CN115581235B - 一种除草组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种除草组合物及其应用，涉及农药领域，包含有效成分和增效助剂，其中，有效成分包含吡啶羧酸类除草剂和芳氧苯氧丙酸类除草剂；所述增效助剂包括腐植酸、硝基腐殖酸、腐植酸水溶性盐和硝基腐殖酸水溶性盐中的一种或几种；所述增效助剂占除草组合物总重量的4～13％。通过添加增效剂‑腐植酸，改善了氯氨吡啶酸和2，4‑D制剂的光解问题以及氯氨吡啶酸与2，4‑D的水溶性盐不耐雨水冲刷的问题，降低了氯氨吡啶酸与2，4‑D酸酯在施用后的挥发性和药液液滴的漂移问题，促进了杂草对氯氨吡啶酸与2，4‑D活性成分的吸收，在提高除草效果的同时，减少了除草有效成分的用量，有效延长了防治杂草的时间，减轻了农民的用药成本。

Description

一种除草组合物及其应用

技术领域

本发明涉及农药领域，特别涉及一种除草组合物及其应用。

背景技术

公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

氯氨吡啶酸(aminopyralid)是由陶农科开发的吡啶羧酸类新型除草剂，商品名称：Chaparral、ClearView、Hotshot。化学名称：4-氨基-3，6-二氯吡啶2-羧酸。氯氨吡啶酸氯氨吡啶酸属合成激素型除草剂，广泛用于山地、草原、种植地和非耕地的杂草防除。其降解主要是通过需氧微生物降解和光解作用，在夏季正常环境条件下DT50为0.6d，光解作用主要是紫外光使其发生了脱氯和环断裂。

2,4-D(2,4-Dichlorophenoxyacetic acid)由Amchem公司(今先正达公司)发现并合成，是世界上第一个除草剂，属于芳氧苯氧丙酸类除草剂，化学名称：2,4-二氯苯氧乙酸，是一种人工合成的植物激素，2，4-D及其盐和酯都是高效、内吸、高选择性的除草剂和植物生长调节剂；低浓度时，往往促进生长，有防止落花落果、提高座果率、促进果实生长、提早成熟、增加产量的作用，可作为植物生长调节剂来减少落果、增大果实及延长柑桔的储存期；高浓度时，表现出生长抑制及除草剂的特性，尤其在阔叶植物上表现更明显。紫外线照射会引起部分分解，从而降低药效发挥。

氯氨吡啶酸与2，4-D在环境中受紫外光照射均容易发生光解，在实际应用中往往增加用量，给农民造成更大的施用成本。同时现在市面上对于氯氨吡啶酸与2，4-D的水溶性盐，酸酯应用，其水溶性盐在施药后农药在植株叶片上的附着力差，会被雨水淋溶至杂草所在的土层，长时间使用污染土壤，易造成环境污染；其酸酯蒸气压较低，在施药后药剂容易挥发，降低药效发挥，对环境污染加大。

鉴于此，特提出本发明。

发明内容

发明目的

本发明的目的在于提供一种除草组合物及其应用，通过添加增效剂-腐植酸，改善了氯氨吡啶酸和2，4-D制剂的光解问题以及氯氨吡啶酸与2，4-D的水溶性盐不耐雨水冲刷的问题，降低了氯氨吡啶酸与2，4-D酸酯在施用后的挥发性和药液液滴的漂移问题，促进了杂草对氯氨吡啶酸与2，4-D活性成分的吸收，在提高除草效果的同时，减少了除草有效成分的用量，有效延长了防治杂草的时间，减轻了农民的用药成本，有益于环境改善。

解决方案

为实现本发明目的，本发明实施例提供了一种除草组合物，包含有效成分和增效助剂，其中，有效成分包含吡啶羧酸类除草剂和芳氧苯氧丙酸类除草剂；所述增效助剂包括腐植酸、硝基腐殖酸、腐植酸水溶性盐和硝基腐殖酸水溶性盐中的一种或几种；所述增效助剂占除草组合物总重量的4～13％。

进一步地，增效助剂占除草组合物总重量的5.5～9.5％，可选地为6.4～8％。

进一步地，有效成分与增效助剂的重量比为1：0.2-0.4，可选地为1：0.25-0.34，可选地为1：0.27-0.32。

进一步地，所述有效成分占除草组合物总重量的1～70％，可选地为20～32.5％，可选地为20～30％。

进一步地，所述有效成分中，吡啶羧酸类除草剂和芳氧苯氧丙酸类除草剂的重量比为1：1-50；可选地为1：3～23；可选地为1：6～23；可选地为1：12～19；可选地为1：14～15。

