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CN114958275B - 一种织物贴合用pu胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

一种织物贴合用pu胶粘剂及其制备方法 Download PDF

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CN114958275B CN202210750103.4A CN202210750103A CN114958275B CN 114958275 B CN114958275 B CN 114958275B CN 202210750103 A CN202210750103 A CN 202210750103A CN 114958275 B CN114958275 B CN 114958275B
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Abstract

本发明属于胶粘剂领域，具体涉及一种织物贴合用PU胶粘剂及其制备方法。所述织物贴合用PU胶粘剂中含有质量比为(3～15):(1～6):(0.05～2):1的聚醚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚改性端羟基硅油和异氰酸酯化合物，所述聚醚酯多元醇中的聚醚酯链段具有式(Ⅰ)所示的结构，所述聚醚改性端羟基硅油具有式(Ⅱ)所示的结构。本发明提供的织物贴合用PU胶粘剂具有良好的吸湿、透气、柔韧性、耐水、耐老化以及回弹性能。同时具有点胶均匀且点胶流畅度好，能够很好地避免在点胶过程中出现不流畅、出现断胶的现象，可与针织布、平织布、无纺布等织物复合做成各种面料或内里，固化后不影响织物贴合品外观，极具工业应用前景。

Description

一种织物贴合用PU胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明属于胶粘剂领域，具体涉及一种织物贴合用PU胶粘剂及其制备方法。
背景技术
20世纪70年代，胶粘剂开始在欧美印刷、服装、制鞋、家具等行业得到应用。我国从20世纪70年代开始着手研究织物贴合用胶粘剂，经过30年的发展，目前已工业化生产的织物贴合用胶粘剂主要包括热熔胶(如聚乙烯类、乙烯-乙酸乙烯共聚物类、共聚酯类、聚酰胺类、聚氨酯类)、溶剂胶、乳液胶等，其主要用在服装衬布方面以及服装面料的各种功能性后整理以及印花过程中。
随着人们日常生活水平的提高，人们对于服装的各项性能要求也越来越高，胶粘剂在服装上的运用也日益广泛，甚至原来不用胶粘剂的场合也普遍改用胶粘剂。由于织物多与人体直接接触，因此织物贴合用胶粘剂的环保以及在使用过程中高品质性能(包括吸湿、透气、柔软、悬挂垂性、刚度、回弹性及抗皱性等)也引起了人们越来越多的关注。目前纺织品用胶粘剂包括溶剂胶、乳液胶、聚乙烯类热熔胶、乙烯-乙酸乙烯共聚物类热熔胶、共聚酯类热熔胶、共聚酰胺类热熔胶以及聚氨酯类热熔胶。其中，溶剂胶和乳液胶的VOC含量较高，环保性差。聚乙烯类热熔胶比较硬且手感差。乙烯-乙酸乙烯共聚物类热熔胶和共聚酰胺类热熔胶耐水洗和干洗差。共聚酯类热熔胶熔融粘度高且耐干洗性能差。传统聚氨酯类热熔胶虽然粘结强度高，但耐水性及耐老化性、吸湿、透气以及回弹性均较差。
为了赋予聚氨酯类热熔胶更好的吸湿、透气、柔韧性、耐水性耐老化以及回弹性，通常可以将聚氨酯类热熔胶采用有机硅进行改性。例如，CN103755919A公开了一种有机硅改性聚氨酯微球的制备方法，该方法以异氰酸酯、羟基硅油、聚醚多元醇和二羟甲基丙酸为原料，先将异氰酸酯与羟基硅油在催化剂作用下反应，再将所得反应产物与聚醚多元醇和异氰酸酯反应，之后继续与二羟甲基丙酸反应，反应结束后采用三乙胺中和制得聚氨酯预聚体，待所得聚氨酯预聚体降温后，采用乳化剂乳化，再经压滤脱水、烘干，得到有机硅改性聚氨酯微球。其中，所述聚醚多元醇采用聚四氢呋喃二醇和/或聚氧化丙烯二醇。所述羟基硅油的结构如式(Ⅳ)所示，其含有大量的羟基，官能度比较高，在反应过程中，交联度很高，最终所得聚氨酯微球分子结构末端为-OH封端。