数周、数月或甚至数年的时间间隔,除非在如上文或下文所述的本申请中另有指明。应理解的是本发明并不限于本文所述的特定方法、程序、试剂等,因为它们可以变化。还应理解的是本文所用术语仅仅是为了描述特定实施方案的目的并且并不意欲限制仅由所附权利要求书限制的本发明范围。除非另有定义,本文所用所有技术和科学术语具有本领域普通技术人员通常所理解的相同含义。
本文所用术语“不包含”或“不含”在本发明组合物不含特定化合物或可以合并在集合性术语下的特定组化合物的上下文中是指该组合物基于该组合物的总重量不以大于0.8重量%的量包含所述化合物或所述组化合物。此外,优选本发明组合物不以大于0.5重量%的量包含所述化合物或所述组化合物,优选该组合物根本不含所述化合物或所述组化合物。
当提到组合物和其中所含成分的重量百分数时,应理解的是成分的总量根据本发明不超过100%(±1%,由于四舍五入)。
术语“防晒组合物”或“防晒剂”涉及吸收并且可能进一步反射和散射UV辐射的某些部分的任何外用产品。因此,术语“防晒组合物”应理解为不仅包括防晒组合物,而且还包括提供UV保护的任何化妆品组合物。术语“外用产品”涉及施用于皮肤的产品并且可能涉及例如喷雾剂、洗剂、霜、油、泡沫、粉末或凝胶。根据本发明,该防晒组合物可以包含一种或多种活性剂,例如有机和无机UV过滤剂,以及其他成分或添加剂,例如乳化剂、润肤剂、粘度调节剂、稳定剂、防腐剂或香料。
术语“日常护理组合物”涉及吸收并且可能进一步反射和散射UV辐射的某些部分并且用作人体,例如面部或身体的每日护理产品的任何外用产品。该日常护理组合物可以包含一种或多种活性剂,例如有机或无机UV过滤剂,以及其他成分或添加剂,例如乳化剂、润肤剂、粘度调节剂、稳定剂、防腐剂或香料。合适的日常护理组合物根据本发明例如是用于面部和身体的免洗型产品,例如防晒组合物、装饰性制剂和护肤制剂。
合适的装饰性制剂例如是口红、指甲油、眼影、睫毛油、干湿美容品、胭脂、粉末、脱毛剂和晒黑露。
合适的护肤制剂例如是润肤、柔肤和理肤制剂。
所述日常护理组合物可以呈霜、软膏、糊、泡沫、凝胶、洗剂、粉末、美容品、喷雾剂、棒或气雾剂的形式。
本文所用术语“UV过滤剂”或“紫外过滤剂”涉及可能吸收并且可能进一步反射和散射由阳光引起的UV辐射的有机或无机化合物。UV过滤剂可以基于其UV保护曲线分类为UV-A、UV-B或宽带过滤剂。
水溶性UV过滤剂在水中具有至少2重量%,优选至少3重量%,更优选至少5重量%的溶解度。
油溶性UV过滤剂在普通化妆品用油,如苯甲酸C12-C15烷基酯、己二酸二丁酯、癸二酸二异丙酯、苯甲酸苯乙基酯或碳酸二辛酯中具有至少2重量%,优选至少5重量%,更优选至少7重量%的溶解度。
术语“润肤剂”涉及用于保护、滋润和润滑皮肤的化妆品专用油。措辞润肤剂衍生于拉丁词mollire,即软化。润肤剂通常通过形成封闭涂层而防止水由皮肤蒸发。它们可以取决于其极性指数分成不同组。
术语“极性指数”涉及非极性或极性油。非极性油主要基于烃类并且缺少电负性元素,如氧。相反,极性油含有电负性不同的杂原子,这产生偶极矩。然而,该类油仍不可溶于水,即疏水。极性指数可以通过测量相应油和水之间的界面张力而确定。
术语“苯甲酸C12-C15烷基酯”涉及苯甲酸与含有C12-C15烷基链的脂肪醇的酯。C12-C15烷基链定义为具有C12、C13、C14或C15链长的烷基链。
术语“敏感皮肤”涉及其自然屏障功能被削弱并因引发物而被破坏的皮肤。引发物例如可以是寒冷天气、极热的水和可能包括在防晒或日常护理组合物中的关键成分。
本文所用术语“防晒系数(SPF)”表示防晒组合物有多好地保护皮肤以主要防UV-B辐射。该系数尤其表示与未被处理的皮肤相比,被保护的皮肤可以以长多少的时间暴露于阳光而不晒伤。例如,若将SPF为15的防晒组合物均匀施用于人皮肤通常在阳光中10分钟之后被晒伤,则该防晒剂允许熟练技术人员在阳光中呆的时间长15倍。换言之,SPF 15是指1/15的晒伤性UV辐射触及皮肤,假定防晒剂以2毫克/平方厘米(mg/cm2)的大剂量均匀施用。
“宽带”保护(也称为宽谱或宽泛保护)的定义基于“临界波长”。对于宽带覆盖,必须提供UV-B和UV-A保护。根据美国要求,对于实现宽谱保护要求至少370nm的临界波长。此外,欧盟委员会推荐所有防晒或化妆品组合物应具有UV-A防护系数,其为标记防晒系数(SPF)的至少三分之一,例如若该防晒组合物具有的SPF为30,则该UVA防护系数必须为至少10。
术语“临界波长”定义为在UV保护曲线(保护%对波长)下的面积占UV区域(290-400nm)中该曲线下总面积的90%时的波长。例如,临界波长为370nm表示该防晒组合物的保护不限于UV-B的波长,即290-320nm的波长,而是以使得在370nm下达到UV区域中该保护曲线下总面积的90%的方式延伸到370nm。
术语“给药”涉及将防晒或日常护理组合物施用于人皮肤。
在下文描述有关该防晒或日常护理组合物及其保护皮肤以防UV辐射的用途以及该紫外吸收剂水分散组合物改进耐水性和/或防晒系数的用途的优选实施方案。应理解的是本发明的优选实施方案单独或者相互组合是优选的。
如上所示,本发明在一个实施方案中涉及一种防晒或日常护理组合物,包含:
(i)一种紫外吸收剂水分散组合物,包含:
(a)微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪),和
(b)十聚甘油单月桂酸酯(INCI聚甘油-10月桂酸酯);以及
(ii)至少一种油溶性UVA过滤剂,
其中该至少一种油溶性UVA过滤剂是2-[4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯)和1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)的组合。
就本发明而言,有关该防晒或日常护理组合物的下列优选实施方案是相关的。
任何适合制备微粒的已知方法可以用于制备该微粉化三联苯基三嗪。用于本发明中的难溶性有机化合物三联苯基三嗪以微粉化状态存在并且优选通过湿磨方法制备。
作为制备该微粉化三联苯基三嗪的研磨设备,例如可以使用喷射磨、球磨机、振动磨或锤磨机,优选高速磨机。
三联苯基三嗪根据本发明优选在球磨机中在水和用作分散剂的聚甘油-10月桂酸酯存在下微粉化至所需平均粒度。可以将其他赋形剂如增稠剂、消泡剂、pH调节剂、防腐剂加入该制剂中。此外,该类微粉化三联苯基三嗪配制剂不会聚集并且它们保持为分散形式且不易沉降。
微粉化三联苯基三嗪在分散工艺之后的平均粒径优选为10-2000nm,更优选20-1500nm,进一步优选50-1000nm。在小于10nm的情况下,在UV-A区中的吸收可能降低,而在大于2000nm的情况下,紫外线防护效果可能降低并且可能随着时间的推移而产生聚集和沉淀。应注意的是在本说明书中平均粒径是指平均粒度。
可以用于制备微粉化三联苯基三嗪的其他赋形剂的实例是流变改性剂、溶剂、pH调节剂、消泡剂和防腐剂。
任选将有助于在整个时间内稳定该UV保护组合物的流变改性剂加入该组合物中。含水增稠剂的实例由天然成分及其衍生物如树胶和藻酸盐或者由合成/半合成成分如改性淀粉、改性纤维素和聚丙烯酸酯代表。优选的流变改性剂是黄原胶。
适合该研磨方法的溶剂是水、盐水、(聚)乙二醇、甘油或化妆品上可接受的油。其他合适的溶剂公开于IPCOM N°000031257D的“脂肪酸的酯”、“包括甘油酯和衍生物在内的天然和合成甘油三酯”、“珠光蜡”、“烃油”和“聚硅氧烷或硅氧烷”章节中。优选的溶剂是水、丁二醇和辛二醇。
合适的pH调节剂是NaOH、TEA和柠檬酸。
合适的消泡剂是西甲硅油。
合适的防腐剂是COSING Annex V。
优选该紫外吸收剂水分散组合物基于该紫外吸收剂水分散组合物的总量包含3-25重量%,更优选5-20重量%,尤其是10-14重量%的十聚甘油单月桂酸酯。
优选该紫外吸收剂水分散组合物基于该紫外吸收剂水分散组合物的总量包含30-70重量%,更优选40-60重量%,尤其是45-55重量%的微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪)。
根据本发明,该至少一种油溶性UVA过滤剂为2-[4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯)和1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)的组合。
在优选实施方案中,该至少一种油溶性UVA过滤剂以10:1-1:5,优选5:1-1:2,更优选3:1-1:1,尤其是约2:1的重量比包含2-[4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯)和1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)。
在本发明的一个实施方案中,该防晒或日常护理组合物进一步包含至少一种额外UV过滤剂。
就此而言,应理解的是该至少一种额外UV过滤剂不同于微粉化三联苯基三嗪并且不同于该至少一种油溶性UVA过滤剂。该至少一种额外UV过滤剂可以示例性地为水溶性UVA过滤剂、UVB过滤剂和/或宽带过滤剂。
在本发明的一个实施方案中,该至少一种额外UV过滤剂选自水溶性UVA过滤剂、UVB过滤剂和/或宽带过滤剂。就此而言,该水溶性UVA过滤剂优选为苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠,该UVB过滤剂优选选自4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)、4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)和苯基苯并咪唑磺酸并且该宽带过滤剂优选选自2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-[(2-乙基己氧基)甲基]-4-甲基苯酚、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅氧烷基]丙基]苯酚(INCI甲酚曲唑三硅氧烷)及其组合。
在优选实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠作为水溶性UVA过滤剂。
在另一优选实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含至少一种选自4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)、4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)、苯基苯并咪唑磺酸及其组合的UVB过滤剂。在特定实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)作为UVB过滤剂。
在另一优选实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含至少一种选自2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-[(2-乙基己氧基)甲基]-4-甲基苯酚、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅氧烷基]丙基]苯酚(INCI甲酚曲唑三硅氧烷)及其组合的宽带过滤剂。在特定实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪作为宽带过滤剂。
