[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN115093131A - 一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃及其制备方法 - Google Patents

一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115093131A
CN115093131A CN202210765999.3A CN202210765999A CN115093131A CN 115093131 A CN115093131 A CN 115093131A CN 202210765999 A CN202210765999 A CN 202210765999A CN 115093131 A CN115093131 A CN 115093131A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coating layer
disilicide
heat insulation
glass
polyhydroxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202210765999.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115093131B (zh
Inventor
徐恒卫
徐磊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Donghai Yalian Glass Co ltd
Original Assignee
Donghai Yalian Glass Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Donghai Yalian Glass Co ltd filed Critical Donghai Yalian Glass Co ltd
Priority to CN202210765999.3A priority Critical patent/CN115093131B/zh
Publication of CN115093131A publication Critical patent/CN115093131A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115093131B publication Critical patent/CN115093131B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/42—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating of an organic material and at least one non-metal coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/001—General methods for coating; Devices therefor
    • C03C17/002—General methods for coating; Devices therefor for flat glass, e.g. float glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/70—Properties of coatings
    • C03C2217/73—Anti-reflective coatings with specific characteristics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/118—Deposition methods from solutions or suspensions by roller-coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/15—Deposition methods from the vapour phase
    • C03C2218/154—Deposition methods from the vapour phase by sputtering
    • C03C2218/156—Deposition methods from the vapour phase by sputtering by magnetron sputtering

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，包括从下至上依次设置的玻璃基层、第一镀膜层和第二镀膜层；第一镀膜层为金属氧化物镀层，第二镀膜层为改性聚硅氧烷镀膜层。本发明制的玻璃的表层设置有两层镀膜，分别是金属氧化物镀层以及改性聚硅氧烷镀膜层，两种镀膜相结合，具有较好的减反射、耐高温、隔热保温的功效。本发明的独特之处在于改性聚硅氧烷镀膜层的制备，相比较于常规的聚硅氧烷镀膜层的制备，本发明的改性聚硅氧烷镀膜层采用了光敏性的聚硅氧烷(端环氧基聚二甲基硅氧烷)以及引发剂，利用紫外光固化的方式进行固化处理，不仅对设备的要求更小，而且能够可控性更强，能够提升产品的合格率。