又如，CN108822278A公开了一种有机硅改性聚氨酯的合成方法，其所采用的原料中含有端含氢硅油1～20重量份、乙烯基聚醚20～30重量份、异氰酸酯30～70重量份、低聚二元醇5～25重量份、二羟甲基丙酸扩链剂1～10重量份、三乙胺中和剂1～5重量份和封端剂5～15重量份，该方法包括以下步骤：(1)将端含氢硅油与乙烯基聚醚加入到反应器中，搅拌均匀后升温至50～90℃，加入催化剂，继续搅拌1～3h后得到第一中间体；(2)将第一中间体升温到60～80℃，加入异氰酸酯、二羟甲基丙酸扩链剂和三乙胺中和剂反应2～6h，得到第二中间体；(3)将第二中间体升温至60～80℃，滴加封端剂反应3～7h，得到有机硅改性聚氨酯。其中，所述端含氢硅油的结构如式(Ⅴ)所示。
然而，由于有机硅链段与聚氨酯链段的相容性较差，有机硅在聚氨酯热熔胶中的添加量一般不高。现有的有机硅改性聚氨酯类热熔胶虽然由于有机硅的引入，在柔韧性、耐水性及耐老化上有所改善，但是由于相容性较差的原因导致的胶本身的触变性较大，此外加上织物胶本身黏度很高(防止点胶后出现从织物渗出显现)，因此点胶时很容易出现断胶现象，从而影响点胶流畅度以及贴合后的外观平整度。
发明内容
本发明采用聚醚改性的端羟基硅油改性PU胶黏剂克服了现有的聚氨酯胶黏剂透气、柔韧性、耐水性以及回弹性差等缺陷。同时，通过自主设计的聚醚酯多元醇解决了有机硅改性聚氨酯类热熔胶的相容性较差而影响触变性、点胶不流畅度等缺陷，而提供一种具有透气、柔韧性好、耐老化、良好触变性、点胶流畅度好的织物贴合用PU胶粘剂及其制备方法。
本发明的发明人经过深入且广泛研究之后发现，具有以下式(Ⅰ)所示结构的聚醚酯多元醇，该结构的聚醚酯多元醇和高分子量的聚醚多元醇具有很好的相容性，此外还具有非常优异的粘接性能，而具有以下式(Ⅱ)所示结构的聚醚改性端羟基硅油与PU具有非常好的相容性，将具有以上特定结构的聚醚酯多元醇和聚醚改性端羟基硅油同时作为PU胶粘剂的改性剂，能够改善传统有机硅与聚氨酯的相容性问题，很好地避免在点胶过程中出现不流畅、出现断胶的现象。基于此，完成了本发明。
具体地，本发明提供了一种织物贴合用PU胶粘剂，其中，所述织物贴合用PU胶粘剂中含有质量比为(3～15):(1～6):(0.05～2):1的聚醚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚改性端羟基硅油和异氰酸酯化合物，所述聚醚酯多元醇中的聚醚酯链段具有式(Ⅰ)所示的结构，所述聚醚改性端羟基硅油具有式(Ⅱ)所示的结构：
式(Ⅰ)中，R1和R2各自独立地为氢原子或甲基，n为5-15的正整数，x为1-8的正整数，y为1-8的正整数，z为1-6的正整数；
式(Ⅱ)中，a和b各自独立地为1～5的正整数，m为大于5的正整数，R为C1-C12的亚烷基或C1-C12的烷氧基。
在一种优选实施方式中，所述聚醚酯多元醇由己二酸、小分子多元醇以及短链聚醚多元醇通过聚合反应合成，所述小分子多元醇为乙二醇和/或1,4丁二醇，所述短链聚醚多元醇具有式(Ⅲ)所示的结构：
式(Ⅲ)中，R1和R2各自独立地为氢原子或甲基，n为5-15的正整数。
在一种优选实施方式中，所述聚醚酯多元醇的含量为50～75重量份，所述聚醚多元醇的含量为10～30重量份，所述聚醚改性端羟基硅油的含量为1～10重量份，所述异氰酸酯化合物的含量为5～15重量份。
在一种优选实施方式中，所述聚醚酯多元醇的数均分子量为1000～3000，官能度为2。
在一种优选实施方式中，所述聚醚改性端羟基硅油的数均分子量为500～2000。
在一种优选实施方式中，所述聚醚多元醇选自聚氧化乙烯多元醇、聚氧化丙烯多元醇、聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚多元醇和聚四氢呋喃中的至少一种。
在一种优选实施方式中，所述异氰酸酯化合物为芳香族氰酸酯化合物和/或脂肪族异氰酸酯化合物。
在一种优选实施方式中，所述织物贴合用PU胶粘剂中还含有抗氧剂。
在一种优选实施方式中，所述抗氧剂的含量为0.01～1重量份。
本发明还提供了所述织物贴合用PU胶粘剂的制备方法，其中，该方法包括聚醚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚改性端羟基硅油、异氰酸酯化合物以及任选的抗氧剂通过聚合反应制备。
在一种优选实施方式中，所述聚合反应的方式为将聚醚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚改性端羟基硅油以及任选的抗氧剂加入到反应釜中，升温至110～130℃真空搅拌2～3小时，再降温至70～90℃后加入异氰酸酯化合物，真空搅拌1～10分钟，之后升温至110～130℃继续真空搅拌0.5～2小时。
本发明的关键在于将具有特定结构的聚醚酯多元醇和聚醚改性端羟基硅油引入到PU胶粘剂中，如此所得织物贴合用PU胶粘剂不仅触变性能非常好，在室温下为乳白色固态，加热熔融即可涂布和点胶，冷却固化后无色透明，不发粘，而且点胶均匀性非常好，能够很好地避免在点胶过程中出现不流畅、出现断胶的现象，可与针织布、平织布、无纺布等织物复合做成各种面料或内里，固化后不影响织物贴合品外观，极具工业应用前景。
具体实施方式
本发明提供的织物贴合用PU胶粘剂中含有聚醚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚改性端羟基硅油和异氰酸酯化合物以及任选的抗氧剂。其中，所述聚醚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚改性端羟基硅油、抗氧剂和异氰酸酯化合物的质量比为(3～15):(1～6):(0.05～2):(0～0.2):1。以异氰酸酯的含量为1重量份计，所述聚醚酯多元醇的用量为3～15重量份，如3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15重量份等；所述聚醚多元醇的含量为1～6重量份，如1、2、3、4、5、6重量份等；所述聚醚改性端羟基硅油的含量为0.05～2重量份，如0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0重量份等；所述抗氧剂的含量为0～0.2重量份，如0、0.02、0.05、0.08、0.1、0.12、0.15、0.18、0.2重量份等。在一种特别优选的实施方式中，所述聚醚酯多元醇的含量为50～75重量份，所述聚醚多元醇的含量为10～30重量份，所述聚醚改性端羟基硅油的含量为1～10重量份，所述异氰酸酯化合物的含量为5～15重量份，所述抗氧剂的含量为0～1重量份，此时，对应的织物贴合用PU胶粘剂的综合性能更为优异。
在本发明中，所述聚醚酯多元醇中的聚醚酯链段具有式(Ⅰ)所示的结构：
式(Ⅰ)中，R1和R2各自独立地为氢原子或甲基，n为5-15的正整数，x为1-8的正整数，y为1-8的正整数，z为1-6的正整数。
在一种具体实施方式中，所述聚醚酯多元醇由己二酸、小分子多元醇以及短链聚醚多元醇通过聚合反应合成，所述小分子多元醇为乙二醇和/或1,4丁二醇，所述短链聚醚多元醇具有式(Ⅲ)所示的结构，式(Ⅲ)中，R1和R2各自独立地为氢原子或甲基，n为5-15的正整数。其中，所述己二酸、小分子多元醇以及短链聚醚多元醇的用量以将各结构单元的含量控制在式(Ⅰ)限定的范围内为准，例如，所述己二酸、小分子多元醇以及短链聚醚多元醇的重量比可以为1:(0.2-0.8):(0.2-0.8)。此外，所述聚合反应通常需要在催化剂的存在下以及惰性气体保护下进行。其中，所述催化剂例如可以为钛酸四丁酯。所述惰性气体例如可以为氮气、氩气以及零族元素气体中的至少一种。所述聚合反应的条件包括反应温度可以为90～150℃，反应时间可以为8～15小时。
此外，所述聚醚酯多元醇的数均分子量优选为1000～3000，官能度优选为2。
在本发明中，所述聚醚改性端羟基硅油具有式(Ⅱ)所示的结构：
式(Ⅱ)中，a和b各自独立地为1～5的正整数；n为大于5的正整数；优选为5～20的正整数；R为C1-C12的亚烷基或C1-C12的烷氧基。
在本发明中，所述聚醚改性端羟基硅油通过商购得到，其具体实例包括但不限于：信越的X-22-4952、X-22-4272和KF6123中的至少一种。
此外，所述聚醚改性端羟基硅油的数均分子量优选为500～2000，更优选为800～1600。
