CN115832138A - 发光二极管外延片及其制备方法、发光二极管 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种发光二极管外延片及其制备方法、发光二极管,涉及半导体光电器件领域。发光二极管外延片包括衬底和依次设于衬底上的形核层、本征GaN层、N型半导体层、多量子阱层、复合插入层、电子阻挡层和P型半导体层;所述复合插入层为C/O共掺杂的P型InGaN层。实施本发明,可提升发光二极管的亮度,提高亮度分布均匀性,提高抗静电能力,降低表面粗糙度。
Description
技术领域
本发明涉及半导体光电器件领域,尤其涉及一种发光二极管外延片及其制备方法、发光二极管。
背景技术
目前,GaN基发光二极管已经大量应用于固态照明领域以及显示领域,吸引越来越多的人关注。外延片是发光二极管的主要构成部分,传统的发光二极管外延片包括:衬底以及在衬底上依次生长的形核层、本征GaN层、N型半导体层、多量子阱层、电子阻挡层和P型半导体层。外延结构对发光二极管的光电性能具有很大影响。
目前发光二极管外延片还存在以下问题:(1)由于电子迁移率高,空穴迁移率低,导致多量子阱区载流子不平衡,还容易引起电子溢流的问题,影响发光二极管发光效率,空穴的扩展能力低,也会导致发光亮度分布不均匀问题;(2)V形坑技术有利于提升发光效率,但是由于V形坑是沿着底层的线位错产生的,V形坑本身是一种天然的漏电通道,并且多量子阱区生长温度低,导致缺陷较多延伸至P型层,对空穴会造成消耗,影响发光效率、外延片表面平整度和抗静电能力;(3)多量子阱层和电子阻挡层衔接处由于能阶变化和晶格失配,存在势垒尖峰,影响空穴的注入,从而影响发光效率。因此,现有外延片需要进一步改进,以提高发光二极管的发光效率、抗静电能力和亮度分布均匀性。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于,提供一种发光二极管外延片及其制备方法,其可提升发光二极管的发光效率、抗静电能力、表面平整度和亮度分布均匀性。
本发明还要解决的技术问题在于,提供一种发光二极管。
为了解决上述问题,本发明公开了一种发光二极管外延片,包括衬底和依次设于所述衬底上的形核层、本征GaN层、N型半导体层、多量子阱层、复合插入层、电子阻挡层和P型半导体层;所述复合插入层为C/O共掺杂的P型InGaN层。
作为上述技术方案的改进,所述C/O共掺杂的P型InGaN层中C的掺杂浓度为1×1017cm-3-1×1018cm-3,O的掺杂浓度为1×1011cm-3-1×1012cm-3。
作为上述技术方案的改进,所述C/O共掺杂的P型InGaN层在含有O2的气氛中进行退火,以使所述C/O共掺杂的P型InGaN层中O掺杂的浓度达到1×1016cm-3-5×1017cm-3。
作为上述技术方案的改进,所述C/O共掺杂的P型InGaN层的P型掺杂元素为Mg,Mg的掺杂浓度为1×1018cm-3-1×1020cm-3,In组分的占比为0.1-0.3,厚度为5nm-50nm。
作为上述技术方案的改进,所述C/O共掺杂的P型InGaN层中In组分的占比沿外延片的生长方向逐渐降低至0。
作为上述技术方案的改进,所述复合插入层还包括缺陷修复层,所述缺陷修复层设于所述C/O共掺杂的P型InGaN层和所述电子阻挡层之间;所述缺陷修复层包括多个依次层叠的P型GaN层、InN层和AlN层,层叠周期数为2-5个;
所述P型GaN层的掺杂元素为Mg,Mg的掺杂浓度为1×1016cm-3-1×1017cm-3,所述P型GaN层的厚度为3nm-5nm;
所述InN层的厚度为0.1nm-2nm,其In组分的占比为0.05-0.3;
所述AlN层的厚度为1nm-3nm,其Al组分的占比为0.1-0.3。
相应的,本发明还公开了一种发光二极管外延片的制备方法,用于制备上述的发光二极管外延片,其包括:
提供衬底,在所述衬底上依次生长形核层、本征GaN层、N型半导体层、多量子阱层、复合插入层、电子阻挡层和P型半导体层;所述复合插入层为C/O共掺杂的P型InGaN层。
作为上述技术方案的改进,所述C/O共掺杂的P型InGaN通过MOCVD法生长,其生长温度为700℃-800℃,生长压力为100torr-500torr,生长时采用的Ga源、C源和O源均为TEGa,N源为NH3,采用的载气为H2和N2的混合气,其中H2和N2的体积比为(0.5-2):1;
所述C/O共掺杂的P型InGaN层生长完成后,在N2和O2的气氛中进行退火,其中N2和O2的体积比为(0.5-2):1,退火温度为800℃-900℃,退火压力为100torr-500torr,退火时间为0.5min-1min。
作为上述技术方案的改进,所述复合插入层还包括缺陷修复层,所述缺陷修复层设于所述C/O共掺杂的P型InGaN层和所述电子阻挡层之间,所述缺陷修复层包括多个依次层叠的P型GaN层、InN层和AlN层;
所述P型GaN层的生长温度为900℃-1000℃,生长压力为100torr-500torr;
所述InN层生长温度为700℃-800℃,生长压力为100torr-500torr;
所述AlN层生长温度为900℃-1000℃,生长压力为100torr-500torr。
相应的,本发明还公开了一种发光二极管,其包括上述的发光二极管外延片。
实施本发明,具有如下有益效果:
1. 本发明的发光二极管外延片中,在多量子阱层和电子阻挡层之间设置复合插入层,复合插入层为C/O共掺杂的P型InGaN层。一者,采用C/O共掺杂,O原子的电负性较强,有利于减少Ga空位的产生,C原子可减少Ga位空穴扩散,减少C/O共掺杂的P型InGaN层中缺陷,减少缺陷对空穴的消耗,增加空穴浓度,提升发光效率和亮度分布均匀性;并且,O原子共掺杂的过程能打开Mg-H键,防止形成络合物影响空穴浓度,使得In和Mg原子分布更均匀,增加空穴浓度和空穴的扩展,从而进一步提升发光效率和亮度分布均匀性。二者,C/O共掺杂的P型InGaN层可在距离多量子阱层最近的V形坑处产生空穴,增加空穴浓度,In组分的加入也可作为催化剂降低Mg的激活能,进一步增加空穴浓度,提高发光效率。三者,采用与量子阱相同的InGaN材料,可减少多量子阱层和电子阻挡层之间的晶格失配,提升晶格质量,提升发光二极管的抗静电能力,并减少多量子阱层和电子阻挡层衔接处容易形成的能带尖峰,增加空穴的注入,提高发光效率。
