CN115403969B - 一种uv固化的高耐磨高疏水涂层及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及C09D高分子材料技术领域,更具体地,本发明提供了一种UV固化的高耐磨高疏水涂层及其制备方法。本发明提供的高耐磨高疏水涂层的制备原料包括溶剂型UV树脂、光引发剂、有机溶剂,通过严格限定溶剂型UV树脂的改性方法、官能度和粘度,与光引发剂相互作用,制备得到的涂层与现有技术相比具有优异的硬度、耐磨度、光泽度和疏水性,在在电子产品表面处理领域具有潜在的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及C09D高分子材料技术领域,更具体地,本发明提供了一种UV固化的高耐磨高疏水涂层及其制备方法。
背景技术
随着高分子材料的飞速发展,近年来UV固化的涂层因具有固化时间短、光泽度高、耐刮擦性等优点被广泛的应用于地板、家电外壳、汽车等领域的表面涂装处理。伴随着UV固化涂层的应用领域不断扩大,市场对UV固化涂层的性能要求升高,尤其在电脑、手机、相机等领域,现有技术中的UV固化涂层的硬度、耐磨度以及疏水性已不能满足在电子产品表面涂装处理的要求,导致电子产品的使用寿命降低。
专利公开号为CN112175507A的中国发明专利公开了一种高表面硬度的杂化聚氨酯丙烯酸酯UV涂料,在本公开中对树脂基体采用纳米杂化的改性方法,解决现有技术中光固化涂料表面硬度和耐磨性不佳的问题,但其方案得到的聚氨酯丙烯酸酯UV涂料的疏水性未得到的突出体现,限制了UV涂料的实际应用范围,此外,在本专利中UV涂料的制备方法复杂,不利于工业化的大规模生产。
专利公开号为CN105860822A的中国发明专利公开了一种高耐磨柔韧性橡胶手感水性UV涂料,在本公开专利中通过向有机硅改性水性聚氨酯树脂中引入消光粉、流平剂等助剂,制备得到的UV涂料解决了水性聚氨酯树脂耐水性、硬度不佳的问题,具有优异的耐磨性,但其方案中加入了多种助剂,一方面会加大工业化的生产成本,另一方面可能存在助剂间复杂的作用,影响涂料体系的长期储存稳定性,导致UV树脂的综合性能下降。
因此,开发一种具有优异硬度、耐磨性、疏水性的UV固化涂层在电子产品的表面处理领域具有潜在的应用价值。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明第一方面提供了一种UV固化的高耐磨高疏水涂层,制备原料包括以下组分:溶剂型UV树脂、光引发剂、有机溶剂。
作为本发明一种优选的技术方案,所述溶剂型UV树脂、光引发剂的重量比为(20-30):(3-10)。
作为本发明一种更优选的技术方案,所述溶剂型UV树脂、光引发剂的重量比为25:5。
作为本发明一种优选的技术方案,所述溶剂型UV树脂、有机溶剂的重量比为(20-30):(60-80)。
作为本发明一种更优选的技术方案,所述UV树脂、有机溶剂的重量比为25:70。
作为本发明一种优选的技术方案,所述溶剂型UV树脂为改性溶剂型UV树脂。
作为本发明一种优选的技术方案,所述改性溶剂型UV树脂包括氟硅改性溶剂型UV树脂、半倍硅氧烷改性溶剂型UV树脂、聚酯改性溶剂型UV树脂中的至少一种。
作为本发明一种更优选的技术方案,所述改性溶剂型UV树脂为氟硅改性溶剂型UV树脂。
作为本发明一种优选的技术方案,所述氟硅改性溶剂型UV树脂的官能度为5-15。
作为本发明一种更优选的技术方案,所氟硅改性溶剂型UV树脂的官能度为12。
作为本发明一种优选的技术方案,所述氟硅改性溶剂型UV树脂在25℃粘度为10000-50000mPa.s。
作为本发明一种更优选的技术方案,所述氟硅改性溶剂型UV树脂在25℃粘度为10000-30000mPa.s。
作为本发明一种优选的技术方案,所述氟硅改性溶剂型UV树脂的树脂基体包括环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧丙烯酸树脂中的至少一种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述氟硅改性溶剂型UV树脂的树脂基体为丙烯酸树脂。
本申请人意外发现,当向丙烯树脂中引入氟原子和硅原子后,氟原子和硅原子与丙烯酸相互作用,赋予丙烯酸树脂优异的耐候性、抗氧化性和耐磨性,在长期处在户外的器材的表面处理领域具有广泛的用途。本申请人意外发现,当氟硅改性丙烯酸树脂的官能度为12时,一方面其可以在重量比为0.4:1.3的邻苯甲酰苯甲酸甲酯和2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的作用下,可以实现紫外线照射光量为800mj/cm2的快速固化;另一方面增强了涂层与电子产品外壳基材表面的附着力,有效避免丙烯酸涂层在电子产品外壳基材表面易脱落的问题,但是涂层仍存在硬度和疏水性不佳的问题。本申请人经过大量具有创造性的思考和实验意外发现,当氟硅改性丙烯酸树脂在25℃粘度为10000-30000mPa.s时,在提升邻苯甲酰苯甲酸甲酯和2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦在体系相容性的同时,还改善了体系中分子间的流动阻力,增强了涂层对电子产品外壳基材表面的润湿性,在提升涂层附着力的同时,还增强了体系的交联密度,显著提升了涂层的硬度和疏水性。