Description

一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃及其制备方法
技术领域
本发明涉及玻璃镀膜领域，具体涉及一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃及其制备方法。
背景技术
玻璃镀膜是一种化学高分子材料，因为其具有高密度的化学特性，所以被应用在汽车美容领域，同时玻璃镀膜，具有光泽度高、抗氧化、耐酸碱、抗紫外线的特点，用来给漆面镀膜后，漆面光泽度很好，并把漆面与外界隔绝开来，起到了很好的保护作用。目前玻璃镀膜主要成分是聚硅氧烷，英文名称(polysiloxane，silicone)是一类以重复的Si-O键为主链，硅原子上直接连接有机基团的聚合物，成膜后会形成Sio2俗称的玻璃(但不是真正的玻璃)，因此也叫玻璃质的镀膜。镀膜玻璃的优点是能够有效反射阳光、有效降低室内或车内温度，经镀膜后的玻璃易清洗，不易沾染灰尘，是目前汽车和房屋建造中广泛使用的玻璃产品。
随着科技的发展，人们对于镀膜玻璃的要求也越来越高，不仅要求镀膜玻璃具有较优的隔热保温性能，而且需要镀膜玻璃在即使长时间使用下，也能够稳定的附着在玻璃基板表面，而在实际使用中，随着使用时间的延长，玻璃基层表面的膜层很容易出现剥离现象，同时隔热保温性能也无法满足需求，因此需要对其进行改进。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃及其制备方法。
本发明的目的采用以下技术方案来实现：
第一方面，本发明提供一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，包括从下至上依次设置的玻璃基层、第一镀膜层和第二镀膜层；第一镀膜层为金属氧化物镀层，第二镀膜层为改性聚硅氧烷镀膜层。
优选地，所述第一镀膜层是使用磁控溅射沉积的方式形成，第一镀膜层的厚度为50-100nm。
优选地，所述金属氧化物镀层包括二氧化锡或二氧化钛。
优选地，所述第二镀膜层是通过使用辊涂的方式形成，第二镀膜层的厚度为800-1000nm。
优选地，所述改性聚硅氧烷镀膜层按照重量份数计算原料，包括：
75-90份聚硅氧烷、5-10份多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰、8-15份溶剂、0.2-0.8份硅烷偶联剂和1-4份引发剂。
优选地，所述聚硅氧烷为端环氧基聚二甲基硅氧烷，重均分子量是5000-8000。
优选地，所述多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰的粒径为150-200nm。
优选地，所述溶剂为甲苯、正己烷、四氢呋喃中的任意一种。
优选地，所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-560、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂KH-792中的一种或多种。
优选地，所述引发剂为阳离子光引发剂，包括芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐、芳基茂铁盐中的至少一种。
优选地，所述多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰的制备方法包括：
S1.将二甲基羟基硅油置于反应容器内升温至115℃，以惰性气体作为保护气，300-500rpm的速度不断搅拌，之后在20min内向其中缓缓加入4-羟基苯硼酸，全部加入之后，以5℃/min的速度逐渐升温至240-280℃，搅拌反应1-2h，降温至室温，得到含多羟基的聚硼硅氧烷；
S2.羧基改性二硅化锰：
将二硅化锰纳米粉末分散在无水乙醇中，加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷，在室温条件下搅拌处理4-6h后，离心出固体，使用丙酮洗涤三次，减压干燥，得到氨基改性二硅化锰纳米粉末；
将氨基改性二硅化锰纳米粉末分散在四氢呋喃中，加入偏苯三酸酐，在室温条件下搅拌处理8-12h后，离心出固体，使用去离子水洗涤三次，减压干燥，得到羧基改性二硅化锰纳米粉末；
S3.多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰：
将羧基改性二硅化锰纳米粉末分散在四氢呋喃中，加入多羟基的聚硼硅氧烷与N,N’-二环己基碳二亚胺，在35-45℃的条件下搅拌反应10-14h后，减压除去四氢呋喃溶剂，然后将产物洗涤和干燥后，粉碎，得到多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰。
优选地，步骤S1中，二甲基羟基硅油的羟值为8％-10％，分子量为1000-2000，二甲基羟基硅油与4-羟基苯硼酸的质量比是(4.2-5.8)：1。
优选地，步骤S2中，二硅化锰纳米粉的粒径是10-20nm，3-氨基丙基三乙氧基硅烷、二硅化锰纳米粉末与无水乙醇的质量比是(0.05-0.1)：1：(10-20)。
优选地，步骤S2中，氨基改性二硅化锰纳米粉末、偏苯三酸酐与四氢呋喃的质量比是1：(0.2-0.4)：(10-20)。
优选地，步骤S3中，多羟基的聚硼硅氧烷、N,N’-二环己基碳二亚胺、羧基改性二硅化锰纳米粉末与四氢呋喃的质量比是(2.4-6.3)：(0.03-0.08)：1：(12-18)。
第二方面，本发明提供一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将玻璃基层进行表面清洗，干燥处理，得到干燥的玻璃基层；
步骤2，将干燥的玻璃基层使用磁控溅射镀膜仪进行金属氧化物镀膜，形成第一镀膜层；
步骤3，先将改性聚硅氧烷镀膜层的各种原料混合均匀形成镀膜液，然后将镀膜液辊涂于玻璃上，之后使用UV灯照射玻璃，使镀膜液固化，再经过升温处理，形成第二镀膜层。
优选地，步骤1，表面清洗使用的是乙醇水溶液，清洗是在超声条件下清洗，干燥是通过烘干或真空干燥。
优选地，步骤2中，磁控溅射镀膜是在氮气或氩气的条件下进行，磁控溅射的时间是5-8s，气体流量是500-600sccm，真空度是(5-6)×10-3。
优选地，步骤3中，UV灯的波长是365nm，固化时间是15-20s；升温处理的温度是110-120℃，升温处理时间是10-20s。
本发明的有益效果为：
1.本发明制备了一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，该玻璃的表层设置有两层镀膜，分别是金属氧化物镀层以及改性聚硅氧烷镀膜层，两种镀膜相结合，具有较好的减反射、耐高温、隔热保温的功效。
2.本发明的独特之处在于改性聚硅氧烷镀膜层的制备，相比较于常规的聚硅氧烷镀膜层的制备，本发明的改性聚硅氧烷镀膜层采用了光敏性的聚硅氧烷(端环氧基聚二甲基硅氧烷)以及引发剂，利用紫外光固化的方式进行固化处理，不仅对设备的要求更小，而且能够可控性更强，能够提升产品的合格率。
3.本发明中，在聚硅氧烷的原料之外加入了多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰，传统的聚硅氧烷镀膜保温隔热性能无法满足需求，且长期使用后容易与玻璃基板剥离，本发明中加入了多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰对聚硅氧烷进行优化改性处理后，不仅使得镀膜层的隔热保温性能得到大幅增强，附着力也相应得到提升，同时耐腐蚀、耐高温以及力学性能也得到了较好的提升。
4.本发明制备的多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰是采用隔热性好的二硅化锰作为基料，通过使用自制的多羟基聚硼硅氧烷对其进行改性后得到。多羟基聚硼硅氧烷的制备是使用二甲基羟基硅油与4-羟基苯硼酸合成得到，相比较于传统使用羟基硅油与硼酸合成的聚硼硅氧烷，本发明制备的聚硼硅氧烷具有更多的羟基活性基团。二硅化锰中由于硅和锰均属于导热较差的材料，锰的导热性更是低，导热系数只有0.0782W/cm·K，因此能够增强镀膜的隔热性。而对于二硅化锰的加入，本发明是先对其表面羧基化处理，再使用前面制备的多羟基聚硼硅氧烷对其进行交联，通过制造合适的交联环境(催化剂N,N’-二环己基碳二亚胺以及稍高于常温的温度)，使多羟基聚硼硅氧烷与羧基化二硅化锰缩合结合，得到多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰。多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰能够与聚硅氧烷进一步交联结合，从而对聚硅氧烷的性能得到了改进。
5.本发明对二硅化锰的羧基改性包括先对二硅化锰使用含有氨基的硅烷3-氨基丙基三乙氧基硅烷处理，得到氨基改性二硅化锰，然后再使用多元酸酐偏苯三酸酐对其处理，使氨基改性二硅化锰形成羧基改性二硅化锰。
具体实施方式
为了更清楚的说明本发明，对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
端环氧基聚二甲基硅氧烷的分子式为：
Figure BDA0003722138570000041
制备方式参考李拥有等发表在“精细化工中间体”上的《端环氧基聚二甲基硅氧烷的合成及表征》。
下面结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，包括从下至上依次设置的玻璃基层、第一镀膜层和第二镀膜层；第一镀膜层为二氧化锡镀层，是使用磁控溅射沉积的方式形成，第一镀膜层的厚度为85nm；第二镀膜层为改性聚硅氧烷镀膜层，是通过使用辊涂的方式形成，第二镀膜层的厚度为900nm。
改性聚硅氧烷镀膜层按照重量份数计算原料，包括：
82份端环氧基聚二甲基硅氧烷、8份多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰、11份溶剂、0.6份硅烷偶联剂和3份引发剂。
端环氧基聚二甲基硅氧烷的粘度为1000cs；多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰的粒径为150-200nm；溶剂为甲苯；硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550；引发剂为阳离子光引发剂α-萘基重氮硫酸盐(芳基重氮盐)。
