CN114889265A - 一种适用于高速领域的高可靠性覆铜板及其制备方法 - Google Patents
一种适用于高速领域的高可靠性覆铜板及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114889265A CN114889265A CN202210383478.1A CN202210383478A CN114889265A CN 114889265 A CN114889265 A CN 114889265A CN 202210383478 A CN202210383478 A CN 202210383478A CN 114889265 A CN114889265 A CN 114889265A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- inches
- adhesive
- clad plate
- organic solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
- B29C65/48—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor using adhesives, i.e. using supplementary joining material; solvent bonding
- B29C65/52—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor using adhesives, i.e. using supplementary joining material; solvent bonding characterised by the way of applying the adhesive
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/40—General aspects of joining substantially flat articles, e.g. plates, sheets or web-like materials; Making flat seams in tubular or hollow articles; Joining single elements to substantially flat surfaces
- B29C66/41—Joining substantially flat articles ; Making flat seams in tubular or hollow articles
- B29C66/45—Joining of substantially the whole surface of the articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/74—Joining plastics material to non-plastics material
- B29C66/742—Joining plastics material to non-plastics material to metals or their alloys
- B29C66/7428—Transition metals or their alloys
- B29C66/74281—Copper or alloys of copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/14—Layered products comprising a layer of metal next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/10—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B38/08—Impregnating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
- B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
- B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J135/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J135/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/02—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which the conductive material is applied to the surface of the insulating support and is thereafter removed from such areas of the surface which are not intended for current conducting or shielding