进一步地，所述吡啶羧酸类除草剂、芳氧苯氧丙酸类除草剂和增效助剂的重量比为1：1-50：0.4-20.5；可选地为1：3～23：1.5-6.5；可选地为1：6～23：2.3-6.5；可选地为1：12～19：3.4-6.4；可选地为1：14～15：4～5。

进一步地，腐植酸水溶性盐选自腐植酸钠盐、腐植酸钾盐、腐植酸磷盐、腐植酸硅盐、腐植酸铵盐中的一种或几种。

进一步地，硝基腐植酸水溶性盐选自硝基腐植酸钠盐、硝基腐植酸钾盐、硝基腐植酸铵盐中的一种或几种。

进一步地，所述吡啶羧酸类除草剂为氯氨吡啶酸和/或氯氨吡啶酸水溶性盐；可选地，氯氨吡啶酸水溶性盐选自氯氨吡啶酸钠盐、氯氨吡啶酸钾盐、氯氨吡啶酸甲胺盐、氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐、氯氨吡啶酸三乙醇胺盐、氯氨吡啶酸异丙胺盐、氯氨吡啶酸二甲胺盐、氯氨吡啶酸乙醇胺盐、三氯氨吡啶酸异丙醇胺盐中的一种或几种；

进一步地，所述芳氧苯氧丙酸类除草剂选自2,4-二氯苯氧乙酸、2,4-二氯苯氧丙酸、2,4-二氯苯氧乙酸水溶性盐和2,4-二氯苯氧乙酸酯中的一种或几种；可选地，所述2,4-二氯苯氧乙酸水溶性盐选自2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸异丙胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸甲胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸乙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸三乙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸钾盐、2,4-二氯苯氧乙酸钠盐中的一种或几种；所述2,4-二氯苯氧乙酸酯选自2,4-二氯苯氧乙酸丁酯、2,4-二氯苯氧乙酸异辛酯中的一种或两种。

进一步地，还包括填料助剂，有效成分与填料助剂的重量比为1:5-90。

进一步地，所述填料助剂选自乳化剂、润湿剂分散剂、防冻剂、水、有机溶剂和固体惰性载体中的一种或多种。

进一步地，所述乳化剂选自辛基酚或壬基酚十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯辛基苯甲醚、十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙氧基化异辛基醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或多种。

进一步地，所述润湿分散剂选自聚丙烯酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、二异丁基萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、拉开粉BX、月桂醇硫酸钠、润湿渗透剂F、润湿剂T、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐、聚羧酸酯、亚甲基双萘磺酸钠中的一种或多种。

进一步地，所述防冻剂选自乙二醇、聚乙二醇400、丙二醇、1，2-丙二醇、丙三醇、氯化钠中的一种或多种。

进一步地，所述溶剂选自环己酮、二甲苯、乙醇、乙二醇单甲醚、异丙醇、甲醇、丙酮、溶剂油、N、N-二甲基甲酰胺、异戊醇中的一种或多种。

进一步地，所述固体惰性载体选自硫酸钠、碳酸钠、羧甲基淀粉钠、葡萄糖、水溶性玉米淀粉、葡萄糖酸钠中的一种或多种。

进一步地，所述除草组合物的剂型为可溶液剂、可溶性粉剂或可溶性粒剂；

可选地，所述除草组合物的剂型为可溶液剂，可选地，所述除草组合物包括有效成分1～70％、增效助剂4～13％、乳化剂2～10％、防冻剂0～10％，水补足至100％；可选地，所述除草组合物包括有效成分18～34.2％、增效助剂4～13％、乳化剂2～10％、防冻剂0～10％，水补足至100％；可选地，所述除草组合物包括有效成分20～30％、增效助剂5.5～9.5％、乳化剂4～7％、防冻剂2～6％，水补足至100％；可选地，所述除草组合物包括有效成分20～30％、增效助剂5.5～9.5％、乳化剂7％、防冻剂4％，水补足至100％；可选地，所述除草组合物包括有效成分20～30％、增效助剂6.4～8％、乳化剂7％、防冻剂4％，水补足至100％；可选地，乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙和聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物，可选地二烷基苯磺酸钙和聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物的重量比为4:3；可选地，防冻剂选自乙二醇。

进一步地，所述除草组合物的剂型为可溶性粒剂，可选地，所述除草组合物包括有效成分1～70％、增效助剂4～13％、润湿分散剂2～10％、固体惰性载体补足至100％；可选地，所述除草组合物包括有效成分20～30％、增效助剂4～13％、润湿分散剂4～8％、固体惰性载体补足至100％；可选地，所述除草组合物包括有效成分23％、增效助剂5％、润湿分散剂5％、固体惰性载体补足至100％；可选地，润湿分散剂选自木质素磺酸盐；可选地，固体惰性载体包括羧甲基淀粉钠和可溶性玉米淀粉；可选地，羧甲基淀粉钠占组合物总重量的3％。

进一步地，所述除草组合物的剂型为可溶性粉剂，可选地，所述除草组合物包括有效成分1～70％、增效助剂4～13％、润湿分散剂2～10％、固体惰性载体补足至100％；可选地，所述除草组合物包括有效成分20～30％、增效助剂4～13％、润湿分散剂4～8％、固体惰性载体补足至100％；可选地，所述除草组合物包括有效成分28％、增效助剂10％、润湿分散剂6％、固体惰性载体补足至100％；可选地，润湿分散剂选自月桂醇硫酸钠；可选地，固体惰性载体选自硫酸钠。

另一方面，提供一种所述的除草组合物在防治农田草害中的应用；可选地，所述植物草害包括一年生或多年生阔叶杂草；可选地，阔叶杂草包括繁缕、藜中的一种或多种。

再一方面，提供一种所述的农药除草组合物的使用方法，除草组合物的有效成分施用量为10～25g/亩，可选地，施用方式为喷施。

又一方面，提供一种腐植酸、硝基腐殖酸、腐植酸水溶性盐和/或硝基腐殖酸水溶性盐作为防农药降解剂中的应用；可选地，作为防除草农药降解剂中的应用；可选地，作为防吡啶羧酸类除草剂和芳氧苯氧丙酸类除草剂中的应用。

可选地，腐植酸水溶性盐选自腐植酸钠盐、腐植酸钾盐、腐植酸磷盐、腐植酸硅盐、腐植酸铵盐中的一种或几种。

可选地，硝基腐植酸水溶性盐选自硝基腐植酸钠盐、硝基腐植酸钾盐、硝基腐植酸铵盐中的一种或几种。

本发明中的除草剂在实际使用时可以根据实际需要稀释使用，除草剂稀释后可喷雾使用。

有益效果

本发明的除草组合物通过添加增效剂-腐植酸，改善了氯氨吡啶酸和2，4-D制剂的光解问题以及氯氨吡啶酸与2，4-D的水溶性盐不耐雨水冲刷的问题，降低了氯氨吡啶酸与2，4-D酸酯在施用后的挥发性和药液液滴的漂移问题，促进了杂草对氯氨吡啶酸与2，4-D活性成分的吸收，在提高除草效果的同时，减少了除草有效成分的用量，有效延长了防治杂草的时间，减轻了农民的用药成本，有益于环境改善。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。除非另有其它明确表示，否则在整个说明书和权利要求书中，术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的元件或组成部分，而并未排除其它元件或其它组成部分。

另外，为了更好的说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在一些实施例中，对于本领域技术人员熟知的原料、元件、方法、手段等未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。

以下实施例中，氢氧化钠、氢氧化钾、三异丙醇胺、异丙胺、单乙醇胺、三乙醇胺、二甲胺、氨水、均为市售商品。其中，

氯氨吡啶酸购自利尔化学股份有限公司。

氯氨吡啶酸钠盐可市售获得，也可按如下方法制备：将氯氨吡啶酸原粉、氢氧化钠按照1:1.1的摩尔比称量好，先加入去离子水至搅拌釜中，加水量为氯氨吡啶酸原粉质量的10％，再投入称量好的氢氧化钠搅拌溶解，溶解完成后投入称量好的氯氨吡啶酸原粉混合30min后，升温并保持70℃，然后在该温度条件下搅拌反应120min；最后经烘干脱水得到氯氨吡啶酸钠盐。

