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CN114805869A - 聚酯白膜及其制造方法 - Google Patents

聚酯白膜及其制造方法 Download PDF

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CN114805869A
CN114805869A CN202110815370.0A CN202110815370A CN114805869A CN 114805869 A CN114805869 A CN 114805869A CN 202110815370 A CN202110815370 A CN 202110815370A CN 114805869 A CN114805869 A CN 114805869A
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China
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polyester
white film
recycled
intrinsic viscosity
polyester white
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Application number
CN202110815370.0A
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English (en)
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杨文政
廖德超
杨春成
萧嘉彦
王志锋
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Nan Ya Plastics Corp
Original Assignee
Nan Ya Plastics Corp
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Abstract

本发明公开一种聚酯白膜及其制造方法，可有较高的回收聚酯原料使用比例。聚酯白膜的制造方法包括以下步骤。提供回收聚酯材料。物理再制一部份的回收聚酯材料，以制得物理性再生聚酯粒，物理性再生聚酯粒具有第一特性黏度。化学再制另一部分的回收聚酯材料，以制得化学性再生聚酯粒，化学性再生聚酯粒具有第二特性黏度，第二特性黏度小于第一特性黏度。依据预定特性黏度，混合白色再生聚酯粒、物理性再生聚酯粒以及化学性再生聚酯粒，以形成聚酯粒原料。熔融挤出聚酯粒原料，从而形成聚酯白膜，聚酯白膜具有预定特性黏度。

Description

聚酯白膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种聚酯白膜及其制造方法，特别是涉及一种同时使用物理性再生聚酯树脂以及化学性再生聚酯树脂所制得的聚酯白膜及其制造方法。
背景技术
在现有技术中，最常见的废弃宝特瓶(waste PET bottles)的回收方法为物理回收法(或称，机械回收法)。物理回收法主要是先将废弃的宝特瓶材料进行物理机械粉碎；接着，将已粉碎的宝特瓶材料置放于高温环境下进行熔融；接着，对已熔融的宝特瓶材料进行造粒，以形成物理性再生聚酯粒。该些物理性再生聚酯粒可以用于后续的加工作业。
通过物理回收法所产生的物理性再生聚酯粒通常具有较高的特性黏度(intrinsic viscosity，IV)。若要调整物理性再生聚酯粒的特性黏度，现有技术主要是采用固态聚合的方式。然而，固态聚合(solid state polymerization)的方式只能用来提升物理性再生聚酯粒的特性黏度，其并无法用来降低物理性再生聚酯粒的特性黏度。又，一般制膜工艺对于聚酯粒的特性黏度范围通常具有一定的限制。通过物理回收法所产生的物理性再生聚酯粒通常只能适用于吹瓶工艺(bottle blowing)及纺丝工艺(spinningprocess)，并不适用于挤出制膜工艺(film extrusion)。