- H05K3/022—Processes for manufacturing precursors of printed circuits, i.e. copper-clad substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
- B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/046—Synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
- B32B2262/10—Inorganic fibres
- B32B2262/101—Glass fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/306—Resistant to heat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2457/00—Electrical equipment
- B32B2457/08—PCBs, i.e. printed circuit boards
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
本发明公开了一种适用于高速领域的高可靠性的覆铜板,其特征在于,所述覆铜箔层压板由粘合剂,玻璃纤维布和铜箔制备而成,所述粘合剂由固形物和有机溶剂组成,其中,所述固形物的重量百分含量为55‑80%,有机溶剂为余量。本发明还公开了其制备方法。本发明制备所得的覆铜箔层压板具有中等玻璃化转变温度(Tg≥150℃)、优良的耐热性和低的热膨胀系数(CTE≤3.5%)、低的介电常数(Dk≤4.0),低的介质损耗(Df≤0.013),能够适用于多层高速印制线路板(PCB)的制作。
Description
技术领域
本发明涉及覆铜板制备技术领域,具体涉及一种适用于高速领域的高可靠性的覆铜板及其制备方法。
背景技术
近些年来,随着电子科技的高速发展,移动通讯、服务器、大型计算机等电子产品的信息处理不断向着“信号传输高频化和高速数字化”的方向发展,广泛应用于通讯领域的各种高频电子设备的需求也在快速增长,电子设备的信号处理和传输频率大幅提升,由兆赫兹(MHz)向吉赫兹(GHz)迈进,以大型网络工作站、手机无线通讯、汽车卫星导航及蓝牙技术为代表的新型技术使应用频率不断提高,趋于高频或超高频领域,信号传输高频化和高速化对用于信号传输的电子电路基材提出具有高频高速特性的要求。
随着电子元器件往高功能化、高性能化、高可靠性方向的发展对板材的综合性能提出了更高的要求,包括面耐热性、介电性能等,以适应多次压合和多次装配的加工性,以及未来面向更高频率的通信技术发展,要求所使用的材料必须具有良好的介电性能以满足高频高速的需求。
21世纪全球已进入高度信息化的社会,IT产业成为社会信息化的强有力推动力。5G时代形成自动驾驶、高速大容量磁盘、汽车防撞系统、物联网、GPS定位系统等多方面的应用,这些都要求其使用电子材料和电子组件等具有高频、高速的功能,当前,PCB用基板材料的高速化是覆铜板行业发展中的前沿技术,因此开发适合的高频高速覆铜板成为业内非常关注的课题。
发明内容
鉴于上述需求问题﹐本发明的目的在于提供一种适用于高速领域的高可靠性的覆铜板及其制备方法。
使用本发明制作的覆铜板材料具有中等的玻璃化转变温度(Tg≥150℃)、低的介电常数(Dk≤4.0)、低的介质损耗(Df≤0.013)以及优良的耐热性和低的热膨胀系数(CTE≤3.5%),能够适用于多层高速印制线路板(PCB)的制作。
为实现本发明的目的,本发明的技术方案是:
一种适用于高速领域的高可靠性的覆铜板,所述覆铜箔层压板由粘合剂,玻璃纤维布和铜箔制备而成,所述粘合剂由固形物和有机溶剂组成,其中,所述固形物的重量百分含量为55-80%,有机溶剂为余量,
所述固形物由以下重量百分含量的组分组成:
在本发明的一个优选实施例中,所述DCPD型环氧树脂的物性要求如下:
环氧当量EEW(g/eq)为265-285;
可水解氯(p丙二醇甲醚)为500MAX;
固形份(wt%)为74-76;
所述DCPD型环氧树脂的分子结构如下式1所示:
进一步优选中国台湾长春化工DNE260BA75树脂,但不仅限于此。
在本发明的一个优选实施例中,所述苯并噁嗪树脂的结构式如下式2、3所示:
所述X1及X2分别独立为R或Ar或-SO2-;R选自-C(CH3)2-、-C(CH3)-、-CH2-及经取代或没取代的二环戉二烯基;Ar选自经取代或没取代苯、联苯、萘、双酚A酚醛、双酚F酚醛官能团。
所述苯并噁嗪树脂进一步优选美国亨斯迈化学的LZ-8280或LZ-8290,但不仅限于此。
在本发明的一个优选实施例中,所述增韧剂为核壳橡胶形增韧剂。