氯氨吡啶酸钾盐可市售获得，也可按如下方法制备：具体方法与上述制备氯氨吡啶酸钠盐所不同的是用氢氧化钾代替氢氧化钠。

氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐可市售获得，也可按如下方法制备：具体方法与上述制备氯氨吡啶酸钠盐所不同的是用三异丙醇胺代替氢氧化钠。

氯氨吡啶酸胺盐可市售获得，也可按如下方法制备：具体方法与上述制备氯氨吡啶酸钠盐所不同的是用氨水代替氢氧化钠。

氯氨吡啶酸异丙胺盐可市售获得，也可按如下方法制备：具体方法与上述制备氯氨吡啶酸钠盐所不同的是用异丙胺代替氢氧化钠。

氯氨吡啶酸三乙醇胺盐可市售获得，也可按如下方法制备：具体方法与上述制备氯氨吡啶酸钠盐所不同的是用三乙醇胺代替氢氧化钠。

氯氨吡啶酸二甲胺盐可市售获得，也可按如下方法制备：具体方法与上述制备氯氨吡啶酸钠盐所不同的是用二甲胺代替氢氧化钠。

2,4-二氯苯氧乙酸、2,4-二氯苯氧乙酸钠盐、2,4-二氯苯氧乙酸异辛酯购自安道麦辉丰(江苏)有限公司。

2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐购自湖北鑫红利化工有限公司。

2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐可市售获得，也可按如下方法制备：将2,4-二氯苯氧乙酸原粉、三异丙醇胺按照1:1.15的摩尔比称量好，先加入去离子水至搅拌釜中，加水量为2,4-二氯苯氧乙酸原粉质量的10％，再投入称量好的三异丙醇胺搅拌混合，混合完成后投入称量好的2,4-二氯苯氧乙酸原粉混合30min后，升温并保持90℃，然后在该温度条件下搅拌反应90min；最后经烘干脱水得到2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐。

2,4-二氯苯氧乙酸异丙胺盐可市售获得，也可按如下方法制备：具体方法与上述制备2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐所不同的是用异丙胺代替三异丙醇胺。

2,4-二氯苯氧乙酸乙醇胺盐可市售获得，也可按如下方法制备：具体方法与上述制备2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐所不同的是用单乙醇胺代替三异丙醇胺。

腐植酸钠盐、铵盐、磷盐、钾盐、硅盐购自江西领先腐植酸科技有限公司。

硝基腐植酸与硝基腐植酸铵盐、钾盐购自江西凯胜腐植酸有限公司。

腐植酸与硝基腐植酸钠盐购自贵州绿大地肥业有限公司。

以下实施例各剂型的制备方法无特殊要求，可以采用本领域公知的各种方法，在此不再赘述。

实施例1(农药有效成分与增效助剂(腐植酸铵盐)的重量比为25：7.5(即1：0.3))

25％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶液剂

所述可溶液剂包括下述重量份的组分：氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐1.6重量％，2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐23.4重量％，十二烷基苯磺酸钙4重量％，聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物3重量％，腐植酸铵盐7.5重量％，乙二醇4重量％，水添加至100重量％。

其中，所述有效成分氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐的重量比为1：14.6，氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐、腐植酸铵盐的重量比为1：14.6：4.69。

实施例2(农药有效成分与增效助剂(腐植酸钠盐)的重量比为30：8(即为1：0.27))

30％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶液剂

所述可溶液剂包括下述重量份的组分：氯氨吡啶酸钠盐2.3重量％，2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐27.7重量％，十二烷基苯磺酸钙4重量％，聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物3重量％，腐植酸钠盐8重量％，乙二醇4重量％，水添加至100重量％。

其中，所述有效成分氯氨吡啶酸钠盐、2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐的重量比为1：12,，氯氨吡啶酸钠盐、2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐、腐植酸钠盐的重量比为1：12：3.48。

实施例3(农药有效成分与增效助剂(腐植酸钾盐)的重量比为20：6.4(即为1：0.32))

20％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶液剂

所述可溶液剂包括下述重量份的组分：氯氨吡啶酸胺盐1重量％，2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐19重量％，十二烷基苯磺酸钙4重量％，聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物3重量％，腐植酸钾盐6.4重量％，乙二醇4重量％，水添加至100重量％。

其中，所述有效成分氯氨吡啶酸胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐的重量比为1：19，氯氨吡啶酸胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐、腐植酸钾盐的重量比为1：19：6.4。