本发明提供的织物贴合用PU胶粘剂以聚氨酯为基体树脂，以聚醚改性端羟基硅油作为改性剂，通过聚合将有机硅链段引入到聚氨酯链段中，在不降低胶的粘接强度的同时，利用聚醚酯多元醇和聚醚改性端羟基硅油极大地改善体系的相容性，如此所得织物贴合用PU胶粘剂在静置状态下粘稠度较大，而当受到剪切时粘稠度会变小，触变性能良好，并且点胶均匀性非常好，能够很好地避免在点胶过程中出现不流畅、出现断胶的现象。
在本发明中，所述聚醚多元醇优选为两官能度聚醚多元醇和/或三官能度聚醚多元醇，具体为以多羟基小分子化合物(如1,4-丁二醇、双酚A、甘油等)为起始剂，以环氧化合物(如氧化乙烯、氧化丙烯、四氢呋喃系化合物等)为聚合单体经开环聚合而成，其具体实例包括但不限于：聚氧化乙烯多元醇、聚氧化丙烯多元醇、聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚多元醇和聚四氢呋喃中的至少一种。此外，所述聚醚多元醇的数均分子量优选为2000～4000，其具体实例包括但不限于：美国陶氏的Voranol 2000LM、Voranol 2120、Voranol 4000LM和Voranol 4240中的至少一种。
在本发明中，所述异氰酸酯化合物为分子链终端带有两个及以上异氰酸酯基团的化合物，可以为芳香族氰酸酯化合物和/或脂肪族异氰酸酯化合物，其具体实例包括但不限于：异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、聚合二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯以及1,6,10-十一烷三异氰酸酯中的至少一种。
在本发明中，所述抗氧剂可以为商购自瑞士汽巴公司的牌号为Irganox 1520的防老剂、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(抗氧剂168)、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯(抗氧剂1076)、2,6-二叔丁基对甲酚、叔丁基邻苯二酚和2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)中的至少一种。
本发明提供的织物贴合用PU胶粘剂的制备方法包括聚醚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚改性端羟基硅油、异氰酸酯化合物以及任选的抗氧剂通过聚合反应制备。其中，所述聚合反应的方式没有特别的限定，优选包括将聚醚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚改性端羟基硅油以及任选的抗氧剂加入到反应釜中，升温至110～130℃真空搅拌2～3小时，再降温至70～90℃后加入异氰酸酯化合物，真空搅拌1～10分钟，之后升温至110～130℃继续真空搅拌0.5～2小时。采用以上优选的方式进行聚合反应，全程均在真空状态下进行，能够避免外界环境对制备过程的影响，有效保护活性组分，使得成品织物贴合用PU胶粘剂的储存稳定性更好。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。所述实施例的示例旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
制备例1聚醚酯多元醇的制备
将己二酸、乙二醇、1,4丁二醇以及短链聚醚多元醇(结构如式(Ⅲ)所示，R1为氢原子，R2为氢原子，n为5-15的正整数)按重量比为1:0.28:0.21：0.65的比例加入反应釜，加入钛酸四丁酯作为催化剂且催化剂的用量为己二酸、乙二醇、1,4丁二醇以及短链聚醚多元醇总重量的0.01％，在惰性气体保护下升温至110℃反应13小时，冷却至室温即可得到聚醚酯多元醇，其结构如式(Ⅰ)所示，其中，x为1-8的正整数，y为1-8的正整数，z为1-6的正整数，数均分子量为1600。
制备例2聚醚酯多元醇的制备
将己二酸、乙二醇、1,4丁二醇以及短链聚醚多元醇(结构如式(Ⅲ)所示，R1为甲基，R2为甲基，n为5-15的正整数)按重量比为1:0.12:0.45:0.2的比例加入反应釜，加入钛酸四丁酯作为催化剂且催化剂的用量为己二酸、乙二醇、1,4丁二醇以及短链聚醚多元醇总重量的0.01％，在惰性气体保护下升温至130℃反应8小时，冷却至室温即可得到聚醚酯多元醇，其结构如式(Ⅰ)所示，其中，x为1-8的正整数，y为1-8的正整数，z为1-6的正整数，数均分子量为2200。
实施例1
该实施例用于说明本发明提供的织物贴合用PU胶粘剂及其制备方法。
将57wt％聚醚酯多元醇(由制备例1制得)、23wt％聚醚多元醇(购自美国陶氏的Voranol 4000LM)、5wt％聚醚改性端羟基硅油(购自信越的X-22-4952)以及0.3wt％抗氧剂(1010)加入到反应釜中，升温至110℃真空搅拌3小时，再降温至90℃后加入14.7wt％二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯搅拌1分钟，之后升温至110℃继续真空搅拌2小时，出料，得到织物贴合用PU胶粘剂，记为PU-1，室温下呈乳白色固态。
实施例2
该实施例用于说明本发明提供的织物贴合用PU胶粘剂及其制备方法。
将70.5wt％聚醚酯多元醇(由制备例2制得)、10wt％聚醚多元醇(购自美国陶氏公司的Voranol 2000LM)、5wt％聚醚改性端羟基硅油(购自信越的KF6123)以及0.3wt％抗氧剂(168)加入到反应釜中，升温至120℃真空搅拌2.5小时，再降温至80℃后加入14.2wt％二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯搅拌5分钟，之后升温至120℃继续真空搅拌1小时，出料，得到织物贴合用PU胶粘剂，记为PU-2，室温下呈乳白色固态。
对比例1
按照实施例1的方法制备织物贴合用PU胶粘剂，不同的是，将聚醚酯多元醇采用相同重量份的聚酯多元醇(购自汇得科技的HDPOL-2320)替代，其余条件同实施例1，得到参比织物贴合用PU胶粘剂，记为DPU-1。
对比例2
按照实施例1的方法制备织物贴合用PU胶粘剂，不同的是，将聚醚改性端羟基硅油采用相同重量份的羟基硅油(购自信越公司，结构如式(Ⅵ)所示)替代，其余条件与实施例1相同，得到参比织物贴合用PU胶粘剂，记为DPU-2。
测试例
(1)触变性能：
将各实施例所得织物贴合用PU胶粘剂PU-1和PU-2以及各对比例所得参比织物贴合用PU胶粘剂DPU-1和DPU-2的触变性能采用BROOKFIELD粘度计测试，具体地，在150℃的温度下，采用相同的29#转子测定在5rpm和10rpm的转速下的黏度，触变＝η(5rpm)/η(10rpm)，其中，η(5rpm)表示在5rpm转速下的黏度，η(10rpm)表示在10rpm转速下的黏度，所得结果见表1。
(2)黏度：
将各实施例所得织物贴合用PU胶粘剂PU-1和PU-2以及各对比例所得参比织物贴合用PU胶粘剂DPU-1和DPU-2的黏度采用BROOKFIELD粘度计测试，具体地，在150℃的温度下，采用29#转子旋转30min后测定在5rpm转速下的黏度数据，所得结果见表1。
(3)点胶流畅度：
将各实施例所得织物贴合用PU胶粘剂PU-1和PU-2以及各对比例所得参比织物贴合用PU胶粘剂DPU-1和DPU-2的点胶流畅度采用热熔胶点胶机进行测试，具体地，设置点胶温度150℃，气压0.5MPa，使用直径2mm的喷嘴，连续点出20mm的胶线，出胶5min后观察胶线是否出现断胶现象的，所得结果见表1。
(4)硬度：
将各实施例所得织物贴合用PU胶粘剂PU-1和PU-2以及各对比例所得参比织物贴合用PU胶粘剂DPU-1和DPU-2倒入6mm厚的模具中，室温固化7天，取出胶块采用Shore A硬度计按ASTM D-2240的方法测试硬度，所得结果见表1。
(5)回弹比：
将各实施例所得织物贴合用PU胶粘剂PU-1和PU-2以及各对比例所得参比织物贴合用PU胶粘剂DPU-1和DPU-2用刮膜器刮出0.3mm的胶膜，固化3天后，裁成哑铃型样件，记录样件初始长度L0。采用万能力学试验机，做拉伸测试，固定拉伸率300％。然后取下拉伸后的样件，3min后测量其长度L。1-(L-L0)/L0就是回弹比。所得结果见表1。
表1
项目 触变 黏度(mPa·s) 点胶流畅度 硬度Shore A 回弹性
实施例1 1.1 63750 胶线均匀，不断胶 41 0.98
实施例2 1.3 56800 胶线均匀，不断胶 47 0.82
对比例1 1.7 24860 胶线不均匀，断胶 63 0.70
对比例2 1.5 52600 胶线不均匀，断胶 52 0.75
从表1的结果可以看出，本发明提供的织物贴合用PU胶粘剂具有良好的柔韧性以及回弹性能，并且体系相容性好、触变低、点胶流畅度好，能够很好地避免在点胶过程中出现胶线不均匀、断胶的现象，在与针织布、平织布、无纺布等织物复合做成各种面料或内里时，不会由于胶线不均和断胶等原因造成织物贴合不平整度等问题，进而影响固化后织物贴合品外观，极具工业应用前景。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (10)

1. 一种织物贴合用PU胶粘剂，其特征在于，所述织物贴合用PU胶粘剂中含有质量比为(3~15):(1~6):(0.05~2):1的聚醚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚改性端羟基硅油和异氰酸酯化合物，所述聚醚酯多元醇中的聚醚酯链段具有式（Ⅰ）所示的结构，所述聚醚改性端羟基硅油具有式（Ⅱ）所示的结构：
（Ⅰ）
（Ⅱ）
式（Ⅰ）中，R1和R2各自独立地为氢原子或甲基，n为5-15的正整数，x为1-8的正整数，y为1-8的正整数，z为1-6的正整数；
式（Ⅱ）中，a和b各自独立地为1~5的正整数，m为大于5的正整数，R为C1-C12的亚烷基。
2. 根据权利要求1所述的织物贴合用PU胶粘剂，其特征在于，所述聚醚酯多元醇由己二酸、小分子多元醇以及短链聚醚多元醇通过聚合反应合成，所述小分子多元醇为乙二醇和1,4丁二醇，所述短链聚醚多元醇具有式（Ⅲ）所示的结构：
（Ⅲ）
式（Ⅲ）中，R1和R2各自独立地为氢原子或甲基，n为5-15的正整数。
3.根据权利要求1所述的织物贴合用PU胶粘剂，其特征在于，所述聚醚酯多元醇的含量为50~75重量份，所述聚醚多元醇的含量为10~30重量份，所述聚醚改性端羟基硅油的含量为1~10重量份，所述异氰酸酯化合物的含量为5~15重量份。
4.根据权利要求1所述的织物贴合用PU胶粘剂，其特征在于，所述聚醚酯多元醇的数均分子量为1000~3000，官能度为2。
5.根据权利要求1所述的织物贴合用PU胶粘剂，其特征在于，所述聚醚改性端羟基硅油的数均分子量为500~2000。
6.根据权利要求1~5中任意一项所述的织物贴合用PU胶粘剂，其特征在于，所述聚醚多元醇选自聚氧化乙烯多元醇、聚氧化丙烯多元醇、聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚多元醇和聚四氢呋喃中的至少一种。
7.根据权利要求1~5中任意一项所述的织物贴合用PU胶粘剂，其特征在于，所述异氰酸酯化合物为芳香族氰酸酯化合物和/或脂肪族异氰酸酯化合物。
8.根据权利要求1~5中任意一项所述的织物贴合用PU胶粘剂，其特征在于，所述织物贴合用PU胶粘剂中还含有抗氧剂；所述抗氧剂的含量为0.01~1重量份。
9.权利要求1~8中任意一项所述的织物贴合用PU胶粘剂的制备方法，其特征在于，该方法包括聚醚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚改性端羟基硅油、异氰酸酯化合物以及任选的抗氧剂通过聚合反应制备。
10.根据权利要求9所述的织物贴合用PU胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的方式为将聚醚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚改性端羟基硅油以及任选的抗氧剂加入到反应釜中，升温至110~130℃真空搅拌2~3小时，再降温至70~90℃后加入异氰酸酯化合物，真空搅拌1~10分钟，之后升温至110~130℃继续真空搅拌0.5~2小时。
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