CN115746044A - 一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂及其制备方法及其制备方法 - Google Patents
一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂及其制备方法及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115746044A CN115746044A CN202211180587.XA CN202211180587A CN115746044A CN 115746044 A CN115746044 A CN 115746044A CN 202211180587 A CN202211180587 A CN 202211180587A CN 115746044 A CN115746044 A CN 115746044A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coupling agent
- silane coupling
- chain
- urea bond
- agent containing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 33
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 6
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 6
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 abstract description 10
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 abstract description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 abstract description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract description 3
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N anhydrous cyanic acid Natural products OC#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 229920002338 polyhydroxyethylmethacrylate Polymers 0.000 description 9
- OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N [O].[Si] Chemical group [O].[Si] OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanatopropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN=C=O FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 4
- -1 2,2' - (ethylenedioxy) Chemical class 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004997 Liquid crystal elastomers (LCEs) Substances 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000002783 friction material Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Abstract
本发明提供一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂及其制备方法及其制备方法，属于硅烷偶联剂技术领域。该硅烷偶联剂结构式为
其是由氨基和异氰酸根之间的高反应活性制得。由于该硅烷偶联剂链中含有柔性链段，可作为刚性聚合物的偶联剂，结合后可以显著提高聚合物交联网络的韧性。同时，脲键可以提供碱性环境，催化硅氧共价键之间的可逆键交换。本发明提供的柔性偶联剂具有偶联效率高，可催化硅氧键交换，反应简单的优点。
Description
技术领域
本发明属于硅烷偶联剂技术领域，涉及一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂及其制备方法。
背景技术
硅烷偶联剂是一类有机-无机杂化的多官能团化合物，内部具有的活性硅氧基团与基体和胶粘剂都会发生化学反应，形成可逆的硅氧共价键，用以改善无机物和有机物之间的界面作用，从而大大提高材料的性能，如物理性能、电性能、热性能、光性能等。正因如此，硅烷偶联剂广泛应用于玻钢、塑料改性、橡胶改性、低烟无卤阻燃电缆材料、摩擦材料等。
根据不同的用途，在应用到刚性材料的偶联时，需要考虑提高材料韧性。专利CN112125927A公开了一种含有弹性体的硅烷偶联剂及其制备方法，通过将二氧化碳、含有环氧基的单体在催化剂的作用下反应得到环碳酸脂单体；再将上述单体与含有氨基的硅烷偶联剂混合，在催化剂作用下，得到含有弹性体的硅烷偶联剂。硅氧偶联剂与基体结合后形成交联网络，其内部的硅氧共价键可以在碱的催化下发生可逆的键交换。但这种可逆的键交换需要在外部碱性催化剂的催化下才能发生，虽然上述专利的硅烷偶联剂分子内含有弹性体单元，但是，并没有能够催化硅氧共价键交换的集团，仍然需要催化剂的添加才能完成硅氧动态键的交换。硅氧共价键的可逆交换可以赋予交联材料可重复加工性、形状记忆等特性。在新兴的硅氧烷液晶弹性体领域，材料的刺激响应性也依赖于催化剂催化的硅氧共价键可逆交换。但是，目前的硅烷偶联剂内部没有可自催化硅氧共价键可逆交换的基团。同时，现有的硅烷偶联剂的反应步骤大多反应步骤繁琐，不适合大规模的制备推广。
因此，开发一种新的含有链中柔性链段、可自催化硅氧共价键可逆交换、高效的硅烷偶联剂是十分有必要的。
发明内容