若需要使得物理性再生聚酯粒适用于制膜工艺，现有技术主要是通过混合物理性再生聚酯粒及额外的原生聚酯粒(virgin polyester chips)，以降低聚酯材料整体的特性黏度。然而，此种方式将无法有效提升聚酯白膜中的回收聚酯材料的使用比例，从而使得最终制得的聚酯白膜产品无法满足环境保护的诉求。也就是说，现有的聚酯白膜中，回收聚酯的比例存在着一定的限制，其需要被克服。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，针对现有技术的不足提供一种聚酯白膜及其制造方法。
为了解决上述的技术问题，本发明所采用的其中一技术方案是提供一种聚酯白膜的制造方法。聚酯白膜的制造方法包括以下步骤：提供回收聚酯材料；物理再制一部分的所述回收聚酯材料，以制得物理性再生聚酯粒(physically regenerated polyesterchips)；其中，所述物理性再生聚酯粒具有第一特性黏度；化学再制另一部分的所述回收聚酯材料，以制得化学性再生聚酯粒(chemically regenerated polyester chips)；其中，所述化学性再生聚酯粒具有第二特性黏度，所述第二特性黏度小于所述第一特性黏度；依据预定特性黏度，混合白色再生聚酯粒、所述物理性再生聚酯粒以及所述化学性再生聚酯粒，以形成聚酯粒原料；熔融挤出所述聚酯粒原料，从而形成聚酯白膜，所述聚酯白膜具有所述预定特性黏度。所述聚酯白膜的预定特性黏度是0.36dL/g至0.65dL/g；所述聚酯白膜的酸价是10mgKOH/g至80mgKOH/g；所述聚酯白膜的表面粗糙度(Ra)为1奈米至500奈米；所述聚酯白膜的动摩擦系数是0.2至0.4。
为了解决上述的技术问题，本发明所采用的其中一技术方案是提供一种聚酯白膜。所述聚酯白膜是由物理性再生聚酯树脂及化学性再生聚酯树脂依据预定特性黏度混合、熔融与挤出后形成，所述聚酯白膜具有所述预定特性黏度；其中，所述聚酯白膜的预定特性黏度是0.36dL/g至0.65dL/g；所述聚酯白膜的酸价是10mgKOH/g至80mgKOH/g；所述聚酯白膜的表面粗糙度(Ra)为1奈米至500奈米；所述聚酯白膜的动摩擦系数是0.2至0.4。
于一些实施例中，基于所述聚酯白膜的总重为100莫耳百分率浓度(mol％)，所述聚酯白膜中的间苯二甲酸的含量是介于0.1莫耳百分率浓度至6莫耳百分率浓度之间；所述聚酯白膜在150℃、10Hz条件下的储能模量(storage modulus)为3.5×109dyne/cm2至6.0×109dyne/cm2。
于一些实施例中，所述聚酯白膜的雾度大于80％，所述聚酯白膜的光穿透率小于10％，所述聚酯白膜的反射率为80％至98％，所述聚酯白膜的遮光数值大于或等于1.2。
为了解决上述的技术问题，本发明所采用的另外一技术方案是提供一种聚酯白膜。所述聚酯白膜的预定特性黏度是0.36dL/g至0.65dL/g；所述聚酯白膜的酸价是10mgKOH/g至80mgKOH/g；所述聚酯白膜的表面粗糙度(Ra)为1奈米至500奈米；所述聚酯白膜的动摩擦系数是0.2至0.4。
于一些实施例中，基于所述聚酯白膜的总重为100莫耳百分率浓度，所述聚酯白膜中的间苯二甲酸的含量是介于0.1莫耳百分率浓度至6莫耳百分率浓度之间；所述聚酯白膜在150℃、10Hz条件下的储能模量(storage modulus)为3.5×109dyne/cm2至6.0×109dyne/cm2。
于一些实施例中，所述聚酯白膜的雾度大于80％，所述聚酯白膜的光穿透率小于10％；所述聚酯白膜的反射率为80％至98％；所述聚酯白膜的遮光数值大于或等于1.2。
于一些实施例中，基于所述聚酯白膜的总重为100重量百分浓度，所述聚酯白膜中的生物质衍生的乙二醇的含量不大于5重量百分浓度。
本发明的其中一有益效果在于，本发明所提供的聚酯白膜及其制造方法，其能通过“依据预定特性黏度，混合白色再生聚酯粒、所述物理性再生聚酯粒以及所述化学性再生聚酯粒，以形成聚酯粒原料”的技术方案，以调整聚酯粒原料可具有预定特性黏度，而可适用于压出成膜工艺，并具有较高的回收聚酯原料使用比例。
为使能更进一步了解本发明的特征及技术内容，请参阅以下有关本发明的详细说明与图式，然而所提供的图式仅用于提供参考与说明，并非用来对本发明加以限制。
附图说明
包含附图以便进一步理解本发明，且附图并入本说明书中并构成本说明书的一部分。附图说明本发明的实施例，并与描述一起用于解释本发明的原理。
图1为本发明聚酯白膜的制造方法的流程示意图；