多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰的制备方法包括：
S1.将二甲基羟基硅油置于反应容器内升温至115℃，以惰性气体作为保护气，400rpm的速度不断搅拌，之后在20min内向其中缓缓加入4-羟基苯硼酸，全部加入之后，以5℃/min的速度逐渐升温至260℃，搅拌反应2h，降温至室温，得到含多羟基的聚硼硅氧烷；其中，二甲基羟基硅油的羟值为10％，分子量为1500，二甲基羟基硅油与4-羟基苯硼酸的质量比是5：1；
S2.羧基改性二硅化锰：
将二硅化锰纳米粉末分散在无水乙醇中，加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷，在室温条件下搅拌处理5h后，离心出固体，使用丙酮洗涤三次，减压干燥，得到氨基改性二硅化锰纳米粉末；其中，二硅化锰纳米粉的粒径是10-20nm，3-氨基丙基三乙氧基硅烷、二硅化锰纳米粉末与无水乙醇的质量比是0.08：1：15；
将氨基改性二硅化锰纳米粉末分散在四氢呋喃中，加入偏苯三酸酐，在室温条件下搅拌处理12h后，离心出固体，使用去离子水洗涤三次，减压干燥，得到羧基改性二硅化锰纳米粉末；氨基改性二硅化锰纳米粉末、偏苯三酸酐与四氢呋喃的质量比是1：0.3：15；
S3.多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰：
将羧基改性二硅化锰纳米粉末分散在四氢呋喃中，加入多羟基的聚硼硅氧烷与N,N’-二环己基碳二亚胺，在40℃的条件下搅拌反应12h后，减压除去四氢呋喃溶剂，然后将产物洗涤和干燥后，粉碎，得到多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰；多羟基的聚硼硅氧烷、N,N’-二环己基碳二亚胺、羧基改性二硅化锰纳米粉末与四氢呋喃的质量比是4.8：0.05：1：15。
上述中的隔热保温功能的镀膜玻璃的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将玻璃基层使用乙醇水溶液在超声条件下进行表面清洗，烘干或真空干燥，得到干燥的玻璃基层；
步骤2，将干燥的玻璃基层使用磁控溅射镀膜仪进行二氧化锡镀膜，在氮气或氩气的条件下进行磁控溅射镀膜，磁控溅射的时间是6s，气体流量是600sccm，真空度是5.3×10-3，形成第一镀膜层；
步骤3，先将改性聚硅氧烷镀膜层的各种原料混合均匀形成镀膜液，然后将镀膜液辊涂于玻璃上，之后使用波长是365nm的UV灯照射玻璃，使镀膜液固化，固化时间是20s，再经过110℃升温处理20s，形成第二镀膜层。
实施例2
一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，包括从下至上依次设置的玻璃基层、第一镀膜层和第二镀膜层；第一镀膜层为二氧化钛镀层，是使用磁控溅射沉积的方式形成，第一镀膜层的厚度为50nm；第二镀膜层为改性聚硅氧烷镀膜层，是通过使用辊涂的方式形成，第二镀膜层的厚度为800nm。
改性聚硅氧烷镀膜层按照重量份数计算原料，包括：
75份端环氧基聚二甲基硅氧烷、5份多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰、8份溶剂、0.2-0.8份硅烷偶联剂和1份引发剂。
端环氧基聚二甲基硅氧烷的粘度为1000cs；多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰的粒径为150-200nm；溶剂为正己烷；硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-560；引发剂为阳离子光引发剂二芳基碘鎓盐。
多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰的制备方法包括：
S1.将二甲基羟基硅油置于反应容器内升温至115℃，以惰性气体作为保护气，300rpm的速度不断搅拌，之后在20min内向其中缓缓加入4-羟基苯硼酸，全部加入之后，以5℃/min的速度逐渐升温至240℃，搅拌反应1h，降温至室温，得到含多羟基的聚硼硅氧烷；其中，二甲基羟基硅油的羟值为8％，分子量为1000，二甲基羟基硅油与4-羟基苯硼酸的质量比是4.2：1；
S2.羧基改性二硅化锰：
将二硅化锰纳米粉末分散在无水乙醇中，加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷，在室温条件下搅拌处理4h后，离心出固体，使用丙酮洗涤三次，减压干燥，得到氨基改性二硅化锰纳米粉末；其中，二硅化锰纳米粉的粒径是10-20nm，3-氨基丙基三乙氧基硅烷、二硅化锰纳米粉末与无水乙醇的质量比是0.05：1：10；
将氨基改性二硅化锰纳米粉末分散在四氢呋喃中，加入偏苯三酸酐，在室温条件下搅拌处理8h后，离心出固体，使用去离子水洗涤三次，减压干燥，得到羧基改性二硅化锰纳米粉末；氨基改性二硅化锰纳米粉末、偏苯三酸酐与四氢呋喃的质量比是1：0.2：10；
S3.多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰：