本发明克服现有技术的不足，提供一种反应速度快、合成工艺简单、适应性广、增韧性能优异的，同时含有链中柔性链段和可催化硅氧共价键可逆交换的脲键的硅烷偶联剂及其制备方法。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂，其分子结构如下：
其中，R1为碳数为C1-C4的烷氧基；R2为碳数为C1-C4的烷氧基；R3为碳数为C1-C4的烷氧基；R4为C1-C12的烷基或C6-C30的烷氧基团或Mn为500-50000的聚乙二醇、聚四氢呋喃。
进一步的，所述的R1优选为甲氧基或乙氧基，R2优选为甲氧基或乙氧基，R3优选为甲氧基或乙氧基。
本发明还提供了前述一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂的制备方法，将原料与化合物进行缩合反应，缩合反应后进行纯化得到硅烷偶联剂，具体实现方法如下：
第一步，将原料溶解在有机溶剂中，在15℃-30℃的恒温反应浴中彻底搅拌均匀。所述的原料分子式为R5-R4-R5，其中，R4为C1-C10的烷基或C6-C30的烷氧基；R5为氨基或异氰酸基团。
第二步，按照反应摩尔比将化合物逐滴滴加到上述溶液中，进行缩合反应，于15℃-30℃的恒温反应浴中反应0.5-1.5h后撤去恒温反应浴。所述的化合物分子式为
其中，R1，R2，R3分别独立的为C1-C4的烷氧基团，R6为氨基或异氰酸基团。
当R5为氨基时，用于反应的化合物中的R6为异氰酸基；此时，第二步的化合物和第一步的原料的摩尔比为2∶1。
当R5为异氰酸基时，用于反应的化合物中的R6为氨基；此时，第二步的化合物和第一步的原料的摩尔比为1∶2。
第三步，通过后处理除去有机溶剂和未反应的原料，得到含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂。
进一步的，所述的有机溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、四氢呋喃中的一种或几种。
进一步的，第三步所述的后处理过程为：用石油醚超声清洗三次，25℃真空烘箱干燥12h。
与现有的技术相比，本发明的有益效果是：
(1)制得的硅氧偶联剂对刚性材料有明显的增韧作用，提高材料的综合机械性能；
(2)偶联剂内部的脲键可以催化与偶联后形成的硅氧共价键的可逆交换，不需要额外催化剂的添加；
(3)反应活性高，反应时间短，所用原材料低廉易得、能耗低、可控性好、重复性高、便于工业化的大规模生产；
(4)制得的硅氧偶联剂稳定性好易于保存，与极性或非极性材料相容性好。
附图说明
图1为实施例1制备得到的硅烷偶联剂分子结构及其1H-NMR谱图。
图2为实施例2制备得到的硅烷偶联剂分子结构及其1H-NMR谱图。
图3是实施例1和PHEMA交联前后的红外吸收谱图。
图4是实施例5-8制备的交联聚合物的损耗因子随时间的变化曲线图。
图5是实施例6在不同温度下的应力松弛曲线图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实例，对本发明进行进一步的详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
向配有抽气接头的500mL两口烧瓶抽真空-氮气回填三次，加入2，2’-(乙烯二氧)双乙胺14.8g，加入溶剂三氯甲烷300mL,将其放入15℃恒温反应浴，并开启搅拌。同时称取3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷41.0g并将其加入恒压滴液漏斗中，边搅拌、边缓慢滴加3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，使其逐滴加入到溶液中。待滴加完成后，在恒温反应浴中反应1.5h。反应完成后，旋蒸除去混合溶液的溶剂，用100mL石油醚清洗三次，在25℃真空烘箱干燥12h。图1为实施例1制备得到的硅烷偶联剂分子结构及其1H-NMR谱图，从图中可以看出，质子氢的特征峰明显，积分面积比符合设计的分子结构，表明合成是成功的。
实施例2
向配有抽气接头的500mL两口烧瓶抽真空-氮气回填三次，加入1,8-二异氰酸酯-3,6-二氧杂辛烷40g，加入溶剂三氯甲烷300mL,将其放入20℃恒温反应浴，并开启搅拌。同时称取3-氨丙基三乙氧基硅烷17.9g并将其加入恒压滴液漏斗中，边搅拌、边缓慢滴加3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷，使其逐滴加入到溶液中。待滴加完成后，在恒温反应浴中反应0.5h。反应完成后，旋蒸除去混合溶液的溶剂，用100mL石油醚清洗三次，在25℃真空烘箱干燥12h。图2为实施例2制备得到的硅烷偶联剂分子结构及其1H-NMR谱图,从图中可以看出，质子氢的特征峰明显，积分面积比符合设计的分子结构，表明合成是成功的。
实施例3
向配有抽气接头的500mL两口烧瓶抽真空-氮气回填三次，加入氨基封端的聚乙二醇(Mn＝500)50.0g，加入溶剂三氯甲烷300mL,将其放入30℃恒温反应浴，并开启搅拌。同时称取3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷41.0g并将其加入恒压滴液漏斗中，边搅拌、边缓慢滴加3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷，使其逐滴加入到溶液中。待滴加完成后，在恒温反应浴中反应1h。反应完成后，旋蒸除去混合溶液的溶剂，用100mL石油醚清洗三次，在25℃真空烘箱干燥12h。
实施例4
向配有抽气接头的500mL两口烧瓶抽真空-氮气回填三次，加入异氰酸酯封端的聚四氢呋喃(Mn＝50000)50.0g，加入溶剂三氯甲烷300ml,将其放入30℃恒温反应浴，并开启搅拌。同时称取3-氨丙基三乙氧基硅烷0.442g并将其加入恒压滴液漏斗中，边搅拌、边缓慢滴加3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷，使其逐滴加入到溶液中。待滴加完成后，在恒温反应浴中反应1.5h。带反应完成，旋蒸除去混合溶液的溶剂，用100mL石油醚清洗三次，在30℃真空烘箱干燥12h。
应用例1