图2为本发明聚酯粒原料的分子量分布示意图；
图3为本发明中一实施例的聚酯白膜的储能模量的测试结果；
图4为本发明中另一实施例的聚酯白膜的储能模量的测试结果。
附图标记说明
1：第一分子量分布；
2：第二分子量分布；
3：第三分子量分布。
具体实施方式
以下是通过特定的具体实施例来说明本发明所公开有关“聚酯白膜及其制造方法”的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所公开的内容了解本发明的优点与效果。本发明可通过其他不同的具体实施例加以施行或应用，本说明书中的各项细节也可基于不同观点与应用，在不背离本发明的构思下进行各种修改与变更。另外，本发明的附图仅为简单示意说明，并非依实际尺寸的描绘，事先声明。以下的实施方式将进一步详细说明本发明的相关技术内容，但所公开的内容并非用以限制本发明的保护范围。另外，本文中所使用的术语“或”，应视实际情况可能包括相关联的列出项目中的任一个或者多个的组合。
[聚酯白膜的制造方法]
本发明的其中一目的在于，提升回收聚酯材料在聚酯白膜中的使用比例，从而使得聚酯白膜产品能满足环境保护的诉求。
为了实现上述目的，请参阅图1所示，根据本发明的一实施例，系提供一种聚酯白膜的制造方法，其能有效提升回收聚酯材料(recycled polyester material)在聚酯白膜中的使用比例，并可使制得的聚酯白膜具有良好的加工性。所述聚酯白膜的制造方法包含步骤S110至步骤S150。必须说明的是，本实施例所载之各步骤的顺序与实际的操作方式可视需求而调整，并不限于本实施例所载。
所述步骤S110包含：提供回收聚酯材料。
为了获得可再利用的回收聚酯材料，聚酯材料的回收方法包含：收集各类型的废弃聚酯材料；依据该些废弃聚酯材料的种类、颜色、及用途，进行分类。接着，将该些废弃聚酯材料进行压缩打包。接着，将该些经打包的废弃聚酯材料运送至废弃物处理厂。在本实施例中，该些废弃聚酯材料为回收的宝特瓶(recycled PET bottles，r-PET)，但本发明不受限于此。
聚酯材料的回收方法进一步包含：去除该些废弃聚酯材料上的其它物件(如：瓶盖、标签、及黏合剂)。接着，物理机械粉碎该些废弃聚酯材料。接着，利用浮选的方式将不同材质的瓶口、衬垫、及瓶身，予以分离。接着，将该些粉碎的废弃聚酯材料进行干燥，即可获得处理过的回收聚酯材料，如：回收宝特瓶瓶片，以利于进行后续的薄膜制造流程。
值得一提的是，在本发明的其它变化实施例中，所述回收聚酯材料也可以例如是，通过直接购买处理过的回收聚酯材料。
需说明的是，本文中的术语“聚酯”、“聚酯材料”等是指任意类型的聚酯，特别是指芳香族聚酯，并且此处特别指源自对苯二甲酸以及乙二醇共聚形成的聚酯，即聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)。
再者，所述聚酯也可例如是聚对苯二甲酸丙二酯(polytrimethyleneterephthalate，PTT)、聚对苯二甲酸丁二酯(polybutylene terephthalate，PBT)或聚萘二甲酸乙二酯(polyethylene naphthalate，PEN)。在本实施例中，所述聚酯优选为聚对苯二甲酸乙二酯及聚对苯二甲酸丙二酯。此外，也可以使用共聚物，其特别指的是可通过使用两种以上的二羧酸及/或两种以上的二醇成分得到的共聚物。
在本发明的一实施例中，回收的宝特瓶瓶片中包含有间苯二甲酸(IPA)作为二酸单元，因此，最终形成的聚酯白膜也包含有间苯二甲酸。其中，基于聚酯白膜的总重为100莫耳百分率浓度，间苯二甲酸于聚酯白膜中的含量是介于0.1莫耳百分率浓度至6莫耳百分率浓度之间。较佳的，间苯二甲酸于聚酯白膜中的含量是介于0.5莫耳百分率浓度至5莫耳百分率浓度之间。
在本发明的一实施例中，回收的宝特瓶瓶片中包含有生物质衍生的乙二醇作为二醇单元，因此，最终成形的聚酯白膜也包含有所述生物质衍生的乙二醇。其中，基于聚酯白膜的总重为100重量百分浓度，所述生物质衍生的乙二醇于所述聚酯白膜中的含量不大于5重量百分浓度之间。并且，基于所述聚酯白膜中的所有碳，通过放射性元素(C14)测量的源自生物质的碳含量不大于5％。