实施例4(农药有效成分与增效助剂(腐植酸钾盐)的重量比为22：5.5(即为1：0.25))

22％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶液剂

所述可溶液剂包括下述重量份的组分：氯氨吡啶酸异丙醇胺盐0.92重量％，2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐21.08重量％，壬基酚十二烷基苯磺酸钠4重量％、脂肪酸聚氧乙烯醚3重量％，腐植酸钾盐5.5重量％，丙三醇4重量％，水添加至100重量％。

其中，所述有效成分氯氨吡啶酸异丙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐的重量比为1：23，氯氨吡啶酸异丙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐、腐植酸钾盐的重量比为1：23：5.98。

实施例5(农药有效成分与增效助剂(腐植酸钠盐)的重量比为28：9.5(即为1：0.34))

28％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶液剂

所述可溶液剂包括下述重量份的组分：氯氨吡啶酸三乙醇胺盐4重量％，2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐24重量％，三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚4重量％，聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物3重量％，腐植酸钠盐9.5重量％，丙二醇4重量％，水添加至100重量％。

其中，所述有效成分氯氨吡啶酸三乙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐的重量比为1：6，氯氨吡啶酸三乙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐、腐植酸钠盐的1：6：2.38。

实施例6(农药有效成分与增效助剂(腐植酸)的重量比为24：8.4(即为1：0.35))

24％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶液剂

所述可溶液剂包括下述重量份的组分：氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐3.7重量％，2,4-二氯苯氧乙酸异丙胺盐20.3重量％，十二烷基苯磺酸钙4重量％，聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物3重量％，腐植酸8.4重量％，丙二醇4重量％，水添加至100重量％。

其中，所述有效成分氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸异丙胺盐的重量比为1：5.5,氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸异丙胺盐、腐植酸的重量比为1：5.5：:2.27。

实施例7(农药有效成分与增效助剂(腐植酸磷盐)的重量比为23：5.3(即为1：0.23))

23％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶性粒剂

所述可溶性粒剂包括下述重量份的组分：氯氨吡啶酸二甲胺盐0.85重量％，2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐22.15重量％，木质素磺酸盐5重量％，羧甲基淀粉钠3重量％，腐植酸磷盐5.3重量％，水溶性玉米淀粉添加至100重量％。

其中，所述有效成分氯氨吡啶酸二甲胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐的重量比为1：26，氯氨吡啶酸二甲胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐、腐植酸磷盐的重量比为1：26：6.24。

实施例8(农药有效成分与增效助剂(腐植酸硅盐)的重量比为28：10.64(即为1：0.38))

28％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶性粉剂

所述可溶性粉剂包括下述重量份的组分：氯氨吡啶酸胺盐7重量％，2,4-二氯苯氧乙酸钠盐21重量％，月桂醇硫酸钠6重量％，腐植酸硅盐10.64重量％，硫酸钠添加至100重量％。

其中，所述有效成分氯氨吡啶酸胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸钠盐的重量比为1：3,氯氨吡啶酸胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸钠盐、腐植酸硅盐的重量比为1：3:1.52。

实施例9(农药有效成分与增效助剂(腐植酸钠盐)的重量比为20：4(即为1：0.2))

20％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶液剂

所述可溶液剂包括下述重量份的组分：氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐10重量％，2,4-二氯苯氧乙酸乙醇胺盐10重量％，蓖麻油聚氧乙烯醚4重量％、聚氧乙烯辛基苯甲醚3重量％，腐植酸钠盐4重量％，聚乙二醇400 4重量％，水添加至100重量％。

其中，所述有效成分氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸乙醇胺盐的重量比为1：1，氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸乙醇胺盐、腐植酸钠盐的重量比为1：1：0.4。

实施例10(农药有效成分与增效助剂(腐植酸)的重量比为32.5：13(即为1：0.4))

32.5％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶液剂，所述可溶液剂包括下述重量份的组分：氯氨吡啶酸钾盐0.64重量％，2,4-二氯苯氧乙酸异辛酯31.86重量％，蓖麻油聚氧乙烯醚4重量％、聚氧乙烯辛基苯甲醚3重量％，腐植酸13重量％，乙二醇4重量％，水添加至100重量％。其中，

其中，所述有效成分氯氨吡啶酸钾盐、2,4-二氯苯氧乙酸异辛酯的重量比为1：50，氯氨吡啶酸钾盐、2,4-二氯苯氧乙酸异辛酯、腐植酸的重量比为1：50：20.31。

对比例1 25％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶液剂

与实施例1的区别在于，不加入增效辅助成分——腐植酸铵盐。

对比例2 25％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶液剂

与实施例1的区别在于，腐植酸铵盐添加量为2.5重量％。

其中，所述有效成分与腐植酸铵盐的重量比为1：0.1。

所述有效成分氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐的重量比为1：14.6，氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐、腐植酸铵盐的重量比为1：14.6：1.56。

对比例3 25％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶液剂

与实施例1的区别在于，腐植酸铵盐添加量为13.75重量％。该对比例制备样品时加入腐植酸铵盐后体系粘稠，有絮状物，无法成功制备。

其中，所述有效成分与腐植酸铵盐的重量比为1:0.55。

所述有效成分氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐的重量比为1:14.6，氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐、腐植酸铵盐的重量比为1：14.6：8.59。

对比例4 30％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶液剂

与实施例2的区别在于，用硫酸铵代替腐植酸钠盐。

对比例5 20％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶液剂

与实施例3的区别在于，用2-(2-羟基-5-苯甲基)苯并三唑代替腐植酸钾盐。

对比例6 22％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶液剂

与实施例4的区别在于，用尿素代替腐植酸钾盐。

对比例7 23％氯氨吡啶酸·2,4-D可溶性粒剂

与实施例7的区别在于，用氧化锌代替腐植酸磷盐。

测试实施例1：

实验测定紫外光对氯氨吡啶酸和2,4-D的分解作用。分别选取测试实施例1-10和对比例1-2、对比例4-7的除草组合物制剂在相同重量下，通过在32h内、254nm紫外光照射下，检测组合物在紫外光照射前后的有效成分氯氨吡啶酸和2,4-D的含量，计算光降解率。

农药有效成分的含量由HPLC法测定(色谱柱：WatersC18 3.9×150mm；检测波长：254nm；流速：1.0ml·min-1；流动相：甲醇：水＝85：15)。

表1 254nm紫外光照32h后试验结果

由表1的光降解处理结果可以看出，实施例1-10制剂中有效成分光降解率明显低于对比例1-2、对比例4-7，特别是氯氨吡啶酸光降解率在5％以下，抗光解效果更为显著，2,4-D光降解率在3％以下，相较于对比例，本发明的增效型除草组合物表现优异的抗光解效果，有助于在实际应用中减少原药的用量，节省成本。

测试实施例2：

除草组合物对春小麦田阔叶杂草田间防效测定。

该试验地区为襄阳某农场，该地历年南方多雨且阔叶杂草抗性较大，危害严重地区。

在春小麦种植田内分别测试实施例1-10和对比例1-2、对比例4-7的除草组合物对春小麦田阔叶杂草的防治效果，具体步骤包括：在春小麦拔节期前按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释至喷雾量为30L/亩，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象，并以水代替除草剂组合物作为空白处理。除按上述方案施用除草剂外，其他各试验小区条件完全相同(用量均为每亩地该组合物的有效成分施用量)，试验后分别在药后第15天、30天、50天观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。

在施药后第15天、30天、50天，对试验处理小区的阔叶杂草(繁缕、藜)进行识别计数，按式(A)计算株防效，结果如下表2。

表2田间药效试验结果

由表2的药效处理结果可以看出，实施例1-10的除草组合物制剂对繁缕、藜两种杂草防效优于对比例1-2、对比例4-7，特别是在施药50天后，防效更为显著，可以看出本发明的一种增效型除草剂组合物对繁缕、藜两种阔叶杂草防治具有持效期长的特点；而且施药量比对比例的施药量减少25％，防效更好，显示出增效减施的优异效果，用药次数和用药量更少，节约成本降低了对环境的污染。

另外，根据表2的药效处理结果，本发明人还意外发现氯氨吡啶酸与2，4-D复配使用时，优选2,4-D三异丙醇胺盐时，所述增效型除草组合物对阔叶杂草防效优于其他2,4-D水溶性盐及酸酯的效果，显示出本发明的增效型除草组合物在氯氨吡啶酸与2，4-D三异丙醇胺盐复配时有着更优异效果。