将羧基改性二硅化锰纳米粉末分散在四氢呋喃中，加入多羟基的聚硼硅氧烷与N,N’-二环己基碳二亚胺，在35℃的条件下搅拌反应10h后，减压除去四氢呋喃溶剂，然后将产物洗涤和干燥后，粉碎，得到多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰；多羟基的聚硼硅氧烷、N,N’-二环己基碳二亚胺、羧基改性二硅化锰纳米粉末与四氢呋喃的质量比是2.4：0.03：1：12。
上述中的隔热保温功能的镀膜玻璃的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将玻璃基层使用乙醇水溶液在超声条件下进行表面清洗，烘干或真空干燥，得到干燥的玻璃基层；
步骤2，将干燥的玻璃基层使用磁控溅射镀膜仪进行二氧化钛镀膜，在氮气或氩气的条件下进行磁控溅射镀膜，磁控溅射的时间是5s，气体流量是500sccm，真空度是5×10-3，形成第一镀膜层；
步骤3，先将改性聚硅氧烷镀膜层的各种原料混合均匀形成镀膜液，然后将镀膜液辊涂于玻璃上，之后使用波长是365nm的UV灯照射玻璃，使镀膜液固化，固化时间是15s，再经过110℃升温处理10s，形成第二镀膜层。
实施例3
一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，包括从下至上依次设置的玻璃基层、第一镀膜层和第二镀膜层；第一镀膜层为二氧化锡镀层，是使用磁控溅射沉积的方式形成，第一镀膜层的厚度为100nm；第二镀膜层为改性聚硅氧烷镀膜层，是通过使用辊涂的方式形成，第二镀膜层的厚度为1000nm。
改性聚硅氧烷镀膜层按照重量份数计算原料，包括：
90份端环氧基聚二甲基硅氧烷、10份多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰、15份溶剂、0.8份硅烷偶联剂和4份引发剂。
端环氧基聚二甲基硅氧烷的粘度为1000cs；多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰的粒径为150-200nm；溶剂为四氢呋喃；硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-792；引发剂为阳离子光引发剂芳基茂铁盐。
多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰的制备方法包括：
S1.将二甲基羟基硅油置于反应容器内升温至115℃，以惰性气体作为保护气，500rpm的速度不断搅拌，之后在20min内向其中缓缓加入4-羟基苯硼酸，全部加入之后，以5℃/min的速度逐渐升温至280℃，搅拌反应1-2h，降温至室温，得到含多羟基的聚硼硅氧烷；其中，二甲基羟基硅油的羟值为10％，分子量为2000，二甲基羟基硅油与4-羟基苯硼酸的质量比是5.8：1；
S2.羧基改性二硅化锰：
将二硅化锰纳米粉末分散在无水乙醇中，加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷，在室温条件下搅拌处理6h后，离心出固体，使用丙酮洗涤三次，减压干燥，得到氨基改性二硅化锰纳米粉末；其中，二硅化锰纳米粉的粒径是10-20nm，3-氨基丙基三乙氧基硅烷、二硅化锰纳米粉末与无水乙醇的质量比是0.1：1：20；
将氨基改性二硅化锰纳米粉末分散在四氢呋喃中，加入偏苯三酸酐，在室温条件下搅拌处理12h后，离心出固体，使用去离子水洗涤三次，减压干燥，得到羧基改性二硅化锰纳米粉末；氨基改性二硅化锰纳米粉末、偏苯三酸酐与四氢呋喃的质量比是1：0.4：20；
S3.多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰：
将羧基改性二硅化锰纳米粉末分散在四氢呋喃中，加入多羟基的聚硼硅氧烷与N,N’-二环己基碳二亚胺，在45℃的条件下搅拌反应14h后，减压除去四氢呋喃溶剂，然后将产物洗涤和干燥后，粉碎，得到多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰；多羟基的聚硼硅氧烷、N,N’-二环己基碳二亚胺、羧基改性二硅化锰纳米粉末与四氢呋喃的质量比是6.3：0.08：1：18。
上述中的隔热保温功能的镀膜玻璃的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将玻璃基层使用乙醇水溶液在超声条件下进行表面清洗，烘干或真空干燥，得到干燥的玻璃基层；
步骤2，将干燥的玻璃基层使用磁控溅射镀膜仪进行二氧化锡镀膜，在氮气或氩气的条件下进行磁控溅射镀膜，磁控溅射的时间是8s，气体流量是600sccm，真空度是6×10-3，形成第一镀膜层；
步骤3，先将改性聚硅氧烷镀膜层的各种原料混合均匀形成镀膜液，然后将镀膜液辊涂于玻璃上，之后使用波长是365nm的UV灯照射玻璃，使镀膜液固化，固化时间是20s，再经过120℃升温处理20s，形成第二镀膜层。
对比例1
一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，与实施例1的制备相同，区别在于：
第二镀膜层的成分不同，第二镀膜层中的改性聚硅氧烷镀膜层，按照重量份数计算原料，包括：
82份端环氧基聚二甲基硅氧烷、8份多羟基聚硼硅氧烷、11份溶剂、0.6份硅烷偶联剂和3份引发剂。
其中，多羟基聚硼硅氧烷的制备方法包括：
将二甲基羟基硅油置于反应容器内升温至115℃，以惰性气体作为保护气，400rpm的速度不断搅拌，之后在20min内向其中缓缓加入4-羟基苯硼酸，全部加入之后，以5℃/min的速度逐渐升温至260℃，搅拌反应2h，降温至室温，得到含多羟基的聚硼硅氧烷；其中，二甲基羟基硅油的羟值为10％，分子量为1500，二甲基羟基硅油与4-羟基苯硼酸的质量比是5：1。
实施例2
一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，与实施例1的制备相同，区别在于：第二镀膜层的成分不同，第二镀膜层为改性聚硅氧烷镀膜层，按照重量份数计算原料，包括：
82份端环氧基聚二甲基硅氧烷、8份二硅化锰纳米粉末、11份溶剂、0.6份硅烷偶联剂和3份引发剂。
其中，二硅化锰的粒径为150-200nm。
对比例3
一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，与实施例1的制备相同，区别在于：第二镀膜层的成分不同，第二镀膜层为改性聚硅氧烷镀膜层，按照重量份数计算原料，包括：
82份二甲基硅油(聚二甲基硅氧烷)、8份多羟基聚硼硅氧烷、11份溶剂、0.6份硅烷偶联剂和3份引发剂。
实验例
本发明将实施例1、对比例1-3制备的镀膜玻璃进行实验检测，各实施例或对比例所使用的玻璃基层的是厚度为(5±0.1)mm的普通钢化玻璃CL-GH(型号)，购买自商家深圳市诚隆玻璃有限公司。检测标准参考ASTM D3359-B、GB/T6739-1986、GB/T 2680-1994、GB/T18915-2002和GB/T5137.2-2002，平均透光率是检测的可见光平均透光率(波长400-800nm)，最小反射率的检测是使用分光光度计检测玻璃的反射率取最小值，附着力、硬度和耐高温性都是指最外层(第二镀膜层)，导热系数为玻璃整体的导热系数，检测的结果如表1所示：
表1镀膜玻璃的检测结果
Figure BDA0003722138570000091
表1中，实施例1的表现最好，具有更高等级的附着力(5B)和硬度(5H)，平均透光率能够维持与其他对比例差不多的等级(高于83％)，具有最小的反射率，说明减反效果更好，且耐高温性在1h内能够高于600℃，导热系数也表现比空白玻璃低的多，达到0.64W/(m·K)，综合来讲，本发明实施例1的镀膜玻璃具有更为优异的表现性能。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，其特征在于，包括从下至上依次设置的玻璃基层、第一镀膜层和第二镀膜层；第一镀膜层为金属氧化物镀层，第二镀膜层为改性聚硅氧烷镀膜层；所述改性聚硅氧烷镀膜层按照重量份数计算原料，包括：
75-90份聚硅氧烷、5-10份多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰、8-15份溶剂、0.2-0.8份硅烷偶联剂和1-4份引发剂。
2.根据权利要求1所述的一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，其特征在于，所述第一镀膜层是使用磁控溅射沉积的方式形成，第一镀膜层的厚度为50-100nm；所述金属氧化物镀层包括二氧化锡或二氧化钛。
3.根据权利要求1所述的一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，其特征在于，所述第二镀膜层是通过使用辊涂的方式形成，第二镀膜层的厚度为800-1000nm。
4.根据权利要求1所述的一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，其特征在于，所述聚硅氧烷为端环氧基聚二甲基硅氧烷；所述多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰的粒径为150-200nm。
5.根据权利要求1所述的一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，其特征在于，所述溶剂为甲苯、正己烷、四氢呋喃中的任意一种；所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂KH-550、硅烷偶联剂KH-560、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂KH-792中的一种或多种；所述引发剂为阳离子光引发剂，包括芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐、芳基茂铁盐中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，其特征在于，所述多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰的制备方法包括：
S1.将二甲基羟基硅油置于反应容器内升温至115℃，以惰性气体作为保护气，300-500rpm的速度不断搅拌，之后在20min内向其中缓缓加入4-羟基苯硼酸，全部加入之后，以5℃/min的速度逐渐升温至240-280℃，搅拌反应1-2h，降温至室温，得到含多羟基的聚硼硅氧烷；
S2.羧基改性二硅化锰：