在再一优选实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含至少一种选自苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠,4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)、4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)、苯基苯并咪唑磺酸、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-[(2-乙基己氧基)甲基]-4-甲基苯酚、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅氧烷基]丙基]苯酚(INCI甲酚曲唑三硅氧烷)及其组合的额外UV过滤剂。
在特定实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)和/或双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪作为至少一种额外UV过滤剂。
在特定实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)和/或双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪作为至少一种额外UV过滤剂。
该紫外吸收剂水分散组合物优选基于该防晒或日常护理组合物的总重量以0.1-30重量%,更优选0.5-25重量%,甚至更优选1-20重量%,尤其是2-16重量%包含在该防晒或日常护理组合物中。
微粉化三联苯基三嗪优选基于该防晒或日常护理组合物的总重量以0.01-10重量%,更优选0.1-8重量%,尤其是0.5-8重量%包含在该防晒或日常护理组合物中。
十聚甘油单月桂酸酯优选基于该防晒或日常护理组合物的总重量以0.01-10重量%,更优选0.01-8重量%,尤其是0.1-5重量%包含在该防晒或日常护理组合物中。
十聚甘油单月桂酸酯与微粉化三联苯基三嗪的重量比优选为0.05-0.8,更优选0.1-0.5。
该至少一种油溶性UVA过滤剂优选基于该防晒或日常护理组合物的总重量以0.01-25重量%,更优选0.1-20重量%,尤其是2-15重量%包含在该防晒或日常护理组合物中。
在本发明的一个实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含:
(i)0.01-10重量%,优选0.1-8重量%的微粉化三联苯基三嗪和0.01-8重
量%,优选0.1-5重量%的十聚甘油单月桂酸酯;以及
(ii)0.01-20重量%,优选2-15重量%的该至少一种油溶性UVA过滤剂,各自基于该防晒或日常护理组合物的总重量。
在优选实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含:
(i)0.01-10重量%,优选0.1-8重量%的微粉化三联苯基三嗪和0.01-8重
量%,优选0.1-5重量%的十聚甘油单月桂酸酯;以及
(ii)0.01-10重量%,优选1-10重量%的二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯和
0.01-5重量%,优选1-5重量%的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷;
各自基于该防晒或日常护理组合物的总重量。
在优选实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含:
(i)基于该防晒或日常护理组合物的总重量为0.01-10重量%,优选0.1-8
重量%的微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪),
其中十聚甘油单月桂酸酯(INCI聚甘油-10月桂酸酯)与微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪)的重量比为0.05-0.8,优选0.1-0.5,以及
(ii)基于该防晒或日常护理组合物的总重量为0.01-10重量%,优选1-10
重量%的二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯和基于该防晒或日常护理组合物的总重量为0.01-5重量%,优选1-5重量%的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷。
在本发明的进一步优选实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含:(i)0.01-10重量%,优选0.1-8重量%的微粉化三联苯基三嗪和0.01-8重
量%,优选0.1-5重量%的十聚甘油单月桂酸酯;
(ii)0.01-20重量%,优选2-15重量%的该至少一种油溶性UVA过滤剂;
以及
(iii)0.01-20重量%,优选1-15重量%的至少一种额外UV过滤剂,优选选
自水溶性UVA过滤剂、UVB过滤剂和/或宽带过滤剂,各自基于该防晒或日常护理组合物的总重量。
在本发明的另一优选实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含:
(i)0.01-10重量%,优选0.1-8重量%的微粉化三联苯基三嗪和0.01-8重
量%,优选0.1-5重量%的十聚甘油单月桂酸酯;以及
(ii)0.01-10重量%,优选1-10重量%的二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯和
0.01-5重量%,优选1-5重量%的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,以及
(iii)0.01-15重量%,优选1-10重量%的至少一种选自4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪
酮)、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪及其组合的额外UV过滤剂,各自基于该防晒或日常护理组合物的总重量。