在本发明的一实施例中，回收宝特瓶瓶片中包含有金属触媒，以使得最终成形的所述聚酯白膜也包含有所述金属触媒。其中，所述金属触媒是选自由锑(Sb)、锗(Ge)、及钛(Ti)所组成的材料群组的至少其中一种。基于聚酯白膜的总重为100重量百分浓度，金属触媒于聚酯白膜中的含量是0.0003重量百分浓度至0.04重量百分浓度。
所述步骤S120包含：物理再制一部分的所述回收聚酯材料，以制得物理性再生聚酯粒(physically regenerated polyester chips)。物理性再生聚酯粒具有第一特性黏度。在本实施例中，物理性再生聚酯粒的第一特性黏度通常不小于0.60dL/g。较佳的，第一特性黏度为0.65dL/g至0.90dL/g。更佳的，第一特性黏度为0.65dL/g至0.80dL/g。
具体来说，物理性再生聚酯粒的制造步骤包括：将一部分的所述回收聚酯材料(如：回收宝特瓶瓶片)进行物理机械粉碎，以减少熔融回收聚酯材料所需的时间及能耗。接着，将经粉碎的所述回收聚酯材料以单螺杆押出机或双螺杆押出机进行熔融，以使得所述回收聚酯材料呈现为熔融状态。接着，以一第一筛网对呈现熔融状态的所述回收聚酯材料进行过滤，以将所述回收聚酯材料中的固体杂质排除。最后，进行造粒，以形成所述物理性再生聚酯粒。
也就是说，所述回收聚酯材料是依序通过切割、熔融、过滤、及挤出等步骤，而重新塑型，以使得原本回收聚酯材料中的聚酯分子重新排列，而制得多个所述物理性再生聚酯粒。
值得一提的是，由于在物理再制的过程中，所述回收聚酯材料的聚酯分子只有重新排列并未重组，因此，原本存在于所述回收聚酯材料中的成分(如：金属触媒、滑剂、或共聚合单体等)仍然会存在于物理性再生聚酯粒中，以使得最终形成的聚酯白膜也包含有该些成分。再者，所述回收聚酯材料本身具有之诸般特性也会被保留至物理性再生聚酯粒中。
由于物理再制过程中的回收聚酯材料的分子量并没有太大的改变，因此所述回收聚酯材料在熔融状态下的黏度偏高，其流动性质较差。据此，若使用筛孔孔径过小的筛网，将容易导致过滤效率不佳的问题。
为了实现较佳的过滤效果，在本实施例中，所述第一筛网的筛孔孔径优选是介于50微米至100微米之间。也就是说，所述第一筛网能筛除粒径大于上述筛孔孔径的固体杂质，但本发明不受限于此。
值得说明的是，针对不同的制膜工艺，会有不同的适用特性黏度范围。一般来说，通过物理再制所获得的物理性再生聚酯粒(物理性再生聚酯树脂)，会具有较高的特性黏度(不小于0.60dL/g)，若仅单纯使用物理性再生聚酯粒(物理性再生聚酯树脂)，则聚酯粒原料仅适用于吹瓶工艺及纺丝工艺，而不适用于挤出成膜工艺。
若要调整物理性再生聚酯粒的特性黏度，现有技术主要是采用固态聚合的方式。然而，固态聚合的方式只能用来提升物理性再生聚酯粒的特性黏度，其并无法用来降低物理性再生聚酯粒的特性黏度。
为了解决上述问题，本发明在步骤S130中通过化学再制步骤制得了化学性再生聚酯粒(化学性再生聚酯树脂)，其具有较低的特性黏度(不大于0.65dL/g)。如此一来，通过同时使用物理性再生聚酯粒以及化学性再生聚酯粒，并调控物理性再生聚酯粒以及化学性再生聚酯粒的用量比例，可达到调整聚酯粒原料的特性黏度的效果，以使得聚酯粒原料能适用于挤出成膜工艺。
所述步骤S130包含：化学再制另一部分的所述回收聚酯，以制得化学性再生聚酯粒(chemically regenerated polyester chips)。化学性再生聚酯粒具有第二特性黏度，化学性再生聚酯粒的第二特性黏度小于物理性再生聚酯粒的所述第一特性黏度。在本实施例中，化学性再生聚酯粒的第二特性黏度通常不大于0.65dL/g。较佳的，第二特性黏度是0.40dL/g至0.65dL/g。更佳的，第二特性黏度是0.50dL/g至0.65dL/g。
具体来说，化学性再生聚酯粒的制造步骤包括：将另一部分的所述回收聚酯材料(如：回收宝特瓶瓶片)进行切割或粉碎，以减少解聚该些回收聚酯材料所需的时间及能耗。接着，将经切割或粉碎的回收聚酯材料置入一化学解聚液中，以对该些回收聚酯材料进行解聚，从而形成一原料混合物。接着，以一第二筛网对所述原料混合物进行过滤，以将所述回收聚酯材料中的固体杂质排除，从而降低所述原料混合物中的非聚酯类杂质的浓度。
接着，对经过所述第二筛网过滤的原料混合物进行酯化反应，并且在酯化反应的过程中加入无机添加物或共聚化合物单体。最后，再于特定的反应条件下，使所述原料混合物中的单体及/或低聚物重新聚合，并且进行造粒，以获得所述化学性再生聚酯粒。其中，所述化学解聚液的液体温度可以例如是160℃至250℃，但本发明不受限于此。再者，所述第二筛网的一筛孔孔径小于所述第一筛网的一筛孔孔径。
值得一提的是，上述化学解聚液能使得回收聚酯材料中的聚酯分子断链，从而达到解聚的效果，并且可以进一步获得分子链较短的聚酯组成及由一个二酸单元及两个二醇单元所组合而成之酯类单体，例如：对苯二甲酸双(2-羟乙基)酯(bis(2-Hydroxyethyl)terephthalate，BHET)。也就是说，所述原料混合物的分子量小于回收聚酯材料的分子量。
在本实施例中，所述化学解聚液可以例如是水、甲醇、乙醇、乙二醇、二甘醇或其组合物的溶液，但本发明不受限于此。举例而言，水是用于水解，甲醇、乙醇、乙二醇、或二甘醇是用于醇解。
另外，值得一提的是，不同于物理再制的步骤，化学再制的步骤牵涉到“回收聚酯材料中的聚酯分子的解聚及重新聚合”，其可以使得聚酯分子被解聚成分子量较小的分子，并且进一步重新聚合成新的聚酯树脂。
在本发明的其它实施例中，化学性再生聚酯粒的制备方法并不限于上述实施例所载，其亦可利用水解法或超临界流体法制得。水解法是使回收的聚酯材料在碱性溶液中进行，通过调控一定的温度及压力，并且在微波辐射的照射下，使得聚酯分子完全裂解为单体。超临界流体法则是使得回收的聚酯材料在超临界流体态的甲醇中分解成少量单体及低聚物。其中，单体及低聚物的产率会受反应温度和反应时间影响。
进一步地说，由于化学回收法可以将回收聚酯材料解聚成具有小分子量的单体。借此，原本存在于回收聚酯材料(如：回收宝特瓶瓶片)中的杂质(如：胶状杂质或其它非聚酯类杂质)，相较于物理回收法可以较容易地以过滤的方式被排除。
再者，由于化学再制作业可以将回收聚酯材料的分子量变小(如：形成分子链较短的聚酯组成及化合物单体)，因此，所述回收聚酯材料在被解聚后的黏度相对较低，其流动性质较佳。据此，所述化学再制作业可以使用筛孔孔径较小的筛网，以将聚酯材料中粒径更小的杂质给排除。
为了实现较佳的过滤效果，在本实施例中，所述第二筛网的筛孔孔径优选是介于10微米至50微米之间。也就是说，所述第二筛网能筛除粒径大于上述筛孔孔径的固体杂质，但本发明不受限于此。
在过滤固体杂质方面，物理再制步骤只能过滤回收聚酯材料中具有较大粒径的固体杂质，而化学再制步骤可以过滤回收聚酯材料中具有较小粒径的固体杂质，借此，所述聚酯白膜的生产品质能被有效地提升。
进一步地说，通过所述化学再制步骤所产生的化学性再生聚酯粒通常具有较低的特性黏度。再者，所述化学性再生聚酯粒的特性黏度较容易被调控，并且所述化学性再生聚酯粒的特性黏度可以被调控至低于物理性化学性再生聚酯粒的特性黏度。
所述步骤S140包含：依据预定特性黏度，混合白色再生聚酯粒、物理性再生聚酯粒以及化学性再生聚酯粒，以形成聚酯粒原料。
聚酯粒原料的特性黏度适用于制膜工艺，具体来说，聚酯粒原料的特性黏度为0.48dL/g至0.8dL/g；较佳的，聚酯粒原料的特性黏度为0.50dL/g至0.60dL/g。预定特性黏度是0.36dL/g至0.65dL/g；较佳的，预定特性黏度是0.40dL/g至0.60dL/g。
更具体地说，所述白色再生聚酯粒、所述物理性再生聚酯粒及所述化学性再生聚酯粒，是依据所述预定特性黏度，以预定重量比例彼此混合。借此，混合的所述白色再生聚酯粒、物理性再生聚酯粒及化学性再生聚酯粒能具有所述预定特性黏度，从而适合用于聚酯白膜的制造。
白色再生聚酯粒中含有白色添加物，白色添加物是选自于由下列所构成的群组：碳酸钙颗粒、硫酸钡颗粒及二氧化钛颗粒。白色添加物的颗粒尺寸是介于0.1微米至20微米之间。
于本实施例中，可依聚酯白膜的用途，选择是否需白色再生聚酯粒中添加多种白色添加物。于一较佳实施例中，白色再生聚酯粒中具有单一种类的白色添加物。
举例来说，当选用碳酸钙颗粒或硫酸钡颗粒作为白色添加物时，聚酯白膜可具有良好的反射效果(反射率80％至98％)以及比重低的特性，通常可应用于海报或快递签条。然而，因聚酯白膜的表面具有微孔洞，较不适用长时间摆于户外。
举例来说，当选用二氧化钛颗粒作为白色添加物时，聚酯白膜可具有较低的色差值(△E)以及较强的物理特性，故较适用摆于户外。进一步而言，二氧化钛可以是锐钛矿型(anatase)的二氧化钛也可以是金红石型(rutile)的二氧化钛。当聚酯白膜不需长时间暴露于户外时，可使用锐钛矿型(anatase)的二氧化钛或是金红石型(rutile)的二氧化钛；当聚酯白膜可能需长时间暴露于户外时，可使用金红石型(rutile)的二氧化钛。
白色再生聚酯粒可以是经由物理再制步骤或是化学再制步骤制得，换句话说，白色再生聚酯粒包括物理性白色再生聚酯粒以及化学性白色再生聚酯粒中的至少一种。白色再生聚酯粒的特性黏度是0.35dL/g至0.70dL/g，较佳的，白色再生聚酯粒的特性黏度是0.4dL/g至0.65dL/g。
具体来说，物理性白色再生聚酯粒的制造方式包括：熔融一部份的回收聚酯材料，以获得第一熔融混合物。于第一熔融混合物中添加白色添加物，以形成第二熔融混合物。重新塑型第二熔融混合物，以获得物理性白色再生聚酯粒。基于物理性白色再生聚酯粒的总重为100重量百分比，物理性白色再生聚酯粒包括5重量百分比至60重量百分比的白色添加物。
举例来说，当白色添加物是碳酸钙颗粒或硫酸钡颗粒时，基于物理性白色再生聚酯粒的总重为100重量百分比，物理性白色再生聚酯粒包括20重量百分比至35重量百分比的白色添加物。当白色添加物是二氧化钛颗粒时，基于物理性白色再生聚酯粒的总重为100重量百分比，物理性白色再生聚酯粒包括5重量百分比至15重量百分比的白色添加物。
具体来说，化学性白色再生聚酯粒的制造方式包括：解聚另一部分的回收聚酯材料，以获得第一低聚物混合物。于第一低聚物混合物中添加白色添加物，以形成第二低聚物混合物。重新聚合第二低聚物混合物，以获得化学性白色再生聚酯粒。基于化学性白色再生聚酯粒的总重为100重量百分比，化学性白色再生聚酯粒包括20重量百分比至40重量百分比的白色添加物。
举例来说，当白色添加物是碳酸钙颗粒或硫酸钡颗粒时，基于化学性白色再生聚酯粒的总重为100重量百分比，化学性白色再生聚酯粒包括20重量百分比至35重量百分比的白色添加物。
为了提升回收聚酯材料的使用比率，上述各种再生聚酯粒，皆具有合适的用量范围。
在预定重量比例方面，基于聚酯粒原料(即，所有的聚酯粒)的用量为100重量份，物理性再生聚酯粒的用量优选是50重量份至95重量份，较佳的是60重量份至80重量份。化学性再生聚酯粒的用量是5重量份至50重量份之间，较佳的是20重量份至40重量份，但本发明不受限于此。
在一较佳实施例中，物理性再生聚酯粒的用量高于化学性再生聚酯粒的用量，但本发明不受限于此。
所述步骤S150包含：熔融挤出聚酯粒原料，从而形成聚酯白膜(white polyesterfilm)。其中，聚酯白膜具有预定特性黏度。
在所述聚酯白膜中，物理性再生聚酯粒(包括物理性白色再生聚酯粒)会形成为物理性再生聚酯树脂，化学性再生聚酯粒(包括化学性白色再生聚酯粒)会形成为化学性再生聚酯树脂。并且，白色再生聚酯粒中的白色添加物会均匀的分散于物理性再生聚酯树脂与化学性再生聚酯树脂之中。
依据所述步骤S140中的混合比例，基于聚酯白膜的总重为100重量百分浓度，物理性再生聚酯树脂的含量优选是50重量百分浓度至95重量百分浓度，且特优选是60重量百分浓度至80重量百分浓度。所述化学性再生聚酯树脂的含量优选是5重量百分浓度至50重量百分浓度，且特优选是20重量百分浓度至40重量百分浓度。白色添加物的含量为0.1重量百分浓度至40重量百分浓度。
再者，物理性再生聚酯树脂及化学性再生聚酯树脂的总含量是55重量百分浓度(wt％)至100重量百分浓度，且特优选总含量是70重量百分浓度至100重量百分浓度。
根据上述配置，本实施例聚酯白膜的制造方法可以使用高比例的回收聚酯材料而制得，其不需要添加额外的原生聚酯母粒(virgin polyester resin)，或者是仅需要添加少量的原生聚酯母粒。举例而言，在本发明的一实施例中，原生聚酯母粒的用量通常不大于50重量分，较佳的，原生聚酯母粒不大于30重量分，更佳的，原生聚酯母粒不大于10重量分。
在本发明的一实施例中，所述物理性再生聚酯粒具有第一酸价，所述化学性再生聚酯粒具有第二酸价，并且所述第二酸价大于所述第一酸价。其中，所述第一酸价是介于10mgKOH/g至40mgKOH/g之间，并且所述第二酸价是介于20mgKOH/g至70mgKOH/g之间。
进一步地说，请参阅图2所示，所述物理性再生聚酯粒具有第一分子量分布1，所述化学性再生聚酯粒具有第二分子量分布2，并且所述第二分子量分布2的分布范围较所述第一分子量分布1的分布范围宽广。
另外，通过所述物理性再生聚酯粒及化学性再生聚酯粒的混用搭配，聚酯粒原料(白色再生聚酯粒、物理性再生聚酯粒及化学性再生聚酯粒)具有第三分子量分布3，且第三分子量分布3的分布范围是介于第一分子量分布1及第二分子量分布2之间。
进一步地说，在分子量分布方面，化学性再生聚酯粒的分子量分布较为宽广，其能有助于制膜工艺的生产性，但是单纯使用化学性再生聚酯粒生产的聚酯白膜，其物性会较差(如：机械性质)。再者，化学性再生聚酯粒的生产成本较高。
物理性再生聚酯粒的分子量分布较为狭窄，其对于制膜工艺的生产性不佳，但可制得机械性质较强的聚酯白膜，其物性会较佳。也就是说，完全使用物理性再生聚酯粒或化学性再生聚酯粒都不是理想的方式。
本发明实施例聚酯白膜的制造方法的特色在于，同时使用物理性再生聚酯粒及化学性再生聚酯粒，可提升制膜工艺的生产性、提升聚酯白膜的物理特性，并可降低聚酯白膜的生产成本。
除此之外，所述聚酯白膜的制造方法进一步包含在物理再制或在化学再制步骤中添加无机粒子于回收聚酯材料中，以使得最终制得的聚酯白膜包含有所述无机粒子。
在本实施例中，所述无机粒子为滑剂(slipping agent)，但本发明不受限于此。其中，所述滑剂是选自由二氧化硅颗粒、碳酸钙颗粒、硫酸钡颗粒、聚苯乙烯颗粒、硅胶颗粒、及压克力颗粒所组成的材料群组的至少其中一种。再者，基于所述聚酯白膜的总重为100重量百分浓度，所述滑剂的含量是介于0.1重量百分浓度至10重量百分浓度之间。
[聚酯白膜]
以上为本发明实施例的聚酯白膜的制造方法，以下接着介绍本发明实施例的聚酯白膜。在本实施例中，所述聚酯白膜是通过上述制造方法所形成，但本发明不受限于此。
所述聚酯白膜的材料中包含有物理性再生聚酯树脂、化学性再生聚酯树脂以及白色添加物。物理性再生聚酯树脂是由物理性再生聚酯粒所形成，并且物理性再生聚酯粒具有第一特性黏度。化学性再生聚酯树脂是由化学性再生聚酯粒所形成，化学性再生聚酯粒具有第二特性黏度，并且第二特性黏度小于第一特性黏度。白色添加物分散于化学性再生聚酯树脂是与物理性再生聚酯树脂之间。
值得注意的是，物理性再生聚酯粒及化学性再生聚酯粒是依据预定特性黏度为目标进行混合，如此一来，制得的聚酯白膜可具有预定特性黏度。
在本发明的一实施例中，物理性再生聚酯粒的第一特性黏度不小于0.60dL/g，化学性再生聚酯粒的第二特性黏度不大于0.65dL/g，并且预定特性黏度是0.36dL/g至0.65dL/g。
在本发明较佳实施例中，所述物理性再生聚酯粒的第一特性黏度是0.65dL/g至0.80dL/g，所述化学性再生聚酯粒的第二特性黏度是0.50dL/g至0.65dL/g，并且所述预定特性黏度是0.60dL/g至0.65dL/g。
并且，本发明的聚酯白膜的酸价范围介于10mgKOH/g至100mgKOH/g。较佳的，本发明的聚酯白膜的酸价范围介于10mgKOH/g至80mgKOH/g。更佳的，本发明的聚酯白膜的酸价范围介于40mgKOH/g至70mgKOH/g。聚酯白膜的酸价是根据美国材料与试验协会(ASTM)所订定D7409-15的标准测量方式进行测量。当聚酯白膜的酸价介于10mgKOH/g至100mgKOH/g之间时，聚酯白膜具有耐热与耐水解功能。
本发明的聚酯白膜的表面粗糙度(Ra)为1奈米至500奈米。较佳的，聚酯白膜的表面粗糙度为10奈米至450奈米。更佳的，聚酯白膜的表面粗糙度为20奈米至430奈米。聚酯白膜的表面粗糙度，是根据DIN EN ISO4287/4288进行测量。
本发明的聚酯白膜的动摩擦系数为0.2至0.4。聚酯白膜的动摩擦系数，是根据ASTMD1894进行测量。
当聚酯白膜的表面粗糙度为1奈米至500奈米，且聚酯白膜的动摩擦系数为0.2至0.4时，较利于聚酯白膜的制造、收膜与后端加工程序。
本发明的聚酯白膜在150℃、10Hz条件下的储能模量(storage modulus)为3.5×109dyne/cm2至6.0×109dyne/cm2。较佳的，聚酯白膜在150℃、10Hz条件下的储能模量(storage modulus)为4.0×109dyne/cm2至5.0×109dyne/cm2。聚酯白膜的储能模量，是经由动态黏弹性测量装置测量聚酯白膜在纵向及宽度上储能模量的平均值，具体测量结果请参图3及图4所示。
另外值得一提的是，上述多个物理性再生聚酯粒及多个化学性再生聚酯粒，皆是通过回收再利用所述回收聚酯材料，且将回收聚酯材料进行造粒而获得。其中，所述回收聚酯材料为回收宝特瓶瓶片。
