CN115197175A - 一种β-内酯及环氧烷烃扩环羰化制备β-内酯的合成方法 - Google Patents
一种β-内酯及环氧烷烃扩环羰化制备β-内酯的合成方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种β‑内酯及环氧烷烃扩环羰化制备β‑内酯的合成方法。将金属铬配合物和助催化剂加入混有环氧烷烃的有机溶液中，在一氧化碳的氛围中进行反应，得β‑内酯。此方法不需要稳定性差、易燃和价格昂贵的低价羰基钴催化剂。只需要廉价易得的，空气稳定的便宜的低价钴作为催化剂，而且催化剂可以反复使用三次以上。以1,2‑环氧丁烷为例，1,2‑环氧丁烷的转化率最高可达99％，生成β‑内酯选择性最高可达99％，最终的收率可以达到90％以上。
Description
技术领域
本发明涉及β-内酯，是一种环氧烷烃扩环羰化制备β-内酯的方法，主要通过性质稳定的高价钴盐催化。
背景技术
β-内酯具有四元环的结构，在制药、食品添加剂以及生物基塑料领域具有广泛的应用价值。例如，其可用于抗氧剂、增塑剂、萃取剂、吸收剂、分散剂、固色剂、凝固剂等，在医药行业可用作麻醉剂及镇静剂，可合成环丙沙星和干扰素等，也是维生素、环丙胺等的中间体。其在农林业方面也有广泛的用途，是生产植物生长剂、杀虫剂等的中间体。此外，β-内酯具有环张力，在金属催化剂作用下可以发生开环聚合反应，制备具有生物降解性的塑料产品，在包装、生物医学器件和材料等领域具有重要的应用。
虽然半个世纪前的文献中就实现了乙烯基取代的环氧化物的扩环羰基化的反应，但该领域直到最近才缓慢发展(J.Am.Chem.Soc.,1963,85,1460)。在1994年之前，环氧化物扩环羰基化仅限于几种底物，并由贵金属(如铑和钯)的络合物催化(Acc.Chem.Res.,1995,28,414)。例如，Ohta(Chem.Lett.,1980,9,1549)等人报道了使用RhCl(CO)(PPh3)2作为催化剂，氧化苯乙烯可以羰化生成内酯。Shimizu(Tetrahedron Lett.,1993,34,2135)等人则报道了利用Pd2(η3-C4H7)2Cl2催化烯基取代的环氧烷烃羰化反应。在这个反应中，α-取代的β-内酯作为副产物生成。[Rh(COD)Cl]2(COD＝1,5-环辛二烯)也可催化环氧烷烃的羰基化反应，但是生成的产物为β,γ-不饱和的δ-内酯(Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.,1977,16,50)。Drent和Kragtwijk的1994年专利促进了环氧化物扩环羰基化的工作，该专利使用Co2(CO)8/3-HP将环氧化物羰化为β-内酯和聚酯(Chem.Abstr.,1994,120,191517c)。该催化体系需要高压和较长的反应时间，且有副产物，仅少数环氧底物可以发生此反应。在2001年，Alper(J.Org.Chem.,2001,66,5424)及其同事报道了中性路易斯酸(如BF3·OEt2)和[PPN]+[Co(CO)4]-([PPN]+＝双(三苯基膦)亚胺鎓)作为催化剂催化了一系列环氧化物的扩环羰基化，2006年，Coates(Org.Lett.,2006,8,3709)等人报道了利用[(salph)Cr(THF)2]+[Co(CO)4]-催化剂在低压，温和的条件下催化环氧烷烃高选择性羰化β-内酯，且β-内酯构型保持不变。这些催化剂的活性组分是低价羰基钴，合成和纯化过程复杂，其应用受到限制，尤其是其对空气敏感、稳定性差、易燃，给储存和运输都带来了困难。这些结果显示，选用合适的钴源，是对于环氧烷烃羰化生成内酯很重要的。本发明就是为了解决此技术的不足，提供了一种全新的钴催化剂来源，具有原料廉价易得，安全性高，成本低，反应条件温和等优势。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种β-内酯。
本发明的第二目的在于提供一种环氧烷烃扩环羰化制备高对映体过量的β-内酯的方法。
本发明的技术方案：
一种β-内酯，其具有四元环结构，其结构式如下：
式中，R1、R2为氢原子、直链烷基、支链烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基或其衍生基团，R1和R2相同或不同。
一种环氧烷烃扩环羰化制备β-内酯的合成方法，将主催化剂金属铬配合物和助催化剂加入混有环氧烷烃的有机溶液中，在一氧化碳的氛围中进行反应，得β-内酯；
反应的条件为：反应温度为0～250℃，一氧化碳反应压力0.1～20MPa，反应时间0.01～1000h。
所述的主催化剂的结构式如下：
式中，
R3为H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、OCH3、OCH2CH3、F、Cl、Br、I或NO2；
R4为H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、OCH3、OCH2CH3、F、Cl、Br、I或NO2；
R6为H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、OCH3、OCH2CH3、F、Cl、Br、I或NO2；
R7为H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、OCH3、OCH2CH3、F、Cl、Br、I或NO2；
R3、R4、R6和R7相同或不同。
X为F-、Cl-、Br-、I-、NO3 -、CH3COO-、BF4 -、BPh4 -、N3 -或PF6 -。
所述的助催化剂包括助催化剂1和助催化剂2，助催化剂1是金属钴盐和/或金属铑盐，助催化剂2是还原性金属。
所述的金属钴盐为CoBr2、CoCl2、Co(acac)2、Co3(PO4)2、Co(OAc)2、Co3O4、Co(NO3)2、CoSO4、CoCO3中的一种或两种以上混合；所述的金属铑盐为RhCl3、RhI3、Rh2(OAc)3中的一种或两种以上混合；所述的还原性金属为Fe、Co、Ni、Zn、Mn中的一种或两种以上混合。
所述的环氧烷烃的结构式如下：
式中，
R8、R9为直链烷基、支链烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、芳基及其衍生基团，R8和R9相同或不同。
所述的有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、乙醚、二氯甲烷、吡啶、乙腈、氯仿、正己烷、甲醇、乙醇、苯酚、苯中的一种或两种以上混合。
所述的环氧烷烃在有机溶剂中的浓度为0.001mol/L～1000mol/L。
所述的主催化剂在体系中的摩尔浓度为0.0001mol/L～100mol/L。
所述的金属钴盐或金属铑盐在体系中的摩尔浓度为0.0001mol/L～100mol/L；所述的还原性金属在体系中的摩尔浓度为0.0001mol/L～100mol/L。
本发明的有益效果：
1、反应原料为大宗化学品环氧烷烃和碳一资源一氧化碳，其来源广、制备工艺成熟；
2、产品β-内酯的附加值高，且可以制备具有高对映体过量的产品；
3、催化剂为商品化的金属席夫碱配合物；
4、无需使用空气敏感、稳定性差、易燃、储存和运输不方便的低价钴前驱体；
5、主催化剂和助催化剂对水、氧稳定、安全可靠、且能够循环使用；
6、环氧烷烃扩环羰化反应转化率和选择性均>90％，β-内酯的分离产率>90％；
7、催化体系可以循环使用三次。
附图说明
图1为环氧烷烃扩环羰化内酯示意图。
图2为实施例1的蒸馏产物核磁共振1H谱表征谱图。
图3为实施例1的蒸馏产物核磁共振13C谱表征谱图。
图4为实施例35的蒸馏产物核磁共振1H谱表征谱图。
图5为实施例35的蒸馏产物核磁共振13C谱表征谱图。
图6为实施例36的产物核磁共振1H谱表征谱图。
图7为实施例36的产物核磁共振13C谱表征谱图。
图8为实施例37的产物核磁共振1H谱表征谱图。
图9为实施例37的产物核磁共振13C谱表征谱图。
图10为实施例38的产物核磁共振1H谱表征谱图。
图11为实施例38的产物核磁共振13C谱表征谱图。
图12为实施例39的产物核磁共振1H谱表征谱图。
图13为实施例39的产物核磁共振13C谱表征谱图。
图14为实施例40的产物核磁共振1H谱表征谱图。
图15为实施例40的产物核磁共振13C谱表征谱图。
图16为实施例41的产物核磁共振1H谱表征谱图。
图17为实施例41的产物核磁共振13C谱表征谱图。
图18为实施例42的产物核磁共振1H谱表征谱图。
图19为实施例42的产物核磁共振13C谱表征谱图。
图20为实施例43的产物核磁共振1H谱表征谱图。
图21为实施例43的产物核磁共振13C谱表征谱图。
图22为实施例44的产物核磁共振1H谱表征谱图。
图23为实施例44的产物核磁共振13C谱表征谱图。
图24为实施例45的产物核磁共振1H谱表征谱图。
图25为实施例45的产物核磁共振13C谱表征谱图。
图26为实施例46的产物核磁共振1H谱表征谱图。
图27为实施例46的产物核磁共振13C谱表征谱图。
具体实施方式
下面结合技术方案和图详细说明本发明的具体实施方式。
实施例1
主催化剂示意图：
Cat.1～Cat.4参考文献报道过的方法进行合成(Inorg.Chem.2004,43,6024)。Cat.5～Cat.8参考文献报道过的方法进行合成(Acs Catal.2016,6,5012)。
选用20mL的高压反应釜，进行N2气冲洗后，依次加入20μmol主催化剂Cat.1，0.1mmol助催化剂a(CoBr2)，0.2mmol助催化剂b(Mn粉)，1,2-环氧丁烷2mmol，四氢呋喃(THF)1mL。充入CO气体，调节体系压力至2.0MPa，加热至50℃，搅拌速度为400rpm，保持2h。反应结束后，快速冷却至0℃，缓慢泄压至常压，取少量反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表1。
实施例2
将实施例1中的Cat.1改为Cat.2，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表1。
实施例3
将实施例1中的Cat.1改为Cat.3，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表1。
实施例4
将实施例1中的Cat.1改为Cat.4，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表1。
实施例5
将实施例1中的Cat.1改为Cat.5，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表1。
实施例6
将实施例1中的Cat.1改为Cat.6，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表1。
实施例7
将实施例1中的Cat.1改为Cat.7，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表1。
实施例8
将实施例1中的Cat.1改为Cat.8，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表1。
表1：实施例1～8的催化结果汇总
[a]反应条件：将1,2-环氧丁烷(2mmol)，主催化剂Cat.(1mol％)，助催化剂CoBr2(5mol％)，Mn(10mol％)，四氢呋喃(1mL),加入到20mL高压反应釜中反应，搅拌速率为400rpm。[b]根据核磁共振氢谱计算。
实施例9
将实施例1中的Mn粉改为Zn粉，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例10
将实施例1中的CoBr2改为CoCl2，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例11
将实施例1中的CoBr2改为Co(acac)2，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例12
将实施例1中的CoBr2改为Co(acac)3，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例13
将实施例1中CoBr2改为Co3(PO4)2，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例14
将实施例1中的CoBr2改为Co(OAc)2，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例15
将实施例1中的CoBr2改为RhCl3，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例16
将实施例1中的CoBr2改为RhI3，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例17
将实施例1中的CoBr2改为Rh2(OAc)3，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例18
将实施例1中的Cat.1由20μmol改为4μmol，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例19
将实施例1中的Cat.1由20μmol改为10μmol，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例20
将实施例1中的Cat.1由20μmol改为40μmol，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例21
将实施例1中的Cat.1由20μmol改为80μmol，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例22
将实施例1中的CO压力由2.0MPa改为0.1MPa，温度由50℃变为20℃，反应时间由2h延长至20h，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例23
将实施例1中的CO压力由2.0MPa改为0.5MPa，反应时间由2h延长至5h，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例24
将实施例1中的CO压力由2.0MPa改为5.0MPa，反应时间由2h缩短至1h，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
实施例25
选用100mL的高压反应釜，进行N2气冲洗后，依次加入0.2mmolCat.1，1mmolCoBr2，2mmolMn粉，1,2-环氧丁烷20mmol，THF10 mL。充入CO气体，调节体系压力至2.0MPa，加热至50℃，搅拌速度为400rpm，保持2h。反应结束后，快速冷却至0℃，缓慢泄压至常压，取少量反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表2。
表2：实施例9～25的催化结果汇总
[a]反应条件：将1,2-环氧丁烷(2mmol)，助催化剂a(5mol％),助催化剂b(10mol％),四氢呋喃(1mL),加入到20mL高压反应釜中反应，搅拌速率为400rpm。[b]根据核磁共振氢谱计算。[c]1,2-环氧丁烷(20mmol)
实施例26
将实施例1中的反应温度50℃改为30℃，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表3。
实施例27
将实施例1中的反应温度50℃改为40℃，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表3。
实施例28
将实施例1中的反应温度50℃改为60℃，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表3。
实施例29
将实施例1中的CoBr2由0.1mmol改为0.04mmol，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表3。
实施例30
将实施例1中的CoBr2由0.1mmol改为0.2mmol，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表3。
实施例31
将实施例1中的Mn粉由0.2mmol改为0.4mmol，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表3。
实施例32
将实施例1中的四氢呋喃(THF)改为乙二醇二甲醚(DME)，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表3。
实施例33
将实施例1的Cat.1由20μmol改为40μmol，CoBr2由0.1mmol改为0.2mmol，Mn粉由0.2mmol改为0.4mmol，1,2-环氧丁烷由2mmol改为10mmol，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表3。
实施例34
将实施例1中的外消旋的1,2-环氧丁烷改为单一构型为R的1,2-环氧丁烷。其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表3。
表3：实施例26～34的催化结果汇总
[a]反应条件：将1,2-环氧丁烷(2mmol)，CoBr2(5mol％),Mn粉(10mol％),溶剂(1mL),加入到20mL高压反应釜中反应，搅拌速率为400rpm。[b]摩尔比。[c]根据核磁共振氢谱计算。[d]R-1,2-环氧丁烷(2mmol)。ee>99％，由气相测得。
实施例35
将实施例1中的1,2-环氧丁烷改为环氧丙烷，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表4。
实施例36
将实施例1中的1,2-环氧丁烷改为1,2-环氧己烷，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表4。
实施例37
将实施例1中的1,2-环氧丁烷改为1,2-环氧辛烷，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表4。
实施例38
将实施例1中的1,2-环氧丁烷改为1,2-环氧癸烷，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表4。
实施例39
将实施例1中的1,2-环氧丁烷改为1,2-环氧十二烷，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表4。
实施例40
将实施例1中的1,2-环氧丁烷改为2-苄基环氧乙烷，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表4。
实施例41
将实施例1中的1,2-环氧丁烷改为2-(2-苯乙基)环氧乙烷，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表4。
实施例42
将实施例1中的1,2-环氧丁烷改为2-(乙氧基甲基)环氧乙烷，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表4。
实施例43
将实施例1中的1,2-环氧丁烷改为异丙基缩水甘油醚，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表4。
实施例44
将实施例1中的1,2-环氧丁烷改为叔丁基缩水甘油醚，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表4。
实施例45
将实施例1中的1,2-环氧丁烷改为烯丙基缩水甘油醚，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表4。
实施例46
将实施例1中的1,2-环氧丁烷改为(2S,3R)-2,3-二甲基环氧乙烷，其他操作条件不变，反应结束后，反应液进行核磁共振氢谱分析，结果记录于表4。
表4：实施例35～46的催化结果汇总
[a]反应条件：将1,2-环氧丁烷(2mmol)，CoBr2(5mol％),Mn粉(10mol％),THF(1mL),加入到20mL高压反应釜中反应2h，搅拌速率为400rpm，CO为2.0MPa。[b]根据核磁共振氢谱计算。
实施例47
实施例1的反应完成过后，取得核磁氢谱表征过后。再添加额外的0.2mmolMn粉，再添加额外的2mmol1,2-环氧丁烷，在2.0MPa的条件下反应2h，结果记录于表5。
实施例48
实施例47的反应完成过后，取得核磁氢谱表征过后。再添加额外的0.2mmolMn粉，再添加额外的2mmol1,2-环氧丁烷，在2.0MPa的条件下反应4h，结果记录于表5。
实施例49
实施例48的反应完成过后，取得核磁氢谱表征过后。再添加额外的0.2mmolMn粉，再添加额外的2mmol1,2-环氧丁烷，在2.0MPa的条件下反应6h，结果记录于表5。
表5：实施例47～49汇总
[a]根据核磁共振氢谱计算。
实施例50
将实施例1的反应母液进行过滤操作，收集滤液，蒸馏得到β内酯，对蒸馏产物进行核磁共振氢谱表征(图2)，核磁共振碳谱表征(图3)。
实施例51
将实施例35的反应母液进行过滤操作，收集滤液，蒸馏得到β内酯，对蒸馏产物进行核磁共振氢谱表征(图4)，核磁共振碳谱表征(图5)。
实施例52
将实施例36的反应母液进行过滤操作，收集滤液，柱层析得到β内酯，对产物进行核磁共振氢谱表征(图6)，核磁共振碳谱表征(图7)。
实施例53
将实施例37的反应母液进行过滤操作，收集滤液，柱层析得到β内酯，对产物进行核磁共振氢谱表征(图8)，核磁共振碳谱表征(图9)。
实施例54
将实施例38的反应母液进行过滤操作，收集滤液，柱层析得到β内酯，对产物进行核磁共振氢谱表征(图10)，核磁共振碳谱表征(图11)。
实施例55
将实施例39的反应母液进行过滤操作，收集滤液，柱层析得到β内酯，对产物进行核磁共振氢谱表征(图12)，核磁共振碳谱表征(图13)。
实施例56
将实施例40的反应母液进行过滤操作，收集滤液，柱层析得到β内酯，对产物进行核磁共振氢谱表征(图14)，核磁共振碳谱表征(图15)。
实施例57
将实施例41的反应母液进行过滤操作，收集滤液，柱层析得到β内酯，对产物进行核磁共振氢谱表征(图16)，核磁共振碳谱表征(图17)。
实施例58
将实施例42的反应母液进行过滤操作，收集滤液，柱层析得到β内酯，对产物进行核磁共振氢谱表征(图18)，核磁共振碳谱表征(图19)。
实施例59
将实施例43的反应母液进行过滤操作，收集滤液，柱层析得到β内酯，对产物进行核磁共振氢谱表征(图20)，核磁共振碳谱表征(图21)。
实施例60
将实施例44的反应母液进行过滤操作，收集滤液，柱层析得到β内酯，对产物进行核磁共振氢谱表征(图22)，核磁共振碳谱表征(图23)。
实施例61
将实施例45的反应母液进行过滤操作，收集滤液，柱层析得到β内酯，对产物进行核磁共振氢谱表征(图24)，核磁共振碳谱表征(图25)。
实施例62
将实施例46的反应母液进行过滤操作，收集滤液，柱层析得到β内酯，对产物进行核磁共振氢谱表征(图26)，核磁共振碳谱表征(图27)。
Claims (10)
1.一种β-内酯，其特征在于，β-内酯具有四元环结构，其结构式如下：
式中，R1、R2为氢原子、直链烷基、支链烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基或其衍生基团，R1和R2相同或不同。
2.一种环氧烷烃扩环羰化制备β-内酯的合成方法，其特征在于：
将主催化剂金属铬配合物和助催化剂加入混有环氧烷烃的有机溶液中，在一氧化碳的氛围中进行反应，得β-内酯；
反应的条件为：反应温度为0～250℃，一氧化碳反应压力0.1～20MPa，反应时间0.01～1000h。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的主催化剂的结构式如下：
式中，
R3为H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、OCH3、OCH2CH3、F、Cl、Br、I或NO2；
R4为H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、OCH3、OCH2CH3、F、Cl、Br、I或NO2；
R6为H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、OCH3、OCH2CH3、F、Cl、Br、I或NO2；
R7为H、CH3、CH2CH3、CH(CH3)2、C(CH3)3、OCH3、OCH2CH3、F、Cl、Br、I或NO2；
R3、R4、R6和R7相同或不同；
X为F-、Cl-、Br-、I-、NO3 -、CH3COO-、BF4 -、BPh4 -、N3 -或PF6 -。
4.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的助催化剂包括助催化剂1和助催化剂2，助催化剂1是金属钴盐和/或金属铑盐，助催化剂2是还原性金属。
5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述的金属钴盐为CoBr2、CoCl2、Co(acac)2、Co3(PO4)2、Co(OAc)2、Co3O4、Co(NO3)2、CoSO4、CoCO3中的一种或两种以上混合；所述的金属铑盐为RhCl3、RhI3、Rh2(OAc)3中的一种或两种以上混合；所述的还原性金属为Fe、Co、Ni、Zn、Mn中的一种或两种以上混合。
6.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的环氧烷烃的结构式如下：
式中，
R8、R9为直链烷基、支链烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、芳基及其衍生基团，R8和R9相同或不同。
7.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、乙醚、二氯甲烷、吡啶、乙腈、氯仿、正己烷、甲醇、乙醇、苯酚、苯中的一种或两种以上混合。
8.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的环氧烷烃在有机溶剂中的浓度为0.001mol/L～1000mol/L。
9.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的主催化剂在体系中的摩尔浓度为0.0001mol/L～100mol/L。
10.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述的金属钴盐或金属铑盐在体系中的摩尔浓度为0.0001mol/L～100mol/L；所述的还原性金属在体系中的摩尔浓度为0.0001mol/L～100mol/L。
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- 2022-07-28 CN CN202210912517.2A patent/CN115197175B/zh active Active
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Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| STN REG: "RN1007237-07-1等", STN REG, pages 1 - 5 * |
| 余文丽等: "四羰基钴钠的制备及其合成条件的优化", 天然气化工, vol. 37, pages 44 - 47 * |
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