在本发明的另一优选实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含:
(i)0.01-10重量%,优选0.1-8重量%的微粉化三联苯基三嗪和0.01-8重
量%,优选0.1-5重量%的十聚甘油单月桂酸酯;以及
(ii)0.01-10重量%,优选1-10重量%的二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯和
0.01-5重量%,优选1-5重量%的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,以及
(iii)0.01-15重量%,优选1-10重量%的至少一种选自4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二
甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)、双-乙基己氧
苯酚甲氧苯基三嗪及其组合的额外UV过滤剂,各自基于该防晒或日常护理组合物的总重量。
如上所示,该防晒或日常护理组合物优选不含鉴于健康和皮肤致敏担忧而被讨论的某些关键化合物。
癸基葡糖苷可以作为关键成分的一个实例提及。2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)、(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己酯)和4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)可以作为关键UV过滤剂的实例提及。
在优选实施方案中,该防晒或日常护理组合物不包含癸基b-D-葡糖苷(INCI癸基葡糖苷)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)、(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己酯)和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)。
如上所示,本发明在第二方面涉及一种紫外吸收剂水分散组合物改进包含至少一种油溶性UVA过滤剂的防晒或日常护理组合物的耐水性和/或防晒系数的用途,该紫外吸收剂水分散组合物包含:
(a)微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪);和
(b)至少一种聚甘油单烷基酯;
其中该至少一种油溶性UVA过滤剂是2-[4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯)和1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)的组合。
应理解的是耐水性和防晒系数的改进相对于其中该紫外吸收剂水分散组合物不存在或者不包含该至少一种聚甘油单烷基酯但包含不同分散剂如癸基葡糖苷(也已知为癸基b-D-葡糖苷)的组合物。
本发明鉴于浸水后防晒系数是特别有利的。应理解的是术语“浸水后防晒系数”涉及在浸水之后测定的防晒系数。因此,当改进本发明防晒或日常护理组合物的浸水后防晒系数时,它与其中该紫外吸收剂水分散组合物不存在或者不包含该至少一种聚甘油单烷基酯但包含不同的分散剂如癸基葡糖苷的另一防晒或日常护理组合物的浸水后防晒系数相比较时得到改进。
对于耐水性和浸水后防晒系数,本领域已知几种测试方法。这些值优选经由Sohn等,International Journal of Cosmetic Science,2018,1-9中提出的溶液法测定,因为它目前是最好的体外方法。
在优选实施方案中,改进浸水后防晒系数。
应理解的是该防晒或日常护理组合物的上面实施方案也适用于该第二方面,尤其是就该至少一种油溶性UVA过滤剂、该至少一种额外UV过滤剂和在组合物中的量/比例而言。在下文公开本发明改进包含至少一种油溶性UVA过滤剂的防晒或日常护理组合物的耐水性和/或防晒系数的用途的其他优选实施方案。
根据本发明,本发明用途的该聚甘油单烷基酯优选具有的平均甘油聚合度为5或更大。
在本发明用途的一个优选实施方案中,该至少一种聚甘油单烷基酯选自十聚甘油癸酸酯、十聚甘油单月桂酸酯、十聚甘油肉豆蔻酸酯、十聚甘油油酸酯、十聚甘油硬脂酸酯、十聚甘油异硬脂酸酯、六聚甘油癸酸酯、六聚甘油月桂酸酯、六聚甘油肉豆蔻酸酯、六聚甘油油酸酯、六聚甘油硬脂酸酯、六聚甘油异硬脂酸酯、五聚甘油癸酸酯、五聚甘油月桂酸酯、五聚甘油肉豆蔻酸酯、五聚甘油油酸酯、五聚甘油硬脂酸酯、五聚甘油异硬脂酸酯及其组合。在特别优选的实施方案中,该至少一种聚甘油单烷基酯是十聚甘油单月桂酸酯(也已知为聚甘油-10月桂酸酯)。
优选HLB(亲水亲油平衡值)为14.5或更大的聚甘油单烷基酯,更优选HLB为15或更大的聚甘油单烷基酯。HLP值通过下式确定:
HLB=20·Mh/M,
其中Mh是该分子的亲水部分的分子量并且M是整个分子的分子量。
HLB小于14.5的聚甘油单烷基酯对于将微粉化三联苯基三嗪分散于水相组分中可能需要更长时间。平均聚合度为5或更大且HLB为14.5或更大的聚甘油单烷基酯的实例可以包括十聚甘油癸酸酯、十聚甘油单月桂酸酯、十聚甘油肉豆蔻酸酯、十聚甘油油酸酯、十聚甘油硬脂酸酯、十聚甘油异硬脂酸酯、六聚甘油月桂酸酯、五聚甘油月桂酸酯、五聚甘油肉豆蔻酸酯、五聚甘油硬脂酸酯和五聚甘油油酸酯,并且HLB为15或更大的那些可以包括十聚甘油癸酸酯和十聚甘油单月桂酸酯。
任何适合制备微粒的已知方法可以用于制备该微粉化三联苯基三嗪。用于本发明中的难溶性有机化合物三联苯基三嗪以微粉化状态存在并且优选通过湿磨方法制备。
作为制备该微粉化三联苯基三嗪的研磨设备,例如可以使用喷射磨、球磨机、振动磨或锤磨机,优选高速磨机。
三联苯基三嗪根据本发明优选在球磨机中在水和用作分散剂的聚甘油-10月桂酸酯存在下微粉化至所需平均粒度。可以将其他赋形剂如增稠剂、消泡剂、pH调节剂、防腐剂加入该制剂中。此外,该类微粉化三联苯基三嗪配制剂不会聚集并且它们保持为分散形式且不易沉降。