作为本发明一种优选的技术方案,所述光引发剂包括邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-氯二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、4-二甲胺基-苯甲酸乙酯、2-异丙基硫杂蒽酮、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦中的至少一种。
作为本发明一种更优选的技术方案,所述光引发剂为邻苯甲酰苯甲酸甲酯、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦,邻苯甲酰苯甲酸甲酯和2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的重量比为(0.2-0.6):(1-1.5)。
作为本发明一种优选的技术方案,所述邻苯甲酰苯甲酸甲酯和2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的重量比为0.4:1.3。
作为本发明一种优选的技术方案,所述有机溶剂包括甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、苯酚、甲基丁酮中的至少一种。
作为本发明一种更优选的技术方案,所述有机溶剂为甲苯、乙酸丁酯,甲苯和乙酸丁酯的重量比为(0.5-2.5):(2-3)。
作为本发明一种最优选的技术方案,所述甲苯和乙酸丁酯的重量比为1.5:2.5。
本发明的第二方面提供了一种UV固化的高耐磨高疏水涂层的制备方法,包括以下步骤:
(1)将溶剂型UV树脂与有机溶剂混合搅拌,加入光引发剂搅拌,得到混合均匀的混合物;
(2)将步骤(1)所述混合物用丝棒涂覆于基材表面,经过升温干燥后,在惰性气体保护下进行紫外线照射,即得所述高耐磨高疏水涂层。
其中,步骤(1)所述溶剂型UV树脂与有机溶剂混合搅拌的时间为0.5-1.5h,加入光引发剂搅拌的时间为20-40min;
步骤(2)所述丝棒的直径为25-45μm;
步骤(2)所述基材包括玻璃、PE板材、PP板材、PVC板材、PS板材中的至少一种;
步骤(2)所述升温干燥的温度为60-100℃,时间为1-10min;
步骤(2)所述惰性气体包括氮气、氩气中的至少一种;
步骤(2)所述紫外线照射的紫外线照射的光量为500-1000mj/cm2。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
1、本发明制备的高耐磨高疏水涂层,采用含有氟硅原子改性丙烯酸树脂为固化基体,当氟硅改性丙烯酸树脂的官能度为12时,在保证丙烯酸树脂具有优异耐候性、抗氧化性和耐磨性的同时,增强了涂层的附着力和硬度;
2、本发明制备的高耐磨高疏水涂层,当氟硅改性丙烯酸树脂在在25℃粘度为10000-30000mPa.s时,促进了本体系中邻苯甲酰苯甲酸甲酯和2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的相容性,增强了原料的利用率,同时增强了涂层的润湿性、硬度和疏水性;
3、本发明制备的高耐磨高疏水涂层,当向本体系中加入重量比为0.4:1.3的邻苯甲酰苯甲酸甲酯和2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦时,其与本体系中官能度为12,粘度为10000-30000mPa.s的氟硅改性丙烯酸树脂相互作用;实现了紫外线照射光量为800mj/cm2的快速固化,提升了氟硅改性丙烯酸树脂的固化效率;
4、本发明制备的高耐磨高疏水涂层,采用重量比为1.5:2.5的甲苯和乙酸丁酯混合物,保证本体系中特定种类氟硅改性丙烯酸树脂的充分溶解,在保证紫外线照射光量为800mj/cm2的充分固化的基础上,在增强了涂层在电子产品外壳基材表面的附着力,增强了UV固化涂层对电子产品外壳的保护程度,延长了电子产品的使用寿命;
5、本发明制备的高耐磨高疏水涂层,以特定官能度和粘度的氟硅改性树脂为基体,在紫外光照射下,制备得到的涂层具有优异的硬度,铅笔硬度可以达到9H,同时具有优异的耐磨性、光泽度和疏水性,在电子产品表面处理领域具有广泛的应用前景,尤其在电脑、手机、相机外壳表面具有潜在的应用价值。
具体实施方式
实施例
实施例1
实施例1提供了一种UV固化的高耐磨高疏水涂层,按重量百分比计,制备原料包括以下组分:溶剂型UV树脂25%、光引发剂5%、有机溶剂70%。
所述溶剂型UV树脂为氟硅改性丙烯酸树脂,购自广东中星科技股份有限公司,官能度为12,在25℃粘度为10000-30000mPa.s;
所述光引发剂为邻苯甲酰苯甲酸甲酯、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦,邻苯甲酰苯甲酸甲酯和2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的重量比为0.4:1.3;所述邻苯甲酰苯甲酸甲酯的CAS号为606-28-0,2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的CAS号为75980-60-8;
所述有机溶剂为甲苯、乙酸丁酯,甲苯和乙酸丁酯的重量比为1.5:2.5;所述甲苯的CAS号为108-88-3,乙酸丁酯的CAS号为123-86-4;
所述高耐磨高疏水涂层的制备方法,包括以下步骤:
(1)将溶剂型UV树脂与有机溶剂混合搅拌,加入光引发剂搅拌,得到混合均匀的混合物;
(2)将步骤(1)所述混合物用丝棒涂覆于基材表面,经过升温干燥后,在惰性气体保护下进行紫外线照射,即得所述高耐磨高疏水涂层。
其中,步骤(1)所述溶剂型UV树脂与有机溶剂混合搅拌的时间为1h,加入光引发剂搅拌的时间为30min;
步骤(2)所述丝棒的直径为35μm;
步骤(2)所述基材为玻璃;
步骤(2)所述升温干燥的温度为80℃,时间为3min;
步骤(2)所述惰性气体为氮气;
步骤(2)所述紫外线照射的紫外线照射的光量为800mj/cm2。
对比例1
对比例1的具体实施方式同实施例1,不同之处在于,所述氟硅改性溶剂型UV树脂的官能度为3。
对比例2
对比例2的具体实施方式同实施例1,不同之处在于,所述氟硅改性溶剂型UV树脂在25℃粘度为8000mPa.s。
性能评价
(1)硬度测试
将实施例1、对比例1-2制备得到的高耐磨高疏水涂层按照GB/T6739-2006《色漆和清漆:铅笔发测定漆膜硬度》检测涂层的硬度,测得数据间表1;
(2)耐磨性能测试
使用0#钢丝绒负重1kg将实施例1、对比例1-2制备得到的高耐磨高疏水涂层摩擦2000次,观察涂层表面情况;
若涂层表面无划痕,则为A级;
若涂层表面有划痕,则为B级,测得数据见表1;
(3)疏水性测试
将实施例1、对比例1-2制备得到的高耐磨高疏水涂层采用接触角测量仪测试涂层的接触角,接触角越大,说明涂层的疏水性越强,测得数据见表1;
(4)光泽度测试
将实施例1、对比例1-2制备得到的高耐磨高疏水涂层按照GB/T1743-79《漆膜光泽测定法》对涂层的光泽度进行测试,测得数据见表1;
(5)耐油性记号笔性能
在实施例1、对比例1-2制备得到的高耐磨高疏水涂层上用油性记号笔画出长度为1cm的直线,静置5min后,用纸巾擦拭涂层;
若直线可以全部擦去,则涂层的耐油性记号笔性能为合格;
若直线不能全部擦去,则涂层的耐油性记号笔性能为不合格
表1
硬度 | 耐磨性 | 接触角(度) | 光泽度(%) | 耐油性记号笔性能 | |
实施例1 | 9H | A级 | 108 | 130 | 合格 |
对比例1 | 4H | B级 | 90 | 115 | 不合格 |
对比例2 | 4H | B级 | 92 | 110 | 不合格 |
Claims (3)
1.一种UV固化的高耐磨高疏水涂层,其特征在于,制备原料包括以下组分:溶剂型UV树脂、光引发剂、有机溶剂;
所述溶剂型UV树脂、光引发剂的重量比为(20-30):(3-10);
所述溶剂型UV树脂、有机溶剂的重量比为(20-30):(60-80);
所述光引发剂为邻苯甲酰苯甲酸甲酯、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦,邻苯甲酰苯甲酸甲酯和2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦的重量比为0.4:1.3;
所述溶剂型UV树脂为改性溶剂型UV树脂;
所述改性溶剂型UV树脂为氟硅改性溶剂型UV树脂;
所述氟硅改性溶剂型UV树脂的官能度为12;
所述氟硅改性溶剂型UV树脂在25℃粘度为10000-30000mPa.s;
所述氟硅改性溶剂型UV树脂的树脂基体为丙烯酸树脂。
2.一种根据权利要求1所述高耐磨高疏水涂层的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将溶剂型UV树脂与有机溶剂混合搅拌,加入光引发剂搅拌,得到混合均匀的混合物;
(2)将步骤(1)所述混合物用丝棒涂覆于基材表面,经过升温干燥后,在惰性气体保护下进行紫外线照射,即得所述高耐磨高疏水涂层。
3.根据权利要求2所述高耐磨高疏水涂层的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述紫外线照射的光量为500-1000mj/cm2。
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