综上可知，本发明的增效型除草组合物对于春小麦种植田的阔叶杂草防治效果优异，在提高防效的同时减少用药量，最重要的是该增效型除草组合物在施药后延长对阔叶杂草的防效时间，在用药50天，仍然有着优异的除草效果，具有广阔的应用前景和市场推广价值。

最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (47)

1.一种除草组合物，其特征在于，包含有效成分和增效助剂，其中，

有效成分包含吡啶羧酸类除草剂和芳氧苯氧丙酸类除草剂；所述吡啶羧酸类除草剂为氯氨吡啶酸和/或氯氨吡啶酸水溶性盐；所述芳氧苯氧丙酸类除草剂选自2,4-二氯苯氧乙酸、2,4-二氯苯氧丙酸、2,4-二氯苯氧乙酸水溶性盐和2,4-二氯苯氧乙酸酯中的一种或几种；

所述增效助剂包括腐植酸和腐植酸水溶性盐中的一种或几种；腐植酸水溶性盐选自腐植酸钠盐、腐植酸钾盐、腐植酸磷盐、腐植酸硅盐、腐植酸铵盐中的一种或几种；

有效成分与增效助剂的重量比为1：0.2-0.4；

吡啶羧酸类除草剂和芳氧苯氧丙酸类除草剂的重量比为1：3~23；

所述增效助剂占除草组合物总重量的4～13%。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，增效助剂占除草组合物总重量的5.5～9.5%；

和/或，有效成分与增效助剂的重量比为1：0.25-0.34。

3.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，增效助剂占除草组合物总重量的6.4～8%；

和/或，有效成分与增效助剂的重量比为1：0.27-0.32。

4.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述有效成分占除草组合物总重量的1～70%。

5.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述有效成分占除草组合物总重量的20～32.5%。

6.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述有效成分占除草组合物总重量的20～30%。

7.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述有效成分中，吡啶羧酸类除草剂和芳氧苯氧丙酸类除草剂的重量比为1：6~23。

8.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述有效成分中，吡啶羧酸类除草剂和芳氧苯氧丙酸类除草剂的重量比为1：12~19。

9.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述有效成分中，吡啶羧酸类除草剂和芳氧苯氧丙酸类除草剂的重量比为1：14~15。

10.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述吡啶羧酸类除草剂、芳氧苯氧丙酸类除草剂和增效助剂的重量比为1：3~23：1.5-6.5。

11.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述吡啶羧酸类除草剂、芳氧苯氧丙酸类除草剂和增效助剂的重量比为1：6~23：2.3-6.5。

12.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述吡啶羧酸类除草剂、芳氧苯氧丙酸类除草剂和增效助剂的重量比为1：12~19：3.4-6.4。

13.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述吡啶羧酸类除草剂、芳氧苯氧丙酸类除草剂和增效助剂的重量比为1：14~15：4~5。

14.根据权利要求1至13任一所述的除草组合物，其特征在于，氯氨吡啶酸水溶性盐选自氯氨吡啶酸钠盐、氯氨吡啶酸钾盐、氯氨吡啶酸甲胺盐、氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐、氯氨吡啶酸三乙醇胺盐、氯氨吡啶酸异丙胺盐、氯氨吡啶酸二甲胺盐、氯氨吡啶酸乙醇胺盐、三氯氨吡啶酸异丙醇胺盐中的一种或几种。

15.根据权利要求1至13任一所述的除草组合物，其特征在于，所述2,4-二氯苯氧乙酸水溶性盐选自2,4-二氯苯氧乙酸三异丙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸异丙胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸甲胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸二甲胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸乙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸三乙醇胺盐、2,4-二氯苯氧乙酸钾盐、2,4-二氯苯氧乙酸钠盐中的一种或几种；所述2,4-二氯苯氧乙酸酯选自2,4-二氯苯氧乙酸丁酯、2,4-二氯苯氧乙酸异辛酯中的一种或两种。

16.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，还包括填料助剂，有效成分与填料助剂的重量比为1:5-90。

17.根据权利要求16所述的除草组合物，其特征在于，所述填料助剂选自乳化剂、润湿分散剂、防冻剂、水、有机溶剂和固体惰性载体中的一种或多种。

18.根据权利要求17所述的除草组合物，其特征在于，所述乳化剂选自辛基酚或壬基酚十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯醚、磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯辛基苯甲醚、十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙氧基化异辛基醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或多种。

19.根据权利要求17所述的除草组合物，其特征在于，所述润湿分散剂选自聚丙烯酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、二异丁基萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、拉开粉BX、月桂醇硫酸钠、润湿渗透剂F、润湿剂T、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐、聚羧酸酯、亚甲基双萘磺酸钠中的一种或多种。

20.根据权利要求17所述的除草组合物，其特征在于，所述防冻剂选自乙二醇、聚乙二醇400、丙二醇、1，2-丙二醇、丙三醇、氯化钠中的一种或多种。

21.根据权利要求17所述的除草组合物，其特征在于，所述有机溶剂选自环己酮、二甲苯、乙醇、乙二醇单甲醚、异丙醇、甲醇、丙酮、溶剂油、N,N-二甲基甲酰胺、异戊醇中的一种或多种。

22.根据权利要求17所述的除草组合物，其特征在于，所述固体惰性载体选自硫酸钠、碳酸钠、羧甲基淀粉钠、葡萄糖、水溶性玉米淀粉、葡萄糖酸钠中的一种或多种。

23.根据权利要求17所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物的剂型为可溶液剂、可溶性粉剂或可溶性粒剂。

24.根据权利要求16至23任一所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物的剂型为可溶液剂，所述除草组合物包括有效成分1~70%、增效助剂4~13%、乳化剂2~10%、防冻剂0~10%，水补足至100%。

25.根据权利要求24所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物包括有效成分18~34.2%、增效助剂4~13%、乳化剂2~10%、防冻剂0~10%，水补足至100%。

26.根据权利要求24所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物包括有效成分20~30%、增效助剂5.5~9.5%、乳化剂4~7%、防冻剂2~6%，水补足至100%。

27.根据权利要求24所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物包括有效成分20~30%、增效助剂5.5~9.5%、乳化剂7%、防冻剂4%，水补足至100%。

28.根据权利要求24所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物包括有效成分20~30%、增效助剂6.4~8%、乳化剂7%、防冻剂4%，水补足至100%。

29.根据权利要求24所述的除草组合物，其特征在于，乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙和聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物。

30.根据权利要求29所述的除草组合物，其特征在于，十二烷基苯磺酸钙和聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物的重量比为4:3。

31.根据权利要求24所述的除草组合物，其特征在于，防冻剂选自乙二醇。

32.根据权利要求16至23任一所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物的剂型为可溶性粒剂，所述除草组合物包括有效成分1~70%、增效助剂4~13%、润湿分散剂2~10%、固体惰性载体补足至100%。

33.根据权利要求32所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物包括有效成分20~30%、增效助剂4~13%、润湿分散剂4~8%、固体惰性载体补足至100%。

34.根据权利要求32所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物包括有效成分23%、增效助剂5%、润湿分散剂5%、固体惰性载体补足至100%。

35.根据权利要求32所述的除草组合物，其特征在于，润湿分散剂选自木质素磺酸盐。

36.根据权利要求32所述的除草组合物，其特征在于，固体惰性载体包括羧甲基淀粉钠和可溶性玉米淀粉。

37.根据权利要求36所述的除草组合物，其特征在于，羧甲基淀粉钠占组合物总重量的3%。

38.根据权利要求16至23任一所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物的剂型为可溶性粉剂，所述除草组合物包括有效成分1~70%、增效助剂4~13%、润湿分散剂2~10%、固体惰性载体补足至100%。

39.根据权利要求38所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物包括有效成分20~30%、增效助剂4~13%、润湿分散剂4~8%、固体惰性载体补足至100%。

40.根据权利要求38所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物包括有效成分28%、增效助剂10%、润湿分散剂6%、固体惰性载体补足至100%。

41.根据权利要求38所述的除草组合物，其特征在于，润湿分散剂选自月桂醇硫酸钠。

42.根据权利要求38所述的除草组合物，其特征在于，固体惰性载体选自硫酸钠。

43.一种权利要求1至42任一所述的除草组合物在防治农田草害中的应用。

44.根据权利要求43所述的应用，其特征在于，所述农田草害包括一年生或多年生阔叶杂草。

45.根据权利要求44所述的应用，其特征在于，阔叶杂草包括繁缕、藜中的一种或多种。

46.一种权利要求1至42任一所述的除草组合物的使用方法，其特征在于，除草组合物的有效成分施用量为10~25g/亩。

47.根据权利要求46所述的使用方法，其特征在于，施用方式为喷施。