微粉化三联苯基三嗪在分散工艺之后的平均粒径优选为10-2000nm,更优选20-1500nm,进一步优选50-1000nm。在小于10nm的情况下,在UV-A区中的吸收可能降低,而在大于2000nm的情况下,紫外线防护效果可能降低并且可能随着时间的推移而产生聚集和沉淀。
本发明用途的微粉化三联苯基三嗪优选基于该防晒或日常护理组合物的总重量以0.01-10重量%,更优选0.01-8重量%,尤其是0.5-8重量%包含在该防晒或日常护理组合物中。
本发明用途的该至少一种聚甘油单烷基酯优选基于该防晒或日常护理组合物的总重量以0.01-10重量%,优选0.1-8重量%,尤其是0.1-5重量%包含在该防晒或日常护理组合物中。
在本发明用途的优选实施方案中,该紫外吸收剂水分散组合物基于该紫外吸收剂水分散组合物的总重量包含10-70重量%,优选40-60重量%的微粉化三联苯基三嗪。
在本发明用途的另一优选实施方案中,该紫外吸收剂水分散组合物基于该紫外吸收剂水分散组合物的总重量包含1-25重量%,优选2-20重量%的该至少一种聚甘油单烷基酯。
本发明用途的该至少一种聚甘油单烷基酯与微粉化三联苯基三嗪的重量比优选为0.05-0.8,更优选0.1-0.5。
在本发明用途的优选实施方案中,该紫外吸收剂水分散组合物基于该紫外吸收剂水分散组合物的总重量包含10-70重量%,优选40-60重量%的微粉化三联苯基三嗪并且该至少一种聚甘油单烷基酯与微粉化三联苯基三嗪的重量比为0.05-0.8,优选0.1-0.5。
在本发明用途的另一优选实施方案中,该紫外吸收剂水分散组合物包含10-70重量%,优选40-60重量%的微粉化三联苯基三嗪和1-25重量%,优选2-20重量%的该至少一种聚甘油单烷基酯,各自基于该紫外吸收剂水分散组合物的总重量。
本发明用途的该紫外吸收剂水分散组合物优选基于该防晒或日常护理组合物的总重量以0.1-30重量%,优选0.5-25重量%,更优选1-20重量%,尤其是2-16重量%包含在该防晒或日常护理组合物中。
本发明用途的该至少一种油溶性UVA过滤剂优选基于该防晒或日常护理组合物的总重量以0.01-25重量%,优选0.1-20重量%,尤其是2-15重量%包含在该防晒或日常护理组合物中。
在本发明用途的优选实施方案中,该防晒或日常护理组合物基于该防晒或日常护理组合物的总重量包含0.01-20重量%,优选2-15重量%的该至少一种油溶性UVA过滤剂。
在本发明用途的特定实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含0.01-10重量%,更优选1-10重量%的二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯和0.01-5重量%,更优选1-5重量%的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,各自基于该防晒或日常护理组合物的总重量。
在本发明用途的优选实施方案中,该防晒或日常护理组合物不包含癸基b-D-葡糖苷(INCI癸基葡糖苷)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)、(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己酯)和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)。
在本发明用途的优选实施方案中,该防晒或日常护理组合物进一步包含至少一种额外UV过滤剂,优选其中该至少一种额外UV过滤剂选自水溶性UVA过滤剂、UVB过滤剂和/或宽带过滤剂。
就此而言,优选的水溶性UVA过滤剂、UVB过滤剂和宽带过滤剂已经如上所述。
在本发明用途的一个优选实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含至少一种选自苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠、4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)、4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)、苯基苯并咪唑磺酸、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-[(2-乙基己氧基)甲基]-4-甲基苯酚、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅氧烷基]丙基]苯酚(INCI甲酚曲唑三硅氧烷)及其组合的额外UV过滤剂。
在本发明用途的特定实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)和/或双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。
在本发明用途的特定实施方案中,该防晒或日常护理组合物包含4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)和/或双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。
就上述实施方案而言,应理解的是该防晒或日常护理组合物尤其适合保护皮肤以防UV辐射。
此外,就上述实施方案而言,应理解的是该防晒或日常护理组合物可以包含至少一种添加剂。
在一个实施方案中,该至少一种添加剂选自乳化剂、润肤剂、粘度调节剂(增稠剂)、感觉增强剂、辅助剂、防腐剂、香料及其组合。
优选的乳化剂包括:
-葡萄糖衍生物如鲸蜡硬脂基葡糖苷、花生醇葡糖苷、月桂基葡糖苷、聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯;