在本发明的一个优选实施例中,所述含磷酚醛树脂固化剂的物性要求如下:
羟基当量(g/eq)为330-560;
可水解氯(p丙二醇甲醚)为300MAX;
磷含量(wt%)为8-10;
固形份(wt%)为54-60。
所述含磷酚醛树脂固化剂进一步优选双酚A型含磷酚醛树脂固化剂,所述双酚A型含磷酚醛树脂固化剂由含磷化合物与双酚A型环氧树脂反应制得。
进一步优选陶氏化学生产之树脂,牌号XZ-92741。
在本发明的一个优选实施例中,所述酚醛树脂为酚与甲醛交联的酚醛树脂,所述酚为苯酚、二甲苯酚、乙基苯酚、正丙基苯酚、异丙基苯酚、正丁基苯酚、异丁基苯酚、叔丁基苯酚或双酚A中的一种或两种以上的混合物。作为优选所述酚醛树脂为苯酚与甲醛交联的苯酚酚醛树脂,或双酚A与甲醛交联的双酚A酚醛树脂,或苯酚酚醛树脂与双酚A酚醛树脂的混合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述苯乙烯-马来酸酑共聚物为如下式4结构所示,所述式4中m:n=3:1或4:1:
通过苯乙烯-马来酸酑共聚物实现更好的介电性能和热可靠性。
所述苯乙烯-马来酸酑共聚物进一步优选Sartomer公司的SMA EF-30或EF-40。
在本发明的一个优选实施例中,所述本发明中含磷阻燃剂为日本大塚化学的SPB100。
在本发明的一个优选实施例中,所述环氧树脂固化促进剂为咪唑化合物,优选为2-乙基-4-甲基咪唑或2-甲基咪唑或2-乙基-4-甲基咪唑与2-甲基咪唑的混合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述无机填料为结晶型、熔融型、中空型或球状二氧化硅、氧化铝、云母、滑石粉、氮化硼中的任意一种或多种。
进一步优选矽比科的525熔融二氧化硅填料。
通过无机填料的适当比例加入,以降低树脂组合物的制作覆铜板材料的膨胀系数,亦可起到降低材料的介电常数的作用。
在本发明的一个优选实施例中,所述有机溶剂为二甲基甲酰胺、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、丙二醇甲醚中的任意一种或两种以上的混合物。
一种适用于高速领域的高可靠性的覆铜板的制备方法,包括如下步骤:
粘合剂制备步骤:
(1)
在部分有机溶剂中加入所述含、磷阻燃剂、苯乙烯-马来酸酐共聚物、DDS固化剂、增韧剂后在转速800-1300转/分的速度以及20-50℃的温度下搅拌得第一粗料;
在所述第一粗料中加入无机填料后持续搅拌90-130分钟;
(2)在步骤一的产物中加入所述MDI改性环氧树脂、DCPD型环氧树脂、苯并噁嗪树脂、含磷酚醛树脂固化剂并以1200-1600转/分转速搅拌至添加完毕后开启高效剪切及乳化3-5小时,同时进行冷却水循环以保持控制槽体温度在20-50℃;
(3)将所述环氧树脂固化促进剂与剩余有机溶剂混合至完全溶解后加入所述步骤二的产物当中并保持1000-1500转/分搅拌4-12小时,即制得粘合剂;
半固化片制备步骤:
(1)将所述粘合剂循环到上胶机,经过预浸、主浸,将粘合剂均匀涂覆于玻璃纤维布上;
(2)涂覆粘合剂的玻璃纤维布经110℃-250℃烘干箱烘烤,使溶剂挥发,粘合剂初步反应固化,制得半固化片;其中,上胶线速控制为6-25m/min;
所述半固化片物性参数控制标准如下:
凝胶化时间90-175秒,树脂成分在半固化片中的质量百分比为38%-78%,树脂流动度为18%-45%,挥发分<0.75%;
排版压制步骤:
将半固化片裁切成同样尺寸大小,1-18张一组,再与铜箔叠合,然后压制;
所述压制参数控制如下:
a.压力:100-550psi;
b.热盘温度:90-200℃;
c.真空度:0.030-0.080Mpa;
d.压制时间:140-200分钟;
e.固化时间:>190℃保持60-120分钟。
在本发明的一个优选实施例中,所述玻璃纤维布可选用E级,规格可选自101、104、106、1078、1080、1086、2113、2313、2116、1506或7628。
在本发明的一个优选实施例中,所述铜箔的规格为1/3oz、Hoz、1oz、2oz、3oz、4oz或5oz。
在本发明的一个优选实施例中,所述覆铜箔层压板的规格可为36×48英寸、36.5×48.5英寸、37×49英寸、40×48英寸、40.5×48.5英寸、41×49英寸、42×48英寸、42.5×48.5英寸或43×49英寸,其厚度为0.05-3.2mm。
本发明的有益效果在于:
由于本发明制备所得的覆铜箔层压板具有中等玻璃化转变温度(Tg≥150℃)、优良的耐热性和低的热膨胀系数(CTE≤3.5%)、低的介电常数(Dk≤4.0),低的介质损耗(Df≤0.013),能够适用于多层高速印制线路板(PCB)的制作。
具体实施方式
下面通过对比例和实施例进一步说明本发明。
在以下实施例和对比例中制备所得的适用于一种电性能良好的高速覆铜箔层压板的特性由以下方法(参照IPC-TM-650)测定。
(1)玻璃化温度(Tg)
玻璃化转变温度是指板材在受热情况下由玻璃态转变为高弹态(橡胶态)所对应的温度(℃)。
检测方法:采用示差扫描量热法(DSC)。
(2)热分层时间(T-288)
T-288热分层时间是指板材在288℃的设定温度下,由于热的作用出现分层现象,在这之前所持续的时间。
检测方法:采用热机械分析方法(TMA)。
(3)焊锡耐热性
焊锡耐热性,是指板材浸入288℃的熔融焊锡里,无出现分层和起泡所持续的时间。
检测方法:将蚀刻后的基板裁成5.0cm×5.0cm尺寸,板边依次用120目和800目砂纸打磨,用高压锅蒸煮一定时间,放入288℃熔锡炉中,观察有无分层等现象。
(4)剥离强度
依据IPC-TM-650-2.4.8C方法测试。
(5)阻燃性
检测方法:使用UL-94的方法进行测试。
(6)Dk/Df
依据IPC-TM-650-2.5.5.9方法测试。
以下结合具体实施例来详细说明本发明,以下实施例除非有特别的说明,所提到的DCPD型环氧树脂为长春化工生产的DNE260BA75树脂,含磷酚醛树脂固化剂为美国陶氏化学生产的XZ-92741树脂,苯并噁嗪树脂为美国亨斯迈化学的LZ-8280,含磷阻燃剂为日本大塚化学生产的SPB100,苯乙烯-马来酸酐共聚物为Sartomer公司的SMA EF-40,无机填料为矽比科的525。。玻璃纤维布可选用E级,规格可选自101、104、106、1078、1080、1086、2113、2313、2116、1506或7628。所用铜箔可选用1/3oz、Hoz、1oz、2oz、3oz、4oz或5oz。
实施例1
1.树脂组合物中的固形物的质量百分含量为67%,其余为有机溶剂(具体为甲基乙基酮),其中,固形物的配方见下表1(按重量计):
表1
原物料 | 固体重量(克) |
MDI改性环氧树脂 | 8 |
DCPD环氧树脂 | 16 |
苯并噁嗪树脂 | 5 |
增韧剂 | 2.5 |
DDS固化剂 | 1.5 |
含磷酚醛树脂固化剂 | 16 |
苯乙烯-马来酸酐 | 18 |
含磷阻燃剂 | 4 |
2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ) | 0.009 |
无机填料 | 25 |
2.环氧树脂组合物的制备方法:
(1)按以上重量在搅拌槽内加入有机溶剂甲基乙基酮47克和含磷阻燃剂、苯乙烯-马来酸酐共聚物、DDS固化剂和增韧剂,开启搅拌器,转速1000转/分,并持续搅拌120分钟直到含磷阻燃剂、苯乙烯-马来酸酐共聚物、DDS固化剂和增韧剂溶解完全;再加入无机填料,添加完毕后持续搅拌100分钟。
(2)在搅拌槽内按配方量依次加入MDI改性环氧树脂、DCPD型环氧树脂和苯并噁嗪树脂、含磷酚醛树脂固化剂,添加完毕后开启高效剪切及乳化2小时,同时进行冷却水循环以保持控制槽体温度在20~50℃,加料过程中保持以1200转/分转速搅拌;
(3)按配方量称取2-乙基-4-甲基咪唑,将其以重量比1:10的比例与有机溶剂甲基乙基酮完全溶解后,将该溶液加入搅拌槽内,并持续保持1200转/分搅拌2小时,制得树脂组合物。
3.制备覆铜箔层压板
用以上方法制得的树脂粘合剂连续涂敷或浸渍玻璃纤维布,在170℃烘烤条件下干燥得到半固化片,将6张半固化片叠合,其上、下各放置1张35um的高温延展铜箔,经190℃、350PSI的压力下加热、加压100分钟,得到0.80mm的覆铜箔层压板。
4.本实施例制备所得的覆铜箔层压板的性能参数如下表2所示:
表2
项目 | 测试结果 |
玻璃化温度(DSC),℃ | 158 |
铜箔剥离强度(1oz),lb/in | 7.2 |
T288(TMA),min | >60 |
焊锡耐热性(288℃浸锡),min | >10 |
CTE(50-260℃,Z轴),% | 3.2 |
Dk(10GHZ) | 3.81 |
Df(10GHZ) | 0.011 |
阻燃性 | UL-94V0 |
实施例2
1.树脂组合物中的固形物的质量百分含量为62%,其余为有机溶剂(例如甲基乙基酮),其中,固形物的配方见下表3(按重量计):
表3
原物料 | 固体重量(克) |
MDI改性环氧树脂 | 4 |
DCPD环氧树脂 | 20 |
苯并噁嗪树脂 | 6 |
增韧剂 | 3.5 |
DDS固化剂 | 2 |
含磷酚醛树脂固化剂 | 18 |
苯乙烯-马来酸酐 | 16 |
含磷阻燃剂 | 5 |
2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ) | 0.01 |
无机填料 | 20 |
2.环氧树脂组合物的制备方法:
(1)按以上重量在搅拌槽内加入有机溶剂甲基乙基酮58克和含磷阻燃剂、苯乙烯-马来酸酐共聚物、DDS固化剂和增韧剂,开启搅拌器,转速1200转/分,并持续搅拌110分钟直到含磷阻燃剂、苯乙烯-马来酸酐共聚物、DDS固化剂和增韧剂溶解完全;再加入无机填料,添加完毕后持续搅拌90分钟。
(2)在搅拌槽内按配方量依次加入MDI改性环氧树脂、DCPD型环氧树脂和苯并噁嗪树脂、含磷酚醛树脂固化剂,添加完毕后开启高效剪切及乳化3小时,同时进行冷却水循环以保持控制槽体温度在20~50℃,加料过程中保持以1100转/分转速搅拌;
(3)按配方量称取2-乙基-4-甲基咪唑,将其以重量比1:10的比例与有机溶剂甲基乙基酮完全溶解后,将该溶液加入搅拌槽内,并持续保持1100转/分搅拌2小时,制得树脂组合物。
3.制备覆铜箔层压板
用以上方法制得的树脂粘合剂连续涂敷或浸渍玻璃纤维布,在170℃烘烤条件下干燥得到半固化片,将6张半固化片叠合,其上、下各放置1张35um的高温延展铜箔,经190℃、350PSI的压力下加热、加压100分钟,得到0.80mm的覆铜箔层压板。
4.本实施例制备所得的覆铜箔层压板的性能参数如下表4所示:
项目 | 测试结果 |
玻璃化温度(DSC),℃ | 155 |
铜箔剥离强度(1oz),lb/in | 7.4 |
T288(TMA),min | >60 |
焊锡耐热性(288℃浸锡),min | >10 |
CTE(50-260℃,Z轴),% | 3.3 |
Dk(10GHZ) | 3.9 |
Df(10GHZ) | 0.012 |
阻燃性 | UL-94V0 |
实施例3
1.树脂组合物中的固形物的质量百分含量为65%,其余为有机溶剂(例如甲基乙基酮),其中,固形物的配方见下表5(按重量计):
表5
原物料 | 固体重量(克) |
MDI改性环氧树脂 | 7 |
DCPD环氧树脂 | 12 |
苯并噁嗪树脂 | 7 |
增韧剂 | 4 |
DDS固化剂 | 3.5 |
含磷酚醛树脂固化剂 | 13 |
苯乙烯-马来酸酐 | 21 |
含磷阻燃剂 | 7 |
2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ) | 0.013 |
无机填料 | 30 |
2.环氧树脂组合物的制备方法:
(1)按以上重量在搅拌槽内加入有机溶剂甲基乙基酮56克和含磷阻燃剂、苯乙烯-马来酸酐共聚物、DDS固化剂和增韧剂,开启搅拌器,转速1100转/分,并持续搅拌100分钟直到含磷阻燃剂、苯乙烯-马来酸酐共聚物、DDS固化剂和增韧剂溶解完全;再加入无机填料,添加完毕后持续搅拌110分钟。
(2)在搅拌槽内按配方量依次加入MDI改性环氧树脂、DCPD型环氧树脂和苯并噁嗪树脂、含磷酚醛树脂固化剂,添加完毕后开启高效剪切及乳化3小时,同时进行冷却水循环以保持控制槽体温度在20~50℃,加料过程中保持以1100转/分转速搅拌;
(3)按配方量称取2-乙基-4-甲基咪唑,将其以重量比1:10的比例与有机溶剂甲基乙基酮完全溶解后,将该溶液加入搅拌槽内,并持续保持1100转/分搅拌2小时,制得树脂组合物。
3.制备覆铜箔层压板
用以上方法制得的树脂粘合剂连续涂敷或浸渍玻璃纤维布,在170℃烘烤条件下干燥得到半固化片,将6张半固化片叠合,其上、下各放置1张35um的高温延展铜箔,经190℃、350PSI的压力下加热、加压100分钟,得到0.80mm的覆铜箔层压板。
4.本实施例制备所得的覆铜箔层压板的性能参数如下表6所示:
项目 | 测试结果 |
玻璃化温度(DSC),℃ | 156 |
铜箔剥离强度(1oz),lb/in | 7.0 |
T288(TMA),min | >60 |
焊锡耐热性(288℃浸锡),min | >10 |
CTE(50-260℃,Z轴),% | 3.1 |
Dk(10GHZ) | 3.85 |
Df(10GHZ) | 0.013 |
阻燃性 | UL-94V0 |
比较例1
1.树脂组合物中的固形物的质量百分含量为68%,其余为有机溶剂(例如甲基乙基酮),
其中,固形物的配方见下表7(按重量计):
表7
原物料 | 固体重量(克) |
MDI改性环氧树脂 | 20 |
苯并噁嗪树脂 | 8 |
DDS固化剂 | 3 |
含磷酚醛树脂固化剂 | 13 |
苯乙烯-马来酸酐 | 19 |
含磷阻燃剂 | 7 |
2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ) | 0.015 |
无机填料 | 26 |
2.环氧树脂组合物的制备方法:
(1)按以上重量在搅拌槽内加入有机溶剂甲基乙基酮56克和含磷阻燃剂、苯乙烯-马来酸酐共聚物和DDS固化剂,开启搅拌器,转速1000转/分,并持续搅拌100分钟直到含磷阻燃剂、苯乙烯-马来酸酐共聚物和DDS固化剂溶解完全;再加入无机填料,添加完毕后持续搅拌110分钟。
(2)在搅拌槽内按配方量依次加入MDI改性环氧树脂和苯并噁嗪树脂、含磷酚醛树脂固化剂,添加完毕后开启高效剪切及乳化3小时,同时进行冷却水循环以保持控制槽体温度在20~50℃,加料过程中保持以1000转/分转速搅拌;
(3)按配方量称取2-乙基-4-甲基咪唑,将其以重量比1:10的比例与有机溶剂甲基乙基酮完全溶解后,将该溶液加入搅拌槽内,并持续保持1100转/分搅拌2小时,制得树脂组合物。
3.制备覆铜箔层压板
用以上方法制得的树脂粘合剂连续涂敷或浸渍玻璃纤维布,在170℃烘烤条件下干燥得到半固化片,将6张半固化片叠合,其上、下各放置1张35um的高温延展铜箔,经190℃、350PSI的压力下加热、加压100分钟,得到0.80mm的覆铜箔层压板。
4.本实施例制备所得的覆铜箔层压板的性能参数如下表8所示:
表8
比较例2
1.树脂组合物中的固形物的质量百分含量为66%,其余为有机溶剂(例如甲基乙基酮),