实施例1硅烷偶联剂与含羟基刚性聚合物交联的具体实施例。将13g甲基丙烯酸甲酯、50mL乙二醇甲醚和0.16g偶氮二异丁腈加入经过氮气抽排三次的反应管，放入70℃油浴锅中反应3h得到聚甲基丙烯酸羟乙酯(PHEMA)。反应结束在乙醚中沉淀聚合物，50℃烘箱干燥24h。取1.3g的PHEMA、0.19g实施例1制备得到的硅烷偶联剂溶于5mL的N,N-二甲基甲酰胺中，彻底搅拌溶解后倒入模具，在80℃烘箱保持12h,升高温度至120℃同时抽真空保持6h。得到交联聚合物。图3是实施例1和PHEMA交联前后的红外吸收谱图，交联后的材料在810cm-1处甲氧基的吸收峰完全消失，说明与PHEMA发生缩合反应，硅烷偶联剂的甲氧基被全部消耗，形成交联网络。
应用例2-4
采用实施例5中的方法，制备不同交联密度的聚合物网络，通过硅氧键和羟基之间的比值调整投料比，将硅烷偶联剂的量依次替换为0.38g、0.57g、0.76g从而分别得到实施例6-8的交联聚合物。
通过分析数据可知：本发明制备的硅烷偶联剂不仅纯度高，而且收率都在99％以上，减少了原材料的浪费，在工业化的大生产在具有较好的收益，因该产品的研究与开发具有更广阔的市场前景，更适宜推广。
图4是应用例2-4制备的交联聚合物的损耗因子随时间的变化曲线图。详细的数据记录在表1中。PHEMA在室温干燥条件下是典型的脆性、刚性聚合物，在和实施例1的偶联剂交联后，材料的玻璃化转变温度随交联密度增大明显下降，实施例8因为过高的交联密度玻璃化转变温度有所上升，证明了本硅烷偶联剂能够对聚甲基丙烯酸羟乙酯有良好的增韧效果。
表1
图5是应用例2在不同温度下的应力松弛曲线图，可以看到材料在所有温度下均呈现明显的应力松弛行为，说明在脲键的催化作用下，硅氧共价键发生了可逆键交换，且松弛速率较快。
以上所述实施例仅表达本发明的实施方式，但并不能因此而理解为对本发明专利的范围的限制，应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些均属于本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂，其特征在于，所述的硅烷偶联剂的分子结构如下：
其中，R1为碳数为C1-C4的烷氧基；R2为碳数为C1-C4的烷氧基；R3为碳数为C1-C4的烷氧基；R4为C1-C12的烷基或C6-C30的烷氧基团或Mn为500-50000的聚乙二醇、聚四氢呋喃。
2.根据权利要求1所述的一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂，其特征在于，所述的R1优选为甲氧基或乙氧基，R2优选为甲氧基或乙氧基，R3优选为甲氧基或乙氧基。
3.一类权利要求1或2所述的含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，将原料溶解在有机溶剂中，在15℃—30℃的恒温反应浴中搅拌均匀；所述的原料分子式为R5-R4-R5，其中，R4为C1-C10的烷基或C6-C30的烷氧基；R5为氨基或异氰酸基团；
第二步，按照反应摩尔比将化合物逐滴滴加到上述溶液中，进行缩合反应0.5—1.5h后，撤去恒温反应浴；所述的化合物分子式为
其中，R1,R2,R3分别独立的为C1-C4的烷氧基团，R6为氨基或异氰酸基团；
第三步，通过后处理除去有机溶剂和未反应的原料，得到含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂。
4.根据权利要求3所述的一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂的制备方法，其特征在于，当R5为氨基时，用于反应的化合物中的R6为异氰酸基；此时，第二步的化合物和第一步的原料的摩尔比为2：1。
5.根据权利要求3所述的一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂的制备方法，其特征在于，当R5为异氰酸基时，用于反应的化合物中的R6为氨基；此时，第二步的化合物和第一步的原料的摩尔比为1：2。
6.根据权利要求3所述的一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、四氢呋喃中的一种或几种。
7.根据权利要求3所述的一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂的制备方法，其特征在于，第三步所述的后处理过程为：用石油醚超声清洗后于真空烘箱中进行干燥处理。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211180587.XA CN115746044A (zh) | 2022-09-27 | 2022-09-27 | 一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂及其制备方法及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211180587.XA CN115746044A (zh) | 2022-09-27 | 2022-09-27 | 一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂及其制备方法及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115746044A true CN115746044A (zh) | 2023-03-07 |
Family
ID=85352030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211180587.XA Pending CN115746044A (zh) | 2022-09-27 | 2022-09-27 | 一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂及其制备方法及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115746044A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106279241A (zh) * | 2016-07-16 | 2017-01-04 | 北京化工大学 | 一种含硅氧烷结构的单官能度丙烯酸酯单体及其制备方法 |
| CN108531120A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-09-14 | 广东普赛达密封粘胶有限公司 | 一种高弹性低模量单组份硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法 |