-蔗糖衍生物如蔗糖聚硬脂酸酯、蔗糖棕榈酸酯;
-山梨醇衍生物;
-脂肪酸甘油酯如硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯;
-谷氨酸衍生物如硬脂酰谷氨酸钠;
-磺基琥珀酸衍生物如鲸蜡硬脂醇磺基琥珀酸酯二钠;
-磷酸衍生物如鲸蜡醇磷酸酯钾;
-聚甘油的脂肪酸酯如聚甘油-3-二异硬脂酸酯、聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯;
-氧链烯基化有机改性聚硅氧烷/聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和衍生物。
优选的润肤剂包括:
-线性或支化脂肪酸与线性或支化脂肪醇的酯如辛酸丙基庚基酯、椰油醇辛酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸乙基己基酯;
-芳族羧酸与线性或支化脂肪醇的酯如苯甲酸C12-C15烷基酯、苯甲酸乙基己基酯、苯甲酸苯乙基酯;
-线性或支化醇的二羧酸酯如己二醇二丁酯、碳酸二辛酯、癸二酸二异丙酯;
-羟基羧酸与线性或支化脂肪醇的酯;
-线性或支化脂肪酸与多元醇的酯如丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯;
-基于C6-C18脂肪酸的甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯,如辛酸/癸酸甘油三酯、椰油酸甘油酯;
-格尔伯特醇如辛基十二炔醇;
-烃类如氢化聚异丁烯、矿物油、角鲨烯、异十六烷;
-醚类如二辛基醚;
-硅酮衍生物(有机改性聚硅氧烷)如二甲基聚硅氧烷、环状硅酮。
优选的增稠剂包括:
-脂肪醇,如鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇;
-脂肪酸,如硬脂酸;
-脂肪酸酯,如硬脂酸肉豆蔻基酯;
-蜡,如蜂蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡、纯地蜡、地蜡;
-多糖或衍生物,如黄原胶、胍尔豆胶、琼脂胶、藻酸盐、结冷胶、角叉菜胶;
-硅酸盐衍生物如硅酸镁;
-纤维素衍生物如羟丙基纤维素。
优选的感觉增强剂包括:
-聚酰胺衍生物如尼龙-12;
-聚甲基丙烯酸甲酯;
-硅石;
-云母;
-聚甲基硅倍半氧烷;
-聚乙烯;
-淀粉衍生物如淀粉辛烯基琥珀酸铝;
-聚二甲基硅氧烷衍生物;
-氮化硼;
-HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物。
优选的辅助剂包括:
-生育酚衍生物;
-视黄醇衍生物;
-抗坏血酸衍生物;
-没药醇;
-尿囊素;
-泛醇;
-螯合剂(EDTA、EDDS、EGTA、植酸、吡罗克酮乙醇胺);
-乙基己基甘油;
-辛二醇;
-羟基苯乙酮;
-癸基羟肟酸;
-喷射剂如丙烷、丁烷、异丁烯、二甲醚;
-苯乙烯/PVP或苯乙烯/丙烯酰胺共聚物;
-驱虫剂如丁基乙酰氨基丙酸酯。
优选的防腐剂包括:
-苄醇;
-姜油酮。
优选的香料选自柠檬烯、柠檬醛、里哪醇、α-异甲基紫罗兰酮、香叶醇、香茅醇、2-异丁基-4-羟基-4-甲基四氢吡喃、乙酸2-叔戊基环己基酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘、己二酸二酯、α-戊基肉桂醛、α-甲基紫罗兰酮、戊基C丁基苯基甲基丙醛肉桂醛、水杨酸戊基酯、戊基肉桂醇、茴香醇、安息香、苄醇、苯甲酸苄基酯、肉桂酸苄基酯、水杨酸苄基酯、香柠檬油、苦橙油、丁基苯基甲基丙醛、小豆蔻油、雪松醇、肉桂醛、肉桂醇、巴豆酸香茅基甲基酯、柠檬油、香豆素、琥珀酸二乙酯、乙基里哪醇、丁子香酚、树苔提取物、橡苔提取物、法尼醇、愈创木油、己基肉桂醛、水杨酸己酯、羟基香茅醛、熏衣草油、柠檬油、乙酸芳樟酯、橘油、艹孟基PCA、甲基庚烯酮、肉豆蔻油、迷迭香油、甜橙油、萜品醇、熏草豆油、柠檬酸三乙酯、香草醛及其组合。
就上面的优选实施方案而言,应理解的是若该防晒或日常护理组合物包含两种或更多种添加剂,则上面所定义的添加剂的组合也是本发明的一部分。
就上面的优选和特别优选实施方案而言,应理解的是该防晒或日常护理组合物可以进一步包含水。
在水存在于该防晒或日常护理组合物中的情况下,应理解的是它优选基于该组合物的总重量以大于5重量%的量存在。此外,应理解的是在水存在于该防晒或日常护理组合物中的情况下,该防晒或日常护理组合物可以是水包油乳液(O/W乳液)、油包水乳液(W/O乳液)、凝胶霜或啫喱。
在本发明的一个实施方案中,该防晒或日常护理组合物可以以不同形式,例如凝胶、霜、油、洗剂,或者以可喷产品形式提供。
如上所述的成分尤其适合敏感皮肤。
本发明在第三方面涉及用于对敏感皮肤给药的如上所定义的防晒或日常护理组合物。
在本发明的一个实施方案中,将该防晒或日常护理组合物以不同形式,例如凝胶、霜、油、洗剂,或者以可喷产品形式施用于皮肤。
在本发明的特别优选实施方案中,将如上所定义的防晒或日常护理组合物施用于敏感皮肤。就此而言,敏感皮肤定义为其自然屏障功能被削弱并因引发物而被破坏的皮肤。可能的引发物是寒冷天气、极热的水和可能包括在防晒或日常护理组合物中的关键组分。
因此,在本发明的优选实施方案中,施用如上所定义的防晒或日常护理组合物,其不含关键组分如癸基葡糖苷、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)、(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己酯)和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)。就此而言,应理解的是由于不存在关键组分如癸基葡糖苷、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)、(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己酯)和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯),这些组合物对于对敏感皮肤给药而言尤其是合适且优选的。
本发明由下列实施例进一步说明。
实施例
体外耐水性经由“溶液法”根据Sohn等“基于漂洗防晒剂的光谱分析使用SPF模拟的体外耐水性测试”,Int J Cosmet Sci(2018)1-9使用M14 EMA板测定。
M14 EMA板基于乙烯/甲基丙烯酸共聚物,尺寸为5cm×5cm。这些条件应理解为当前对于测定配制剂耐水性最充分的体外方法。
在各板上施用的量为2mg/cm2(对应于50mg配制剂/板)。
浸水条件
使用来自Tesa钩环胶带的条带体系将防晒剂覆盖的板以限定高度连接在1000mL烧杯(直径为10cm)的边缘上。对该烧杯填充500mL具有30℃±2℃的受控温度的蒸馏水。在距离所连接板等距离的位置使用三叶螺旋桨搅拌器将该水以300rpm的速度搅拌20分钟。然后从倒空的烧杯中取出各板并在继续之前使其在环境温度下干燥30分钟。
溶液法
由来自浸水和不浸水下基板洗涤的相应防晒剂溶液的UV透射率测量推导出耐水性保持率。
每种防晒剂总共准备四块板。在施用防晒剂并随后15分钟的平衡期之后,将四块板中的两块浸入水浴中。剩下的两块板在暗处保持在环境温度下。在浸渍之后,将四块板(两块经历浸水且两块不经历浸水)各自放入分开的烧杯中并使用20mL由THF/乙醇/Neutrol TE(50:48:2)构成的溶剂混合物洗涤。为了收集来自该板的防晒剂,在用镊子将该板保持在该溶剂之外下由Pasteur移液管使用相同溶剂将各板漂洗10次,以从该基板目视除去全部防晒剂残留物。将该溶剂/配制剂溶液稀释(1:40稀释度)并填充到1cm石英试管中以使用Lambda 20装置在290-400nm范围内以5nm步进进行UV光谱测量。结果以吸收度数据Ars(λ)的形式提供,后者用于借助为该目的开发的计算方法计算相应在硅中(in silico)SPF值。对应于未经历浸水的两块板的吸收度数据提供静态在硅中SPF,而经历浸水的两块板的数据提供湿态在硅中SPF(对应于“浸水后体外(in vitro)SPF”值)。由于使用不同的板来测定静态在硅中SPF和湿态在硅中SPF,如下面的方程式所述由平均湿态在硅中SPF和平均静态在硅中SPF之间的比例计算%WRR:
此外,按如下使用测定体外SPF的额外方法:基于ISO 24443测定体外SPF和体外UVA-PF,ISO 24443基于对通过铺展于粗糙化基材—来自Helioscreen,Paris的SB6 PMMA板(4-5μm粗糙度,面积4.8×4.8cm)上的防晒剂样品的薄膜的UV透射率的评估。将待测试的防晒配制剂以1.2mg/cm2的量施用于该PMMA板上。每种配制剂使用3块板并且每块板进行5次测量。将该配制剂尽可能均匀地手动分布在该板上。在测量之前将施有配制剂的板在室温下在暗处储存30分钟。
测量:
步骤1
在任何UV辐照之前在290-400nm范围内以1nm步进用Labsphere UV透射率分析仪UV 2000S进行体外透射率测量。获取初始UV透射光谱并在辐照之前计算体外SPF值(全部15个值(来自3块板和每块板5次测量)的平均SPF)。
步骤2
如ISO 24443所述用系数“c”进行初始UV光谱的数学调整并且在辐照之前计算体外UVA-PF。
步骤3
如ISO 24443所述用UV剂量D计算Atlas Suntest CPS+太阳模拟器对该配制剂的UV辐照。
步骤4
进行UV暴露之后的体外透射率测量和辐照之后UV透射光谱的获取。确定辐照之后的体外SPF值(来自3块板和每块板5次测量的15个值的平均)。
步骤5
用相同系数“c”(步骤2确定)进行辐照之后UV光谱的数学调整。在UV暴露之后计算体外UVA-PF。
用癸基葡糖苷分散的三联苯基三嗪对应于以牌号Tinosorb A2B销售的产品并且包含约50重量%三联苯基三嗪和约7.5重量%癸基葡糖苷。
用聚甘油-10月桂酸酯分散的三联苯基三嗪包含约50重量%三联苯基三嗪,约12重量%聚甘油-10月桂酸酯,水和其他赋形剂如丁二醇和辛二醇。
按如下制备根据对比例1.1和1.2的配制剂:
将相A和B加热至80℃。在搅拌下将相A加入相B中并用Ultra Turrax型装置均化。将该混合物冷却至室温。在搅拌下加入相C。
表1.根据对比例1.1和1.2的防晒配制剂以及相应浸水后体外SPF和体外耐水性
*对应于3%活性TBPT
按如下制备根据对比例2和实施例2的配制剂:
将相A和B加热至80℃。在搅拌下将相A加入相B中并用Ultra Turrax型装置均化。将该混合物冷却至室温。在搅拌下加入相C。
表2.根据对比例2和实施例2的防晒配制剂以及相应浸水后体外SPF和体外耐水性
*对应于3%活性TBPT
按如下制备根据对比例3.1和3.2以及实施例3的配制剂:
将相A和B加热至80℃。在搅拌下将相A加入相B中并用Ultra Turrax型装置均化。将该混合物冷却至室温。在搅拌下加入相C。
表3.根据对比例3.1和3.2以及实施例3的防晒配制剂以及相应浸水后体外SPF和体外耐水性
*对应于3%活性TBPT
惊人的是,实施例3得到最好的耐水性(体外)和SPF(体外)值。
Claims (13)
1.一种防晒或日常护理组合物,包含:
(i)一种紫外吸收剂水分散组合物,包含:
(a)微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪),和
(b)十聚甘油单月桂酸酯(INCI聚甘油-10月桂酸酯);以及
(ii)至少一种油溶性UVA过滤剂,
其中所述至少一种油溶性UVA过滤剂是2-[4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯)和1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)的组合。
2.根据权利要求1的防晒或日常护理组合物,进一步包含至少一种额外UV过滤剂。
3.根据权利要求1或2的防晒或日常护理组合物,进一步包含至少一种选自水溶性UVA过滤剂、UVB过滤剂和/或宽带过滤剂的额外UV过滤剂,优选其中所述防晒或日常护理组合物包含苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠作为水溶性UVA过滤剂,选自4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)、4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)、苯基苯并咪唑磺酸及其组合的UVB过滤剂和/或选自双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-[(2-乙基己氧基)甲基]-4-甲基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-1-二硅氧烷基]丙基]苯酚(INCI甲酚曲唑三硅氧烷)及其组合的宽带过滤剂。
4.根据权利要求1-3中任一项的防晒或日常护理组合物,包含:
(i)0.01-10重量%,优选0.1-8重量%的微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪)和0.01-8重量%,优选0.1-5重量%的十聚甘油单月桂酸酯(INCI聚甘油-10月桂酸酯);以及
(ii)0.01-20重量%,优选2-15重量%的所述至少一种油溶性UVA过滤剂,各自基于所述防晒或日常护理组合物的总重量。
5.根据权利要求1-4中任一项的防晒或日常护理组合物,包含:
(i)基于所述防晒或日常护理组合物的总重量为0.01-10重量%,优选0.1-8重量%的微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪),
其中十聚甘油单月桂酸酯(INCI聚甘油-10月桂酸酯)与微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪)的重量比为0.05-0.8,
优选0.1-0.5,以及
(ii)基于所述防晒或日常护理组合物的总重量为0.01-10重量%,优选1-10重量%的二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯和基于所述防晒或日常护理组合物的总重量为0.01-5重量%,优选1-5重量%的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷。
6.根据权利要求1-5中任一项的防晒或日常护理组合物,其中所述防晒或日常护理组合物不包含癸基b-D-葡糖苷(INCI癸基葡糖苷)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)、(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己酯)和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)。
7.一种紫外吸收剂水分散组合物改进包含至少一种油溶性UVA过滤剂的防晒或日常护理组合物的耐水性和/或防晒系数的用途,所述紫外吸收剂水分散组合物包含:
(a)微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪);和(b)至少一种聚甘油单烷基酯,
其中所述至少一种油溶性UVA过滤剂是2-[4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯)和1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)的组合。
8.根据权利要求7的用途,其中所述至少一种聚甘油单烷基酯选自十聚甘油癸酸酯、十聚甘油单月桂酸酯、十聚甘油肉豆蔻酸酯、十聚甘油油酸酯、十聚甘油硬脂酸酯、十聚甘油异硬脂酸酯、六聚甘油癸酸酯、六聚甘油月桂酸酯、六聚甘油肉豆蔻酸酯、六聚甘油油酸酯、六聚甘油硬脂酸酯、六聚甘油异硬脂酸酯、五聚甘油癸酸酯、五聚甘油月桂酸酯、五聚甘油肉豆蔻酸酯、五聚甘油油酸酯、五聚甘油硬脂酸酯、五聚甘油异硬脂酸酯及其组合,优选其中所述至少一种聚甘油单烷基酯是十聚甘油单月桂酸酯(INCI聚甘油-10月桂酸酯)。
9.根据权利要求7或8的用途,其中所述紫外吸收剂水分散组合物包含10-70重量%,优选40-60重量%的微粉化2,4,6-三([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三联苯基三嗪)和/或1-25重量%,优选2-20重量%的所述至少一种聚甘油单烷基酯,各自基于所述紫外吸收剂水分散组合物的总重量。
10.根据权利要求7-9中任一项的用途,其中所述防晒或日常护理组合物基于所述防晒或日常护理组合物的总重量包含0.01-20重量%,优选2-15重量%的所述至少一种油溶性UVA过滤剂。
11.根据权利要求7-10中任一项的用途,其中所述防晒或日常护理组合物不包含癸基b-D-葡糖苷(INCI癸基葡糖苷)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)、(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己酯)和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)。
12.根据权利要求7-11中任一项的用途,其中所述防晒或日常护理组合物进一步包含至少一种额外UV过滤剂,优选其中所述至少一种额外UV过滤剂选自水溶性UVA过滤剂、UVB过滤剂和/或宽带过滤剂。
13.用于对敏感皮肤给药的如权利要求1-6中任一项所定义的防晒或日常护理组合物。
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