在本发明的一实施例中，聚酯白膜具有以下特性。基于聚酯白膜的总重为100莫耳百分率浓度，聚酯白膜中的间苯二甲酸的含量是介于0.1莫耳百分率浓度至6莫耳百分率浓度之间。基于聚酯白膜的总重为100重量百分浓度，聚酯白膜中的生物质衍生的乙二醇的含量不大于5重量百分浓度。聚酯白膜的遮光数值大于或等于1.2。聚酯白膜的光透过率不大于10％，较佳的，聚酯白膜的光透过率不大于5％。聚酯白膜的表面粗糙度(Ra)为10奈米至200奈米。聚酯白膜的反射率为80％至98％。聚酯白膜的色差值(△E)小于或等于10，较佳的，聚酯白膜的色差值(△E)小于或等于2。聚酯白膜的动摩擦系数为0.2至0.4。
[实施例的有益效果]
本发明的其中一有益效果在于，本发明所提供的聚酯白膜及其制造方法，其能通过“依据预定特性黏度，混合白色再生聚酯粒、所述物理性再生聚酯粒以及所述化学性再生聚酯粒，以形成聚酯粒原料”的技术方案，以调整聚酯粒原料可具有预定特性黏度，而可适用于压出成膜工艺，并具有较高的回收聚酯原料使用比例。
以上所公开的内容仅为本发明的优选可行实施例，并非因此局限本发明的权利要求范围，所以凡是运用本发明说明书及图式内容所做的等效技术变化，均包含于本发明的权利要求范围内。

Claims (9)

1.一种聚酯白膜的制造方法，其特征在于，包括：
提供回收聚酯材料；
物理再制一部分的所述回收聚酯材料，以制得物理性再生聚酯粒；其中，所述物理性再生聚酯粒具有第一特性黏度；
化学再制另一部分的所述回收聚酯材料，以制得化学性再生聚酯粒；其中，所述化学性再生聚酯粒具有第二特性黏度，所述第二特性黏度小于所述第一特性黏度；
依据预定特性黏度，混合白色再生聚酯粒、所述物理性再生聚酯粒以及所述化学性再生聚酯粒，以形成聚酯粒原料；以及
熔融挤出所述聚酯粒原料，从而形成聚酯白膜，所述聚酯白膜具有所述预定特性黏度；
其中，所述聚酯白膜的预定特性黏度是0.36dL/g至0.65dL/g；所述聚酯白膜的酸价是10mgKOH/g至80mgKOH/g；所述聚酯白膜的表面粗糙度(Ra)为1奈米至500奈米；所述聚酯白膜的动摩擦系数是0.2至0.4。
2.一种聚酯白膜，其特征在于，由物理性再生聚酯树脂及化学性再生聚酯树脂依据预定特性黏度混合、熔融与挤出后形成，所述聚酯白膜具有所述预定特性黏度；
其中，所述聚酯白膜的预定特性黏度是0.36dL/g至0.65dL/g；所述聚酯白膜的酸价是10mgKOH/g至80mgKOH/g；所述聚酯白膜的表面粗糙度(Ra)为1奈米至500奈米；所述聚酯白膜的动摩擦系数是0.2至0.4。
3.根据权利要求2所述的聚酯白膜，其特征在于，基于所述聚酯白膜的总重为100莫耳百分率浓度，所述聚酯白膜中的间苯二甲酸的含量是介于0.1莫耳百分率浓度至6莫耳百分率浓度之间；所述聚酯白膜在150℃、10Hz条件下的储能模量为3.5×109dyne/cm2至6.0×109dyne/cm2。
4.根据权利要求2所述的聚酯白膜，其特征在于，所述聚酯白膜的雾度大于80％，所述聚酯白膜的光穿透率小于10％，所述聚酯白膜的反射率为80％至98％，所述聚酯白膜的遮光数值大于或等于1.2。
5.根据权利要求2所述的聚酯白膜，其特征在于，基于所述聚酯白膜的总重为100重量百分浓度，所述聚酯白膜中的生物质衍生的乙二醇的含量不大于5重量百分浓度。
6.一种聚酯白膜，所述聚酯白膜的预定特性黏度是0.36dL/g至0.65dL/g；所述聚酯白膜的酸价是10mgKOH/g至80mgKOH/g；所述聚酯白膜的表面粗糙度(Ra)为1奈米至500奈米；所述聚酯白膜的动摩擦系数是0.2至0.4。
7.根据权利要求6所述的聚酯白膜，其特征在于，基于所述聚酯白膜的总重为100莫耳百分率浓度，所述聚酯白膜中的间苯二甲酸的含量是介于0.1莫耳百分率浓度至6莫耳百分率浓度之间；所述聚酯白膜在150℃、10Hz条件下的储能模量为3.5×109dyne/cm2至6.0×109dyne/cm2。
8.根据权利要求6所述的聚酯白膜，其特征在于，所述聚酯白膜的雾度大于80％，所述聚酯白膜的光穿透率小于10％；所述聚酯白膜的反射率为80％至98％；所述聚酯白膜的遮光数值大于或等于1.2。
9.根据权利要求6所述的聚酯白膜，其特征在于，基于所述聚酯白膜的总重为100重量百分浓度，所述聚酯白膜中的生物质衍生的乙二醇的含量不大于5重量百分浓度。
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