将二硅化锰纳米粉末分散在无水乙醇中，加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷，在室温条件下搅拌处理4-6h后，离心出固体，使用丙酮洗涤三次，减压干燥，得到氨基改性二硅化锰纳米粉末；
将氨基改性二硅化锰纳米粉末分散在四氢呋喃中，加入偏苯三酸酐，在室温条件下搅拌处理8-12h后，离心出固体，使用去离子水洗涤三次，减压干燥，得到羧基改性二硅化锰纳米粉末；
S3.多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰：
将羧基改性二硅化锰纳米粉末分散在四氢呋喃中，加入多羟基的聚硼硅氧烷与N,N’-二环己基碳二亚胺，在35-45℃的条件下搅拌反应10-14h后，减压除去四氢呋喃溶剂，然后将产物洗涤和干燥后，粉碎，得到多羟基聚硼硅氧烷改性二硅化锰。
7.根据权利要求6所述的一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，其特征在于，步骤S1中，二甲基羟基硅油的羟值为8％-10％，分子量为1000-2000，二甲基羟基硅油与4-羟基苯硼酸的质量比是(4.2-5.8)：1。
8.根据权利要求6所述的一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，其特征在于，步骤S2中，二硅化锰纳米粉的粒径是10-20nm，3-氨基丙基三乙氧基硅烷、二硅化锰纳米粉末与无水乙醇的质量比是(0.05-0.1)：1：(10-20)；氨基改性二硅化锰纳米粉末、偏苯三酸酐与四氢呋喃的质量比是1：(0.2-0.4)：(10-20)。
9.根据权利要求6所述的一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃，其特征在于，步骤S3中，多羟基的聚硼硅氧烷、N,N’-二环己基碳二亚胺、羧基改性二硅化锰纳米粉末与四氢呋喃的质量比是(2.4-6.3)：(0.03-0.08)：1：(12-18)。
10.一种权利要求1-9任意之一所述的具有隔热保温功能的镀膜玻璃的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，将玻璃基层进行表面清洗，干燥处理，得到干燥的玻璃基层；
步骤2，将干燥的玻璃基层使用磁控溅射镀膜仪进行金属氧化物镀膜，形成第一镀膜层；
步骤3，先将改性聚硅氧烷镀膜层的各种原料混合均匀形成镀膜液，然后将镀膜液辊涂于玻璃上，之后使用UV灯照射玻璃，使镀膜液固化，再经过升温处理，形成第二镀膜层。
CN202210765999.3A 2022-06-30 2022-06-30 一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃及其制备方法 Active CN115093131B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210765999.3A CN115093131B (zh) 2022-06-30 2022-06-30 一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210765999.3A CN115093131B (zh) 2022-06-30 2022-06-30 一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115093131A true CN115093131A (zh) 2022-09-23
CN115093131B CN115093131B (zh) 2023-08-08

Family

ID=83295927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210765999.3A Active CN115093131B (zh) 2022-06-30 2022-06-30 一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115093131B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116239318A (zh) * 2023-02-21 2023-06-09 江苏景泰玻璃有限公司 一种中空节能玻璃及其制作方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101348611A (zh) * 2008-09-05 2009-01-21 中国海洋石油总公司 丙烯酸改性聚硅氧烷树脂及其涂料
US20150372307A1 (en) * 2013-01-31 2015-12-24 Mitsui Chemicals, Inc. Electrode for lithium battery and production process thereof, and lithium battery
JP2016108247A (ja) * 2014-12-02 2016-06-20 宇部興産株式会社 ビス（シリルアミドアミノアルカン）マンガン化合物及び当該マンガン化合物を用いたマンガン含有膜の製造方法
CN107936475A (zh) * 2017-11-24 2018-04-20 泉州师范学院 一种改性高分子材料及其制备方法
CN109486201A (zh) * 2018-09-13 2019-03-19 沈阳理工大学 自交联型含硅硼高聚物基耐烧蚀绝热材料及制备方法
CN113265222A (zh) * 2021-05-27 2021-08-17 河南守真电子科技有限公司 高分子防潮防火封堵组合材料及其使用方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101348611A (zh) * 2008-09-05 2009-01-21 中国海洋石油总公司 丙烯酸改性聚硅氧烷树脂及其涂料
US20150372307A1 (en) * 2013-01-31 2015-12-24 Mitsui Chemicals, Inc. Electrode for lithium battery and production process thereof, and lithium battery
JP2016108247A (ja) * 2014-12-02 2016-06-20 宇部興産株式会社 ビス（シリルアミドアミノアルカン）マンガン化合物及び当該マンガン化合物を用いたマンガン含有膜の製造方法
CN107936475A (zh) * 2017-11-24 2018-04-20 泉州师范学院 一种改性高分子材料及其制备方法
CN109486201A (zh) * 2018-09-13 2019-03-19 沈阳理工大学 自交联型含硅硼高聚物基耐烧蚀绝热材料及制备方法
CN113265222A (zh) * 2021-05-27 2021-08-17 河南守真电子科技有限公司 高分子防潮防火封堵组合材料及其使用方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
徐伟强;蒋年新;周正发;徐卫兵;马海红;任凤梅;: "耐热羟基聚苯硼硅氧烷的制备及表征", 弹性体, no. 02, pages 23 - 28 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116239318A (zh) * 2023-02-21 2023-06-09 江苏景泰玻璃有限公司 一种中空节能玻璃及其制作方法
CN116239318B (zh) * 2023-02-21 2023-09-26 江苏景泰玻璃有限公司 一种中空节能玻璃及其制作方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115093131B (zh) 2023-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2716302B2 (ja) マイクロピット状表層を有する酸化物薄膜および該薄膜を用いた多層膜、ならびにその形成法
JP5768748B2 (ja) 有機樹脂積層体
JPH04226572A (ja) 耐摩耗性被覆組成物及びその製法
JP4292634B2 (ja) 反射防止積層体の製造方法
JPH0664938A (ja) セリア含有高温ｕｖ吸収性被覆を有するガラス又は石英物品
CN102015936A (zh) 用于提高封装的太阳能电池光转化效率的含聚硅氮烷的涂料
JP2003202406A (ja) 反射防止フィルム及びディスプレイ装置
TWI607066B (zh) 包含矽氧烷化合物的抗反射塗佈組合物以及利用該抗反射塗佈組合物調節表面能的抗反射膜
JP6520922B2 (ja) 防曇性物品及びその製造方法
JP2004142161A (ja) 表面防汚性複合樹脂フィルム、表面防汚性物品、化粧板
JP2004168057A (ja) フッ素系複合樹脂フィルム及び太陽電池
CN115093131B (zh) 一种具有隔热保温功能的镀膜玻璃及其制备方法
JP6365751B1 (ja) 酸化ケイ素薄膜形成用バインダー液および塗工液の製造方法
JP5108417B2 (ja) 反射防止膜付き基材
JP2008274261A (ja) 中空シリコーン粒子系被膜形成用塗布液、被膜付基材
JPH04226546A (ja) セリア含有耐摩耗性シロキサン被覆及びその製法
JP4754035B1 (ja) めっき付着性良好なポリオルガノシロキサン塗料組成物とその塗膜
KR20030041992A (ko) 코팅 조성물
WO2011099505A1 (ja) 屋外設置用デバイスおよび屋外設置用デバイス用反射防止層
JP3889615B2 (ja) シリカ系薄膜の製造方法および有機−無機複合傾斜材料
JP2009057450A (ja) 硬化触媒含有中空シリコーン微粒子系被膜付基材
JP2022115605A (ja) 抗菌性金属成分を含み、珪素を含む外殻の内側に空洞を有する粒子、及び該粒子を含む透明被膜付基材
JP2901833B2 (ja) ゾルゲル膜およびその形成法
JP5192187B2 (ja) 光触媒膜用接着層の形成用組成物、光触媒膜用接着層、光触媒膜用接着層の形成方法及び光触媒構造体
JP2003054950A (ja) 金属酸化物系薄膜の製造方法および有機−無機複合傾斜材料の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant