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CN115297820A - 泡沫前体液体和泡沫清洁组合物 - Google Patents

泡沫前体液体和泡沫清洁组合物 Download PDF

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CN115297820A
CN115297820A CN202080075471.2A CN202080075471A CN115297820A CN 115297820 A CN115297820 A CN 115297820A CN 202080075471 A CN202080075471 A CN 202080075471A CN 115297820 A CN115297820 A CN 115297820A
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cleaning
test
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CN202080075471.2A
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T·V·瓦苏德范
Z·丁
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Unilever IP Holdings BV
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Abstract

本发明涉及包含纤维素醚和表面活性剂的泡沫前体液体和泡沫清洁组合物。前体液体在从泵式泡沫分配器分配时产生具有优异起泡特性的泡沫，并且液体不会变稠以阻碍或堵塞分配它的分配器。泡沫前体液体在分配之前容易倾倒，并且对于有意使用较少塑料的消费者来说，再填充和重复使用泵式泡沫分配器非常方便。

Description

泡沫前体液体和泡沫清洁组合物
发明领域
本发明涉及用于清洁泡沫前体液体的液体浓缩组合物和清洁泡沫前体液体以及清洁泡沫组合物。更具体地，本发明涉及包含纤维素醚和表面活性剂的液体浓缩组合物和清洁泡沫前体液体。前体液体在从泵式泡沫分配器分配时产生具有优异的起泡和泡沫特性的泡沫，由此同时且出乎意料地，液体不会变稠以阻碍或堵塞分配它的分配器。
此外，本发明的泡沫前体液体在分配之前是可倾倒的，从而使泵式泡沫分配器的再填充和重复使用对于有意使用较少塑料的消费者来说非常方便。
发明背景
消费者通常需要发泡的清洁产品。分配后，它们易于涂抹和分散，并且在冲洗掉时留下良好的皮肤感觉。此外，这样的产品可以递送皮肤有益剂，使皮肤感觉湿润，并提供一种很好的形式来向皮肤提供香味。
不幸的是，经常发现为了产生从泵致动器分配的所需泡沫以产生提供消费者可接受的起泡的组合物，前体泡沫液体需要是稠的。稠的前体液体总是难以泵送，并且通常会导致泡沫阻碍甚至堵塞分配它们的分配器。稠的泡沫前体液体也可能难以在再填充应用中使用，这使得消费者不希望重复使用塑料包装。
其他泡沫产生产品需要泡沫促进成分，如季铵化合物。虽然这些促进成分在提供理想的泡沫方面效果很好，但它们通常会推高组合物的成本，从而使多种清洁形式成为许多消费者无法负担的选择。此外，此类季铵化合物除了费用外，还可能使配制变得困难，因为它们传统上与阴离子表面活性剂不相容。
生产易于再填充的泡沫前体液体和产生良好起泡和泡沫特性、对泵式泡沫分配器“友好”且基本上不含季铵化合物的泡沫清洁组合物越来越受到关注。因此，本发明涉及前体液体和用于这种前体组合物的浓缩组合物，以及清洁泡沫组合物，其包含纤维素醚和表面活性剂。前体液体在从分配器分配时产生具有优异起泡和泡沫特性的泡沫，由此同时且出乎意料地，泡沫不会变稠以阻碍或堵塞分配它的泵式泡沫分配器。此外，本发明的泡沫前体液体在分配之前是可倾倒的，从而使泵式泡沫分配器的再填充和重复使用对于有意使用较少塑料的消费者来说非常方便。
另外的信息
已经描述了用于制备清洁组合物的努力。在美国专利申请号2013/0210696A1中，公开了具有清洁性(squeakiness)增强剂的清洁组合物。
已经描述了用于制备清洁组合物的其他尝试。在WO2019/008937A1中，描述了用于清洁角质物质的泡沫清洁剂。
甚至已经描述了用于制备清洁组合物的其他尝试。在美国专利号9,320,697B2中，公开了用于制备结构制剂的表面活性剂组合物。
还描述了用于制备清洁组合物的其他尝试。在美国专利号5,696,069中，描述了具有一种或多种表面活性剂的个人发泡清洁组合物。
没有任何另外的信息描述本申请中描述和要求保护的泡沫前体液体和泡沫清洁组合物。
发明内容
在第一方面，本发明涉及用于清洁泡沫前体液体的液体浓缩物，其包含：
a)包含羟丙基甲基纤维素的纤维素醚，该羟丙基甲基纤维素具有1.77至1.94的甲氧基取代度(DS)和0.10至0.25的羟丙基摩尔取代度(MS)；
b)5至70重量％的阴离子表面活性剂，和5至70重量％的两性和/或两性离子表面活性剂，该阴离子与两性和/或两性离子表面活性剂的重量比为5:1至1:5；和
c)15至40重量％的水(优选20至35，和最优选22至30重量％的水)，
其中纤维素醚占泡沫前体液体的0.25至5重量％，且当在水中以2.0重量％存在时，其产生粘度为0.5至250cps的溶液。
在第二方面，本发明涉及填充在泵式泡沫分配器中的清洁泡沫前体液体，其中所述组合物包含：
a)包含羟丙基甲基纤维素的纤维素醚，该羟丙基甲基纤维素具有1.77至1.94的甲氧基取代度(DS)和0.10至0.25的羟丙基摩尔取代度(MS)；
b)2至35重量％的阴离子表面活性剂，和2至35重量％的两性和/或两性离子表面活性剂，该阴离子与两性和/或两性离子表面活性剂的重量比为5:1至1:5；和
c)55至95.75重量％的水，
其中纤维素醚占泡沫前体液体的0.25至5重量％，且当在水中以2.0重量％存在时，其产生粘度为0.5至250cps的溶液。
本发明进一步涉及由本发明的泡沫前体液体制成(即充气)的泡沫清洁组合物，该泡沫清洁组合物具有205至600mN的压缩力。
在第三方面，本发明涉及0.25至5重量％的包含羟丙基甲基纤维素的纤维素醚在清洁泡沫前体液体中的用途，该羟丙基甲基纤维素具有1.77-1.94的甲氧基取代度(DS)和0.10至0.25的羟丙基摩尔取代度(MS)；并且其中当纤维素醚在水中以2.0重量％存在时产生粘度为0.5至250cps的溶液，其通过Discovery HR-2流变仪在25℃下使用具有100微米间隙的喷砂板和5至15s-1的剪切速率获得，
该清洁泡沫前体液体包含：
·2至35重量％的阴离子表面活性剂，和2至35重量％的两性和/或两性离子表面活性剂，该阴离子与两性和/或两性离子表面活性剂的重量比为5:1至1:5；和
·55至95.75重量％的水，
和25至3000cps的粘度，其中粘度采用Discovery HR-2流变仪在25℃下使用具有100微米间隙的喷砂板和5至15s-1的剪切速率获得，
以在从泵式泡沫分配器(优选具有30至250微米的孔径)中泵出后，产生具有205到600mN的压缩力的清洁泡沫，如使用具有TA-94背挤压夹具的TA XT Plus质构分析仪测量的，其设置为：测试模式，压缩；测试前速度(pre-test speed)，10mm/秒；测试速度，0.5mm/秒；测试后速度(post-test speed)，2mm/秒；测试模式，距离；距离4mm；保持时间，0.01秒，触发类型，自动；触发力，0.005kg；以毫牛顿(mN)计的压缩力(峰值)。
如本文所用，甲氧基取代度定义为指纤维素的脱水葡萄糖单元上的取代基的量，由连接到环上的甲氧基取代基的平均数表示，该概念称为“取代度”(D.S.)。举例来说，如果每一个单元上的所有三个可用位置都被取代，则D.S.指定为3。摩尔取代度(MS)定义为指每摩尔脱水葡萄糖的羟丙基的摩尔数。
如本文所用，皮肤意指包含手臂(包含腋下)、面部、足部、颈部、胸部、手部、腿部、臀部和头皮(包含头发)上的皮肤。泡沫清洁组合物是准备用于局部应用并且可以用水擦掉，优选用水洗掉的组合物。这种组合物可以是家庭护理清洁组合物，但优选是洗发剂、化妆水、洗面奶或个人护理液体沐浴露。该泡沫清洁组合物可以任选地包含药物或治疗剂，但优选地，是美容的和非治疗性的洗剂。在本发明的一个实施方式中，该泡沫清洁组合物是家庭护理组合物，例如桌面或厕所清洁组合物。在另一个实施方式中，该泡沫清洁组合物是洗发剂组合物。在又一个实施方式中，最终用途组合物是个人洗涤组合物。如下文所述，本发明的泡沫清洁组合物可以任选地包含添加到其中的皮肤有益成分，例如润肤剂、维生素和/或其衍生物、雷琐酚类、视黄酸前体、着色剂、保湿剂、防晒剂、它们的混合物等。皮肤有益成分(或试剂)可以是水溶性或油溶性的。如果使用，油溶性皮肤有益剂通常占泡沫前体液体和泡沫清洁组合物的2.0重量％，由此水溶性皮肤有益剂(在使用时)通常占本发明的液体和组合物的10重量％。该前体泡沫液体和泡沫清洁组合物的pH通常为4.5至10，和优选5至9，和最优选6至8.5。如本文中所称的液体和组合物分别是指泡沫前体液体和泡沫清洁组合物。除非另有说明，否则粘度是在25℃下用Discovery HR-2流变仪使用具有100微米间隙的喷砂板和5-15s-1剪切速率测量的。优异的起泡和泡沫特性意味着具有至少205mN的压缩力。清洁泡沫前体液体的粘度优选为25至3000cps。压缩力是指使用具有TA-94背挤压夹具的TAXT Plus质地分析仪测量的泡沫抗压缩性，设置为：测试模式，压缩；测试前速度，10mm/秒；测试速度，0.5mm/秒；测试后速度，2mm/秒；测试模式，距离；距离4mm；保持时间，0.01秒，触发类型，自动；触发力，0.005kg；以毫牛顿(mN)计的压缩力(峰值)。在没有另外明确说明的情况下，本文所述的所有范围意在包含其中涵盖的所有范围。如本文所用，“基本上不含”是指小于1.0重量％。浓缩物意图用水稀释以包含55至95.75重量％的水，从而产生泡沫前体液体。优选地，浓缩物独立地包含10-80％，优选15-75％的阴离子和两性和/或两性离子表面活性剂。在本发明的一个实施方式中，浓缩物为9-45重量％，优选25-75重量％的总表面活性剂。术语包含意在涵盖术语基本上由...组成和由...组成。为避免疑义，并且为了说明，本发明的包含表面活性剂、水和纤维素醚的泡沫清洁组合物意在包括基本上由它们组成的组合物和由它们组成的组合物。除非在操作对比实施例中，或在另外明确指出的情况下，本说明书中指示材料的量或比率或材料的条件和/或物理性质和/或用途的所有数字均应理解为由单词“约”修饰。
发明详述