2. 本发明的发光二极管外延片中,C/O共掺杂的P型InGaN层在含有O2的气氛中进行退火,以提高O的掺杂浓度,使得C/O共掺杂的P型InGaN层中缺陷很少,进一步减少缺陷对空穴的消耗,增加空穴浓度,提升发光效率和亮度分布均匀性。
3. 本发明的发光二极管外延片中,C/O共掺杂的P型InGaN层中In组分的占比沿外延片的生长方向逐渐降低至0,进一步减少多量子阱层和电子阻挡层之间的晶格失配,提升晶格质量,提升发光二极管的抗静电能力。
4. 本发明的发光二极管外延片中,复合插入层还包括缺陷修复层,缺陷修复层包括多个依次层叠的P型GaN层、InN层和AlN层。首先,P型GaN层可以提供空穴,增加空穴浓度。再者,InN层中的In原子不稳定,一部分扩散至P型GaN层,作为催化剂,提升P型GaN层的空穴浓度;另一部分富集在生长表面作为表面活化剂,改变表面结构和表面能,提高反应物原子在表面的迁移率,提高填充位错缺陷能力,提升晶格质量。并且,AlN层中,由于Al原子很小,AlN层致密度和平整度都很高,晶格质量很高,可很大程度阻止V形坑形成的缺陷延伸,提升发光二极管的晶格质量,提高抗静电能力。同时,采用周期性异质结构可形成极化电场,从而形成二维空穴气,增加空穴的迁移率,增加空穴的扩展,从而增加进入多量子阱区的空穴浓度。另外,缺陷修复层中采用的材料能阶变化很大,能阶高度InN<P型GaN<AlN,可以起到减速电子防止电子溢流和增加空穴的扩散能力的作用。因此,缺陷修复层可减少缺陷对空穴的捕捉,提高电子阻挡层生长时的晶格质量,增加其电子阻挡能力,提高二极管发光效率。
附图说明
图1是本发明一实施例中发光二极管外延片的结构示意图;
图2是本发明一实施例中复合插入层的结构示意图;
图3是本发明一实施例中缺陷修复层的结构示意图;
图4是本发明一实施例中发光二极管外延片的制备方法流程图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面对本发明作进一步地详细描述。
参考图1,本发明公开了一种发光二极管外延片,包括衬底1和依次设于衬底1上的形核层2、本征GaN层3、N型半导体层4、多量子阱层5、复合插入层6、电子阻挡层7和P型半导体层8。
其中,复合插入层6为C/O共掺杂的P型InGaN层61。基于这种设置,一者,采用C/O共掺杂,O原子的电负性较强,有利于减少Ga空位的产生,C原子可减少Ga位空穴扩散,减少C/O共掺杂的P型InGaN层61中缺陷,减少缺陷对空穴的消耗,增加空穴浓度,提升发光效率和亮度分布均匀性;并且,O原子共掺杂的过程能打开Mg-H键,防止形成络合物影响空穴浓度,可以重新分布In和Mg掺杂,使得In和Mg原子分布更均匀,增加空穴浓度和空穴的扩展,从而进一步提升发光效率和亮度分布均匀性。二者,C/O共掺杂的P型InGaN层61可在距离多量子阱层最近的V形坑处产生空穴,增加空穴浓度,In组分的加入也可作为催化剂降低Mg的激活能,进一步增加空穴浓度,提高发光效率。三者,采用与量子阱相同的InGaN材料,可减少多量子阱层5和电子阻挡层7之间的晶格失配,提升晶格质量,提升发光二极管的抗静电能力,并减少多量子阱层5和电子阻挡层7衔接处容易形成的能带尖峰,增加空穴的注入,提高发光效率。
具体的,C/O共掺杂的P型InGaN层61中C的掺杂浓度为8×1016cm-3-5×1018cm-3,当C的掺杂浓度<8×1016cm-3,难以有效减少Ga位空穴扩散;当C的掺杂浓度>5×1018cm-3,会产生过多的缺陷。示例性的,C的掺杂浓度为1×1017cm-3、3×1017cm-3、5×1017cm-3、7×1017cm-3、9×1017cm-3或3×1018cm-3,但不限于此。优选的C的掺杂浓度为1×1017cm-3-1×1018cm-3。
其中,O的掺杂浓度为1×1011cm-3-1×1012cm-3。优选的,在本发明的一个实施例中,C/O共掺杂的P型InGaN层61在含有O2的气氛中进行退火,以使O掺杂的浓度达到1×1016cm-3-5×1017cm-3。基于这种设置,使得C/O共掺杂的P型InGaN层61中缺陷更少,进一步减少缺陷对空穴的消耗,增加空穴浓度,提升发光效率和亮度分布均匀性。示例性的,O的掺杂浓度为2×1016cm-3、4×1016cm-3、6×1016cm-3、8×1016cm-3、1×1017cm-3或3×1017cm-3,但不限于此。
具体的,C/O共掺杂的P型InGaN层61的P型掺杂元素为Mg,Mg的掺杂浓度为5×1017cm-3-5×1021cm-3,当Mg的掺杂浓度<5×1017cm-3,难以提供有效的空穴浓度;当Mg的掺杂浓度>5×1021cm-3,会导致晶格质量下降。示例性的,Mg的掺杂浓度为1×1018cm-3、2×1018cm-3、4×1018cm-3、6×1018cm-3、8×1018cm-3、1×1019cm-3、4×1019cm-3、6×1019cm-3、1×1020cm-3、5×1020cm-3或1×1021cm-3,但不限于此。优选的,Mg的掺杂浓度为1×1018cm-3-1×1020cm-3。
其中,C/O共掺杂的P型InGaN层61中In组分的占比为0.1-0.3。优选的,在本发明的一个实施例中,In组分的占比沿外延片的生长方向逐渐降低至0。基于这种设置,可进一步减少多量子阱层5和电子阻挡层7之间的晶格失配,提升晶格质量,提升发光二极管的抗静电能力。
其中,C/O共掺杂的P型InGaN层61的厚度为2nm-60nm。当其厚度<2nm,难以有效提高晶格质量、提高空穴浓度、提升发光效率;当其厚度>60nm,制备效率过低,外延片成本高。示例性的,C/O共掺杂的P型InGaN层61的厚度为5nm、10nm、15nm、20nm、25nm、30nm、35nm、40nm、45nm、50nm或55nm,但不限于此。优选的,C/O共掺杂的P型InGaN层61的厚度为5nm-50nm。
优选的,在本发明的一个实施例中,参考图2、图3,复合插入层6还包括缺陷修复层62,缺陷修复层62设于C/O共掺杂的P型InGaN层61和电子阻挡层7之间;缺陷修复层62包括多个依次层叠的P型GaN层621、InN层622和AlN层623,周期数为2-5个。基于这种设置,首先,P型GaN层621可以提供空穴,增加空穴浓度。再者,InN层622中的In原子不稳定,一部分扩散至P型GaN层621,作为催化剂,提升P型GaN层621的空穴浓度;另一部分富集在生长表面作为表面活化剂,改变表面结构和表面能,提高反应物原子在表面的迁移率,提高填充位错缺陷能力,提升晶格质量。并且,AlN层623中,由于Al原子很小,AlN层623致密度和平整度都很高,晶格质量很高,可很大程度阻止V形坑形成的缺陷延伸,提升发光二极管的晶格质量,提高抗静电能力。同时,采用周期性异质结构可形成极化电场,从而形成二维空穴气,增加空穴的迁移率,增加空穴的扩展,从而增加进入多量子阱区的空穴浓度。另外,缺陷修复层中采用的材料能阶变化很大,能阶高度InN<P型GaN<AlN,可以起到减速电子防止电子溢流和增加空穴的扩散能力的作用。因此,缺陷修复层62可减少缺陷对空穴的捕捉,提高电子阻挡层7生长时的晶格质量,增加其电子阻挡能力,提高二极管发光效率。
其中,P型GaN层621的掺杂元素为Mg,Mg的掺杂浓度为5×1015cm-3-5×1017cm-3,当Mg的掺杂浓度<5×1015cm-3时,难以提供足够的空穴浓度;当Mg的掺杂浓度>5×1017cm-3时,会带来过多的缺陷,降低发光效率。示例性的,Mg的掺杂浓度为1×1016cm-3、3×1016cm-3、5×1016cm-3、7×1016cm-3、9×1016cm-3、2×1017cm-3或4×1017cm-3,但不限于此。优选的,Mg的掺杂浓度为1×1016cm-3-1×1017cm-3。
P型GaN层621的厚度为1nm-7nm。示例性的,P型GaN层621的厚度为3nm、3.2nm、3.4nm、3.6nm、3.8nm、4nm、4.2nm、4.4nm、4.6nm、5nm或5.5nm,但不限于此。优选的,P型GaN层621的厚度为3nm-5nm。
其中,InN层622中In组分的占比为0.02-0.5,当In组分的占比<0.02,难以有效起到催化剂和表面活化剂的作用;当In组分的占比>0.5,会带来过多的缺陷。示例性的,In组分的占比为0.05、0.07、0.09、0.11、0.13、0.15、0.17、0.19、0.21、0.23、0.25、0.27、0.3、0.35、0.4或0.45,但不限于此。优选的,InN层622中In组分的占比为0.05-0.3。
InN层622的厚度为0.1nm-5nm,当其厚度<0.1nm,难以有效起到催化剂和表面活化剂的作用;当其厚度>5nm,会带来过多的缺陷。示例性的,InN层622的厚度为0.2nm、0.4nm、0.6nm、0.8nm、1nm、1.2nm、1.4nm、1.6nm、1.8nm、2nm、2.5nm、3nm、3.5nm、4nm或4.5nm,但不限于此。优选的,InN层622的厚度为0.1nm-2nm。
其中,AlN层623中Al组分的占比为0.1-0.5,当Al组分的占比<0.1,难以有效提高晶格质量,阻止V形坑缺陷延伸;当Al组分的占比>0.5,会形成裂纹。示例性的,Al组分的占比为0.12、0.14、0.16、0.18、0.2、0.22、0.24、0.26、0.28、0.3、0.35、0.4或0.45,但不限于此。优选的,AlN层623中Al组分的占比为0.1-0.3。
AlN层623的厚度为0.5nm-5nm,当其厚度<0.5nm,难以有效提高晶格质量,阻止V形坑缺陷延伸;当其厚度>5nm,会形成裂纹。示例性的,AlN层623的厚度为1nm、1.2nm、1.4nm、1.6nm、1.8nm、2nm、2.2nm、2.4nm、2.6nm、2.8nm、3nm、3.5nm、4nm或4.5nm,但不限于此。优选的,AlN层623的厚度为1nm-3nm。
其中,衬底1可为蓝宝石衬底、硅衬底、碳化硅衬底,但不限于此。
其中,形核层2可为AlN层和/或AlGaN层,但不限于此。形核层2的厚度为20nm-100nm,示例性的为30nm、40nm、50nm、60nm、70nm、80nm或90nm,但不限于此。
其中,本征GaN层3的厚度300nm-800nm,示例性的为350nm、400nm、450nm、500nm、550nm、600nm、650nm、700nm或750nm,但不限于此。
其中,N型半导体层4的掺杂元素为Si,但不限于此。N型半导体层4的掺杂浓度为5×1018cm-3-1×1019cm-3,厚度为1μm-3μm。N型半导体层4可为N-GaN层或N-AlGaN层,但不限于此。
其中,多量子阱层5为交替堆叠的InGaN量子阱层和GaN量子垒层,堆叠周期数3-15个。单个InGaN量子阱层的厚度为2nm-5nm。单个GaN量子垒层的厚度为6nm-15nm。
其中,电子阻挡层7为AlcGa1-cN层和IndGa1-dN层交替生长的周期性结构,周期数为3-15个;其中,c为0.05-0.2,d为0.1-0.5。电子阻挡层7的厚度为5nm-100nm。
其中,P型半导体层8中的掺杂元素为Mg,但不限于此。P型半导体层8中Mg的掺杂浓度为5×1017cm-3-1×1020cm-3。P型半导体层8的厚度为6nm-60nm。P型半导体层8可为P-GaN层或P-AlGaN层,但不限于此。
相应的,参考图4,本发明还公开了一种发光二极管外延片的制备方法,其用于制备上述的发光二极管外延片,其包括以下步骤:
S100:提供衬底;
优选的,在本发明的一个实施例之中,将衬底加载至MOCVD中,在1000℃-1200℃、200torr-600torr、氢气气氛下退火5min-8min,以去除衬底表面的颗粒、氧化物等杂质。
S200:在衬底上生长形核层;
具体的,可采用MOCVD生长AlGaN层作为形核层,或采用PVD生长AlN层作为形核层,但不限于此。优选的,采用MOCVD生长AlGaN层,其生长温度为500℃-700℃,生长压力为200torr-400torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源;以H2和N2作为载气,通入TMAl作为Al源,通入TMGa作为Ga源。
S300:在形核层上生长本征GaN层;
具体地,在MOCVD中生长本征GaN层,生长温度为1100℃-1150℃,生长压力为100torr-500torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
S400:在本征GaN层上生长N型半导体层;
具体的,在MOCVD中生长N型半导体层,生长温度为1100℃-1150℃,生长压力为100torr-500torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入SiH4作为N型掺杂源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
S500:在N型半导体层上生长多量子阱层;
具体的,在MOCVD中周期性生长量子阱层和量子垒层,以形成多量子阱层。其中,量子阱层的生长温度为700℃-800℃,生长压力为100torr-500torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源。其中,量子垒层的生长温度为800℃-900℃,生长压力为100torr-500torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以H2和N2作为载气,通入TEGa作为Ga源。
S600:在多量子阱层上生长复合插入层;
具体的,在本发明的一个实施例之中,S600包括:
S610:在多量子阱层上生长C/O共掺杂的P型InGaN层;
具体的,在MOCVD中生长C/O共掺杂的P型InGaN层,其生长条件与本领域常见的P型InGaN层的生长条件相同。优选的,在本发明的一个实施例中,C/O共掺杂的P型InGaN层的生长温度为700℃-800℃,生长压力为100torr-500torr,生长时采用的Ga源、C源和O源均为TEGa,N源为NH3,In源为TMIn,P型掺杂源为Cp2Mg,采用的载气为H2和N2的混合气,其中H2和N2的体积比为(0.5-2):1。采用低温生长,实现C/O共掺生长,并且使得C/O共掺杂的P型InGaN层中并入的C含量较高,O原子的电负性较强,有利于减少Ga空位的产生,C原子也可以减少Ga空位扩散,这样生长的P型InGaN层中缺陷很少,减少缺陷对空穴的消耗,增加空穴浓度,提升发光效率和亮度分布均匀性,提升晶格质量,提升发光二极管的抗静电能力。
S620:C/O共掺杂的P型InGaN层在含有O2的气氛中退火;
具体的,C/O共掺杂的P型InGaN层生长完成后,可在MOCVD中退火,但不限于此。具体的,在本发明的一个实施例中,在MOCVD中退火,退火气氛为N2和O2,其中N2和O2的体积比为(0.5-2):1,退火温度为800℃-900℃,退火压力为100torr-500torr,退火时间为0.5min-1min。
S630:C/O共掺杂的P型InGaN层退火后生长缺陷修复层;
具体的,在本发明的一个实施例之中,S630包括:
S631:C/O共掺杂的P型InGaN层退火后生长P型GaN层;
具体的,在MOCVD中生长P型GaN层,其生长条件与本领域常见的P型GaN层的生长条件相同。优选的,在本发明的一个实施例中,P型GaN层的生长温度为900℃-1000℃,生长压力为100torr-500torr。采用较高的生长温度,使得P型GaN层晶格质量较好。
S632:在P型GaN层上生长InN层;
具体的,在MOCVD中生长InN层,其生长条件与本领域常见的InN层的生长条件相同。优选的,在本发明的一个实施例中,InN层生长温度为700℃-800℃,生长压力为100torr-500torr。采用较低的生长温度,避免InN高温分解。
S633:在InN层上生长AlN层;
具体的,在MOCVD中生长AlN层,其生长条件与本领域常见的AlN层的生长条件相同。优选的,在本发明的一个实施例中,AlN层生长温度为900℃-1000℃,生长压力为100torr-500torr。采用较高的生长温度,使得AlN层晶格质量较好。
S700:在复合插入层上生长电子阻挡层;
具体的,在MOCVD中周期性生长AlcGa1-cN层和IndGa1-dN层,作为电子阻挡层。其中,AlcGa1-cN层的生长温度900℃-1000℃,生长压力为100torr-500torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2和H2作为载气,通入TMAl作为Al源,通入TMGa作为Ga源。IndGa1-dN层的生长温度900℃-1000℃,生长压力为100torr-500torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2和H2作为载气,通入TMIn作为In源,通入TMGa作为Ga源。
S800:在电子阻挡层上生长P型半导体层;
具体的,在MOCVD中生长P型半导体层,生长温度为800℃-1000℃,生长压力为100torr-300torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入Cp2Mg作为P型掺杂源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
下面以具体实施例对本发明进行进一步说明:
实施例1
本实施例提供一种发光二极管外延片,参考图1,其包括衬底1和依次设于衬底1上的形核层2、本征GaN层3、N型半导体层4、多量子阱层5、复合插入层6、电子阻挡层7和P型半导体层8。
其中,衬底1为蓝宝石衬底;形核层2为AlGaN层,其厚度为30nm;本征GaN层3的厚度400nm;N型半导体层4为N-GaN层,其Si的掺杂浓度为7×1018cm-3,其厚度为2μm。
其中,多量子阱层5为交替堆叠的InGaN量子阱层和GaN量子垒层,堆叠周期数为10个,单个InGaN量子阱层的厚度为3nm,单个GaN量子垒层的厚度为10nm。
其中,复合插入层6为C/O共掺杂的P型InGaN层,其中,C的掺杂浓度为5×1017cm-3,O的掺杂浓度为3×1011cm-3,Mg的掺杂浓度为3×1018cm-3,In组分的占比为0.2,厚度为20nm,且In组分维持恒定。
其中,电子阻挡层7为AlcGa1-cN层(c=0.12)和IndGa1-dN层(d=0.3)交替生长的周期性结构,其周期数为8个,单个AlcGa1-cN层的厚度为3nm,单个IndGa1-dN层的厚度为3nm。P型半导体层8为P-GaN层,其掺杂元素为Mg,掺杂浓度为3.5×1019cm-3,厚度为10nm。
本实施例中发光二极管外延片的制备方法包括以下步骤:
(1)提供衬底;将衬底加载至MOCVD中,在1120℃、400torr、氢气气氛下退火6min。
(2)在衬底上生长形核层;
具体的,采用MOCVD生长AlGaN层,生长温度为620℃,生长压力为250torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源;以H2和N2作为载气,通入TMAl作为Al源,通入TMGa作为Ga源。
(3)在形核层上生长本征GaN层;
具体地,采用MOCVD生长本征GaN层,生长温度为1100℃,生长压力为250torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
(4)在本征GaN层上生长N型半导体层;
具体地,采用MOCVD生长N型半导体层,生长温度为1120℃,生长压力为150torr;生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入SiH4作为N型掺杂源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
(5)在N型半导体层上生长多量子阱层;
具体的,在MOCVD中周期性生长量子阱层和量子垒层,得到多量子阱层;
其中,量子阱层的生长温度为750℃,生长压力为300torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源;其中,量子垒层的生长温度为820℃,生长压力为300torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以H2和N2作为载气,通入TEGa作为Ga源。
(6)在多量子阱层上生长复合插入层;
具体的,在MOCVD中生长C/O共掺杂的P型InGaN层,生长温度为700℃,生长压力为200torr,生长时采用的Ga源、C源和O源均为TEGa,N源为NH3,In源为TMIn,Mg源为Cp2Mg,采用的载气为H2和N2的混合气,其中H2和N2的体积比为1:1。
(7)在复合插入层上生长电子阻挡层;
具体的,在MOCVD中周期性生长AlcGa1-cN层和IndGa1-dN层,作为电子阻挡层。其中,AlcGa1-cN层的生长温度950℃,生长压力为250torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2和H2作为载气,通入TMAl作为Al源,通入TMGa作为Ga源。IndGa1-dN层的生长温度950℃,生长压力为250torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2和H2作为载气,通入TMIn作为In源,通入TMGa作为Ga源。
(8)在电子阻挡层上生长P型半导体层;
具体的,在MOCVD中生长P型半导体层,生长温度为900℃,生长压力为200torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入Cp2Mg作为P型掺杂源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
实施例2
本实施例提供一种发光二极管外延片,参考图1,其包括衬底1和依次设于衬底1上的形核层2、本征GaN层3、N型半导体层4、多量子阱层5、复合插入层6、电子阻挡层7和P型半导体层8。
其中,衬底1为蓝宝石衬底;形核层2为AlGaN层,其厚度为30nm;本征GaN层3的厚度400nm;N型半导体层4为N-GaN层,其Si的掺杂浓度为7×1018cm-3,其厚度为2μm。
其中,多量子阱层5为交替堆叠的InGaN量子阱层和GaN量子垒层,堆叠周期数为10个,单个InGaN量子阱层的厚度为3nm,单个GaN量子垒层的厚度为10nm。
其中,复合插入层6为C/O共掺杂的P型InGaN层,并且将其在N2和O2的气氛中进行退火,以提高O的掺杂浓度,其中,C的掺杂浓度为5×1017cm-3,O的掺杂浓度为4×1016cm-3,Mg的掺杂浓度为3×1018cm-3,In组分的占比为0.2,厚度为20nm,且In组分维持恒定。
其中,电子阻挡层7为AlcGa1-cN层(c=0.12)和IndGa1-dN层(d=0.3)交替生长的周期性结构,其周期数为8个,单个AlcGa1-cN层的厚度为3nm,单个IndGa1-dN层的厚度为3nm。P型半导体层8为P-GaN层,其掺杂元素为Mg,掺杂浓度为3.5×1019cm-3,厚度为10nm。
本实施例中发光二极管外延片的制备方法包括以下步骤:
(1)提供衬底;将衬底加载至MOCVD中,在1120℃、400torr、氢气气氛下退火6min。
(2)在衬底上生长形核层;
具体的,采用MOCVD生长AlGaN层,生长温度为620℃,生长压力为250torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源;以H2和N2作为载气,通入TMAl作为Al源,通入TMGa作为Ga源。
(3)在形核层上生长本征GaN层;
具体地,采用MOCVD生长本征GaN层,生长温度为1100℃,生长压力为250torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
(4)在本征GaN层上生长N型半导体层;
具体地,采用MOCVD生长N型半导体层,生长温度为1120℃,生长压力为150torr;生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入SiH4作为N型掺杂源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
(5)在N型半导体层上生长多量子阱层;
具体的,在MOCVD中周期性生长量子阱层和量子垒层,得到多量子阱层;
其中,量子阱层的生长温度为750℃,生长压力为300torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源;其中,量子垒层的生长温度为820℃,生长压力为300torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以H2和N2作为载气,通入TEGa作为Ga源。
(6)在多量子阱层上生长复合插入层;
(Ⅰ)在MOCVD中生长C/O共掺杂的P型InGaN层;
具体的,在MOCVD中生长C/O共掺杂的P型InGaN层,生长温度为700℃,生长压力为200torr,生长时采用的Ga源、C源和O源均为TEGa,N源为NH3,In源为TMIn,Mg源为Cp2Mg,采用的载气为H2和N2的混合气,其中H2和N2的体积比为1:1。
(Ⅱ)C/O共掺杂的P型InGaN层在含有O2的气氛中退火;
具体的,C/O共掺杂的P型InGaN层生长完成后,在MOCVD中退火,退火气氛为N2和O2,其中N2和O2的体积比为1:1,退火温度为800℃,退火压力为200torr,退火时间为0.5min。
(7)在复合插入层上生长电子阻挡层;
具体的,在MOCVD中周期性生长AlcGa1-cN层和IndGa1-dN层,作为电子阻挡层。其中,AlcGa1-cN层的生长温度950℃,生长压力为250torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2和H2作为载气,通入TMAl作为Al源,通入TMGa作为Ga源。IndGa1-dN层的生长温度950℃,生长压力为250torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2和H2作为载气,通入TMIn作为In源,通入TMGa作为Ga源。
(8)在电子阻挡层上生长P型半导体层;
具体的,在MOCVD中生长P型半导体层,生长温度为900℃,生长压力为200torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入Cp2Mg作为P型掺杂源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
实施例3
本实施例提供一种发光二极管外延片,参考图1,其包括衬底1和依次设于衬底1上的形核层2、本征GaN层3、N型半导体层4、多量子阱层5、复合插入层6、电子阻挡层7和P型半导体层8。
其中,衬底1为蓝宝石衬底;形核层2为AlGaN层,其厚度为30nm;本征GaN层3的厚度400nm;N型半导体层4为N-GaN层,其Si的掺杂浓度为7×1018cm-3,其厚度为2μm。
其中,多量子阱层5为交替堆叠的InGaN量子阱层和GaN量子垒层,堆叠周期数为10个,单个InGaN量子阱层的厚度为3nm,单个GaN量子垒层的厚度为10nm。
其中,复合插入层6为C/O共掺杂的P型InGaN层,并且将其在N2和O2的气氛中进行退火,以提高O的掺杂浓度,其中,C的掺杂浓度为5×1017cm-3,O的掺杂浓度为4×1016cm-3,Mg的掺杂浓度为3×1018cm-3,In组分的占比沿外延片的生长方向逐渐由0.3降低至0,厚度为20nm。
其中,电子阻挡层7为AlcGa1-cN层(c=0.12)和IndGa1-dN层(d=0.3)交替生长的周期性结构,其周期数为8个,单个AlcGa1-cN层的厚度为3nm,单个IndGa1-dN层的厚度为3nm。P型半导体层8为P-GaN层,其掺杂元素为Mg,掺杂浓度为3.5×1019cm-3,厚度为10nm。
本实施例中发光二极管外延片的制备方法包括以下步骤:
(1)提供衬底;将衬底加载至MOCVD中,在1120℃、400torr、氢气气氛下退火6min。
(2)在衬底上生长形核层;
具体的,采用MOCVD生长AlGaN层,生长温度为620℃,生长压力为250torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源;以H2和N2作为载气,通入TMAl作为Al源,通入TMGa作为Ga源。
(3)在形核层上生长本征GaN层;
具体地,采用MOCVD生长本征GaN层,生长温度为1100℃,生长压力为250torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
(4)在本征GaN层上生长N型半导体层;
具体地,采用MOCVD生长N型半导体层,生长温度为1120℃,生长压力为150torr;生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入SiH4作为N型掺杂源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
(5)在N型半导体层上生长多量子阱层;
具体的,在MOCVD中周期性生长量子阱层和量子垒层,得到多量子阱层;
其中,量子阱层的生长温度为750℃,生长压力为300torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源;其中,量子垒层的生长温度为820℃,生长压力为300torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以H2和N2作为载气,通入TEGa作为Ga源。
(6)在多量子阱层上生长复合插入层;
(Ⅰ)在MOCVD中生长C/O共掺杂的P型InGaN层;
具体的,在MOCVD中生长C/O共掺杂的P型InGaN层,生长温度为700℃,生长压力为200torr,生长时采用的Ga源、C源和O源均为TEGa,N源为NH3,In源为TMIn,Mg源为Cp2Mg,采用的载气为H2和N2的混合气,其中H2和N2的体积比为1:1。
(Ⅱ)C/O共掺杂的P型InGaN层在含有O2的气氛中退火;
具体的,C/O共掺杂的P型InGaN层生长完成后,在MOCVD中退火,退火气氛为N2和O2,其中N2和O2的体积比为1:1,退火温度为800℃,退火压力为200torr,退火时间为0.5min。
(7)在复合插入层上生长电子阻挡层;
具体的,在MOCVD中周期性生长AlcGa1-cN层和IndGa1-dN层,作为电子阻挡层。其中,AlcGa1-cN层的生长温度950℃,生长压力为250torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2和H2作为载气,通入TMAl作为Al源,通入TMGa作为Ga源。IndGa1-dN层的生长温度950℃,生长压力为250torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2和H2作为载气,通入TMIn作为In源,通入TMGa作为Ga源。
(8)在电子阻挡层上生长P型半导体层;
具体的,在MOCVD中生长P型半导体层,生长温度为900℃,生长压力为200torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入Cp2Mg作为P型掺杂源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
实施例4
本实施例提供一种发光二极管外延片,参考图1-图3,其包括衬底1和依次设于衬底1上的形核层2、本征GaN层3、N型半导体层4、多量子阱层5、复合插入层6、电子阻挡层7和P型半导体层8。
其中,衬底1为蓝宝石衬底;形核层2为AlGaN层,其厚度为30nm;本征GaN层3的厚度400nm;N型半导体层4为N-GaN层,其Si的掺杂浓度为7×1018cm-3,其厚度为2μm。
其中,多量子阱层5为交替堆叠的InGaN量子阱层和GaN量子垒层,堆叠周期数为10个,单个InGaN量子阱层的厚度为3nm,单个GaN量子垒层的厚度为10nm。
其中,复合插入层6包括依次层叠的C/O共掺杂的P型InGaN层61和缺陷修复层62。其中,C/O共掺杂的P型InGaN层61在N2和O2的气氛中进行退火,以提高O的掺杂浓度,具体的,C的掺杂浓度为5×1017cm-3,O的掺杂浓度为4×1016cm-3,Mg的掺杂浓度为3×1018cm-3,In组分的占比沿外延片的生长方向逐渐由0.3降低至0,厚度为20nm。
其中,缺陷修复层62包括多个依次层叠的P型GaN层621、InN层622和AlN层623,周期数为4个。具体的,P型GaN层621中Mg的掺杂浓度为1×1016cm-3,厚度为3nm;InN层622中In组分的占比为0.05,厚度为0.6nm;AlN层623中Al组分的占比为0.1,厚度为2nm。
其中,电子阻挡层7为AlcGa1-cN层(c=0.12)和IndGa1-dN层(d=0.3)交替生长的周期性结构,其周期数为8个,单个AlcGa1-cN层的厚度为3nm,单个IndGa1-dN层的厚度为3nm。P型半导体层8为P-GaN层,其掺杂元素为Mg,掺杂浓度为3.5×1019cm-3,厚度为10nm。
本实施例中发光二极管外延片的制备方法包括以下步骤:
(1)提供衬底;将衬底加载至MOCVD中,在1120℃、400torr、氢气气氛下退火6min。
(2)在衬底上生长形核层;
具体的,采用MOCVD生长AlGaN层,生长温度为620℃,生长压力为250torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源;以H2和N2作为载气,通入TMAl作为Al源,通入TMGa作为Ga源。
(3)在形核层上生长本征GaN层;
具体地,采用MOCVD生长本征GaN层,生长温度为1100℃,生长压力为250torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
(4)在本征GaN层上生长N型半导体层;
具体地,采用MOCVD生长N型半导体层,生长温度为1120℃,生长压力为150torr;生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入SiH4作为N型掺杂源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
(5)在N型半导体层上生长多量子阱层;
具体的,在MOCVD中周期性生长量子阱层和量子垒层,得到多量子阱层;
其中,量子阱层的生长温度为750℃,生长压力为300torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源;其中,量子垒层的生长温度为820℃,生长压力为300torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以H2和N2作为载气,通入TEGa作为Ga源。
(6)在多量子阱层上生长复合插入层;
(Ⅰ)在MOCVD中生长C/O共掺杂的P型InGaN层;
具体的,在MOCVD中生长C/O共掺杂的P型InGaN层,生长温度为700℃,生长压力为200torr,生长时采用的Ga源、C源和O源均为TEGa,N源为NH3,In源为TMIn,Mg源为Cp2Mg,采用的载气为H2和N2的混合气,其中H2和N2的体积比为1:1。
(Ⅱ)C/O共掺杂的P型InGaN层在含有O2的气氛中退火;
具体的,C/O共掺杂的P型InGaN层生长完成后,在MOCVD中退火,退火气氛为N2和O2,其中N2和O2的体积比为1:1,退火温度为800℃,退火压力为200torr,退火时间为0.5min。
(Ⅲ)C/O共掺杂的P型InGaN层退火后生长P型GaN层;
具体的,在MOCVD中生长P型GaN层,生长温度为900℃,生长压力为200torr。
(Ⅳ)在P型GaN层上生长InN层;
具体的,在MOCVD中生长InN层,生长温度为700℃,生长压力为200torr。
(Ⅴ)在InN层上生长AlN层;
具体的,在MOCVD中生长AlN层,生长温度为900℃,生长压力为200torr。
(7)在复合插入层上生长电子阻挡层;
具体的,在MOCVD中周期性生长AlcGa1-cN层和IndGa1-dN层,作为电子阻挡层。其中,AlcGa1-cN层的生长温度950℃,生长压力为250torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2和H2作为载气,通入TMAl作为Al源,通入TMGa作为Ga源。IndGa1-dN层的生长温度950℃,生长压力为250torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2和H2作为载气,通入TMIn作为In源,通入TMGa作为Ga源。
(8)在电子阻挡层上生长P型半导体层;
具体的,在MOCVD中生长P型半导体层,生长温度为900℃,生长压力为200torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入Cp2Mg作为P型掺杂源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
对比例1
本对比例提供一种发光二极管外延片,其与实施例1的区别在于,发光二极管外延片中不包括复合插入层。相应的,在制备方法中,也不设置该层的制备步骤,其余均与实施例1相同。
对比例2
本对比例提供一种发光二极管外延片,其与实施例1的区别在于,复合插入层6为P型InGaN层。相应的,在制备方法中,复合插入层6的生长温度为1000℃,其余均与实施例1相同。
将实施例1-4,对比例1-2所得的发光二极管外延片进行亮度、抗静电能力和表面粗糙度测试,具体测试方法如下:
(1)将外延片制备成10mil×24mil的垂直结构的芯片,测试其亮度;每个实施例、对比例均测试10个,取测试值的相对标准偏差,作为亮度分布均匀性;
(2)抗静电性能测试:在HBM(人体放电模型)模型下运用静电仪对芯片的抗静电性能进行测试,测试芯片能承受反向6000V静电的通过比例。
(3)表面粗糙度:使用原子力显微镜(AFM,型号NanoScope MultiMode)进行表面粗糙度测试。
具体结果如下:
由表中可以看出,当将传统的发光二极管外延片(对比例1)变更为本发明中的发光二极管外延片结构时,亮度由192.5mW提升至194.7mW,亮度分布均匀性由5.98改善至4.55,抗静电能力由92.1提高至95.4,表面粗糙度由0.209nm减小至0.196nm,表明本发明在发光二极管外延片中设置复合插入层,可有效提升亮度,提高亮度分布均匀性,提高抗静电能力,降低表面粗糙度。此外,通过实施例1与对比例2的对比可以看出,当变更本发明中的复合插入层时,难以有效起到提升亮度、提高抗静电能力和降低表面粗糙度的效果。
以上所述是发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种发光二极管外延片,包括衬底和依次设于所述衬底上的形核层、本征GaN层、N型半导体层、多量子阱层、复合插入层、电子阻挡层和P型半导体层;其特征在于,所述复合插入层为C/O共掺杂的P型InGaN层。
2.如权利要求1所述的发光二极管外延片,其特征在于,所述C/O共掺杂的P型InGaN层中C的掺杂浓度为1×1017cm-3-1×1018cm-3,O的掺杂浓度为1×1011cm-3-1×1012cm-3。
3.如权利要求1所述的发光二极管外延片,其特征在于,所述C/O共掺杂的P型InGaN层在含有O2的气氛中进行退火,以使所述C/O共掺杂的P型InGaN层中O掺杂的浓度达到1×1016cm-3-5×1017cm-3。
4.如权利要求1所述的发光二极管外延片,其特征在于,所述C/O共掺杂的P型InGaN层的P型掺杂元素为Mg,Mg的掺杂浓度为1×1018cm-3-1×1020cm-3,In组分的占比为0.1-0.3,厚度为5nm-50nm。
5.如权利要求1所述的发光二极管外延片,其特征在于,所述C/O共掺杂的P型InGaN层中In组分的占比沿外延片的生长方向逐渐降低至0。
6.如权利要求1-5任一项所述的发光二极管外延片,其特征在于,所述复合插入层还包括缺陷修复层,所述缺陷修复层设于所述C/O共掺杂的P型InGaN层和所述电子阻挡层之间;所述缺陷修复层包括多个依次层叠的P型GaN层、InN层和AlN层,层叠周期数为2-5个;
所述P型GaN层的掺杂元素为Mg,Mg的掺杂浓度为1×1016cm-3-1×1017cm-3,所述P型GaN层的厚度为3nm-5nm;
所述InN层的厚度为0.1nm-2nm,其In组分的占比为0.05-0.3;
所述AlN层的厚度为1nm-3nm,其Al组分的占比为0.1-0.3。
7.一种发光二极管外延片的制备方法,用于制备如权利要求1-6任一项所述的发光二极管外延片,其特征在于,包括:
提供衬底,在所述衬底上依次生长形核层、本征GaN层、N型半导体层、多量子阱层、复合插入层、电子阻挡层和P型半导体层;所述复合插入层为C/O共掺杂的P型InGaN层。
8.如权利要求7所述的发光二极管外延片的制备方法,其特征在于,所述C/O共掺杂的P型InGaN通过MOCVD法生长,其生长温度为700℃-800℃,生长压力为100torr-500torr,生长时采用的Ga源、C源和O源均为TEGa,N源为NH3,采用的载气为H2和N2的混合气,其中H2和N2的体积比为(0.5-2):1;
所述C/O共掺杂的P型InGaN层生长完成后,在N2和O2的气氛中进行退火,其中N2和O2的体积比为(0.5-2):1,退火温度为800℃-900℃,退火压力为100torr-500torr,退火时间为0.5min-1min。
9.如权利要求7或8所述的发光二极管外延片的制备方法,其特征在于,所述复合插入层还包括缺陷修复层,所述缺陷修复层设于所述C/O共掺杂的P型InGaN层和所述电子阻挡层之间,所述缺陷修复层包括多个依次层叠的P型GaN层、InN层和AlN层;
所述P型GaN层的生长温度为900℃-1000℃,生长压力为100torr-500torr;
所述InN层生长温度为700℃-800℃,生长压力为100torr-500torr;
所述AlN层生长温度为900℃-1000℃,生长压力为100torr-500torr。
10.一种发光二极管,其特征在于,包括如权利要求1-6任一项所述的发光二极管外延片。
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