| US10226510B2 (en) * | 2013-09-27 | 2019-03-12 | Massachusetts Institute Of Technology | Carrier-free biologically-active protein nanostructures |
| CN110527512A (zh) * | 2018-05-26 | 2019-12-03 | Sk新技术株式会社 | 蚀刻剂组合物和硅烷化合物 |
-
2022
- 2022-09-27 CN CN202211180587.XA patent/CN115746044A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10226510B2 (en) * | 2013-09-27 | 2019-03-12 | Massachusetts Institute Of Technology | Carrier-free biologically-active protein nanostructures |
| CN106279241A (zh) * | 2016-07-16 | 2017-01-04 | 北京化工大学 | 一种含硅氧烷结构的单官能度丙烯酸酯单体及其制备方法 |
| CN108531120A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-09-14 | 广东普赛达密封粘胶有限公司 | 一种高弹性低模量单组份硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法 |
| CN110527512A (zh) * | 2018-05-26 | 2019-12-03 | Sk新技术株式会社 | 蚀刻剂组合物和硅烷化合物 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| S. C. NUNES: "Di-urea cross-linked siloxane hybrid materials incorporating oligo(oxypropylene) and oligo(oxyethylene) chains", JOURNAL OF SOL-GEL SCIENCE AND TECHNOLOGY, vol. 95, 30 April 2020 (2020-04-30), pages 620 - 634, XP037220623, DOI: 10.1007/s10971-020-05272-5 * |
| SAEID NAJAFI-SHOA: "Incorporation of epoxy resin and graphene nanolayers into silica xerogel network: an insight into thermal improvement of resin", JOURNAL OF SOL-GEL SCIENCE AND TECHNOLOGY, vol. 80, 31 July 2016 (2016-07-31), pages 362 - 377, XP036068433, DOI: 10.1007/s10971-016-4128-7 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111363158A (zh) | 一种含环氧基的聚硅氧硼烷超支化聚合物及其制备方法 | |
| FI103051B (fi) | Uusia blokkikopolymeerejä ja niiden valmistus | |
| CN108383967B (zh) | 一种聚氨酯丙烯酸酯改性的有机硅预聚物及其制备方法 | |
| CN115819776B (zh) | 基于强弱氢键作用的自修复聚硅氧烷弹性体及其制备方法 | |
| CN114478635A (zh) | 一种铬化合物、其制备方法与多嵌段聚酯材料的制备方法 | |
| CN113861406A (zh) | 一种利用二氯二氢硅制备硅烷改性聚醚的方法 | |
| CN112961339A (zh) | 一种新型硅烷封端聚醚及其合成方法 | |
| CN115746044A (zh) | 一类含有链中柔性链段和脲键的硅烷偶联剂及其制备方法及其制备方法 | |
| CN113912851A (zh) | 一种聚醚改性有机硅聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN111378107B (zh) | 一种反应型密封胶树脂的制备方法 | |
| CN114957898B (zh) | 一种可逆应力响应材料及其制备方法和应用 | |
| CN115678487B (zh) | 一种紫外光固化胶及其制备方法 | |
| CN115109559B (zh) | 一种高强度硅酮密封胶及其制备方法 | |
| CN117069758A (zh) | 一种超支化松香基有机硅烷交联剂、其制备方法及其应用 | |
| CN116376251A (zh) | 一种具有形状记忆和抗菌性的聚酯杂化纳米TiO2薄膜 | |
| CN111621016B (zh) | 有机硅聚合物及其制备方法、胶黏剂及其应用 | |
| CN105017496A (zh) | 一种梯度聚合用有机硅纳米凝胶、其制备方法及用途 | |
| CN109400880A (zh) | 一种高苯基高乙烯基含量的甲基乙烯基苯基硅橡胶及制备方法 | |
| CN114437355A (zh) | 一种基于笼型倍半硅氧烷结构的聚合物交联剂 | |
| CN110272538B (zh) | 一种硅烷化聚碳酸亚丙酯及其制备方法 | |
| CN115960288B (zh) | 交联增强的复分解聚烯烃及其制备方法 | |
| CN113087739A (zh) | 一种环氧硅烷偶联剂低聚物的制备方法 | |
| CN111087564A (zh) | 一种有机硅环氧单体改性的酚醛树脂及其制备方法 | |
| CN115521625B (zh) | 一种低温粘接耐水煮双组分加成型硅橡胶及其制备方法 | |
| CN112300731A (zh) | 一种加成型液体硅橡胶用pc增粘剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |