CN115175656A

CN115175656A - 包含球形疏水二氧化硅气凝胶和酯油的w/o乳液形式的化妆品组合物

Info

Publication number: CN115175656A
Application number: CN202080089340.XA
Authority: CN
Inventors: 川本真; 大上和则
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2019-12-24
Filing date: 2020-12-11
Publication date: 2022-10-11
Also published as: JP7536444B2; WO2021132044A1; JP2021102558A; KR20220104009A

Abstract

本发明涉及呈油包水乳液形式的化妆品组合物，其包含至少一种球形疏水二氧化硅气凝胶和至少一种酯油，该酯油选自饱和或不饱和的、直链或支链C₁‑C₂₆脂肪族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链的C₁‑C₂₆脂肪族一元醇或多元醇的液体酯。该化妆品组合物是长期稳定的，即使在组合物中包含大量球形疏水二氧化硅气凝胶。

Description

包含球形疏水二氧化硅气凝胶和酯油的W/O乳液形式的化妆品组合物

技术领域

本发明涉及油包水乳液形式的化妆品组合物，其包含至少一种球形疏水二氧化硅气凝胶和至少一种选自饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元醇或多元醇的液体酯的酯油，该组合物在长时间期间是稳定的，即使该组合物中包含大量球形疏水二氧化硅气凝胶。

背景技术

持久性能对于化妆品组合物，特别是粉底而言是最重要因素之一。为了实现持久的性能，成膜剂(如MQ树脂)与特定的填料组合结合使用。然而，化妆品组合物中使用的大多数填料是合成有机聚合物，它们被归类为微塑料，例如PMMA、尼龙和聚氨酯。由于由微塑料导致的环境破坏的风险，因此需要用更环保的由天然来源产生的填料(如二氧化硅)代替合成有机聚合物。

因此，目前在化妆品组合物中使用甲硅烷基化二氧化硅气凝胶颗粒，例如由DowCorning出售的VM-2270气凝胶细颗粒。这些颗粒可以吸收大量的皮脂，适合用于粉底中。然而，这些颗粒没有确定的形状。由于这种随机的形状，如果这些颗粒大量包含在化妆品组合物中，质地就会变得很差。

近来已开发出球状甲硅烷基化二氧化硅气凝胶颗粒，这些颗粒被建议用于在保持高吸油性的同时赋予化妆品组合物消光效果和良好光滑度(JP-A-2014-088307、JP-A-2014-218433和JP-A-2018-177620)。然而，如果在化妆品组合物中大量使用球形甲硅烷基化二氧化硅气凝胶颗粒，则存在组合物变得不稳定的缺点。

因此，需要提供一种化妆品组合物，其包含球形气凝胶颗粒，例如球形甲硅烷基化二氧化硅气凝胶颗粒，其可以实现长效稳定性。

发明内容

本发明的一个目的是提供一种包含球形疏水二氧化硅气凝胶的化妆品组合物，其长期稳定。

上述目的可以通过W/O乳液形式的化妆品组合物来实现，该组合物包含至少一种球形疏水二氧化硅气凝胶和至少一种选自饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元醇或多元醇的液体酯的酯油。

球形疏水二氧化硅气凝胶可以是甲硅烷化二氧化硅的球形疏水气凝胶。

球形疏水二氧化硅气凝胶可以具有为0.8或更大，优选0.82或更大，并且为小于1，优选0.99或更小，更优选0.98或更小，甚至更优选0.97或更小，甚至更优选0.96或更小，最优选0.95或更小的通过图像分析方法测定的平均圆形度。

球形疏水二氧化硅气凝胶可为2ml/g或更高，优选3ml/g或更高，更优选4ml/g或更高，最优选5ml/g或更高，并且为12ml/g或更小，优选11ml/g或更小，更优选10ml/g或更小，最优选8ml/g或更小的在湿点测量的吸油能力。

球形疏水硅胶可以具有为200m²/g或更大，优选400m²/g或更大，更优选500m²/g或更大，并且为1200m²/g或更小，优选1,000m²/g或更小，更优选800m²/g或更小的通过BET法测定的比表面积。

球形疏水硅胶可以具有1ml/g或更大，优选2ml/g或更大，更优选3ml/g或更大，并且为10ml/g或更小，优选8ml/g或更小，更优选7ml/g或更小的通过BJH法测定的孔体积。

球形疏水硅胶可以具有5nm或更大，优选10nm或更大，更优选12nm或更大，并且为50nm或更小，优选30nm或更小的，优选25nm或更小的通过BJH法测定的峰值孔半径。

球形疏水硅胶可以具有为0.5μm或更大，优选1μm或更大，更优选2μm或更大，并且为30μm或更小，优选20μm或更小，更优选15μm或更小的平均颗粒尺寸。

球形疏水二氧化硅气凝胶可以以0.05重量％或更多，优选0.1重量％或更多，更优选0.3重量％或更多，最优选0.5重量％或更多，并且以15重量％或更少，优选10重量％或更少，更优选5重量％或更少，最优选2重量％或更少的量存在，相对于组合物的总重量计。

酯油可以是饱和的直链C₅-C₁₅脂族二酸和饱和的支链C₂-C₅脂族一元醇的液体酯，优选癸二酸二异丙酯。

酯油可以以0.05重量％或更多，优选0.1重量％或更多，更优选1重量％或更多，并且15重量％或更少，优选10重量％或更少，更优选5重量％或更少的量存在，相对于组合物的总重量计。

根据本发明的化妆品组合物可以是皮肤化妆组合物，优选粉底。

本发明还涉及制备为W/O乳液形式的化妆品组合物的方法，包括：

-将包含至少一种球形疏水二氧化硅气凝胶的油性成分和至少一种酯油混合以制备油相，其中所述至少一种酯油选自饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元醇或多元醇的液体酯；

-制备水相；

-在搅拌油相的同时将水相加入或倒入油相中。

本发明还涉及用于角蛋白物质例如皮肤的美容方法，包括将根据本发明的化妆品组合物施用于角蛋白物质。

本发明的最佳实施方式

经过努力研究，发明人发现通过将球形疏水二氧化硅气凝胶与选自饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元醇或多元醇的液体酯的酯油结合，可以提高W/O乳液形式的组合物的稳定性，即使在化妆品组合物中大量存在球形疏水二氧化硅气凝胶。

因此，本发明的一个方面是W/O乳液形式的化妆品组合物，其包含至少一种球形疏水二氧化硅气凝胶和至少一种选自饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元醇或多元醇的液体酯的酯油。

在下文中，根据本发明的组合物将更详细地得到说明。

[球形疏水二氧化硅气凝胶]

根据本发明的组合物包含至少一种球形疏水二氧化硅气凝胶。

气凝胶是具有高孔隙率的材料。在此，二氧化硅气凝胶是指具有多孔结构的固体二氧化硅，其通常通过用空气置换在湿硅胶中包含的介质并干燥它们而获得，同时保持二氧化硅的固体网络结构。孔隙率通过体积百分比表示在材料的表观体积中包含的空气量。本发明的球形疏水二氧化硅气凝胶可以具有为60％或更多，优选70％或更多，更优选80％或更多的孔隙率。

本发明的疏水二氧化硅气凝胶的特征在于，各粒子的形状为球状的。由于这种球形状，疏水二氧化硅气凝胶可以提供具有良好光滑度的化妆品组合物。疏水二氧化硅气凝胶的球形度可以通过平均圆形度来确定。

本发明的球形疏水二氧化硅气凝胶可以具有为0.8或更大，优选为0.82或更大的平均圆形度。球形疏水二氧化硅气凝胶可以具有小于1，优选0.99或更小，更优选0.98或更小，甚至更优选0.97或更小，甚至更优选0.96或更小，最优选0.95或更小的平均圆形度。

“平均圆形度”可以通过图像分析方法确定。特别地，“平均圆形度”可以是通过使用扫描电子显微镜(SEM)的二次电子检测以1000倍观察不少于2000个气凝胶颗粒的扫描电子显微镜(SEM)图像的图像分析获得的圆形度的算术平均值。

每个气凝胶颗粒的“圆形度”是通过以下公式确定的值：

C=4πS/L²

其中C代表圆形度，S代表在图像中气凝胶颗粒的面积(投影面积)，和L代表在图像中气凝胶颗粒的周边长度(周长)。当平均圆形度接近1时，每个颗粒的形状变得更加球形。

在本发明的球形疏水二氧化硅气凝胶中，术语“疏水性”是指二氧化硅气凝胶颗粒难以分散在水中。更具体地，该术语是指将1g二氧化硅气凝胶颗粒和100g离子交换水加入瓶中，将瓶子搅拌或振荡十秒或更长时间，并将瓶子静置后，气凝胶相和水相完全分离。因此，在本发明的一个具体实施方案中，球形疏水二氧化硅气凝胶不表现出吸水性。

可根据本发明使用的球形疏水二氧化硅气凝胶优选为甲硅烷基化二氧化硅类型(INCI名称：甲硅烷基化二氧化硅)。最优选地，球形疏水二氧化硅气凝胶可以是在JP-A-2014-088307、JP-A-2014-218433或JP-A-2018-177620中描述的那些。

疏水性可以通过使疏水剂与存在于二氧化硅表面上的由下式表示的硅烷醇基团反应来获得：

≡Si-OH

其中符号“≡”代表Si原子的其余三个价态，

从而将硅烷醇基转化为下式表示的基团：

(≡Si-O-)_(4-n)SiR_n

其中n是1至3的整数；每个R独立地是烃基；n为2或更大的情况下，两个或更多的R可以是相同或彼此不同的。

疏水剂可以是甲硅烷基化剂。因此，根据一个优选实施方案，在球形疏水二氧化硅气凝胶中，二氧化硅颗粒可以通过甲硅烷基化在表面进行改性。作为甲硅烷基化剂的例子，可以提及具有下式(1)至(3)之一的处理剂。

式(1)：

R_nSiX_(4-n)

其中n代表1至3的整数；R代表烃基；X表示在与具有羟基的化合物的反应中通过与Si原子的键断裂而离开分子的基团(即离去基团)。如果n为2或更大，每个R可以是不同的；并且如果n为2或更小，每个X可以是不同的。

式(2)：

其中R¹表示亚烷基；R²和R³独立地表示烃基；R⁴和R⁵独立地表示氢原子或烃基。

式(3)：

其中R⁶和R⁷独立地表示烃基；m表示3-6的整数；当具有2个或更多的R⁶时，每个R⁶可以是不同的。当具有2个或更多的R⁷时，各个R⁷可以是不同的。

在上述式(1)中，R为烃基，优选碳原子数为1-10的烃基，更优选碳原子数为1-4的烃基，特别优选甲基。

作为由X表示的离去基团的例子，可以提及卤素原子如氯和溴；烷氧基如甲氧基、乙氧基；由-NH-SiR₃表示的基团(其中R的定义与式(1)中R的定义相同)。

由上式(1)表示的疏水剂的具体实例包括：氯三甲基硅烷、二氯二甲基硅烷、三氯甲基硅烷、单甲基三甲氧基硅烷、单甲基三乙氧基硅烷和六甲基二硅氮烷。

从有利的反应性的观点来看，最优选地可以使用氯三甲基硅烷、二氯二甲基硅烷、三氯甲基硅烷和/或六甲基二硅氮烷。

Si原子与二氧化硅骨架上的硅烷醇基的键合数根据离去基团X的数量(4-n)而变化。例如，如果n为2，将发生以下键合：

(≡Si-O-)₂SiR₂。

如果n为3，将发生以下键合：

≡Si-O-SiR₃。

以这种方式，硅烷醇基可以被甲硅烷基化，从而可以进行疏水化。

上述式(2)中，R¹可以为亚烷基，优选为碳原子数为2-8的亚烷基，特别优选为碳原子数为2-3的亚烷基。

上式(2)中，R²和R³独立地为烃基，可以举出与式(1)中的R相同的优选基团。R⁴表示氢原子或烃基，并且当它是烃基时，可以举出与式(1)中的R相同的优选基团。当用式(2)表示的化合物(环状硅氮烷)对硅胶进行处理时，通过与硅烷醇基的反应发生Si-N键的断裂，因此将在凝胶中的二氧化硅框架的表面上产生如下的键合：

(≡Si-O-)₂SiR²R³。

这样，硅烷醇基也可以被上述式(2)的环状硅氮烷进行甲硅烷基化，从而可以进行疏水化。

由上式(3)表示的环状硅氮烷的具体实例包括六甲基环三硅氮烷和八甲基环四硅氮烷。

在上式(3)中，R⁶和R⁷独立地为烃基，可以举出与式(2)中的R相同的优选基团。m表示3到6的整数。当硅胶用式(3)表示的化合物(环状硅氧烷)处理时，凝胶中二氧化硅骨架的表面上将发生如下键合：

(≡Si-O-)₂SiR⁶R⁷。

这样，硅烷醇基也可以通过上述式(3)的环状硅氧烷进行甲硅烷基化，从而可以进行疏水化。

由上式(3)表示的环状硅氧烷的具体实例包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷。

球形疏水二氧化硅气凝胶可以通过以下进行制备：制备二氧化硅溶胶、将溶胶转变成凝胶、老化该凝胶、洗涤该老化凝胶、用溶剂替换在洗涤凝胶中的水、用疏水剂处理凝胶并且干燥疏水化的二氧化硅。

球形疏水二氧化硅气凝胶可以具有为200m²/g或更大，优选400m²/g或更大，更优选500m²/g或更大的通过BET法测定的比表面积，并且可以具有为1200m²/g或更小，优选为1000m²/g或更小，更优选为800m²/g或更小的通过BET法测定的比表面积。

在本发明中，“通过BET法测定的比表面积”是指通过以下进行确定的值：在200℃、不超过1kPa的减压下将测定用试样干燥不低于3小时；之后测量在液氮温度下仅氮吸附侧的吸附等温线；用BET法分析吸附等温线。用于分析的压力范围是0.1到0.25的相对压力。

球形疏水二氧化硅气凝胶可以具有1ml/g或更大，优选2ml/g或更大，更优选3ml/g或更大的通过BJH法测定的孔体积，并且可以具有10ml/g或更小，优选8ml/g或更小，更优选7ml/g或更小的通过BJH法测定的孔体积。球形疏水二氧化硅气凝胶可以具有5nm或更大、优选10nm或更大、更优选12nm或更大的通过BJH法确定的峰值孔半径，并且可以具有50nm或更小，优选40nm或更小，更优选30nm或更小的通过BJH法确定的峰值孔半径。

“通过BJH法测定的孔体积”是指通过BJH法(Barrett, E. P.; Joyner, L. G.;Halenda, P. P., J. Am. Chem. Soc. 73, 373 (1951))分析以与上文“通过BET 法测定比表面积”中解释的方式得到的氮吸附侧的吸附等温线而得到的孔半径为1nm-100nm的孔所衍生的孔体积。“通过BJT法确定的峰值孔半径”是指在孔分布曲线(体积分布曲线)中给出峰的孔半径值，该曲线如下进行绘制：在纵轴上取由使用BJH方法对氮吸附侧的吸附等温线(其以与上面相同方式获得的)分析而获得的孔半径的对数对该累积孔体积进行的微分，在横轴上取孔半径。

球形疏水二氧化硅气凝胶可以具有为0.5μm或更大，优选为1μm或更大，更优选为2μm或更大的平均颗粒尺寸，并可以具有为30μm或更小，优选为20μm或更小，更优选15μm或更小的通过图像分析法得到的平均颗粒尺寸。

“平均颗粒尺寸”在这里可以通过图像分析法来测量。具体而言，“平均颗粒尺寸”的值是等效圆直径的算术平均值，等效圆直径可以通过使用扫描电子显微镜(SEM)通过二次电子检测以1000的放大倍数对例如不少于2000个气凝胶颗粒观察的扫描电子显微镜(SEM)图像的图像分析获得。每个气凝胶颗粒的“等效圆直径”是具有与图像中气凝胶颗粒的面积(投影面积)相等的面积的圆的直径。

优选地，球形疏水二氧化硅气凝胶可具有2ml/g或更高、优选3ml/g或更高、更优选4ml/g或更高，和最优选5ml/g或更高的可在湿点测量的吸油能力，并且可具有12ml/g或更低、优选11ml/g或更低、更优选10ml/g或更低，最优选8ml/g或更低的在湿点测量的吸油能力。

在湿点测量的吸油能力，记为Wp，对应于需要添加到100克颗粒中以获得均匀糊状物的油量。它可以根据湿点法或在标准NF T 30-022中描述的确定粉末吸油率的方法来测量。吸油量可以对应于吸附到粉末的可用表面上和/或被粉末吸收的油量，如下所述，通过测量湿点进行。

将m=2g量的粉末置于玻璃板上，然后滴加油(如酯油、油酸或硅油)。在向粉末中加入4至5滴油后，使用刮刀进行混合，并继续加入油直至形成油和粉末的聚集体。此时，一次加入一滴油，然后用抹刀研磨混合物。当获得坚实、光滑的糊状物时停止添加油。该浆料必须能够铺展在玻璃板上而不会开裂或结块。然后记录所用油的体积Vs(以毫升表示)。吸油量对应于比率Vs/m。

另外，吸油能力可以根据JIS-K6217-4进行测量。

在本发明的一个优选实施方案中，(a)球形疏水二氧化硅气凝胶是在JP-A-2014-088307、JP-A-2014-218433或JP-A-2018-177620中描述的那些。

球形疏水二氧化硅气凝胶可以以0.05重量％或更多，优选0.1重量％或更多，更优选0.3重量％或更多，最可能0.5重量％或更多的量存在，并且可以以15重量％或更少，优选10重量％或更少，更优选5重量％或更少，最优选4重量％或更少的量存在，相对于组合物的总重量计。

[酯油]

根据本发明的组合物包含至少一种酯油，该酯油选自饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元醇或多元醇的液体酯。

在本发明的上下文中，术语“油”是指在室温和大气压下呈液体形式的脂肪物质。

本发明的酯油是饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元醇或多元醇的液体酯，酯的碳原子总数为优选大于或等于10，优选小于或等于30。

C₁-C₂₆脂肪族一元酸或多元酸的碳数可以是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25或26。此外，C₁-C₂₆脂肪族一元醇或多元醇的碳数可以是1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25或26。

优选地，酯油可以是饱和或不饱和的、直链或支链C₂-C₂₀脂肪族多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链C₂-C₂₀脂肪族一元醇的液体酯。更优选地，酯油可以是饱和的直链C₅-C₁₅脂族二酸和饱和的支链C₂-C₅脂族一元醇的液体酯。

酯油还可以选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯，以及它们的混合物。

单酯可以具有下式：

R₁-C(=O)-OR₂

其中R₁代表1至40个碳原子，优选7至19个碳原子的直链或支链烷基，任选地包含一个或多个烯属双键，并且任选地被取代，并且R₂代表1至40个碳原子，优选2至30个碳原子，甚至更优选3至10个碳原子的直链或支链烷基，任选地包含一个或多个烯属双键，并且任选地被取代。

二酯可具有以下公式：

R₄-OC(=O)-R₃-C(=O)-OR₄

其中R₃代表1-40个碳原子，优选7-19个碳原子的直链或支链亚烷基，任选地包含一个或多个烯属双键，并且任选地被取代，并且R₄彼此独立地代表具有1-40个碳原子，优选3-30个碳原子，甚至更优选3-10个碳原子的直链或支链烷基，任选地包含一个或多个烯属双键，并且任选地被取代。

表述“任选地被取代”应理解为表示R₁、R₂、R₃和/或R₄可以带有一个或多个取代基，所述取代基例如选自包含一个或多个选自O、N和S的杂原子的基团，例如氨基、胺、烷氧基、羟基。

优选地，R₁+R₂或R₃+R₄的总碳原子数可以为9或更多，优选12或更多，更优选16或更多，最优选20或更多。

在一元酸和一元醇的单酯中，可提及棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂基酯。

也可以使用C₄-C₂₂二羧酸或三羧酸和C₁-C₂₂醇的酯以及一元羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖C₄-C₂₆二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。

尤其可以提及：癸二酸二乙酯；月桂酰肌氨酸异丙酯；癸二酸二异丙酯；癸二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异硬脂酯；马来酸双(2-乙基己基)酯；柠檬酸三异丙酯；柠檬酸三异十六酯；柠檬酸三异硬脂酯；三乳酸甘油酯；三辛酸甘油酯；柠檬酸三辛基十二烷基酯；柠檬酸三油酯；新戊二醇二庚酸酯；二甘醇二异壬酸酯。

作为酯油，可以使用C₆-C₃₀并且优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的糖酯和二酯。提醒的是，术语“糖”是指含氧烃基化合物，含有多个醇官能团，有或没有醛或酮官能团，并且包含至少4个碳原子。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。

可提及的合适糖的实例包括蔗糖(或saccharous)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖，及其衍生物，尤其是烷基衍生物，如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。

脂肪酸的糖酯尤其可以选自包括前述糖酯和直链或支链、饱和或不饱和C₆-C₃₀并且优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的酯或酯混合物的组。如果它们是不饱和的，这些化合物可具有一到三个共轭或非共轭碳-碳双键。

可以使用蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。

可以提及的一个例子是由Amerchol公司以名称Glucate^®DO出售的产品，它是一种甲基葡萄糖二油酸酯。

酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯或它们的混合物，例如特别是油棕榈酸酯、油硬脂酸酯和棕榈硬脂酸酯混合酯，以及季戊四醇四乙基己酸酯。

作为优选的酯油的实例，可提及例如癸二酸二异丙酯、癸二酸二乙酯和己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、丙酸肉豆蔻基酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙基己酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、硬脂酸异十六酯异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、季戊四醇四(2-乙基己酸)酯、琥珀酸2-乙基己酯及它们的混合物。

最优选的酯油可以是癸二酸二异丙酯。

酯油可以以0.05重量％或更多，优选0.1重量％或更多，更优选1重量％或更多的量存在，并且可以以15重量％或更少，优选地10重量％或更少，更优选5重量％或更少的量存在，相对于组合物的总重量计。

[组合物]

根据本发明的组合物是W/O乳液形式。

术语“W/O乳液”或“油包水乳液”是指任何宏观上均质的组合物，其包含连续的脂肪或油相和分散在所述脂肪或油相中的液滴形式的水性相或水相。

在一个实施方案中，本发明的W/O乳液形式的组合物可以通过以下方案进行制备：(1)混合包含球形疏水二氧化硅气凝胶和酯油的油性成分以制备油相，(2)制备水相，和(3)在搅拌油相的同时将水相加入或倒入油相中。

I. 油相

除了酯油之外，本发明的组合物还可以包含至少一种额外的油。

在本发明中，术语“油”是指在室温和大气压下呈液体形式的脂肪物质。

适用于制备根据本发明的组合物的油相可以包含植物或动物来源的油、合成油、烃油、脂肪醇和硅油，以及它们的混合物。

作为植物油的实例，可以提及例如植物来源的烃基油，例如植物硬脂酸酯，如植物硬脂基油酸酯、植物硬脂基异硬脂酸酯和月桂酰基/辛基十二烷基/植物硬脂基谷氨酸酯(Ajinomoto，Eldew PS203)，由甘油的脂肪酸酯形成甘油三酯，特别是其中脂肪酸可以具有为C₄至C₃₆，尤其是C₁₈至C₃₆范围的链长，这些油可能是直链或支链的，饱和或不饱和的；这些油尤其可以是庚酸或辛酸甘油三酯、乳油木果油、苜蓿油、冬瓜油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、烛果油、西番莲油、乳木果油、芦荟油、甜杏仁油、桃石油、花生油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、猴面包树油、琉璃苣油、西兰花油、金盏花油、亚麻荠油、菜籽油、胡萝卜油、红花油、亚麻油、菜籽油、棉油、椰油(椰子油)、西葫芦籽油、小麦胚芽油、荷荷巴油、百合油、澳洲坚果油、玉米油、绣线菊油、圣约翰草油、monoi油、榛子油、杏仁油、核桃油、橄榄油、月见草油(evening primrose)、棕榈油、黑加仑子油、猕猴桃籽油、葡萄籽油、开心果油、冬瓜油、南瓜油、藜麦油、麝香玫瑰油、芝麻油、大豆油、葵花籽油、蓖麻油和西瓜油及它们的混合物，或辛酸/癸酸甘油三酯，例如由Stearineries Dubois公司出售的那些或由Dynamit Nobel公司以Miglyol 名称810^®、812^®和818^®出售的那些。还可以提及改性植物油，例如活化椰子油，例如由Biotropics公司以名称Scalpro或Acnaed出售的那些。

作为动物油的实例，可以提及例如角鲨烯和角鲨烷。

作为合成油的实例，可提及烷烃油如异十二烷和异十六烷、醚油和人造甘油三酯。

作为人造甘油三酯的实例，可提及例如癸酰基辛酰基甘油酯、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三棕榈酸酯、甘油三亚麻酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油三癸酸酯、甘油三辛酸酯、甘油三(癸酸酯/辛酸酯)和甘油三(癸酸酯/辛酸酯/亚麻酸酯)。

烃油可以选自：

-直链或支链、任选环状的C₆-C₁₆低级烷烃。可提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷和异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷和异癸烷；和

-含有超过16个碳原子的直链或支链烃，如液体石蜡、液体凡士林、聚癸烯和氢化聚异丁烯，例如Parleam^®，和角鲨烷。

作为烃油的实例，可以提及例如直链或支链烃，例如异十六烷、异十二烷、角鲨烷、矿物油(例如液体石蜡)、石蜡、凡士林或凡士林、萘等；氢化聚异丁烯、异二十烷和癸烯/丁烯共聚物；及它们的混合物。

脂肪醇中的术语“脂肪”是指包含相对大量的碳原子。因此，具有4个或更多、优选6个或更多、更优选12个或更多碳原子的醇包括在脂肪醇的范围内。脂肪醇可以是饱和的或不饱和的。脂肪醇可以是直链或支链的。

脂肪醇可具有结构R-OH，其中R选自含有4至40个碳原子、优选6至30个碳原子、更优选12至20个碳原子的饱和和不饱和的、直链和支链基团。在至少一个实施方案中，R可以选自C₁₂-C₂₀烷基和C₁₂-C₂₀烯基。R可以被或不被至少一个羟基取代。

作为脂肪醇的例子，可以提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山嵛醇、十一碳烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇、油醇、亚油醇、棕榈油醇、花生四烯醇、瓢儿菜醇及它们的混合物。

因此，脂肪醇可选自直链或支链、饱和或不饱和C₆-C₃₀醇，优选直链或支链、饱和C₆-C₃₀醇，更优选直链或支链、饱和C₁₂-C₂₀醇。

此处术语“饱和脂肪醇”是指具有长脂肪族饱和碳链的醇。优选地，饱和脂肪醇选自任何直链或支链的饱和C₆-C₃₀脂肪醇。在直链或支链的饱和C₆-C₃₀脂肪醇中，可以优选使用直链或支链的饱和C₁₂-C₂₀脂肪醇。可以更优选使用任何直链或支链的饱和C₁₆-C₂₀脂肪醇。甚至更优选可使用支链C₁₆-C₂₀脂肪醇。

作为饱和脂肪醇的实例，可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山嵛醇、十一碳烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇及它们的混合物。在一个实施方案中，鲸蜡醇、硬脂醇、辛基十二烷醇、己基癸醇或它们的混合物(例如鲸蜡硬脂醇)以及山嵛醇可以用作饱和脂肪醇。

作为硅油的例子，可以提及直链状有机聚硅氧烷如二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等等；环状有机聚硅氧烷，如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等；及它们的混合物。

除了酯油之外的油可以以1重量％或更多，优选5重量％或更多，更优选10重量％或更多，甚至更优选15重量％或更多的含量存在于组合物中，并且它可以以40重量％或更少，优选30重量％或更少，更优选20重量％或更少的含量存在于组合物中，相对于组合物的总重量。

II. 水相

根据本发明的组合物的水相包含至少一种水性介质，即水和任选的水溶性溶剂。

在本发明中，术语“水溶性溶剂”是指在室温下为液体且与水混溶(在25℃和大气压下大于50重量％的与水的混溶性)的化合物。

可用于本发明组合物中的水溶性溶剂也可以是挥发性的。

在可用于根据本发明的组合物中的水溶性溶剂中，尤其可以提及醇，例如含有1至5个碳原子的低级一元醇，例如乙醇和异丙醇，含有2至8个碳原子的多元醇，例如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇，C₃和C₄酮和C₂-C₄醛。

根据另一个实施方案变体，根据本发明的组合物的水相可以包含至少一种C₂-C₃₂多元醇。

为了本发明的目的，术语“多元醇”应理解为是指包含至少两个游离羟基的任何有机分子。优选地，根据本发明的多元醇在室温下以液体形式存在。

适用于本发明的多元醇可以是直链、支链或环状、饱和或不饱和烷基类型的化合物，在烷基链上带有至少两个-OH官能团，特别是至少三个-OH官能团和更多特别是至少四个-OH官能团。有利地适用于配制根据本发明的组合物的多元醇是具有特别地2-32个碳原子，优选3-16个碳原子的那些。有利地，多元醇可以选自例如乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、1,3-丙二醇、丁二醇、异戊二醇、戊二醇、己二醇、丙三醇(甘油)、聚甘油如甘油低聚物，例如二甘油和聚乙二醇，以及它们的混合物。根据一个具体实施方案，本发明的组合物可以至少包含甘油。

水相(水和任选的与水混溶的溶剂)可以以5重量％或更多，优选10重量％或更多，更优选25重量％或更多的含量存在于组合物中，并且它可以以50重量％或更少，优选45重量％或更少，更优选35重量％或更少的含量存在于所述组合物中，相对于所述组合物的总重量计。

[复合二氧化硅颗粒]

根据本发明的组合物可以包含至少一种复合二氧化硅颗粒。

在本发明的上下文中，术语“复合二氧化硅颗粒”是指其中包括功能性化合物，优选金属氧化物的二氧化硅颗粒。因此，优选地，复合二氧化硅颗粒可以指“含金属氧化物的二氧化硅颗粒”。最优选地，金属氧化物被分散在二氧化硅颗粒内。

金属氧化物可优选地选自氧化钛、氧化锌、氧化铁和氧化锆，或它们的混合物，更特别地选自二氧化钛(TiO₂)和氧化锌，以及它们的混合物。特别优选地，可以使用二氧化钛。

复合二氧化硅颗粒可以具有为0.1μm或更大，优选为0.5μm或更大，更优选为1μm或更大的通过图像分析法测定的平均颗粒尺寸，并且可以具有为50μm或更小，优选20μm或更小，更优选12μm或更小的通过图像分析法测定的平均颗粒尺寸。

“平均颗粒尺寸”可以按照以下工序进行确定：使用SEM图像测量50个颗粒的颗粒尺寸并计算颗粒尺寸的平均值。

复合二氧化硅颗粒可以是多孔的或非多孔的，并且它们可以具有低吸油能力。

在复合二氧化硅颗粒中，二氧化硅与功能性化合物(优选金属氧化物，最优选二氧化钛)的重量比可以为9:1至5:5，优选4:1至3:2，更优选7:3。

复合二氧化硅颗粒可以被表面处理为疏水的。例如，复合二氧化硅颗粒可以用烷基硅烷进行表面处理。

最优选地，由JGC Catalystsand Chemicals销售的CHIFFONSIL-5T可用作为复合二氧化硅颗粒。

相对于组合物的总重量，复合二氧化硅颗粒可以以0.01重量％或更多，优选0.5重量％或更多，更优选1重量％或更多的量存在。相对于组合物的总重量，复合二氧化硅颗粒可以为10重量％或以下，优选7重量％或以下，更优选5重量％或以下的量存在。

[表面活性剂]

根据本发明的组合物可以包含至少一种选自两性、阴离子、阳离子或非离子表面活性剂的表面活性剂，它们单独使用或作为混合物使用。

可用于本发明组合物中的阴离子表面活性剂的实例可包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯乙醇的硫酸酯、α-烯烃磺酸盐、β-烷氧基烯烃磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基碳酸盐、琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐、肌氨酸盐、辛氧醇或壬氧醇磷酸盐(octoxynol or nonoxynol phosphates)、牛磺酸盐、脂肪牛磺酸盐、硫酸化甘油单酯、脂肪酸氨基聚氧乙烯硫酸盐、羟乙基磺酸盐、烷基苯磺酸、聚氧乙烯烷基醚硫酸、聚氧乙烯烷基醚羧酸、和聚氧乙烯烷基酰胺醚羧酸及它们的盐。

可用于本发明组合物中的非离子表面活性剂的实例可以包括聚乙氧基化脂肪醇或聚甘油化脂肪醇，例如环氧乙烷与月桂醇的加合物，尤其是含有9至50个氧乙烯单元的那些(Laureth-9至Laureth-50，如INCI名称)，尤其是Laureth-9；多元醇和具有包含例如8-24个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯，以及它们的氧化烯化衍生物，即包含氧化乙烯和/或氧化丙烯单元，例如甘油和C₈-C₂₄脂肪酸的酯和它们的氧化烯化衍生物，特别是聚氧化乙烯化硬脂酸甘油酯(单、二和/或三硬脂酸酯)，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯和PEG-20甘油三异硬脂酸酯；糖和C₈-C₂₄脂肪酸的酯和它们的氧化烯化衍生物，例如C₈-C₂₄脂肪酸的聚乙氧基化山梨醇酯，特别是聚山梨醇酯80，例如由Croda以名称“TWEEN 80”销售的产品；糖和C₈-C₂₄脂肪醇的醚，例如辛酰/辛基葡糖苷；聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯氧丙烯烷基醚；脂肪酸链烷醇酰胺；烷基胺氧化物；烷基聚糖苷和硅氧烷表面活性剂，例如含有氧乙烯基和/或氧丙烯基的聚二甲基硅氧烷，例如PEG-10聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷、双-PEG/PPG-20/20聚二甲基硅氧烷和PEG/PPG-20/6聚二甲基硅氧烷。

可用于本发明组合物的两性表面活性剂的实例可包括烷酰基酰胺丙基-N,N-二甲基甘氨酸甜菜碱、烷酰基酰胺丙基-N,N-二甲基-2-羟丙基磺基甜菜碱、烷基-N,N-二甲基甘氨酸甜菜碱、烷酰基酰胺丙基-N,N-二甲基-丙基磺基甜菜碱、月桂基-N,N-二甲基-2-羟丙基磺基甜菜碱及其盐。

可用于本发明组合物的阳离子表面活性剂的实例可包括C₈-C₂₄长链二烷基二甲基铵盐、长链单烷基单苄基二甲基铵盐和长链单烷基三甲基铵盐，其全部在其中可具有酰胺或酯键，并且抗衡离子优选为卤素原子如氯和溴原子、硫酸盐和含烷基的硫酸残基如甲基硫酸和乙基硫酸及其盐。胺型阳离子表面活性剂包括具有长链C₈-C₂₄烷基的长链二烷基单甲基胺盐，其可以在其中具有酰胺或酯键，优选为盐酸盐、硫酸盐或磷酸盐的形式，以及其盐。

表面活性剂可以以0.5重量％或更多，优选1重量％或更多，更优选1.5重量％或更多的含量存在于组合物中，并且它可以以15重量％或更少，优选10重量％或更少，更优选5重量％或更少的含量存在于组合物中，相对于组合物的总重量。

[UV过滤剂]

根据本发明的组合物可以包含至少一种UV过滤剂。

UV过滤剂可以是固体或液体，优选液体。术语“固体”和“液体”分别表示在25℃和1个大气压下的固体和液体。UV过滤剂可以由至少一种有机或无机材料，优选至少一种有机材料制成。因此，UV过滤剂优选为有机UV过滤剂。

有机UV过滤剂可以选自邻氨基苯甲酸衍生物；二苯甲酰甲烷衍生物；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物，例如高水杨酸酯(水杨酸高薄荷酯)和水杨酸乙基己酯；樟脑衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉衍生物；双苯并唑基衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)及其衍生物；苯并恶唑衍生物；遮蔽聚合物和遮蔽有机硅；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚体；4,4-二芳基丁二烯；奥克立林及其衍生物、愈创木灵及其衍生物、芦丁及其衍生物、黄酮类、双黄酮类、谷维素及其衍生物、奎尼酸及其衍生物、酚类、视黄醇、半胱氨酸、芳香族氨基酸、具有芳香族氨基酸残基的肽以及它们的混合物。

UV过滤剂可以以1重量％或更多，优选3重量％或更多，更优选5重量％或更多的含量存在于组合物中，并且它可以以15重量％或更少，优选10重量％或更少，更优选8重量％或更少的含量存在于组合物中，相对于组合物的总重量。

[着色剂或颜料]

根据本发明的组合物可以包含至少一种着色剂或颜料以赋予所需的颜色或效果。

着色剂或颜料的实例可包括无机颜料、有机颜料和/或色淀。

作为无机颜料的例子，可以提及金属氧化物和金属氢氧化物，例如氧化镁、氢氧化镁、氧化钙、氢氧化钙、氧化铝、氢氧化铝、铁氧化物(α-Fe₂O₃、γ-Fe₂O₃、Fe₃O₄、FeO)、红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁、氢氧化铁、二氧化钛、钛低级氧化物、氧化锆、氧化铬、氢氧化铬、氧化锰、氧化钴、氧化铈、氧化镍和氧化锌以及复合氧化物和复合氢氧化物如钛酸铁、钛酸钴和铝酸钴。合适的无机颜料还包括非金属氧化物如氧化铝和二氧化硅、群青蓝(即含硫的硅酸铝钠)、普鲁士蓝、锰紫、氯氧化铋、滑石、云母、绢云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸镁、硅酸铝镁、二氧化硅、钛酸云母、氧化铁钛酸云母、氯氧化铋等。

作为有机颜料的例子，可以提及炭黑、胭脂红、酞菁蓝和绿颜料、二芳基黄和橙色颜料，以及偶氮型红色和黄色颜料，例如甲苯胺红、石印红、萘酚红和棕色颜料，以及它们的组合。

“色淀”通常是指由水溶性有机染料(例如D&C或FD&C)制备的着色剂，该染料已沉淀到不溶的反应性或吸附性基材或稀释剂上。如本文所用的术语“D&C”是指经FDA批准用于药物和化妆品中的药物和化妆品着色剂。如本文所用的术语“FD&C”是指经FDA批准用于食品、药物和化妆品中的食品、药物和化妆品着色剂。适用于形成色淀的基材包括但不限于云母、氯氧化铋、绢云母、氧化铝、铝、铜、青铜、银、钙、锆、钡和锶、钛酸云母、气相二氧化硅、球形二氧化硅、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、微粉化聚四氟乙烯、氮化硼、丙烯酸酯共聚物、硅酸铝、辛烯基琥珀酸铝淀粉、膨润土、硅酸钙、纤维素、白垩、玉米淀粉、硅藻土、漂白土、甘油淀粉、锂蒙脱石、水合二氧化硅、高岭土、硅酸铝镁、三硅酸镁、麦芽糊精、蒙脱石、微晶纤维素、大米淀粉、二氧化硅、滑石粉、云母、二氧化钛、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、松脂酸锌、氧化铝、凹凸棒石、碳酸钙、硅酸钙、葡聚糖、尼龙、二氧化硅硅酸盐、丝粉、绢云母、大豆粉、氧化锡、氢氧化钛、磷酸三镁、核桃壳粉及它们的混合物。

可以对着色剂或颜料进行表面处理，例如，以使它们更疏水或更易分散在载体中。表面处理化合物可以包括疏水部分，其选自例如烷基、芳基、烯丙基、乙烯基、烷基-芳基、芳基-烷基、有机硅氧烷、二有机硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、甲基硅氧烷、聚氨酯、硅氧烷-聚氨酯和其氟-或全氟-衍生物。其他疏水改性剂可以包括月桂酰赖氨酸、三异硬脂酸异丙基钛(ITT)、ITT和聚二甲基硅氧烷(ITT/聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、ITT和氨基酸、ITT/三乙氧基辛酰硅烷交联聚合物、蜡(例如巴西棕榈)、脂肪酸(例如硬脂酸酯)、HDI/三羟甲基己内酯交联聚合物、PEG-8甲基醚三乙氧基硅烷、芦荟、荷荷巴酯、卵磷脂、全氟醇磷酸酯和肉豆蔻酸镁(MM)。

干涉颜料或珠光颜料可包含在根据本发明的组合物中。干涉颜料或珠光颜料通常可以由层叠有约50至300nm的TiO₂、Fe₂O₃或Cr₂O₃等薄膜的云母形成。干涉或珠光颜料可以包括白色珠光材料，例如覆盖有氧化钛或覆盖有氯氧化铋的云母；以及有色珠光材料，例如具有氧化铁的钛云母、具有铁蓝或氧化铬的钛云母、具有上述类型的有机颜料的钛云母。

优选地，根据本发明的组合物可以包含“二氧化钛(和)氧化铝(和)异丙基三异硬脂酸钛”、“氧化铁(和)异丙基三异硬脂酸钛”和/或“二氧化钛(和)氢氧化铝(和)聚二甲基硅氧烷(和)氢聚二甲基硅氧烷”。

着色剂或颜料可以以1重量％或更多，优选5重量％或更多，更优选10重量％或更多的含量存在于组合物中，并且它们可以以25重量％或更少，优选低于20重量％，更优选15重量％或更少的含量存在于组合物中，相对于组合物的总重量。

[添加剂]

根据本发明的组合物还可以包含通常用于化妆品领域中的任何其他任选添加剂，例如选自填料如硫酸镁、染料、树脂、分散剂、抗氧化剂、防腐剂如苯氧乙醇、芳香剂、中和剂、pH调节剂、抗菌剂、其他化妆品活性剂，例如维生素、保湿剂、润肤剂或胶原蛋白保护剂，以及它们的混合物。

特别地，根据本发明的组合物可以包含成膜剂，例如成膜有机硅树脂，例如三甲基硅氧基硅酸盐。此外，根据本发明的组合物可以包含增稠剂，例如亲水增稠剂，例如用C₁₀至C₂₂脂肪酸氯化铵改性的锂蒙脱石，特别是用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石(disteardimonium hectorite)。

此外，除了球形疏水二氧化硅气凝胶之外，根据本发明的组合物可以包含额外的吸油性颗粒。作为吸油性颗粒的实例，可提及纤维素、二氧化硅、硅酸盐、珍珠岩、氮化硼、碳酸镁、氢氧化镁、疏水二氧化硅如二氧化硅硅酸盐、高岭土、滑石、聚酰胺(特别是尼龙-6)粉末、丙烯酸聚合物粉末，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烯丙酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯或乙二醇二甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物的粉末、有机硅及它们的混合物。

这些添加剂及其浓度应使它们不会改变对于本发明组合物而言所需的性质。

[方法与用途]

根据本发明的组合物旨在用作化妆品组合物。因此，根据本发明的化妆品组合物可旨在施用于角蛋白物质，例如皮肤、头皮、头发、粘膜如嘴唇和指甲，特别是皮肤，例如面部的皮肤。

根据本发明的组合物可以用作皮肤化妆品组合物，优选用作皮肤化妆组合物，更优选用作粉底。

根据本发明的组合物可用于化妆角蛋白物质，例如皮肤、头皮、头发、粘膜如嘴唇和指甲，特别地皮肤，例如面部的皮肤的美容方法，其包括将根据本发明的组合物施用至角蛋白物质。

本发明还涉及至少一种酯油在包含至少一种球形疏水二氧化硅气凝胶的W/O乳液形式的化妆品组合物中的用途，以稳定该组合物。

本发明的另一方面是用于提高呈W/O乳液形式的化妆品组合物的稳定性的酯油，该化妆品组合物包含至少一种球形疏水二氧化硅气凝胶。

实施例

本发明将通过实施例更详细地进行描述。然而，这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。

实施例1-4和对比例1

本发明粉底组合物和对比粉底组合物的制备方法

使在表1中描述的相(A1)的成分在45℃下完全混合。将相(A2)的成分添加到相(A1)中并且使它们完全溶解。加入相(A3)的成分并在45℃下用Moritz均化器以3,500转/分的速度混合5分钟。添加相(B)、(C1)和(C2)的成分并以3,500转/分混合10分钟。添加相(D)成分的混合物并在45℃下以3,500转/分混合10分钟。将所得粉底组合物冷却至25℃。最后加入相(E)的成分，并以3000转/分的速度混合5分钟，以得到W/O乳液型粉底组合物。

相(C2)中的球形二氧化硅气凝胶具有10μm的平均初级颗粒尺寸、0.88的平均圆形度、592m²/g的BET比表面积、4.0ml/g的通过BJH法测定的孔体积，为6.8mL/g的用JIS-K6217-4测得的吸油量，为20nm的用BJH法测得的峰值孔半径。

在表1中，所有成分均基于作为活性原料的“重量%”。

评估

[稳定性]

将本发明的和对比的W/O乳液型粉底组合物各自都放置在45℃。稳定性从外观变化，特别是水相和油相之间的分离来评估。标准如下：“非常好”表示乳液稳定两个月，“好”表示乳液稳定一个月，但两个月后油相略有分离，“一般”表示乳液稳定一周，但一个月后油相略有分离，“差”表示一天后水相和油相分离。

[膜的柔韧性]

以1.5mg/cm²的比率将本发明的和对比的W/O乳液型粉底组合物各自均匀地施用于人造皮肤(由Idemitsu Techno Fine Ltd.出售的人造皮革，型号名称：SUPPLALE®)。将皮肤静置三十分钟，并在人造皮肤上形成由该粉底组合物产生的膜。用手迫使皮肤收缩和扩张10秒。该“收缩和扩张”过程进行了10秒3次，它通过观察评价是否产生裂纹。标准如下：“非常好”是指没有产生裂纹，“好”是指产生了一些细裂纹，而“差”是指产生了很多裂纹。

结果如表1中所示。

如上表1中所示，仅本发明的球形疏水二氧化硅气凝胶与酯油的组合不仅具有高稳定性，而且具有高柔韧性。另一方面，当不使用酯油时，稳定性非常低并且产生大量裂纹。因此，证明本发明的酯油可以提高包含大量球形疏水二氧化硅气凝胶的组合物的稳定性。

Claims

1.呈W/O乳液形式的化妆品组合物，其包含至少一种球形疏水二氧化硅气凝胶和至少一种酯油，所述酯油选自饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元醇或多元醇的液体酯。

2.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其中，所述球形疏水二氧化硅气凝胶是甲硅烷基化二氧化硅的球形疏水气凝胶。

3.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物，其中，所述球形疏水二氧化硅气凝胶具有为0.8或以上，优选0.82或以上，并且小于1，优选0.99或以下，更优选0.98或以下，更优选0.97或以下，进一步优选0.96或以下，最优选0.95或以下的通过图像分析法测定的平均圆形度。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述球形疏水二氧化硅气凝胶具有为2ml/g或更大，优选3ml/g或更大，更优选4ml/g或更大，最优选5ml/g或更大，并且为12ml/g或更小，优选11ml/g或更小，更优选10ml/g或更小，最优选8ml/g或更小的在湿点测量的吸油能力。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述球形疏水二氧化硅气凝胶具有为200m²/g或更大，优选400m²/g或更大，更优选500m²/g或更大，并且为1200m²/g或更小，优选1000m²/g或更小，更优选800m²/g或更小的通过BET法测定的比表面积。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述球形疏水二氧化硅气凝胶具有为1ml/g或更大，优选2ml/g或更大，更优选3ml/g或更大，并且为10ml/g或更小，优选8ml/g或更小，更优选7ml/g或更小的通过BJH法测定的孔体积。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述球形疏水二氧化硅气凝胶具有为5nm或更大，优选10nm或更大，更优选12nm或更大，并且为50nm或更小，优选30nm或更小，更优选25nm或更小的通过BJH法测定的峰值孔半径。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述球形疏水二氧化硅气凝胶具有为0.5μm或更大，优选为1μm或更大，更优选为2μm或更大，并且为30μm或更小，优选20μm或更小，更优选15μm或更小的平均颗粒尺寸。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述球形疏水二氧化硅气凝胶以0.05重量％或更多，优选0.1重量％或更多，更优选0.3重量％或更多，最可能为0.5重量％或更多，并且为15重量％或更少，优选10重量％或更少，更优选5重量％或更少，最优选2重量％或更少的量存在，相对于组合物的总重量。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述酯油为饱和直链C₅-C₁₅脂肪族二酸与饱和支链C₂-C₅脂肪族一元醇的液体酯，优选为癸二酸二异丙酯。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述酯油以0.05重量％或更多，优选0.1重量％或更多，更优选1重量％或更多，并且为15重量％或更少，优选10重量％或更少，更优选5重量％或更少的量存在，相对于组合物的总重量。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的化妆品组合物，其中，所述化妆品组合物为皮肤化妆组合物，优选为粉底。

13.一种用于制备呈W/O乳液形式的化妆品组合物的方法，包括：

-将包含至少一种球形疏水二氧化硅气凝胶和至少一种酯油的油性成分混合以制备油相，其中所述至少一种酯油选自饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂肪族一元醇或多元醇的液体酯；

-制备水相；

-在搅拌油相的同时将水相加入或倒入油相中。

14.一种用于角蛋白物质如皮肤的美容方法，包括将权利要求1至12中任一项所述的化妆品组合物施用在所述角蛋白物质上。