其中,固形物的配方见下表9(按重量计)所示:
原物料 | 固体重量(克) |
MDI改性环氧树脂 | 25 |
苯并噁嗪树脂 | 8 |
含磷酚醛树脂固化剂 | 15 |
苯乙烯-马来酸酐 | 22 |
2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ) | 0.013 |
无机填料 | 26 |
2.环氧树脂组合物的制备方法:
(1)按以上重量在搅拌槽内加入有机溶剂甲基乙基酮49克和苯乙烯-马来酸酐共聚物,开启搅拌器,转速1000转/分,并持续搅拌120分钟直到苯乙烯-马来酸酐共聚物溶解完全;再加入无机填料,添加完毕后持续搅拌110分钟。
(2)在搅拌槽内按配方量依次加入MDI改性环氧树脂和苯并噁嗪树脂、含磷酚醛树脂固化剂,添加完毕后开启高效剪切及乳化3小时,同时进行冷却水循环以保持控制槽体温度在20~50℃,加料过程中保持以1000转/分转速搅拌;
(3)按配方量称取2-乙基-4-甲基咪唑,将其以重量比1:10的比例与有机溶剂甲基乙基酮完全溶解后,将该溶液加入搅拌槽内,并持续保持1100转/分搅拌2小时,制得树脂组合物。
3.制备覆铜箔层压板
用以上方法制得的树脂粘合剂连续涂敷或浸渍玻璃纤维布,在170℃烘烤条件下干燥得到半固化片,将6张半固化片叠合,其上、下各放置1张35um的高温延展铜箔,经190℃、350PSI的压力下加热、加压100分钟,得到0.80mm的覆铜箔层压板。
4.本实施例制备所得的覆铜箔层压板的性能参数如下表10所示:
综上,本发明所制得的环氧玻璃布基覆铜箔板具有高的玻璃化转变温度(Tg≥150℃)、优良的耐热性和低的热膨胀系数(CTE≤3.5%)、低的介电常数(Dk≤4.0),低的介质损耗(Df≤0.013),能够适用于多层高速印制线路板(PCB)的制作。
Claims (10)
4.如权利要求1所述的一种适用于高速领域的高可靠性的覆铜板,其特征在于,所述增韧剂为核壳橡胶形增韧剂。
5.如权利要求1所述的一种适用于高速领域的高可靠性的覆铜板,其特征在于,所述含磷酚醛树脂固化剂的物性要求如下:
羟基当量(g/eq)为330-560;
可水解氯(p丙二醇甲醚)为300MAX;
磷含量(wt%)为8-10;
固形份(wt%)为54-60。
7.如权利要求1所述的一种适用于高速领域的高可靠性的覆铜板,其特征在于,
所述本发明中含磷阻燃剂为日本大塚化学的SPB100;
所述环氧树脂固化促进剂为咪唑化合物;
所述无机填料为结晶型、熔融型、中空型或球状二氧化硅、氧化铝、云母、滑石粉、氮化硼中的任意一种或多种;
所述有机溶剂为二甲基甲酰胺、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、丙二醇甲醚中的任意一种或两种以上的混合物。
8.如权利要求1-7当中任一项所述的一种适用于高速领域的高可靠性的覆铜板的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
粘合剂制备步骤:
(1)
在部分有机溶剂中加入所述含、磷阻燃剂、苯乙烯-马来酸酐共聚物、DDS固化剂、增韧剂后在转速800-1300转/分的速度以及20-50℃的温度下搅拌得第一粗料;
在所述第一粗料中加入无机填料后持续搅拌90-130分钟;
(2)在步骤一的产物中加入所述MDI改性环氧树脂、DCPD型环氧树脂、苯并噁嗪树脂、含磷酚醛树脂固化剂并以1200-1600转/分转速搅拌至添加完毕后开启高效剪切及乳化3-5小时,同时进行冷却水循环以保持控制槽体温度在20-50℃;
(3)将所述环氧树脂固化促进剂与剩余有机溶剂混合至完全溶解后加入所述步骤二的产物当中并保持1000-1500转/分搅拌4-12小时,即制得粘合剂;
半固化片制备步骤:
(1)将所述粘合剂循环到上胶机,经过预浸、主浸,将粘合剂均匀涂覆于玻璃纤维布上;
(2)涂覆粘合剂的玻璃纤维布经110℃-250℃烘干箱烘烤,使溶剂挥发,粘合剂初步反应固化,制得半固化片;其中,上胶线速控制为6-25m/min;
所述半固化片物性参数控制标准如下:
凝胶化时间90-175秒,树脂成分在半固化片中的质量百分比为38%-78%,树脂流动度为18%-45%,挥发分<0.75%;
排版压制步骤:
将半固化片裁切成同样尺寸大小,1-18张一组,再与铜箔叠合,然后压制;
所述压制参数控制如下:
a.压力:100-550psi;
b.热盘温度:90-200℃;
c.真空度:0.030-0.080Mpa;
d.压制时间:140-200分钟;
e.固化时间:>190℃保持60-120分钟。
9.如权利要求8所述的一种适用于高速领域的高可靠性的覆铜板的制备方法,其特征在于,所述玻璃纤维布可选用E级,规格可选自101、104、106、1078、1080、1086、2113、2313、2116、1506或7628;
在本发明的一个优选实施例中,所述铜箔的规格为1/3oz、Hoz、1oz、2oz、3oz、4oz或5oz。
