CN115175801B - 用于偏振眼科镜片的底漆涂层组合物 - Google Patents
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Abstract
一种用于在浇铸‑聚合期间将功能层压体粘结到镜片上的底漆涂层组合物,该底漆涂层组合物包含:丙烯酸聚合物;氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物;能够与镜片浇铸单体反应以对浇铸‑聚合镜片进行浇铸的反应性组分;UV引发剂或热引发剂;以及溶剂。一种用于浇铸‑聚合镜片的方法,该方法包括:将该底漆涂层组合物施加到功能层压体的至少一个外表面上;将该功能层压体切割并成形,将施加了底漆涂层的成型的功能层压体和用于浇铸镜片的单体置于浇铸单元中,使得该单体与该功能层压体的涂底漆的表面接触,以及在该浇铸单元中对该单体进行浇铸‑聚合。一种眼科镜片,该眼科镜片包括浇铸‑聚合镜片,该浇铸‑聚合镜片包含至少一种聚合物、功能层压体、和通过固化该底漆涂层组合物获得的且沉积在该功能层压体的至少一个外表面上的底漆涂层。
Description
背景技术
本披露涉及一种底漆涂层组合物、一种用于使用该底漆涂层组合物来浇铸眼科镜片的方法、以及一种浇铸眼科镜片。
通常在眼科镜片的表面上提供功能层以向镜片提供所希望的特性。例如,可以在太阳镜镜片上应用偏振滤光片以阻隔眩光并降低光通过镜片的整体透射率。也可以在眼科镜片上应用光致变色滤光片,使得镜片在暴露于某种光如紫外线(UV)时变暗。此外,当将透明至偏振滤光片应用在眼科镜片上时,镜片的偏振特性会在镜片暴露于例如室外光时发生变化。这些功能层通常很薄,并因此层压在三乙酰纤维素(TAC)膜之间,以便为这些层提供支撑。TAC膜由于其优异的光学和机械特性而被广泛用于太阳镜镜片应用,以形成功能层和TAC膜的层压体(TAC层压体)。
为了增加TAC膜或TAC层压体对镜片的粘附性,可以在镜片浇铸之前在TAC膜或TAC层压体的表面上预先施加底漆涂层。例如,KR 993596 B1(通过援引以其全文并入本文)描述了一种底漆涂层,用于提高TAC膜与其中嵌入了TAC层压体的浇铸CR-39塑料镜片之间的粘附性。WO 2019175354 A1描述了一种底漆涂层,用于提高TAC膜与其中嵌入了TAC层压体的浇铸CR-39塑料镜片之间的粘附性。WO 2019/175354 A1(通过援引以其全文并入本文)和EP 3515995 A1(通过援引以其全文并入本文)描述了一种底漆涂层,用于制备其中嵌入了TAC层压体的浇铸CR-39镜片。为了制备具有嵌入的TAC层压体的CR-39镜片,将具有沉积在层压体的镜片接触表面上的底漆涂层的TAC层压体置于CR-39单体中,使得TAC偏振层压体的两个表面都与CR-39单体接触。将CR-39单体聚合以提供固体偏振镜片,其中偏振功能由嵌入在镜片内的TAC偏振层压体提供。
然而,这些先前文献中描述的底漆涂层不能为不同的镜片(如聚氨酯(PU)镜片和聚(硫代)氨酯镜片)提供所希望的粘附性。用于眼科镜片(特别是太阳镜)的高折射率或超高折射率(UHI)镜片通常由聚(硫代)氨酯制成,并用于制造优质偏振太阳镜。
希望制造聚(硫代)氨酯镜片,如具有偏振功能的超高折射率UHI Mitsui镜片,其中TAC偏振层压体被定位并浇铸在聚(硫代)氨酯镜片的顶部。特别希望制造聚(硫代)氨酯UHI镜片,其中TAC膜或TAC层压体附接在UHI镜片的前(顶)表面上(TAC-on-TOP),而不是通常所做的附接在内部。在TAC-on-TOP镜片中,TAC膜或TAC层压体与UHI镜片仅有一个粘附界面。由于TAC本身可能对UHI镜片没有足够的粘附性,因此可能需要底漆涂层来将TAC膜或TAC层压体粘附到UHI镜片上。底漆涂层在固化时应具有足够低的雾度以制造眼科镜片。需要开发用于浇铸具有TAC膜或TAC层压体的UHI镜片的新底漆涂层组合物,该组合物提供良好的粘附性和可接受的雾度水平二者。
另一个需要是在使用反应性粘合剂如双组成(2K)聚氨酯(PU)粘合剂时提高TAC层压体内部件的粘附性。反应性粘合剂(例如2K PU)在裸TAC上的粘附力有时是低的或不一致的,并且因此当使用反应性2K聚氨酯粘合剂时,需要提高层压体的内部粘附性。
发明内容
本实施例的一个方面涉及一种适合于使浇铸-聚合镜片和功能层压体粘结的底漆涂层组合物。该底漆涂层组合物包含:至少一种丙烯酸聚合物;至少一种氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物;至少一种反应性组分;至少一种UV引发剂或至少一种热引发剂;以及至少一种溶剂。丙烯酸聚合物可以具有范围从约1,000至约100,000g/mol的分子量。氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物可以包含不饱和度为1或更大的烯键式不饱和单体。反应性组分可以具有至少2的官能度。反应性组分可以具有以下中的至少两个反应性基团:烯丙基、乙烯基、(甲基)丙烯酸酯、硫醇、羟基、异氰酸酯、环氧基、环硫化物、胺、和/或亚胺、或其任意组合。反应性组分可以具有(甲基)丙烯酸酯基团以及烯丙基、乙烯基、硫醇、羟基、异氰酸酯、环氧基、环硫化物、胺、和/或亚胺或其任意组合中的至少一个官能团。反应性组分可以包括但不限于甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)、2-羟基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基丙烷、甲基丙烯酸2-羟丙酯(HPMA)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEM)、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯(DEAEM)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、2,3-双[(2-巯基乙基)硫代]-1-丙硫醇、2-巯基乙基硫化物、聚(乙二醇)二硫醇、2,2’-(亚乙基二氧基)二乙硫醇、乙二醇双-巯基乙酸酯以及季戊四醇。反应性组分更优选地是甲基丙烯酸2-羟乙酯或季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)。溶剂可以包括酮溶剂和/或乙酸酯溶剂。功能层压体可以具有功能层和热塑性膜层,该热塑性膜层包含以下中的至少一种:聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚酰胺(尼龙)、聚酯(PET)、乙酸丁酸纤维素(CAB)、以及三乙酰纤维素(TAC)。功能层压体可以是TAC-PVA-TAC层压体。TAC-PVA-TAC层压体中的PVA膜可具有偏振特性。
本实施例的另一个方面涉及一种用于浇铸-聚合镜片的方法。该方法包括:将上述底漆涂层组合物施加到功能层压体的至少一个外表面上;将底漆涂覆的功能层压体切割并成形,将成型的底漆涂覆的功能层压体置于光学浇铸单元中并用镜片浇铸单体配制品填充浇铸单元,以及使镜片浇铸单体配制品固化。功能层压体可以具有功能层和热塑性膜层,其中该热塑性膜层可以包含以下中的至少一种:聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚酰胺(尼龙)、聚酯(PET)、乙酸丁酸纤维素(CAB)、以及三乙酰纤维素(TAC)。功能层压体可以是TAC-PVA-TAC层压体。TAC-PVA-TAC层压体中的PVA膜可具有偏振特性。浇铸镜片浇铸单体配制品可以包括(硫代)氨基甲酸乙酯单体配制品。
本实施例的另一个方面涉及一种眼科镜片。该眼科镜片包括:镜片,该镜片包含至少一种聚合物;包括功能层和热塑性膜层的功能层压体,其中热塑性层附接在功能层的至少一侧上;以及沉积在层压体的至少一个外表面上的底漆涂层。底漆涂层可以通过固化上述底漆涂层组合物来获得。功能层压体可以是在浇铸-聚合镜片的表面上或嵌入浇铸-聚合镜片内。干燥且固化的底漆涂层可以具有范围从约0.5μm至约30μm的厚度。
具体实施方式
现在将在下文中描述本披露的各种实施例。
第一实施例涉及一种适合于使浇铸-聚合镜片和功能层压体粘结的底漆涂层组合物。
浇铸-聚合镜片可以包含至少一种聚合物,并且可以通过将至少一种浇铸单体配制品浇铸-聚合来获得。用于形成镜片的浇铸单体配制品在本文中可称为“镜片浇铸单体”。镜片可以是通过将至少一种氨基甲酸乙酯镜片浇铸单体聚合而获得的聚氨酯镜片,或通过将至少一种硫代氨基甲酸乙酯镜片浇铸单体聚合而获得的聚(硫代)氨酯镜片。例如,具有约1.67的折射率的聚(硫代)氨酯镜片如镜片可以通过将(二异氰酸酯)和(三硫醇)聚合来生产。聚(硫代)氨酯镜片可以是高折射率镜片(1.60)或超高折射率镜片(1.67)。聚(硫代)氨酯镜片通常具有超高折射率,并且可优选用于生产优质眼镜。
功能层压体是能够为镜片提供某些功能或特性的层压体。例如,可以通过将具有这些特性的功能层压体附接到镜片上来制造偏振镜片、电致变色镜片、光致变色镜片、和透明至偏振镜片、颜色增强镜片、选择性波长镜片(窄的和宽的)。功能层压体可以附接到镜片的一个表面、镜片的两个表面上,或嵌入镜片中或其任意组合。
功能层压体可以包括功能膜层和热塑性膜层。功能膜层可以是具有某些功能或特性的层,如偏振膜和光致变色膜。热塑性膜层可以提供某些其他功能或特性,如蓝光阻隔、紫外光阻隔或红外光阻隔。热塑性膜层可以作为功能层的支撑物包含在功能层压体中。热塑性膜层可以由例如以下项制成:聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚酰胺(尼龙)、聚酯(PET)、乙酸丁酸纤维素(CAB)、三乙酰纤维素(TAC)、及其组合。
可以使用聚乙烯醇(PVA)偏振薄膜来制造具有偏振特性的功能层压体。例如,PVA偏振膜可以具有约0.03至0.08mm的厚度。为了制造包括PVA偏振膜的镜片,可以使PVA偏振膜经受若干处理步骤,包括热成形、切割至所希望的直径、底漆施加以及放置到浇铸单元中。PVA偏振薄膜的易碎性质加上这些多个加工步骤可能增加膜损坏的可能性。因此,偏振PVA膜可以层压在三乙酰纤维素(TAC)膜之间,以便在PVA膜表面上提供稳健的保护支撑层。包括层压在TAC热塑性膜之间的PVA功能膜的功能层压体可称为TAC-PVA-TAC层压体。
偏振镜片可以通过将具有偏振特性的功能层压体附接在镜片的至少一个表面上,或将功能层压体嵌入镜片中来制造。
具有不同特性或功能的眼科镜片可以通过将不同镜片类型和功能层压体组合来制造。在一个实施例中,镜片是聚(硫代)氨酯镜片并且功能层压体是偏振层压体,特别是TAC-PVA-TAC层压体。
本实施例的底漆涂层组合物可用于提高镜片与功能层压体之间的粘附性。底漆涂层组合物包含至少一种丙烯酸聚合物、至少一种氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、至少一种反应性组分、至少一种UV引发剂或至少一种热引发剂、和至少一种溶剂。
丙烯酸聚合物可以是任何丙烯酸聚合物。在一个实施例中,丙烯酸聚合物具有范围从约1,000至约100,000g/mol的分子量。
氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物可以是任何氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物。在一个实施例中,氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物具有不饱和度为1或更大的烯键式不饱和单体。
反应性组分可以是能够与镜片浇铸单体反应的任何组分。反应性组分可以是单体、低聚物,或在一些情况下是聚合物。
反应性组分可以具有至少一个能够与镜片浇铸单体反应的官能团。在一个实施例中,镜片浇铸单体可以是(硫代)氨基甲酸乙酯单体配制品。在另一个实施例中,镜片浇铸单体可以是氨基甲酸乙酯单体配制品。能够与(硫代)氨基甲酸乙酯单体配制品反应的官能团的实例包括但不限于烯丙基、乙烯基、(甲基)丙烯酸酯、硫醇、羟基、异氰酸酯、环氧基、环硫化物、胺、亚胺、及其任何组合。如本文所用,“(甲基)丙烯酸酯”意指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或其混合物。
反应性组分可以具有至少一个能够与上述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物反应的官能团。能够与氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物反应的官能团的实例包括但不限于烯丙基、乙烯基、(甲基)丙烯酸酯、硫醇、及其任何组合。尽管不在任何方面受限制,但认为具有这些官能团的反应性组分与底漆涂层组合物中的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物反应并在施加和UV固化或热固化时提供反应性基团与TAC膜表面的连接性。
在一个实施例中,反应性组分具有至少2的官能度。反应性组分可以具有至少一个能够与镜片浇铸单体反应的官能团和至少一个能够与氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物反应的官能团。这些官能团可以相同或不同。
在一个实施例中,反应性组分可以具有(甲基)丙烯酸酯基团和至少一个除(甲基)丙烯酸酯基团之外的官能团。除(甲基)丙烯酸酯基团之外的官能团可以是烯丙基、乙烯基、硫醇、羟基、异氰酸酯、环氧基、环硫化物、胺、亚胺及其组合。
反应性组分的实例包括但不限于甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)、2-羟基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基丙烷、甲基丙烯酸2-羟丙酯(HPMA)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEM)、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯(DEAEM)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、2,3-双[(2-巯基乙基)硫代]-1-丙硫醇、2-巯基乙基硫化物、聚(乙二醇)二硫醇、2,2’-(亚乙基二氧基)二乙硫醇、乙二醇双-巯基乙酸酯以及季戊四醇。
在一个优选实施例中,反应性组分包括HEMA。这种单体具有一个丙烯酸酯基团和一个羟基。尽管不在任何方面受限制,但认为HEMA中的丙烯酸酯基团可以首先与底漆涂层组合物中的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物反应,并在TAC膜表面上展现出良好的粘附性。在UV固化期间不发生反应的羟基(-OH)可在镜片浇铸期间保持可用于与镜片浇铸单体反应。例如,在镜片浇铸期间,羟基可以与硫代氨基甲酸乙酯镜片浇铸单体中的异氰酸酯单体(间苯二甲基二异氰酸酯)反应,以制造聚(硫代)氨酯镜片并建立对镜片表面的良好粘附性。
优选实施例中的反应性组分的另一个实例是季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)。这种单体含有四个硫醇基团。尽管不在任何方面受限制,但认为至少一个硫醇基团可以通过众所周知的硫醇-烯反应首先与底漆涂层组合物中的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物反应,并在TAC膜表面上展现出良好的粘附性。在UV固化期间不发生反应的其他硫醇基团可在镜片浇铸期间保持可用于与镜片浇铸单体反应。例如,在镜片浇铸期间,其他硫醇基团可以与硫代氨基甲酸乙酯镜片浇铸单体中的异氰酸酯单体(间苯二甲基二异氰酸酯)反应,以制造聚(硫代)氨酯镜片并建立对镜片表面的良好粘附性。
在优选的实施例中,反应性组分可以具有能够与氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物反应的第一官能团和能够与镜片浇铸单体(如硫代氨基甲酸乙酯混合物)中的硫醇或异氰酸酯单体反应的第二官能团。包含这种反应性组分的底漆涂层组合物可理想地用于制造具有包括TAC膜的功能层压体(如TAC-PVA-TAC层压体)的聚(硫代)氨酯镜片。
在本实施例的另一个方面,反应性组分可以是低聚物或聚合物。取决于官能团类型,低聚物或聚合物可能不与氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物发生化学反应,而是可以通过化学亲和力和缠结与氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物物理地相互作用。在镜片浇铸期间,低聚物或聚合物可以与硫代氨基甲酸乙酯镜片浇铸单体中的异氰酸酯或硫醇单体反应以建立对镜片表面的良好粘附性。
缠结聚合物的实例是聚-甲基丙烯酸2-羟乙酯。这种聚合物含有许多羟基。尽管不在任何方面受限制,但认为聚合物存在于底漆涂层组合物中并且在UV固化期间没有反应性。在UV固化期间不发生反应的羟基在镜片浇铸期间保持可用于与镜片浇铸单体反应。例如,在镜片浇铸期间,羟基可以与硫代氨基甲酸乙酯镜片浇铸单体中的异氰酸酯单体(间苯二甲基二异氰酸酯)反应,以制造聚(硫代)氨酯镜片并建立对镜片表面的良好粘附性。
取决于官能团类型,低聚物或聚合物可以与氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物发生化学反应。在镜片浇铸期间,低聚物或聚合物还可以与硫代氨基甲酸乙酯镜片浇铸单体中的异氰酸酯单体反应以建立对镜片表面的良好粘附性。
在一个实施例中,化学反应性聚合物可以是聚甲基丙烯酸烯丙酯-甲基丙烯酸2-羟乙酯(PAMA-共-P2HEMA)。这种聚合物包含许多烯丙基和羟基。尽管不在任何方面受限制,但认为PAMA-共-P2HEMA中的烯丙基可以首先与底漆涂层组合物中的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物反应,并在TAC膜表面上展现出良好的粘附性。在UV固化期间不发生反应的羟基(-OH)可在镜片浇铸期间保持可用于与镜片浇铸单体反应。例如,在镜片浇铸期间,羟基可以与硫代氨基甲酸乙酯镜片浇铸单体中的异氰酸酯单体(间苯二甲基二异氰酸酯)反应,以制造聚(硫代)氨酯镜片并建立对镜片表面的良好粘附性。
底漆涂层组合物包含UV引发剂、热引发剂、或两者。UV引发剂和热引发剂不受限制,只要它们能够引发上述的丙烯酸聚合物、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、和反应性组分中的至少一种的聚合。包含UV引发剂的底漆涂层组合物可以在镜片浇铸之前通过UV照射来固化。包含热引发剂的底漆涂层组合物可以在镜片浇铸之前进行热固化。
UV引发剂可以是可适合用于制造眼科镜片、特别是太阳镜镜片的任何UV引发剂。优选地,UV引发剂能够引发丙烯酸聚合物、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、或两者的聚合。
热引发剂可以是可适合用于制造眼科镜片、特别是太阳镜镜片的任何热引发剂。优选地,热引发剂能够引发丙烯酸聚合物、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、或两者的聚合。
溶剂可以用于使丙烯酸聚合物、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、反应性组分、和UV引发剂或热引发剂溶解或分散。溶剂的实例包括但不限于丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、乙酸乙酯(EtAc)、环戊酮、环己酮、及其组合。在一个实施例中,溶剂包括酮溶剂、乙酸酯溶剂、或两者。
底漆涂层组合物中溶剂的量不受限制。当存在时,溶剂可以以范围从60wt.%至99wt.%的量被包含。
底漆涂层组合物可以通过将反应性组分添加到基础底漆配制品中来获得。基础底漆配制品可以包含丙烯酸聚合物、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物、UV引发剂、溶剂、或其任何组合。基础底漆配制品可以是用于提高CR-39镜片与TAC膜之间的粘合力的组合物。基础底漆配制品可以是可商购产品,如由温光株式会社(Onbitt Inc)制造的5002。在一个实施例中,底漆涂层组合物可以通过将反应性组分和溶剂添加到5002中来获得。基础底漆配制品还可以是KR 993596 B1(通过援引以其全文并入本文)中描述的任何配制品。
例如,底漆涂层组合物可以通过以下方式获得:将反应性组分添加到基础底漆配制品中,使得底漆涂层组合物包含按质量计30%至按质量计55%、优选按质量计35%至按质量计50%、更优选按质量计40%至按质量计45%的基础底漆配制品,并且使得底漆涂层组合物包含按质量计1%至按质量计30%、优选按质量计3%至按质量计25%、更优选按质量计5%至按质量计15%的反应性组分。在所获得的底漆涂层组合物中,添加到基础底漆配制品中的溶剂可以占按质量计15%至按质量计69%、优选按质量计30%至按质量计65%、更优选按质量计45%至按质量计55%。
底漆涂层组合物可另外包含可适合用于制造眼科镜片、处方镜片(并且更具体地处方太阳镜镜片)的另外的组分或添加剂,如用于颜色调节或滤光片的染料。
底漆涂层组合物是可固化的,并且可以在照射UV光或暴露于热时固化。在一个实施例中,底漆涂层是可UV固化的。
当被施加到功能层压体上时,底漆涂层组合物可以在功能层压体与浇铸镜片之间提供优异的粘附性。底漆涂层组合物可以用于制造具有TAC膜或TAC层压体的UHI聚(硫代)氨酯镜片,在TAC与聚(硫代)氨酯镜片界面之间具有优异的粘附性。功能层压体可以附接在浇铸镜片的至少一个外表面上,或者可以嵌入浇铸镜片中。优选地,底漆涂层组合物用于制造具有定位在浇铸的UHI聚(硫代)氨酯镜片顶部的TAC膜或TAC层压体的TAC-on-Top浇铸镜片。底漆组合物可以提供在TAC与聚(硫代)氨酯镜片界面之间的所希望的商业上可接受的粘合度水平以及低雾度。
第二实施例涉及一种使用上述底漆涂层组合物来浇铸-聚合镜片的方法。该方法包括:将底漆涂层组合物施加到功能层压体的至少一个外表面上;将功能层压体切割并成形,将施加了底漆涂层组合物的弯曲的功能层压体和镜片浇铸单体置于浇铸单元中,使得镜片浇铸单体与功能层压体的经底漆涂覆的一侧接触;以及在浇铸单元中对镜片浇铸单体进行浇铸聚合。
上述任何功能层压体都可以用于本实施例中。优选地,功能层压体包括TAC膜。功能层压体可以在其一个或多个外表面上具有TAC膜。在一个实施例中,功能层压体是包括夹在TAC膜之间的PVA偏振膜的TAC-PVA-TAC层压体。
底漆涂层组合物可以施加到功能层压体的任一表面上,或施加到功能层压体的两个表面上。优选地,底漆涂层组合物施加到功能层压体的一个主表面上。
底漆涂层组合物可以通过任何方法,包括但不限于喷涂或辊涂施加到功能层压体上。底漆涂层组合物可以任选地被风干或空气烘箱干燥并且可以通过UV照射或暴露于热被固化。优选地,底漆涂层组合物被空气烘箱干燥并且然后在下一步骤之前通过UV照射被固化。
底漆涂层组合物的固化程度不受限制。例如,当底漆涂层组合物在下述用于浇铸镜片的浇铸单元中的功能层压体的表面上不移动时,可以认为底漆涂层组合物被充分固化。此外,当底漆涂层组合物看起来不湿时,可以认为底漆涂层组合物被充分固化。
可以在干燥的底漆涂覆的功能层压体上施加保护膜层以保持表面品质的完整性。在卷对卷工艺中,附接有保护膜层的卷起的卷可以安全地储存。
在施加底漆涂层组合物之后,可在施加衬里以保护底漆表面之前使功能层压体成形为所希望的形状。例如,可以将功能层压体弯曲以配适到用于浇铸镜片的浇铸单元中,或切割成合适的形状或尺寸。优选地,在底漆涂层组合物通过UV或热被充分固化之后,使功能层压体成形为所希望的形状。
然后将施加了底漆涂层组合物的功能层压体连同镜片浇铸单体一起置于用于浇铸镜片的浇铸单元中。可以使用上述任何镜片浇铸单体。在一个实施例中,镜片浇铸单体包括至少一种氨基甲酸乙酯单体。优选地,镜片浇铸单体包括至少一种硫代氨基甲酸乙酯镜片浇铸单体,如镜片通过对镜片浇铸单体进行浇铸-聚合来形成。可以将功能层压体和镜片浇铸单体置于浇铸单元中使得在功能层压体的一个表面上形成镜片。还可以将功能层压体和镜片浇铸单体置于浇铸单元中使得功能层压体嵌入镜片中。优选地,将功能层压体和镜片浇铸单体置于浇铸单元中使得在施加了底漆涂层组合物的功能层压体侧上形成镜片。
可以使用适合于浇铸镜片的任何浇铸单元。此外,浇铸条件不受限制,只要镜片在浇铸单元中由镜片浇铸单体适当地形成。
在形成镜片之后,将镜片从浇铸单元中取出,并任选地经受合适的处理,如处方表面加工处理、硬涂覆处理和抗反射涂层处理。
第三实施例涉及一种通过使用上述底漆涂层组合物获得的镜片。
在本实施例的一个方面,镜片是浇铸-聚合的,并且在镜片的一个表面或两个表面上具有功能层压体。浇铸-聚合镜片还可以具有嵌入镜片中的功能层。
功能层压体可以经由通过固化上述底漆涂层组合物形成的底漆涂层附接到镜片上。底漆涂层可以具有范围从约0.5μm至约30μm的厚度。
功能层压体可以具有偏振特性并且包括偏振PVA层和TAC层。功能层压体可以具有TAC-PVA-TAC层压体的结构。
镜片可以是聚(硫代)氨酯镜片,特别是通过将镜片浇铸单体(包括)聚合而获得的聚(硫代)氨酯镜片。
在一个示例性实施例中,镜片是眼科镜片,特别是适合用于太阳镜的镜片。镜片可以是偏振镜片。
第四实施例涉及具有上述浇铸-聚合镜片的眼镜。该眼镜可以是太阳镜。
第五实施例涉及一种通过在基础底漆配制品中包含上述反应性组分来改性基础底漆配制品以提高功能层与镜片之间的粘合力的方法。功能层可以是TAC-PVA-TAC偏振层压体,并且镜片可以是聚(硫代)氨酯镜片。
第六实施例涉及一种使用上述底漆涂层组合物来制造功能层压体的方法。在本实施例中,底漆涂层组合物可用于粘附功能层压体中的每一层。底漆涂层组合物可以连同另一种粘合剂组合物,如聚氨酯(PU)粘合剂一起使用。PU粘合剂可以是双组成(2K)粘合剂。
功能层压体可以包括至少一个功能层和至少一个用于支撑功能层的热塑性非功能层。功能层可以是具有某些功能或特性的层,如偏振膜和光致变色膜,例如聚乙烯醇(PVA)偏振膜。热塑性非功能层可以由例如以下项制成:聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚酰胺(尼龙)、聚酯(PET)、乙酸丁酸纤维素(CAB)、三乙酰纤维素(TAC)、及其组合。
在本实施例的一个方面,底漆涂层组合物可以用于与粘合剂组合来制造TAC层压体,如TAC-X-TAC层压体。底漆涂层组合物可以施加到TAC内表面上以提供对X的更好的粘附性。X可以是功能层,例如像但不限于偏振层、光致变色层和透明至偏振层。底漆涂层组合物可以在它们与双组成(2K)聚氨酯(PU)粘合剂粘附时提高层压体中的层之间的粘附性。
例如,为了制造包括TAC热塑性膜和功能膜的功能层压体,可以将底漆涂层组合物施加到TAC膜和/或功能膜的一个或两个表面上,并且可以将所施加的底漆涂层组合物干燥并固化。2K PU粘合剂组合物可以施加在经底漆涂覆的TAC膜和/或功能膜之间,其中2K PU粘合剂与TAC膜和/或功能膜的底漆组合物侧接触,因此它们可以彼此粘附。尽管不在任何方面受限制,但认为底漆涂层组合物或通过固化底漆涂层组合物而获得的底漆涂层提高了2K PU粘合剂组合物与TAC膜和/或功能膜的粘合度。
实例
以下实例是说明性的并且不在任何方面限制本实施例。
5002(OC-5002,温光株式会社(韩国))是可商购的用于TAC膜的聚氨酯底漆涂层组合物。在一些实例中,这被用作基础底漆,其中添加了额外的组分以展示本发明的新颖性。
制造TAC-on-TOP偏振眼科镜片
通过将底漆配制品施加到TAC偏振层压体上来制造眼科偏振镜片。由温光株式会社(韩国)制造实例中使用的TAC偏振层压体膜,其具有TAC-PVA-TAC的结构。使用由日本陆用内燃机协会(LEMA)制造的热成形设备将经底漆涂覆的TAC层压体热成形至4.0屈光度基础(4-基础)曲率。然后将所成形的TAC层压体置于TAC-on-TOP镜片浇铸单元中,该浇铸单元由通过垫片隔开的前抛光模具和后抛光模具组成。然后将浇铸单元用(三井化学公司(Mitsui Chemical))硫代氨基甲酸乙酯镜片浇铸单体进行填充并热固化成硬树脂。在固化和拆卸之后,获得了偏振半成品(SF)镜片(UHI),其中TAC偏振片定位在SF镜片的前表面上。SF镜片是其中至少一个表面是光学表面的镜片。光学表面通常是SF镜片的前表面或凸表面。
剥离力测试
使用剃刀-切割工具从镜片边缘到边缘穿过镜片中心区域切割1英寸的条。将镜片浸泡在水中持续至少24小时,并且手动剥离开边缘以暴露从一个边缘开始的条的前导部分。在即将测试之前将镜片进一步浸泡另外10分钟。将前导部夹到Mark 10中,并通过以1.5毫米/分钟拉动来测量90°剥离力。
实例1
通过将45wt%Optoclear 5002(温光株式会社)、5wt%2-HEMA(西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich))和50wt%乙酸乙酯置于容器中并完全混合来制备底漆配制品。使用拉延板(drawdown board)用3.5号迈耶棒(Meyer Rod)以约105毫米/秒的涂覆速度将底漆涂层组合物施加到TAC层压体上。将涂层在60℃下干燥2分钟,并然后使用氙灯在20秒曝光下进行UV固化。
实例2
如实例1中制备底漆配制品,不同之处在于使用40wt%Optoclear 5002(温光株式会社)和10wt%2-HEMA(西格玛奥德里奇公司)。
实例3
如实例1中制备底漆配制品,不同之处在于用5wt%PETMP(西格玛奥德里奇公司)代替2-HEMA。
实例4
如实例2中制备底漆配制品,不同之处在于用10wt%PETMP(西格玛奥德里奇公司)代替2-HEMA。
对比实例1
使用拉延板用3.5号迈耶棒以约105毫米/秒的涂覆速度将底漆配制品Optoclear5002(温光株式会社)施加到TAC层压体上。将涂层在60℃下干燥2分钟,并然后使用氙灯在20秒曝光下进行UV固化。
对比实例2
通过将33wt%Optoclear 5002(温光株式会社)、2wt%CR39(PPG公司(PPG))和65wt%乙酸乙酯置于容器中并完全混合来制备底漆配制品。使用狭缝式模头涂覆机将底漆涂层组合物以卷对卷施加的方式施加到TAC层压体上。将经涂覆的TAC层压体干燥并然后UV固化。经干燥的底漆涂层的厚度为约2μm。
对比实例3
与对比实例2类似地制备底漆配制品,不同之处在于使用45wt%Optoclear 5002、5wt%SR-444(沙多玛公司(Sartomer))和50wt%乙酸乙酯。经干燥的底漆涂层的厚度为约2μm。
表1中的结果表明了本发明基于实例1-4的效用。已经表明,通过将5%-10%HEMA和5%-10%PETMP以及50%EtAc添加到Optoclear 5002中而制备的底漆配制品成功地将TAC极性层压体固定到剥离力>20N/in的聚(硫代)氨酯镜片的前表面上。此外,TAC极性层压体的粘附性足够强以使得能够进行典型的眼科镜片后加工,如表面加工、磨边和硬涂覆,而没有观察到任何问题。为了制造偏振眼科镜片,本发明是所希望的。
相反,对比实例1(纯净的Optoclear 5002)没有提供制造TAC-on-TOP偏振眼科镜片的所希望的粘附性(<3N/in)。在表面加工之后,观察到了脱层。类似地,对于其中添加了CR39和SR444来制造TAC-on-TOP偏振眼科镜片的对比实例2和3,显示的结果较差。在表面加工之后,观察到了脱层。
表1
注:
OC-5002:用于TAC的可UV固化聚氨酯丙烯酸酯底漆(温光株式会社)
HEMA:2-甲基丙烯酸羟乙酯单体(西格玛奥德里奇公司)
SR-444:季戊四醇三丙烯酸酯单体(沙多玛公司)
PETMP:季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)单体(东京化成工业株式会社(TCI))
CR-39:烯丙基二甘醇碳酸酯单体(PPG公司)
EtAc:乙酸乙酯溶剂(安可乐斯公司(Acros))。
Claims (12)
1.一种功能化光学制品,其包括:
光学镜片,所述光学镜片包含至少一种聚合单体配制品;
功能层压体,所述功能层压体包括功能膜层和附接到所述功能膜的至少一侧上的至少一个热塑性膜层;以及
沉积在所述功能层压体的至少一个外表面上的底漆涂层,
其中所述底漆涂层在固化之前包含:
至少一种丙烯酸聚合物,
至少一种氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物,
至少一种反应性组分,其包含选自由以下组成的组的至少一种:甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)、2-羟基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基丙烷、甲基丙烯酸2-羟丙酯(HPMA)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEM)、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯(DEAEM)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、2,3-双[(2-巯基乙基)硫代]-1-丙硫醇、2-巯基乙基硫化物、聚(乙二醇)二硫醇、2,2’-(亚乙基二氧基)二乙硫醇、乙二醇双-巯基乙酸酯以及季戊四醇,
至少一种UV引发剂,和
至少一种溶剂。
2.如权利要求1所述的功能化光学制品,其中,所述丙烯酸聚合物具有范围从1,000至100,000g/mol的分子量。
3.如权利要求1所述的功能化光学制品,其中,所述氨基甲酸乙酯丙烯酸酯低聚物包含不饱和度为1或更大的烯键式不饱和单体。
4.如权利要求1所述的功能化光学制品,其中,在固化之前,所述反应性组分以按质量计1%至按质量计30%的量包含在所述底漆涂层中。
5.如权利要求1所述的功能化光学制品,其中,所述反应性组分是甲基丙烯酸2-羟乙酯和季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)。
6.如权利要求1所述的功能化光学制品,其中,所述溶剂包括选自由酮溶剂和乙酸酯溶剂组成的组的至少一种。
7.如权利要求1所述的功能化光学制品,其中,所述功能层压体包括功能膜层和热塑性膜层,其中所述热塑性膜层包含选自由以下组成的组的至少一种:聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚酰胺(尼龙)、聚酯(PET)、乙酸丁酸纤维素(CAB)、以及三乙酰纤维素(TAC)。
8.如权利要求1所述的功能化光学制品,其中,所述功能膜层为PVA偏振膜或光致变色膜。
9.如权利要求1所述的功能化光学制品,其中,所述功能层压体是在至少一个外表面上具有干燥底漆涂层的TAC层压体。
10.如权利要求1所述的功能化光学制品,其中,所述功能层压体上的所述底漆涂层是干燥的并且具有范围从0.5μm至30μm的厚度。
11.如权利要求1所述的功能化光学制品,其中,所述光学镜片包含至少一种聚合物,并且
其中所述聚合物包括氨基甲酸乙酯或硫代氨基甲酸乙酯聚合物。
12.如权利要求1所述的功能化光学制品,其中,所述功能层压体定位在所述光学制品的表面上或嵌入所述光学制品内。
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