关于适用于本发明的纤维素醚，其包含羟丙基甲基纤维素。在本发明的一个实施方式中，纤维素醚基本上由羟丙基甲基纤维素组成。羟丙基甲基纤维素通常具有1.77至1.94的甲氧基取代度(DS)和0.10至0.25的羟丙基摩尔取代度(MS)。在本发明的一个实施方式中，DS为1.78至1.93。在又一个实施方式中，DS为1.79至1.92，包含其中涵盖的所有范围。羟丙基甲基纤维素优选具有0.11至0.24的MS。在又一个实施方式中，羟丙基甲基纤维素的MS为0.12至0.23，包含其中涵盖的所有范围。当在水中以2.0重量％存在时，用于本发明的纤维素醚产生粘度为0.5至250cps的溶液。在本发明的一个实施方式中，2.0重量％溶液的粘度为5至100cps，和优选20至50cps，包含其中涵盖的所有范围。通常，泡沫前体液体和泡沫清洁组合物包含按重量计0.2至5％，和优选0.3至4％，和最优选0.35至3％的纤维素醚，包含其中涵盖的所有范围。适用于本发明的优选的纤维素醚以商品名Methocel E和Methocel F通过Dow Chemical商购获得。这类优选的纤维素醚由具有上述MS和DS值的羟丙基甲基纤维素组成。在再另一个优选的实施方式中，所用的纤维素醚具有25至30％的甲氧基取代和4至9％的羟丙基取代，包含其中涵盖的所有范围。在本发明的又一个实施方式中，纤维素醚占液体和组合物的0.35至0.8重量％，包含其中涵盖的所有范围。
清洁泡沫前体液体和泡沫清洁组合物通常包含2至35重量％的阴离子表面活性剂，和2至35重量％的两性和/或两性离子表面活性剂，该阴离子表面活性剂与两性和/或两性离子表面活性剂的重量比为5:1到1:5。在一个优选的实施方式中，阴离子和两性表面活性剂各自独立地存在于泡沫前体液体和泡沫清洁组合物中，以前体液体和泡沫组合物的3至30重量％，和最优选5至25重量％，视情况而定，包含其中涵盖的所有范围。
在又一个优选的实施方式中，阴离子表面活性剂和两性和/或两性离子表面活性剂各自独立地占前体组合物液体和清洁泡沫组合物重量的4至30％，优选5至20％。在又一个实施方式中，阴离子表面活性剂与两性和/或两性离子表面活性剂的重量比为4:1至1:4，优选3:1至1:3。在又一个实施方式中，此类表面活性剂的重量比为1:1.5至1.5:1。在本发明的又一个实施方式中，前体液体和泡沫组合物中的总表面活性剂为3.0至16重量％。在又一个实施方式中，前体液体和泡沫组合物中的总表面活性剂为4.5至14.5重量％，包含其中涵盖的所有范围。在甚至另一个实施方式中，前体液体和泡沫组合物中的总表面活性剂为液体和组合物的7至13重量％，包含其中涵盖的所有范围。
至于本发明的泡沫前体液体和泡沫清洁组合物中存在的阴离子表面活性剂，所用的阴离子表面活性剂可以包含脂肪族磺酸盐，例如伯烷烃(例如，C8-C22)磺酸盐、伯烷烃(例如，C8-C22)二磺酸盐、C8-C22烯烃磺酸盐、C8-C22羟烷烃磺酸盐或烷基甘油醚磺酸盐(AGS)；或芳族磺酸盐，例如，烷基苯磺酸盐。阴离子还可以是烷基硫酸盐(例如，C12-C18烷基硫酸盐)或烷基醚硫酸盐(包含烷基甘油醚硫酸盐)。
在烷基醚硫酸盐是具有下式的那些：
RO(CH2CH2O)nSO3M
其中R是具有8至18个碳，优选12至18个碳的烷基或烯基，n具有至少1.0，优选小于5，和最优选1至4的平均值，并且M是增溶阳离子例如钠、钾、铵或取代的铵。
阴离子还可以是烷基磺基琥珀酸盐(包含单烷基和二烷基，例如C6-C22磺基琥珀酸盐)；烷基和酰基牛磺酸盐(通常是甲基牛磺酸盐)、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸盐、C8-C22烷基磷酸盐和膦酸盐、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、酰基乳酸盐、C8-C22单烷基琥珀酸盐和马来酸盐、磺基乙酸酯、烷基糖苷和酰基羟乙基磺酸盐等。
磺基琥珀酸盐可以是具有下式的单烷基磺基琥珀酸盐：
R1O2CCH2CH(SO3M)CO2M；
和下式的酰胺-MEA磺基琥珀酸盐：
R1CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M，其中R1的范围是C8-C22烷基。
肌氨酸盐一般用下式表示：
R2CON(CH3)CH2CO2M，其中R2范围为C8-C20烷基。
牛磺酸盐通常通过下式确定：
R3CONR4CH2CH2SO3M
其中R3是C8-C20烷基，R4是C1-C4烷基。
M是如前所述的增溶阳离子。
泡沫前体液体和泡沫清洁组合物可以包含C8-C18酰基羟乙基磺酸盐。这些酯是通过碱金属羟乙基磺酸盐与具有6至18个碳原子且碘值小于20的混合脂肪族脂肪酸之间的反应制备的。混合脂肪酸的至少75％具有12至18个碳原子和高达25％具有6至10个碳原子。
酰基羟乙基磺酸盐可以是烷氧基化的羟乙基磺酸盐，例如，被描述于，Ilardi等，美国专利号5,393,466，标题为“Fatty Acid Esters of Polyalkoxylated isethonicacid”；1995年2月28日授权；在此引入作为参考。该化合物具有通式：
R5C--O(O)--C(X)H--C(Y)H2--(OCH--CH2)m--SO3M
其中R5是具有8-18个碳的烷基，m是1-4的整数，X和Y各自独立地是氢或具有1-4个碳的烷基，并且M是如前所述的增溶阳离子。
在本发明的一个实施方式中，所用的阴离子表面活性剂是月桂酰甘氨酸钠、椰油酰甘氨酸钠、月桂酰谷氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸钠、甲基月桂酰牛磺酸钠、甲基椰油酰牛磺酸钠或它们的混合物。此类阴离子表面活性剂可从如Galaxy Surfactants、Clariant、Sino Lion和Innospec的供应商商购获得。
适用于本发明的两性表面活性剂(其根据pH可以是两性离子的)包含酰基两性乙酸钠、酰基两性丙酸钠、酰基两性二乙酸二钠和酰基两性二丙酸二钠，其中酰基(即烷酰基)可以包含C7-C18烷基部分。适用的两性表面活性剂的说明性实例包含月桂基两性乙酸钠、椰油两性乙酸钠、月桂基两性乙酸钠、椰油两性乙酸钠及其混合物。
至于用于本发明的两性离子表面活性剂，这类表面活性剂包含至少一个酸基团。这种酸基团可以是羧酸或磺酸基团。它们通常包含季氮，因此可以是季氨基酸。它们通常应包含7至18个碳原子的烷基或烯基，通常符合总体结构式：
R6--[--C(O)--NH(CH2)q--]r--N+--(R7--)(R8)A--B，其中R7是7至18个碳原子的烷基或烯基；R7和R8各自独立地为1至3个碳原子的烷基、羟烷基或羧基烷基；q为2至4；r为0到1；A是任选被羟基取代的1至3个碳原子的亚烷基，和B是--CO2--或--SO3--。
用于本发明和上述通式内的合适的两性离子表面活性剂包含下式的简单甜菜碱：
R6--N+--(R7)(R8)CH2CO2 -
和下式的酰胺甜菜碱：
R6--CONH(CH2)t--N+--(R7)(R8)CH2CO2 -，其中t为2或3。
在两个式中，R6、R7和R8的定义如前。R6尤其可以是衍生自椰子油的C12和C14烷基的混合物，使得至少一半，优选至少四分之三的基团R6具有10至14个碳原子。R7和R8优选是甲基。
另一种可能性是两性离子表面活性剂是下式的磺基甜菜碱：
R6--N+--(R7)(R8)(CH2)3SO3 -
或者
R6--CONH(CH2)u--N+--(R7)(R8)(CH2)3SO3 -
其中u是2或3，或其中--(CH2)3SO3 -被CH2C(OH)(H)CH2SO3 -替代的它们的变体。
在这些式中，R6、R7和R8如前所述。
适用的两性离子表面活性剂的说明性实例包含甜菜碱类，如，椰油二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱和月桂酰胺丙基甜菜碱。适用的另外的两性离子表面活性剂包含椰油酰胺丙基磺基甜菜碱。此类表面活性剂可从供应商如Stepan Company商购获得，使用上述表面活性剂的混合物也在本发明的范围内。
非离子表面活性剂可任选地用于本发明的泡沫前体液体和泡沫清洁组合物中。使用时，非离子表面活性剂的用量水平通常低至0.5、1、1.5或2重量％，和高至6、8、10或12重量％。可以使用的非离子物质尤其包含具有疏水基团和反应性氢原子的化合物(例如，脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚)与环氧烷(尤其是单独的或与环氧丙烷一起的环氧乙烷)的反应产物。具体的非离子表面活性剂化合物是烷基(C6-C22)酚环氧乙烷缩合物、脂肪族(C8-C18)直链或支链伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物，以及由环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物缩合制成的产物。其他非离子表面活性剂包含长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物、二烷基亚砜等。
在本发明的一个实施方式中，非离子表面活性剂包含具有以下结构的脂肪酸/醇乙氧基化物：a)HOCH2(CH2)s(CH2CH2O)vH或b)HOOC(CH2)c(CH2CH2O)dH；其中s和v各自独立地是最多18的整数；且c和d各自独立地为1或更大的整数。在本发明的一个实施方式中，s和v各自独立地为6至18；c和d各自独立地为1至30。非离子表面活性剂的其他选择包含具有下式的那些：HOOC(CH2)i-CH＝CH--(CH2)k(CH2CH2O)zH，其中i、k各自独立地为5至15；和z为5至50。在本发明的另一实施方式中，i和k各自独立地为6至12，且z为15到35。
非离子还可以包含糖酰胺，例如，多糖酰胺。具体地，表面活性剂可以是美国专利号5,389,279(Au等，标题为“Compositions Comprising Nonionic GlycolipidSurfactants”1995年2月14日授权)中描述的乳糖酰胺中的一种；其通过引用并入本文，或者它可以是美国专利号5,009,814(Kelkenberg，标题为“Use of N-Poly HydroxyalkylFatty Acid Amides as Thickening Agents for Liquid Aqueous SurfactantSystems”，1991年4月23日授权)中描述的糖酰胺之一；在此通过引用并入本申请。
在本发明的一个实施方式中，阳离子表面活性剂可以任选地用于本发明的前体液体和泡沫清洁组合物中。
一类阳离子表面活性剂包含杂环铵盐，例如，氯化十六烷基或硬脂基吡啶鎓、烷基酰胺乙基pyrrylinodium甲基硫酸钠和拉匹氯铵(lapyrium chloride)。
四烷基铵盐是适合使用的另一类适用的阳离子表面活性剂。实例包含氯化或溴化十六烷基或硬脂基三甲基铵；氢化棕榈或牛脂三甲基卤化铵；山嵛基三甲基卤化铵或甲基硫酸盐；癸基异壬基二甲基卤化铵；二牛脂(或二硬脂基)二甲基卤化铵和山嵛基二甲基氯化铵。
可以使用的其他类型的阳离子表面活性剂是各种乙氧基化季胺和酯季铵盐。实例包含PEG-5硬脂基乳酸铵(例如，由Clariant制造的Genamin KSL)、PEG-2椰油氯化铵、PEG-15氢化牛脂氯化铵、PEG 15硬脂基氯化铵、二棕榈酰基乙基甲基氯化铵、二棕榈酰基羟乙基甲基硫酸盐和硬脂酰胺丙基二甲基乳酸胺。
适合使用的其他有用的阳离子表面活性剂包含丝、小麦和角蛋白的季铵化水解产物，且使用上述阳离子表面活性剂的混合物也在本发明的范围内。
如果使用，阳离子表面活性剂将占泡沫前体液体和泡沫清洁组合物的不超过1.0重量％。当存在时，它们通常占泡沫前体液体和泡沫清洁组合物的0.01至0.7重量％，更通常为0.1至0.5重量％，包含其中涵盖的所有范围。
在本发明的一个实施方式中，泡沫前体液体和泡沫清洁组合物将基本上不含聚合季铵化合物(包含其盐)。在另一个实施方式中，泡沫前体液体和泡沫清洁组合物将包含小于0.1重量％的聚合季铵化合物。在又一个实施方式中，液体和组合物包含小于0.01重量％的聚合季铵化合物。在又一个实施方式中，液体和组合物不含聚合季铵化合物(即0.0％)。
水优选占液体和组合物的65-95重量％，和最优选基于液体和组合物总重量的70-90重量％，包含其中涵盖的所有范围。
泡沫前体液体(和所得泡沫)的pH通常为4.5至10，优选5至9，最优选6至8.5，包含其中涵盖的所有范围。可以使用适合改变/缓冲pH值的调节剂。此类pH调节剂包含三乙胺、NaOH、KOH、H2SO4、HCl、C6H8O7(即柠檬酸)或其混合物。pH调节剂的添加量使得泡沫前体液体和泡沫组合物的所得pH值如所定义和期望的那样，从4.5到10。可以用商业仪器(例如从Thermo
Figure BDA0003618292560000121
商购的pH计)评估pH值。
适用于本发明的任选的皮肤有益剂仅限于它们能够局部施用并且适合在所需pH下溶解在泡沫前体液体和泡沫清洁组合物中的程度。
适合包含在液体和组合物的水部分中的有益剂的说明性实例是酸，如氨基酸，例如精氨酸、缬氨酸或组氨酸。适用的其他水溶性有益剂包含维生素B2、烟酰胺(维生素B3)、维生素B6、维生素C、它们的混合物等。也可以使用这些维生素的水溶性衍生物。例如，维生素C衍生物，如抗坏血酸四异棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁和抗坏血酸糖苷可以单独使用或相互组合使用。适用的其他水溶性有益剂包含4-乙基间苯二酚、提取物如鼠尾草、芦荟、绿茶、葡萄籽、百里香、洋甘菊、蓍草、黄瓜、甘草、迷迭香提取物或它们的混合物。也可以使用水溶性防晒剂，如恩舒利唑。当存在于本发明中时，任选的水溶性有益剂(包含混合物)的总量可以为基于泡沫前体液体和泡沫清洁组合物(视情况而定)总重量的0.0至10重量％，优选0.001至8重量％，和最优选0.01至6重量％，并包含其中涵盖的所有范围。
任选地包含油溶性(即非水溶性)有益剂也在本发明的范围内。对此类油溶性有益剂的唯一限制是当局部施用时其适于为皮肤提供有益效果。
可任选用于本发明的液体和组合物中的油溶性有益剂类型的说明性实例包含以下组分：如硬脂酸，维生素如维生素A、D、E和K(及其油溶性衍生物)，防晒剂如乙基己基甲氧基肉桂酸酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯酚三嗪、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙酸、甲酚曲唑三硅氧烷、3,3,5-三甲基环己基2-羟基苯甲酸酯、2-乙基己基-2-羟基苯甲酸酯或其混合物。特别优选的是，浓缩物、前体液体或泡沫组合物包含维生素D。
适用的其他任选油溶性有益剂包含雷琐酚类，如4-己基间苯二酚、4-苯乙基间苯二酚、4-环戊基间苯二酚、4-环己基间苯二酚、4-异丙基间苯二酚或其混合物。此外，可以使用5-取代间苯二酚如4-环己基-5-甲基苯-1,3-二醇、4-异丙基-5-甲基苯-1,3-二醇、它们的混合物等。5-取代雷琐酚类及其合成被描述于共同转让的美国公开的专利申请号2016/0000669A1。
甚至其他适用的油溶性活性物质包含omega-3脂肪酸、omega-6脂肪酸、氯咪巴唑(climbazole)、法尼醇(farnesol)、熊果酸、肉豆蔻酸、香叶基香叶醇、油基甜菜碱、椰油酰基羟乙基咪唑啉、己酰基鞘氨醇、12-羟基硬脂酸、岩芹酸、共轭亚油酸、萜品醇、百里酚、它们的混合物等。
在本发明的一个实施方式中，使用的任选油溶性有益剂是视黄酸前体。在本发明的一个实施方式中，视黄酸前体是视黄醇、视黄醛、视黄醇丙酸酯、视黄醇棕榈酸酯、视黄醇乙酸酯或其混合物。通常优选视黄醇丙酸酯、视黄醇棕榈酸酯及其混合物。
适合使用的另一种视黄酸前体是由Molecular Design International提供的以名称
Figure BDA0003618292560000131
商购可得的对甲氧基苯基氧代乙醇视黄酸酯(hydroxyanasatilretinoate)。其可以与本文所述的油溶性活性物质混合使用。
当在本发明的液体和组合物的油相中使用任选的(即，0.0至2重量％)油溶性活性物质时，它通常占液体和组合物的总重量的0.001至1.5重量％，和在另一个实施方式中，占0.05至1.2重量％，并且在又一个实施方式中，占0.1至0.5重量％，视情况而定，包含其中涵盖的所有范围。
防腐剂可理想地加入到泡沫前体液体和泡沫清洁组合物中以防止潜在有害微生物的生长。化妆品化学家熟悉合适的防腐剂并常规选择它们以满足防腐剂挑战测试并提供产品稳定性。适用的传统防腐剂包含乙内酰脲衍生物和丙酸盐。特别优选的防腐剂是碘丙炔基丁基氨基甲酸酯、苯氧乙醇、1,2-辛二醇、羟基苯乙酮、乙基己基甘油、己二醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲、脱氢乙酸钠、二甲基-二甲基(DMDM)乙内酰脲和苯甲醇及其混合物。其他适用的防腐剂包含脱氢乙酸钠、氯苯甘醚(chlorophenesin)和癸二醇。防腐剂的选择应考虑到组合物的用途以及防腐剂与乳液中其他成分之间可能的不相容性。防腐剂的用量优选为组合物总重量的0.01重量％至2重量％，包含其中涵盖的所有范围。还优选的是含有单独的羟基苯乙酮或与其他防腐剂混合的防腐剂体系。
增稠剂任选地适用于本发明的泡沫前体液体和泡沫清洁组合物。特别有用的是多糖。实例包含纤维、淀粉、天然/合成树胶和纤维素制品。代表性的淀粉是化学改性淀粉，例如羟丙基淀粉磷酸钠和淀粉辛烯基琥珀酸铝。木薯淀粉通常是优选的，麦芽糖糊精也是如此。合适的树胶包含黄原胶、菌核、果胶、刺梧桐树胶、阿拉伯树胶、琼脂、瓜尔胶(包含Acacia senegal瓜尔胶)、角叉菜胶、藻酸盐及其组合。合适的纤维素包含羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠(纤维素胶/羧甲基纤维素)和纤维素(例如纤维素微纤维、纤维素纳米晶体或微晶纤维素)。纤维素微纤维的来源包含次生细胞壁材料(例如，木浆、棉花)、细菌纤维素和初级细胞壁材料。优选地，初级细胞壁材料的来源选自果实、根、鳞茎、块茎、种子、叶子及其组合的实质组织；更优选选自柑橘果实、番茄果实、桃子果实、南瓜果实、猕猴桃果实、苹果果实、芒果果实、甜菜、甜菜根、萝卜、欧洲防风草、玉米、燕麦、小麦、豌豆及其组合；甚至更优选地选自柑橘果实、番茄果实及其组合。最优选的初级细胞壁材料来源是来自柑橘果实的实质组织。柑橘类纤维，例如，
Figure BDA0003618292560000151
以AQ Plus提供的那些，也可以用作纤维素微纤维的来源。纤维素源可以通过任何已知方法进行表面改性，包括Colloidal Polymer Science,Kalia等，“Nanofibrillated cellulose:surfacemodification and potential applications”(2014)，292卷，5-31页中描述的那些。
合成聚合物是再另一类有效的增稠剂。该类别包含交联聚丙烯酸酯(例如，Carbomers)、聚丙烯酰胺(例如，
Figure BDA0003618292560000152
305)以及牛磺酸酯共聚物(例如，
Figure BDA0003618292560000153
EG和
Figure BDA0003618292560000154
AVC)，这些共聚物分别由INCI命名法确定为丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠和丙烯酰二甲基牛磺酸/乙烯基吡咯烷酮共聚物。适合增稠的另一种优选合成聚合物是由Seppic商业制造并以名称Simulgel INS100出售的丙烯酸酯基聚合物。也可以使用碳酸钙、热解二氧化硅和硅酸镁铝。
当使用增稠剂时，该增稠剂的量应该优选地增加泡沫前体液体的粘度不超过没有增稠剂的这种液体的10％。典型的量可以为液体和组合物重量的0.001至5％。麦芽糖糊精、黄原胶和羧甲基纤维素是通常优选的增稠剂。
香料、固定剂、螯合剂(如EDTA)、盐(如NaCl)和去角质剂可任选地包含在本发明的液体和组合物中。这些物质中的每一种可以占液体和组合物总重量的约0.03至约5重量％，优选0.1至3重量％，包含其中涵盖的所有范围。就使用的去角质剂而言，所选择的那些应该具有足够小的粒度，从而它们不会妨碍用于分配本发明的泡沫清洁组合物的泵和致动器的性能。
通常优选HLB大于8的常规乳化剂。说明性实例包含吐温40、60、80，聚山梨醇酯20及其混合物。通常，用于水连续系统的乳化剂占液体和组合物重量的0.3至2.5％。
常规保湿剂可任选地用作本发明中的添加剂，以在局部施用此类乳液时帮助润湿皮肤。这些通常是多元醇类材料。典型的多元醇包含甘油(即甘油或丙三醇)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(例如，PPG-9)、聚乙二醇、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、1,2,6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油及其混合物。最优选的是甘油、丙二醇或其混合物。所用湿润剂的量可以为前体液体和泡沫组合物总重量的0.0-35重量％。通常，湿润剂占前体液体和泡沫组合物总重量的0.0至20重量％，和优选0.001至15重量％(最优选2至12重量％)。
当制备本发明的泡沫前体液体时，可以用常规设备在中等剪切大气条件下混合所需成分，温度为室温至90℃。在本发明的一个实施方式中，泡沫清洁组合物具有210至550的压缩力。在又一个实施方式中，泡沫清洁组合物具有215至300mN的压缩力，包含其中涵盖的所有范围。在本发明的另一个实施方式中，首先将所用的纤维素醚溶解在从40℃加热到90℃的水中并冷却至环境温度，然后将所得溶液与另外的成分混合。
本发明涉及一种清洁泡沫前体液体。特别地，本发明涉及清洁泡沫前体液体与泵式泡沫分配器的组合。前体液体填充在泵式泡沫分配器中。用于本发明的泡沫前体液体的包装通常是泵式泡沫分配器，其配备有孔径为30至250微米的网和15至50牛顿的操作峰值力(完全压下泵所需的力)，由此这种分配器适合分配作为泡沫清洁组合物(其为70至95％的空气)的本发明的泡沫前体液体，并且进一步地其中从分配器分配的泡沫体积是从泵式泡沫分配器的瓶子中分配的实际泡沫前体液体体积的5至15倍。
适用于本发明的泡沫前体液体的泵式泡沫分配器优选具有孔径为35至140微米、最优选45至135微米的网；和从18到45牛顿，优选地，从20到40牛顿的操作峰值力；并且从分配器分配的泡沫体积是来自泵式泡沫分配器的瓶中的被分配的实际泡沫前体液体体积的6至12倍，优选为7至10倍。通常优选的泵式泡沫分配器包含用于泡沫前体液体在离开用于制备泡沫清洁组合物的孔口之前通过的双网系统。当使用双网系统时，第一个网的孔径通常为60至250微米，优选为70至180微米，和最优选为85至160微米，和第二个网的孔径通常为35至90微米，优选40至75微米，和最优选37至65微米。至于适合与本发明的泡沫前体液体一起使用的这种分配器，其可从供应商如Albea和Rieke泵制造商处购得。
提供的实施例旨在促进对本发明的理解。它们并不是为了限制权利要求的范围。
实施例1
表1中描述的对照制剂是通过在中等剪切和大气压下以及约45℃的温度下混合成分来制备的。持续混合直到获得均匀的组合物。制剂的pH约为7.5。
表1
Figure BDA0003618292560000171
Figure BDA0003618292560000181
实施例2
表2中描述的泡沫前体液体的制备方式与制备实施例1的对照所描述的方式相似，不同之处在于纤维素醚和常规增稠剂以0.5重量％添加并且添加余量的水。液体从具有出口/致动器和双网的Albea泡沫分配器中排出，产生的泡沫为75％的空气，并且泡沫体积是泡沫前体液体体积的十(10)倍。
表2
Figure BDA0003618292560000182
Figure BDA0003618292560000191
i)Methocel-Dow Chemical，羟丙基甲基纤维素；字母与DS和MS一致，在2％水溶液中粘度(具有Methocel E和F的样品)为0.5至250cps。
ii)Merquat 3940-Lubrizol，两性三元共聚物；Merquat 740，聚季铵盐7。
iii)Pemulen TR1-Lubrizol，C10-C30烷基丙烯酸酯。
iv)Synthalen W2000-3V，阴离子丙烯酸共聚物。
v)Aculyn 33-Dow Chemical，阴离子丙烯酸聚合物乳液。
vi)瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵-Lamberti，Mn约100万
表2中的数据令人惊讶地表明，当根据本发明制备泡沫前体液体时，所产生的泡沫清洁组合物的泡沫和起泡特性优越，因为压缩力超过205mN(使用Albea双网泵，第一网孔90微米，和第二网孔75微米)。
实施例3
下表3中的泡沫前体液体的制备方式与实施例1中用于制备对照液体的方式相似。如实施例2中那样进行泵送以排出作为泡沫组合物的液体。表面活性剂百分比是指液体中表面活性剂的总重量百分比，其重量百分比率约为2:1:1的谷氨酸/甘氨酸/甜菜碱。
表3
Figure BDA0003618292560000192
Figure BDA0003618292560000201
表3中的数据表明，即使改变泡沫前体液体中的表面活性剂含量，也能获得优异的泡沫和起泡特性。按照本发明制备的液体具有210或更高的压缩力。

Claims (15)

1.一种用于清洁泡沫前体液体的液体浓缩组合物，其中该浓缩组合物包含：
a)包含羟丙基甲基纤维素的纤维素醚，该羟丙基甲基纤维素具有1.77至1.94的甲氧基取代度(DS)和0.10至0.25的羟丙基摩尔取代度(MS)；
b)5至70重量％的阴离子表面活性剂和5至70重量％的两性和/或两性离子表面活性剂，该阴离子与两性和/或两性离子表面活性剂的重量比为5:1至1:5；和
c)15至40重量％的水，
其中所述纤维素醚占所述泡沫前体液体浓缩物的0.25至5重量％，且当在水中以2.0重量％存在时，产生粘度为0.5至250cps的溶液，该粘度采用Discovery HR-2流变仪在25℃下使用具有100微米间隙的喷砂板和5至15s-1剪切速率获得。
2.根据权利要求1所述的浓缩组合物，其中所述纤维素醚是羟丙基甲基纤维素。
3.根据权利要求1或2所述的浓缩组合物，其中所述液体进一步包含水溶性活性物质、油溶性活性物质或两者。
4.根据前述权利要求中任一项所述的浓缩组合物，其中所述浓缩组合物可用额外的水稀释以产生具有55至95.75重量％水的清洁泡沫前体液体，并且其中由其产生的所述泡沫清洁组合物具有205到600mN的压缩力，其采用具有TA-94背挤压夹具的TA XT Plus质构分析仪测量，采用的设置为：测试模式，压缩；测试前速度，10mm/秒；测试速度，0.5mm/秒；测试后速度，2mm/秒；测试模式，距离；距离4mm；保持时间，0.01秒，触发类型，自动；触发力，0.005kg；以毫牛顿(mN)计的压缩力(峰值)。
5.一种填充在泵式泡沫分配器中的清洁泡沫前体液体，该组合物包含：
a)0.25至5重量％的包含羟丙基甲基纤维素的纤维素醚，该羟丙基甲基纤维素具有1.77至1.94的甲氧基取代度(DS)和0.10至0.25的羟丙基摩尔取代度(MS)；
b)2至35重量％的阴离子表面活性剂，和2至35重量％的两性和/或两性离子表面活性剂，该阴离子与两性和/或两性离子表面活性剂的重量比为5:1至1:5；和
c)55至95.75重量％的水，
其中当所述纤维素醚在水中以2.0重量％存在时，产生粘度为0.5至250cps的溶液，和
其中所述泵式泡沫分配器优选具有30至250微米的孔径，和
其中所述组合物具有25至3000cps的粘度，
和其中粘度采用Discovery HR-2流变仪在25℃下使用具有100微米间隙的喷砂板和5至15s-1的剪切速率获得。
6.根据权利要求5所述的清洁泡沫前体液体，其中在所述清洁泡沫前体组合物从泵式泡沫分配器中泵出后，所述清洁泡沫具有205至600mN的压缩力，其采用具有TA-94背挤压夹具的TA XT Plus质构分析仪测量，采用的设置为：测试模式，压缩；测试前速度，10mm/秒；测试速度，0.5mm/秒；测试后速度，2mm/秒；测试模式，距离；距离4mm；保持时间，0.01秒，触发类型，自动；触发力，0.005kg；以毫牛顿(mN)计的压缩力(峰值)。
7.根据权利要求5或6所述的清洁泡沫前体液体，其中所述前体液体包含0.001至8％的水溶性活性物质、0.001至1.5％的油溶性活性物质或两者。
8.根据权利要求5至7中任一项所述的清洁泡沫前体液体，其中所述泵式泡沫分配器适用于分配包含清洁泡沫前体液体的清洁泡沫并且还包含70至95体积％的空气，并且其中所述清洁泡沫具有比没有空气的所述清洁泡沫前体液体的体积大5至15倍的体积，并且具有210至550mN，优选215至300mN的压缩力，其采用具有TA-94背挤压夹具的TA XT Plus质构分析仪测量，采用的设置为：测试模式，压缩；测试前速度，10mm/秒；测试速度，0.5mm/秒；测试后速度，2mm/秒；测试模式，距离；距离4mm；保持时间，0.01秒，触发类型，自动；触发力，0.005kg；以毫牛顿(mN)计的压缩力(峰值)。
9.根据权利要求5至8中任一项所述的清洁泡沫前体液体，其中所述前体液体包含总重量3至16重量％的表面活性剂。
10.根据权利要求5至9中任一项所述的清洁泡沫前体液体，其中所述前体液体具有4.5至10的pH。
11.根据权利要求6至10中任一项所述的清洁泡沫前体液体，其中所述分配器具有15至50N的操作峰值力。
12.根据权利要求6至11中任一项所述的清洁泡沫前体液体，其中所述分配器是可再填充的。
13.根据前述权利要求中任一项所述的清洁泡沫前体液体，其中所述前体液体基本上不含季铵化合物，其中“基本上不含”是指小于1.0重量％。
14.一种泡沫清洁组合物，其包含：
·0.25至5重量％的包含羟丙基甲基纤维素的纤维素醚，该羟丙基甲基纤维素具有1.77至1.94的甲氧基取代度(DS)和0.10至0.25的羟丙基摩尔取代度(MS)；
·2至35重量％的阴离子表面活性剂和2至35重量％的两性和/或两性离子表面活性剂，该阴离子与两性和/或两性离子表面活性剂的重量比为5:1至1:5；和
·55至95.75重量％的水，
其中当所述纤维素醚在水中以2.0重量％存在时，产生粘度为0.5至250cps的溶液，其中粘度采用Discovery HR-2流变仪在25℃下使用具有100微米间隙的喷砂板和5至15s-1的剪切速率获得，
其中该组合物包含70至95体积％的空气，
其中所述泡沫清洁组合物具有205至600mN的压缩力，其采用具有TA-94背挤压夹具的TA XT Plus质构分析仪测量，采用的设置为：测试模式，压缩；测试前速度，10mm/秒；测试速度，0.5mm/秒；测试后速度，2mm/秒；测试模式，距离；距离4mm；保持时间，0.01秒，触发类型，自动；触发力，0.005kg；以毫牛顿(mN)计的压缩力(峰值)。
15.0.25至5重量％的包含羟丙基甲基纤维素的纤维素醚在清洁泡沫前体液体中的用途，该羟丙基甲基纤维素具有1.77至1.94的甲氧基取代度(DS)和0.10至0.25的羟丙基摩尔取代度(MS)；并且其中当所述纤维素醚在水中以2.0重量％存在时，产生粘度为0.5至250cps的溶液，该粘度采用Discovery HR-2流变仪在25℃下使用具有100微米间隙的喷砂板和5-15s-1的剪切速率获得，
所述清洁泡沫前体液体包含：
·2至35重量％的阴离子表面活性剂和2至35重量％的两性和/或两性离子表面活性剂，该阴离子与两性和/或两性离子表面活性剂的重量比为5:1至1:5；和
·55至95.75重量％的水，
和具有25至3000cps的粘度，其中粘度采用Discovery HR-2流变仪在25℃下使用具有100微米间隙的喷砂板和5至15s-1的剪切速率获得，
以在从泵式泡沫分配器，优选具有30至250微米的孔径的泵式泡沫分配器中泵出后，产生具有205到600mN的压缩力的清洁泡沫，该压缩力采用具有TA-94背挤压夹具的TA XTPlus质构分析仪测量，采用的设置为：测试模式，压缩；测试前速度，10mm/秒；测试速度，0.5mm/秒；测试后速度，2mm/秒；测试模式，距离；距离4mm；保持时间，0.01秒，触发类型，自动；触发力，0.005kg；以毫牛顿(mN)计的压缩力(峰值)。
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