10.如权利要求8所述的一种适用于高速领域的高可靠性的覆铜板的制备方法,其特征在于,所述覆铜箔层压板的规格可为36×48英寸、36.5×48.5英寸、37×49英寸、40×48英寸、40.5×48.5英寸、41×49英寸、42×48英寸、42.5×48.5英寸或43×49英寸,其厚度为0.05-3.2mm。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210383478.1A CN114889265A (zh) | 2022-04-12 | 2022-04-12 | 一种适用于高速领域的高可靠性覆铜板及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210383478.1A CN114889265A (zh) | 2022-04-12 | 2022-04-12 | 一种适用于高速领域的高可靠性覆铜板及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114889265A true CN114889265A (zh) | 2022-08-12 |
Family
ID=82716716
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210383478.1A Pending CN114889265A (zh) | 2022-04-12 | 2022-04-12 | 一种适用于高速领域的高可靠性覆铜板及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114889265A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117700930A (zh) * | 2023-12-04 | 2024-03-15 | 江苏诺德新材料股份有限公司 | 一种环氧树脂胶液及其制备的覆铜板 |
CN117700930B (zh) * | 2023-12-04 | 2024-11-19 | 江苏诺德新材料股份有限公司 | 一种环氧树脂胶液及其制备的覆铜板 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103642446A (zh) * | 2013-12-10 | 2014-03-19 | 上海南亚覆铜箔板有限公司 | 无铅高耐热覆铜板及其制备方法 |
CN104559888A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-29 | 上海南亚覆铜箔板有限公司 | 一种适用于制作高多层印制线路板的覆铜板及其制备方法 |
CN105368001A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-03-02 | 上海南亚覆铜箔板有限公司 | 一种无卤环氧树脂组合物和制备方法及其应用 |
CN105415778A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-03-23 | 上海南亚覆铜箔板有限公司 | 一种无卤高频高速覆铜板及其制备方法 |
CN106166874A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-30 | 上海南亚覆铜箔板有限公司 | 无卤覆铜板及其制备方法 |
CN107953629A (zh) * | 2017-11-28 | 2018-04-24 | 南亚新材料科技股份有限公司 | 一种高速高可靠性无卤覆铜板及其制备方法 |
CN111941960A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-17 | 吉安市宏瑞兴科技有限公司 | 一种高可靠性的无卤覆铜板及其制备方法 |
-
2022
- 2022-04-12 CN CN202210383478.1A patent/CN114889265A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103642446A (zh) * | 2013-12-10 | 2014-03-19 | 上海南亚覆铜箔板有限公司 | 无铅高耐热覆铜板及其制备方法 |
CN104559888A (zh) * | 2014-12-23 | 2015-04-29 | 上海南亚覆铜箔板有限公司 | 一种适用于制作高多层印制线路板的覆铜板及其制备方法 |
CN105368001A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-03-02 | 上海南亚覆铜箔板有限公司 | 一种无卤环氧树脂组合物和制备方法及其应用 |
CN105415778A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-03-23 | 上海南亚覆铜箔板有限公司 | 一种无卤高频高速覆铜板及其制备方法 |
CN106166874A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-30 | 上海南亚覆铜箔板有限公司 | 无卤覆铜板及其制备方法 |
CN107953629A (zh) * | 2017-11-28 | 2018-04-24 | 南亚新材料科技股份有限公司 | 一种高速高可靠性无卤覆铜板及其制备方法 |
CN111941960A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-17 | 吉安市宏瑞兴科技有限公司 | 一种高可靠性的无卤覆铜板及其制备方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117700930A (zh) * | 2023-12-04 | 2024-03-15 | 江苏诺德新材料股份有限公司 | 一种环氧树脂胶液及其制备的覆铜板 |
CN117700930B (zh) * | 2023-12-04 | 2024-11-19 | 江苏诺德新材料股份有限公司 | 一种环氧树脂胶液及其制备的覆铜板 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6754999B2 (ja) | 樹脂組成物、低誘電率樹脂シート、プリプレグ、金属箔張り積層板、高周波回路基板および多層配線基板 | |
CN105415778B (zh) | 一种无卤高频高速覆铜板及其制备方法 | |
EP2752449B1 (en) | Halogen-free resin composition and method for preparation of copper clad laminate with same | |
CN109795188B (zh) | 一种具有良好耐热性的覆铜板及其制备方法 | |
US8581107B2 (en) | Halogen-free flame-retardant epoxy resin composition, and prepreg and printed circuit board using the same | |
CN108485182B (zh) | 一种高频树脂组合物及使用其制作的半固化片和层压板 | |
CN105368001B (zh) | 一种无卤环氧树脂组合物和制备方法及其应用 | |
CN104559888A (zh) | 一种适用于制作高多层印制线路板的覆铜板及其制备方法 | |
CN111941960A (zh) | 一种高可靠性的无卤覆铜板及其制备方法 | |
CN104559068A (zh) | 一种热固性树脂组合物及其制备方法和应用 | |
CN108440901B (zh) | 一种高频树脂组合物及使用其制备的半固化片、层间绝缘膜及层压板 | |
CN111393594B (zh) | 一种活性酯树脂及其树脂组合物 | |
CN107953629A (zh) | 一种高速高可靠性无卤覆铜板及其制备方法 | |
JP2020139128A (ja) | ハロゲンフリー難燃熱硬化性樹脂組成物、樹脂ゴム液、プリント回路用プリプレグ、絶縁板、金属張積層板およびプリント配線板 | |
CN110588103A (zh) | 一种阻燃型覆铜板及其制备方法 | |
CN112048155A (zh) | 一种无卤中Tg中损耗覆铜板用胶液及其制备方法和应用 | |
CN108047648B (zh) | 一种适用于高速高靠性覆铜板的树脂组合物及其制备方法 | |
CN112409968A (zh) | 一种适用于高速通讯领域的高可靠性无卤粘合剂及其制备方法 | |
JP7352799B2 (ja) | 樹脂組成物、プリプレグ、樹脂付きフィルム、樹脂付き金属箔、金属張積層板、及びプリント配線板 | |
CN112848559A (zh) | 一种无铅兼容覆铜板及其制备方法 | |
US10815372B2 (en) | Process for the preparation of a flame-retardant modified styrene-maleic anhydride resin and a composition of epoxy resins and their application to copper clad laminate and prepreg | |
CN108219134B (zh) | 一种改性复合双马来酰亚胺树脂的预聚物、树脂组合物及使用其制作的半固化片及层压板 | |
TWI388622B (zh) | And a thermosetting resin composition having an acid anhydride hardening | |
CN114889265A (zh) | 一种适用于高速领域的高可靠性覆铜板及其制备方法 | |
CN108727775B (zh) | 耐燃改质型苯乙烯马来酸酐树脂硬化剂制法与环氧树脂的组合物及其在铜箔基板与胶片应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |