[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN114644826A - 填充型聚酰胺模塑料、由其生产的模制品和填充型聚酰胺模塑料的用途 - Google Patents

填充型聚酰胺模塑料、由其生产的模制品和填充型聚酰胺模塑料的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN114644826A
CN114644826A CN202111551254.9A CN202111551254A CN114644826A CN 114644826 A CN114644826 A CN 114644826A CN 202111551254 A CN202111551254 A CN 202111551254A CN 114644826 A CN114644826 A CN 114644826A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
polyamide
ferrocene
pa6t
fibers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111551254.9A
Other languages
English (en)
Inventor
阿尔达·阿尔坎
安德里·卡达尔贝特
安德里亚斯·拜尔
博托·霍夫曼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EMS Chemie AG
Original Assignee
EMS Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EMS Chemie AG filed Critical EMS Chemie AG
Publication of CN114644826A publication Critical patent/CN114644826A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino-carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

本发明涉及具有高耐热老化性的填充型聚酰胺模塑料，除了特定的聚酰胺混合物外，其还包含至少一种填料、至少一种未取代或经取代的茂金属和任选地至少一种添加剂。本发明还涉及使用所述聚酰胺模塑料生产模制品的用途。

Description

填充型聚酰胺模塑料、由其生产的模制品和填充型聚酰胺模 塑料的用途
技术领域
本发明涉及具有高耐热老化性的填充型聚酰胺模塑料，除了特定的聚酰胺混合物外，其还包含至少一种填料、至少一种未取代或经取代的茂金属和任选地至少一种添加剂。本发明还涉及使用这些聚酰胺模塑料生产模制品的用途。
背景技术
聚酰胺可用作在其使用寿命期间会暴露于升高的温度的模制品的材料。改善聚酰胺的耐热老化性是非常需要的，因为受热应力的部件可因此实现更长的使用寿命或其故障风险可降低。或者，改善的耐热老化性也可允许部件在升高的温度下使用。
热塑性聚酰胺可用作在其使用寿命期间会暴露于升高的温度的部件的结构材料。由于在这种情况下会发生热氧化损伤，因此使用热稳定剂来延迟热氧化损伤的发生。
由EP 2 535 365 A1已知一种长期热稳定的聚酰胺模塑料，其中引入了基于部分芳族聚酰胺和己内酰胺的模塑料，其具有铜稳定剂或铜稳定剂与有机稳定剂的混合物。
文献EP 2 902 444 A1也涉及基于部分芳族聚酰胺和己内酰胺的长期热稳定的模塑料。其中，长期热稳定通过有机稳定剂的使用实现。
文献EP 1 681 313 A1也描述了长期稳定的模塑料。其中，长期热稳定通过使用至少两种特定的热稳定剂(例如，碘化铜和氧化铁)并通过使用两种熔融温度相差至少20℃的聚酰胺来实现。
发明内容
以此为出发点，本发明的目的在于提供可优选由其生产模塑料的聚酰胺模塑料，与从现有技术已知的聚酰胺模塑料相比，所述模塑料的特征特别地在于改善的耐热老化性。
所述目的通过具有权利要求1的特征的聚酰胺模塑料和具有权利要求15的特征的模制品实现。其他的从属权利要求示出了有利的改良。根据本发明的用途在权利要求16中指定。
根据本发明，提供了包含或组成为以下组分(A)至(D)的聚酰胺模塑料：
(A)27重量％至89.99重量％的至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)或聚酰胺混合物，所述聚酰胺混合物组成为
至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺，和
至少一种含己内酰胺的聚酰胺，其具有至少50重量％含量的己内酰胺并且不同于所述部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)，
相对于聚酰胺混合物，己内酰胺含量为5重量％至38重量％，
(B)10重量％至65重量％的至少一种填料，
(C)0.01重量％至3.0重量％的至少一种未取代或经取代的茂金属，
(D)0重量％至35重量％的至少一种添加剂，
组分(A)至(D)总计为100重量％。
出人意料地发现，将茂金属特别是二茂铁与选定的至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺或选定的聚酰胺混合物结合使用使得可以实现显著改善的耐热老化性。
此外，根据本发明的含二茂铁的聚酰胺模塑料在螺旋流动试验中显示出显著改善的流动性。
具体实施方式
术语定义
·聚酰胺及其单体的命名和缩写
在本发明的意义上，术语“聚酰胺”(缩写PA)应理解为涵盖性术语；其包括均聚酰胺和共聚酰胺。聚酰胺及其单体的所选命名和缩写与ISO标准16396-1(2015，(D))中的定义相符。其中使用的缩写在下文中用作单体的IUPAC名称的同义词。特别地，本申请中出现以下单体缩写。6代表1,6-己二胺(CAS号124-09-4)，T代表对苯二甲酸(CAS号100-21-0)，I代表间苯二甲酸(CAS号121-95-5)，6代表1,6-己二酸(CAS号124-04-9)，6代表己内酰胺(CAS号105-60-2)，MACM代表双(4-氨基-3-甲基-环己基)甲烷(也称为3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷，CAS号6864-37-5)，TMDC代表双(4-氨基-3,5-二甲基-环己基)甲烷(也称为3,3',5,5'-四甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷，CAS号65962-45-0)，PACM代表双(4-氨基-环己基)甲烷(也称为4,4'-二氨基二环己基甲烷，CAS号1761-71-3)，BAC代表1,3-双(氨基甲基)环己烷(也称为1,3-环己二甲胺，CAS号2579-20-6)和1,4-双(氨基甲基)-环己烷(也称为1,4-环己二甲胺，CAS号2549-93-1)及其混合物，IPD代表异佛尔酮二胺(也称为3-(氨基甲基)-3,5,5-三甲基环己胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷或5-氨基-1,3,5,5-三甲基-环己甲胺，CAS号2855-13-2)，MPMD代表2-甲基-1,5-戊二胺(也称为1,5-二氨基-2-甲基戊烷，CAS号15520-10-2)，MOD代表2-甲基-1,8-辛二胺(也称为2-甲基辛烷-1,8-二胺，CAS号148528-05-6)，12代表十二烷二酸(也称为1,10-癸烷二羧酸，CAS号693-23-2)，CHD代表环己二羧酸，12代表内酰胺-12(也称为月桂内酰胺，CAS号947-04-6)。
·关于组合物的一般注释
本权利要求书中和说明书中的术语“含有”和“包含”意思是不排除更多组分的可能性。在本发明的范围内，术语“组成为”理解为术语“含有”或“包含”的优选实施方案。如果定义了一个组“含有”或“包含”至少一定数量的组分，则这也应理解为公开了所述组优选“组成为”这些组分。
·单体的数量信息
如果聚酰胺(A1)仅包含二酸和二胺，则其摩尔比例总计为所有二胺之和为50摩尔％，所有二酸之和为50摩尔％，并且二胺和二酸比例之和为聚酰胺的100摩尔％。
如果除了二酸和二胺外聚酰胺(A1)或(A2)还包含量为x摩尔％的内酰胺或ω-氨基酸，则相对于100摩尔％的聚酰胺，所有二胺之和因此仍仅为(50-0.5x)摩尔％并且所有二酸之和为(50-0.5x)摩尔％。
在关于聚酰胺的二酸和二胺的数量信息方面，始终适用的是所有二胺的摩尔分数之和等于所有二酸的摩尔分数之和。
·关于数量信息的一般注释
根据本发明的聚酰胺模塑料包含或组成为组分(A)、(B)和(C)和任选地(D)；这里适用组分(A)、(B)、(C)和(D)之和互相补足至100重量％的条件，其中组分(A)由组分(A1)和任选地组分(A2)组成。关于单独的组分(A)、(B)、(C)和(D)的数量信息的定义的范围应理解为，每种单独的组分可在预定义的范围内选择任意量，只要满足所有组分(A)、(B)、(C)和(D)之和为100重量％的条件即可。
·部分芳族聚酰胺
在本发明的意义上，部分芳族聚酰胺为包含至少一种芳族单体的聚酰胺。所述至少一种芳族单体优选为二羧酸。在本发明的意义上，间苯二甲胺(MXD，CAS号1477-55-0)和对苯二甲胺(PXD，CAS号539-48-0)不是芳族单体。这也适用于其中氨基或羧基基团没有直接挂在芳环上的所有其他单体。本发明的部分结晶部分芳族的聚酰胺具有的熔融温度和熔化热可根据ISO 11357-3(2013)用差示扫描量热法(DSC)测定。
·茂金属
茂金属为配位化合物，更具体而言是配合物或所谓的夹心配合物。因此它们既不是金属氧化物也不是金属盐。
一种代表例如是未取代或经取代的双(η5-环戊二烯基)铁。双(η5-环戊二烯基)铁也被称为二茂铁(CAS号102-54-5)。这两个名称在本申请中作为同义词使用。
·耐热老化性
良好的耐热老化性表现为模制品在升高的温度即至少100℃，优选至少120℃，更优选至少140℃的温度下储存后撕裂强度和/或断裂伸长率的降低减慢。
聚酰胺模塑料
根据本发明的聚酰胺模塑料包含或组成为组分(A)、(B)和(C)和任选地(D)，其中组分(A)由组分(A1)和任选地组分(A2)组成。
聚酰胺模塑料包含或组成为以下组分：
(A)27重量％至89.99重量％的至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)或聚酰胺混合物，所述聚酰胺混合物组成为
(A1)至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺，和
(A2)一种或多于一种含己内酰胺的聚酰胺，其具有至少50重量％含量的己内酰胺并且不同于所述部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)，
相对于聚酰胺混合物，己内酰胺含量为5重量％至38重量％，
(B)10重量％至65重量％的至少一种填料，
(C)0.01重量％至3.0重量％的至少一种未取代或经取代的茂金属，
(D)0重量％至35重量％的至少一种添加剂，
组分(A)至(D)总计为100重量％。
相对于聚酰胺模塑料的总重量，聚酰胺模塑料中组分(A)的比例优选是35重量％至84.87重量％，更优选是44.6重量％至69.6重量％。
相对于聚酰胺模塑料的总重量，聚酰胺模塑料中组分(B)的比例优选是15重量％至60重量％，更优选是30重量％至50重量％。
相对于聚酰胺模塑料的总重量，聚酰胺模塑料中组分(C)的比例优选是0.03重量％至2.0重量％，更优选是0.1重量％至1.5重量％。
相对于聚酰胺模塑料的总重量，模塑料中组分(D)的比例优选是0.1重量％至30重量％，更优选是0.3重量％至25重量％。
相对于聚酰胺混合物(A)，即相对于组分(A1)和(A2)之和，己内酰胺含量优选是5重量％至36重量％，更优选是10重量％至33重量％，甚至更优选是15重量％至30重量％。
下文将更详细地描述根据本发明的聚酰胺模塑料的各个组分。
组分(A)
组分(A)由组分(A1)和任选地组分(A2)组成。
组分(A1)
根据本发明的优选的实施方案，所述至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)具有：
·根据EN ISO 307(2007)测得的1.45至2.10，优选1.50至1.90，更优选1.55至1.80的相对黏度(RV)，和/或
·根据EN ISO 11357-3(2013)测得的至少25J/g，优选至少30J/g，更优选至少35J/g的熔化热，和/或
·根据EN ISO 11357-3(2013)测得的至少255℃，优选270℃至350℃，更优选280℃至340℃的熔融温度。
根据本发明的优选的实施方案，所述至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)由单体(a1.1)至(a1.2)和任选地(a1.3)和任选地(a1.4)形成：
(a1.1)至少一种二胺，选自：1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、双(4-氨基-环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基-环己基)甲烷、双(4-氨基-3,5-二甲基-环己基)甲烷、双(氨基甲基)环己烷、异佛尔酮二胺、间苯二甲胺和对苯二甲胺，和
(a1.2)至少一种芳族二羧酸，选自：对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二甲酸，和/或
(a1.3)至少一种二羧酸，选自：1,6-己二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,13-十三烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,15-十五烷二酸、1,16-十六烷二酸、1,17-十七烷二酸、1,18-十八烷二酸、环己烷二羧酸和具有36或44个C原子的二聚脂肪酸，和/或
(a1.4)一种或多于一种内酰胺或ω-氨基酸，选自：内酰胺-6、内酰胺-11、内酰胺-12、1,6-氨基己酸、1,11-氨基十一烷酸和1,12-氨基十二烷酸。
根据本发明的更优选的实施方案，所述至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)由单体(a1.1)至(a1.2)和任选地(a1.3)和任选地(a1.4)形成：
(a1.1)至少一种二胺，选自：1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、双(4-氨基-环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基-环己基)甲烷和双(氨基甲基)环己烷，和
(a1.2)至少一种芳族二羧酸，选自：对苯二甲酸和间苯二甲酸，和/或
(a1.3)至少一种二羧酸，选自：1,6-己二酸、1,10-癸二酸、1,12-十二烷二酸和1,16-十六烷二酸，和/或
(a1.4)一种或多于一种内酰胺或ω-氨基酸，选自：内酰胺-6、内酰胺-12、1,6-氨基己酸和1,12-氨基十二烷酸。
根据本发明的更优选的实施方案，所述至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)由单体(a1.1)至(a1.2)和任选地(a1.3)形成：
(a1.1)至少一种二胺，选自：1,6-己二胺、1,10-十二烷二胺和双(氨基甲基)环己烷，和
(a1.2)至少一种芳族二羧酸，选自：对苯二甲酸和间苯二甲酸，和/或
(a1.3)至少一种二羧酸，选自：1,6-己二酸、1,10-癸二酸和1,12-十二烷二酸。
根据本发明的更优选的实施方案，所述至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)包含：
·至少10摩尔％，优选至少20摩尔％，更优选至少25摩尔％的1,6-己二胺，和
·至少10摩尔％，优选至少20摩尔％，更优选至少25摩尔％的对苯二甲酸。
根据本发明的又一个优选实施方案，所述至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)选自：
·PA 4T/66、PA 4T/6T、PA 4T/8T、PA 6T/8T、PA 4T/MPMDT、PA 4T/6T/MPMDT、PA4T/4I、PA 4T/6I、PA 5T/5I、PA 6T/MPMDT、PA 6T/MPMDT/6I、PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/6、PA 6T/12、PA 6T/66/6、PA 6T/610、PA 6T/612、PA 6T/10I、PA 6T/9T、PA 6T/12T、PA 6T/6I/6、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/612、PA 6T/6I/12、PA 9T/MODT、PA 9T/9I、PA 10T、PA 12T、PA 12T/12I、PA 10T/1012、PA 10T/6T、PA 10T/10I、PA 10T/106、PA 10T/12、PA 10T/11、PA10T/6T/612、PA 10T/6T/10I/6I、PA 10T/6T/1012/612、PA 6T/BACT、PA 6T/BACT/66、PA6T/6I/BACT/BACI、PA 6T/BACT/MACMT、PA 6T/BACT/PACMT、PA 6T/BACT/TMDCT、PA 4T/6T/8T、PA 4T/6T/10T、PA 4T/8T/10T、PA 6T/8T/10T及其共聚酰胺，
·更优选选自PA 6T/MPMDT、PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/6、PA 6T/12、PA 6T/66/6、PA 6T/6I/6、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/612、PA 9T/MODT、PA 10T、PA 12T、PA 10T/1012、PA10T/6T、PA 10T/10I、PA 10T/6T/612、PA 10T/6T/10I/6I、PA 10T/6T/1012/612、PA 6T/BACT、PA 6T/BACT/66、PA 6T/BACT/MACMT和PA 6T/BACT/PACMT，
·甚至更优选选自PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/66/6、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/612、PA 10T/1012、PA 10T/6T、PA 10T/6T/612、PA 10T/6T/10I/6I、PA 10T/6T/1012/612、PA 6T/BACT和PA 6T/BACT/66。
根据本发明的更优选的实施方案，所述至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)不含内酰胺和ω-氨基酸。
根据本发明的更优选的实施方案，所述部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)为由以下单体形成的PA 6T/66：
·50摩尔％的1,6-己二胺，
·14摩尔％至40摩尔％，优选20摩尔％至35摩尔％，更优选25摩尔％至30摩尔％的对苯二甲酸，和
·10摩尔％至36摩尔％，优选15摩尔％至30摩尔％，更优选20摩尔％至25摩尔％的1,6-己二酸。
组分(A2)
含己内酰胺的聚酰胺(A2)优选包含至少60重量％的程度，更优选至少70重量％的程度，甚至更优选至少80重量％的程度的己内酰胺。
如果组分(A2)为共聚物，则除己内酰胺外，使用的(A2)的优选的共聚单体一方面为二胺和二羧酸的组合，其优选以等摩尔或几乎等摩尔的量使用，另一方面为内酰胺和氨基羧酸。
合适的二胺特别地是具有4至18个C原子的带支链或直链脂族二胺。具有6至36个碳原子的合适的二羧酸特别地是脂族、脂环族或芳族二羧酸。
根据优选的实施方案，C4-C18二胺为选自以下的至少一种二胺：
·1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、2-甲基戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-三甲基己二胺、2,4,4-三甲基己二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、1,15-十五烷二胺、1,16-十六烷二胺、1,17-十七烷二胺、1,18-十八烷二胺、双(4-氨基环己基)甲烷、2,2-(4,4'-二氨基二环己基)丙烷、双(4-氨基-3-甲基-环己基)甲烷、间苯二甲胺和对苯二甲胺，
·优选1,6-己二胺、1,10-癸二胺和1,12-十二烷二胺，
·更优选1,6-己二胺和1,10-癸二胺。
根据更优选的实施方案，C4-C18二胺为1,6-己二胺。
根据优选的实施方案，C6-C36二羧酸为选自以下的至少一种二羧酸：
·1,6-己二酸、1,8-辛二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、1,11-十一烷酸、1,12-十二烷二酸、1,13-十三烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,15-十五烷二酸、1,16-十六烷二酸、1,17-十七烷二酸、1,18-十八烷二酸、环己二甲酸、具有36或44个C原子的二聚脂肪酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二甲酸，
·优选1,6-己二酸、1,10-癸二酸、1,11-十一烷酸、1,12-十二烷二酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸，
·更优选1,6-己二酸和对苯二甲酸。
根据本发明的更优选的实施方案，二羧酸为己二酸。
用于聚酰胺(A2)的更优选的共聚单体为具有7至12个碳原子的内酰胺或氨基羧酸，其中更优选内酰胺-12和/或1,12-氨基十二烷酸。
在本发明的更优选的实施方案中，所述至少一种含己内酰胺的聚酰胺(A2)选自：
·PA 6、PA 6/12、PA 6/6T、PA 6/6I、PA 6/66、PA 6/610、PA 6/612、PA 6/616、PA6/10T、PA 6/10I、PA 6/106、PA 6/1010、PA 6/1012、PA 6/1016、PA 6/611、PA 6/1011、PA6/126、PA 6/12T、PA 6/12I、PA 6/1210、PA 6/1212、PA 6/1216、PA 6/66/69、PA 6/66/610、PA 6/66/6T、PA 6/66/6I、PA 6/66/612、PA 6/66/616、PA 6/6T/69、PA 6/6T/610、PA 6/6T/6I、PA 6/6T/612、PA 6/6T/616、PA 6/6I/69、PA 6/6I/610、PA 6/6I/612、PA 6/6I/616及其共聚酰胺，
·更优选PA 6、PA 6/12、PA 6/6T、PA 6/6I、PA 6/66、PA 6/610、PA 6/612、PA 6/616、PA 6/10T、PA 6/10I、PA 6/106、PA 6/1010、PA 6/1012、PA 6/1016、PA 6/611、PA 6/1011、PA 6/126、PA 6/12T、PA 6/12I、PA 6/1210、PA 6/1212和PA 6/1216，
·甚至更优选PA 6、PA 6/12、PA 6/6T、PA 6/6I、PA 6/66、PA 6/610、PA 6/612、PA6/616、PA 6/10T和PA 6/10I。
含己内酰胺的聚酰胺(A2)甚至更优选为部分结晶的脂族聚酰胺。
含己内酰胺的聚酰胺(A2)优选具有根据EN ISO 307(2007)测得的1.6至3.0、更优选1.7至2.5、非常特别甚至更优选1.8至2.2的相对黏度(RV)。
组分(B)
术语“填料”(组分(B))包括纤维填料、针状填料、微粒填料及其混合物。
填料可优选经包覆或表面处理，即，它们可具有合适的上浆或黏附促进剂体系或以另一方式被表面活化。为此，例如可以使用基于聚氨酯、硅烷、环氧树脂、聚酰胺、聚羟基醚、丙烯酸酯或其组合或混合物的体系。上浆或黏附促进剂体系还可包括其他辅助物质如抗静电剂或润滑剂。
纤维状或针状填料优选选自玻璃纤维、碳纤维、玄武岩纤维、硼纤维、矿渣纤维、金属纤维、晶须、矿物纤维、硅灰石、芳纶纤维、磨碎玻璃纤维、磨碎碳纤维、磨碎矿物纤维及其混合物。
纤维状或针状填料更优选选自玻璃纤维、碳纤维、玄武岩纤维、硼纤维、芳纶纤维及其混合物。
甚至更优选地，排他地使用玻璃纤维作为纤维状或针状填料。
对于玻璃纤维或碳纤维而言，可以使用短纤维或连续长丝(粗纱)。
玻璃纤维或碳纤维的横截面为圆形(圆的)、卵形、椭圆形、带有收缩的椭圆形(所谓的蚕茧纤维)、角形或矩形。具有非圆形横截面的纤维，特别是卵形或椭圆形纤维、具有一个或多个变窄部分的椭圆形纤维(所谓的蚕茧纤维)和角形或直角形纤维也被称为扁平纤维。也可使用圆形和非圆形纤维的混合物。
玻璃纤维的外观可以是细长的或螺旋形的。
可使用由所有玻璃类型制成的玻璃纤维，如A-、C-、D-、E-、E-CR-、L-、LD-、M-、NE-、S-、R-、AR-玻璃或其任意混合物。优选的是由E-玻璃、S-玻璃制成的玻璃纤维或包含E-和/或S-玻璃纤维的混合物。
玻璃短纤维具有1mm至50mm，尤其是1mm至25mm，优选1.5mm至20mm，更优选2mm至12mm，甚至更优选2mm至8mm的纤维长度。
玻璃纤维尤其具有5μm至20μm，优选5μm至15μm，更优选6μm至12μm的直径。
如果在拉挤工艺中以连续长丝(粗纱)使用玻璃纤维，则它们优选具有不超过20μm，优选不超过18μm，更优选10μm至17μm的直径。
碳纤维尤其具有3μm至12μm，优选4μm至10μm，更优选4μm至9μm的直径。
在扁平纤维中，纵横比即长横截面轴与短横截面轴的比率为1.5至8，优选2至6，更优选2.5至5，甚至更优选3至4。
在扁平纤维中，更优选扁平玻璃纤维。
扁平玻璃纤维的横截面轴长3μm至40μm。短横截面轴的长度优选为3μm至20μm，特别优选4μm至10μm，长横截面轴的长度为6μm至40μm，更优选12μm至30μm。
微粒填料优选选自白云石、硅酸盐、石英、滑石、云母、高岭土、珍珠岩、二氧化硅、沉淀或气相二氧化硅、硅藻土、二氧化钛、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、研磨或沉淀碳酸钙、氧化锌、硫化锌、白垩、石灰、石灰石粉、板岩粉、长石、碳酸钡、硫酸钡、合成页硅酸盐、天然页硅酸盐、永磁或可磁化金属或合金、玻璃鳞片、玻璃球、中空玻璃球、中空球形硅酸盐填料及其混合物。
微粒填料更优选选自硅酸盐、石英、滑石、云母、高岭土、珍珠岩、二氧化硅、沉淀或气相二氧化硅、硅藻土、二氧化钛、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、研磨或沉淀碳酸钙、白垩、石灰、石灰石粉、板岩粉、长石、碳酸钡、硫酸钡、合成页硅酸盐、天然页硅酸盐、玻璃鳞片、玻璃球、中空玻璃球、中空二氧化硅球填料及其混合物。
微粒填料甚至更优选选自硅酸盐、滑石、云母、高岭土、二氧化钛、研磨或沉淀碳酸钙、白垩、石灰石粉、板岩粉、合成页硅酸盐、天然页硅酸盐、玻璃鳞片、玻璃球、中空玻璃球及其混合物。
优选使用至少一种纤维状和/或针状填料或至少一种纤维状和/或针状填料与至少一种微粒填料的混合物作为根据本发明的聚酰胺模塑料中的填料(组分(B))。
如果使用至少一种纤维状和/或针状填料与至少一种微粒填料的混合物，则微粒填料的比例占填料总量的至多一半，优选至多三分之一，更优选至多四分之一。
更优选在根据本发明的聚酰胺模塑料中以98:2至100:0的重量比使用至少一种纤维状和/或针状填料与至少一种微粒填料的混合物作为填料。
更优选在根据本发明的聚酰胺模塑料中以98:2至100:0的重量比使用至少一种纤维状填料与至少一种微粒填料的混合物作为填料。
组分(C)
根据优选的实施方案，所述至少一种未取代或经取代的茂金属具有120℃至350℃，优选140℃至320℃，更优选150至280℃的熔融温度。
根据优选的实施方案，所述至少一种未取代或经取代的茂金属具有来自第3族至12族或镧系的金属作为中心金属原子，优选钒、铬、锰、铁、钴、镍、钌、锇、锌、铑、镉、铱、镁、镧、铈、钐、锆、钪、钇及其组合，更优选未取代或经取代的双(η5-环戊二烯基)铁，特别地选自二茂铁、3-羧基丁酰二茂铁、3-羧基丙酰二茂铁、6-巯基己基二茂铁、氨基甲基二茂铁、二甲基氨基甲基二茂铁、二苯基膦二茂铁、1-二茂铁丙烯腈、1-二茂铁基乙醇、1,1'-双(1-羟基乙基)二茂铁、1,1'-二乙酰二茂铁、1,1'-二氨基二茂铁、1,1'-二苯甲酰二茂铁、1,1'-二丁基二茂铁、1,1'-二乙基二茂铁、1,1'-二己基二茂铁、1,1'-二甲基二茂铁、1,1'-二乙烯基二茂铁、1,1'-二茂铁二甲醛、1,1'-二茂铁二甲酰胺、1,1'-二茂铁二甲酸、1,1'-二茂铁二甲醇、1,1'-二茂铁基乙酸、1,1'-二茂铁基丙酸、1,1'-二茂铁基丁酸、1,1'-二茂铁基戊酸、1,2,3,4,5-五甲基二茂铁、2-二茂铁基乙醇、3-二茂铁基丙醇、3-二茂铁基丙酸、4-二茂铁基丁酸、5-二茂铁基戊酸、乙酰二茂铁、α-(N,N-二甲基氨基)乙基二茂铁、氨基二茂铁、乙基二茂铁、二茂铁基乙酸、二茂铁基甲醇、辛基二茂铁、二茂铁甲酸、二茂铁甲酰胺、二茂铁甲醛、丙基二茂铁、己基二茂铁、羟基乙基二茂铁、苯甲酰二茂铁、丁基二茂铁、甲基二茂铁、乙烯基二茂铁和双(五甲基环戊二烯基)铁(II)。
双(η5-环戊二烯基)铁也被称为二茂铁(CAS号102-54-5)。这两个名称在本申请中作为同义词使用。
经取代的茂金属可在一个或两个环戊二烯基环上被取代一次或多于一次。在两个环戊二烯基环都被取代的情况下，取代基可以是相同或不同的，优选取代基是相同的。每个环戊二烯基环优选仅被取代一次。更优选地，两个环戊二烯基环中仅一个被取代。更优选地，两个环戊二烯基环中仅一个被取代一次。
取代基优选选自烷基、亚烷基和亚芳基基团、羧酸基团、羧酸衍生物基团、氧代链烷酸基团、醇基团、胺基团和含磷取代基基团。
取代基优选选自具有1至12个C原子的烷基基团、具有2至12个C原子的亚烷基基团、具有6至12个C原子的芳基基团、具有1至12个C原子的羧酸基团、具有2至20个C原子的羧酸酯基团、具有2至12个C原子的羧酸酐基团、具有1至12个C原子的氧代链烷酸基团、具有1至12个C原子的醇基团、具有0至12个C原子的胺基团和含磷取代基基团。
取代基更优选选自具有1至9个C原子的烷基基团、具有2至9个C原子的亚烷基基团、具有6至9个C原子的芳基基团、具有1至9个C原子的羧酸基团、具有2至18个C原子的羧酸酯基团、具有2至9个C原子的羧酸酐基团、具有1至9个C原子的氧代链烷酸基团、具有1至9个C原子的醇基团、具有0至9个C原子的胺基团和含磷取代基基团。
取代基甚至更优选选自具有1至6个C原子的烷基基团、具有2至6个C原子的亚烷基基团、具有6至7个C原子的芳基基团、具有1至6个C原子的羧酸基团、具有2至14个C原子的羧酸酯基团、具有2至6个C原子的羧酸酐基团、具有1至6个C原子的氧代链烷酸基团、具有1至6个C原子的醇基团、具有0至6个C原子的胺基团和含磷取代基基团。
根据本发明的优选的实施方案，所述至少一种未取代或经取代的茂金属双(η5-环戊二烯基)铁选自二茂铁、3-羧基丁酰二茂铁、3-羧基丙酰二茂铁、6-巯基己基二茂铁、氨基甲基二茂铁、二甲基氨基甲基二茂铁、二苯基膦二茂铁、1-二茂铁丙烯腈、1-二茂铁基乙醇、1,1'-双(1-羟基乙基)二茂铁、1,1'-二乙酰二茂铁、1,1'-二氨基二茂铁、1,1'-二苯甲酰二茂铁、1,1'-二丁基二茂铁、1,1'-二乙基二茂铁、1,1'-二己基二茂铁、1,1'-二甲基二茂铁、1,1'-二乙烯基二茂铁、1,1'-二茂铁二甲醛、1,1'-二茂铁二甲酰胺、1,1'-二茂铁二甲酸、1,1'-二茂铁二甲醇、1,1'-二茂铁基乙酸、1,1'-二茂铁基丙酸、1,1'-二茂铁基丁酸、1,1'-二茂铁基戊酸、1,2,3,4,5-五甲基二茂铁、2-二茂铁基乙醇、3-二茂铁基丙醇、3-二茂铁基丙酸、4-二茂铁基丁酸、5-二茂铁基戊酸、乙酰二茂铁、α-(N,N-二甲基氨基)乙基二茂铁、氨基二茂铁、乙基二茂铁、二茂铁基乙酸、二茂铁基甲醇、辛基二茂铁、二茂铁甲酸、二茂铁甲酰胺、二茂铁甲醛、丙基二茂铁、己基二茂铁、羟基乙基二茂铁、苯甲酰二茂铁、丁基二茂铁、甲基二茂铁、乙烯基二茂铁和双(五甲基环戊二烯基)铁(II)。
根据本发明的更优选的实施方案，所述至少一种未取代或经取代的茂金属双(η5-环戊二烯基)铁选自二茂铁、氨基二茂铁、1,1'-二氨基二茂铁、二茂铁甲酸、1,1'-二茂铁二甲酸、氨基甲基二茂铁、1,1'-双(氨基甲基)二茂铁、二甲基氨基甲基二茂铁、1,1'-双(二甲基氨基甲基)二茂铁、二茂铁基乙酸、1,1'-二茂铁基乙酸、二茂铁基甲醇、1,1'-二茂铁二甲醇、二茂铁甲醛、1,1'-二茂铁二甲醛、乙酰二茂铁、1,1'-二乙酰二茂铁、甲基二茂铁和1,1'-二甲基二茂铁。
根据本发明的更优选的实施方案，所述至少一种未取代或经取代的茂金属双(η5-环戊二烯基)铁选自二茂铁、氨基二茂铁、1,1'-二氨基二茂铁、二茂铁甲酸、1,1'-二茂铁二甲酸、氨基甲基二茂铁、1,1'-双(氨基甲基)二茂铁、二茂铁基乙酸和1,1'-二茂铁基乙酸。
根据本发明的甚至更优选的实施方案，所述至少一种未取代或经取代的茂金属双(η5-环戊二烯基)铁为二茂铁。
组分(D)
根据本发明的优选的实施方案，所述至少一种添加剂(组分(D))不同于组分(C)，并选自无机稳定剂、有机稳定剂，特别是抗氧化剂、抗臭氧剂、光稳定剂、UV稳定剂、UV吸收剂或UV阻断剂、IR吸收剂、NIR吸收剂、防黏连剂、成核剂、结晶促进剂、结晶延迟剂、扩链添加剂、导电添加剂、分离剂、润滑剂、染料、标记剂、无机颜料、有机颜料、炭黑、石墨、碳纳米管、石墨烯、二氧化钛、硫化锌、氧化锌、碳酸钡、硫酸钡、光致变色剂、抗静电剂、离型剂、荧光增白剂、无卤阻燃剂、金属颜料、金属鳞片、金属包覆的颗粒及其混合物。
在本发明的更优选的实施方案中，所述至少一种添加剂(组分(D))选自有机稳定剂，特别是抗氧化剂、抗臭氧剂、光稳定剂、UV稳定剂、UV吸收剂或UV阻断剂、IR吸收剂、NIR吸收剂、防黏连剂、成核剂、结晶促进剂、结晶延迟剂、扩链添加剂、导电添加剂、分离剂、润滑剂、染料、标记剂、无机颜料、有机颜料、炭黑、石墨、碳纳米管、石墨烯、光致变色剂、抗静电剂、离型剂、荧光增白剂、无卤阻燃剂、金属颜料、金属鳞片、金属包覆的颗粒及其混合物。
在有机稳定剂中，更优选酚类化合物、亚磷酸酯化合物、亚膦酸酯化合物、基于受阻胺的稳定剂(HALS)或其混合物。
所述至少一种添加剂也可以以母料形式加入。优选使用聚酰胺或聚烯烃作为基础聚合物。聚酰胺优选选自PA 6、PA 66、PA 6/12、PA 6/66、PA 6/69、PA 12、PA 1012、PA 1212及其混合物或者由聚酰胺(A1)或(A2)或聚酰胺混合物(A)组成。
模制品
根据本发明，还提供了可由先前描述的模塑料生产或包含后者的模制品。根据本发明的模制品可由根据本发明的聚酰胺模塑料用常规加工技术如注塑、挤出或吹塑，特别是通过注塑来生产。这些模制品优选是汽车领域特别是发动机舱，或者电气工程领域、电子领域、机械工程领域、能源生产领域和能量供应领域中的模制品。
优选的实施方案规定，模制品选自气缸盖罩、发动机罩、用于中冷器的壳体和零件、中冷器阀、进气管特别是进气歧管、排气管线、连接器、齿轮、风扇叶轮、冷却水箱、热交换器的壳体或零件、冷却剂冷却器、恒温器、水泵、加热元件、紧固件、印刷电路板、膜、线路、电气/电子设备的壳体和零件、热风扇的壳体和零件、开关、分配器、继电器、电阻器、电容器、线圈、灯、二极管、LED、晶体管、接插件、控制器、存储设备和传感器。
用途
本发明还涉及上文定义的根据本发明的聚酰胺模塑料用于生产用于汽车领域特别是发动机舱中，或用于电气工程领域、电子领域、机械工程领域、能源生产领域和能量供应领域的零部件的用途，所述零部件例如是气缸盖罩、发动机罩、用于中冷器的壳体和零件、中冷器阀、进气管特别是进气歧管、排气管线、连接器、齿轮、风扇叶轮、冷却水箱、热交换器的壳体或零件、冷却剂冷却器、恒温器、水泵、加热元件、紧固件、印刷电路板、膜、线路、电气/电子设备的壳体和零件、热风扇的壳体和零件、开关、分配器、继电器、电阻器、电容器、线圈、灯、二极管、LED、晶体管、接插件、控制器、存储设备和传感器。
试样的测量方法、储存条件和生产
相对黏度：
相对黏度根据ISO 307(2007)在20℃下测定。为此，向100ml间甲酚中称取加入0.5g聚合物颗粒，并基于标准的第11节根据RV＝t/t0进行相对黏度(RV)的计算。
熔融温度和熔化热：
测定根据ISO 11357-3(2013)对粒状材料进行。
对两种加热过程中的每一种进行差示扫描量热法(DSC)，加热速率为20K/分钟。在第一次加热后，以20K/分钟的速率进行冷却。在第二次加热期间测定熔融温度和熔化热。最大峰值处的温度被指定为熔融温度。
撕裂强度和断裂伸长率：
测定根据ISO 527在5毫米/分钟的张力速率下在23℃的温度下进行。使用根据标准ISO/CD 3167(2003)生产的、在升高的温度下储存并然后储存的ISO拉杆(A1型，尺寸170×20/10×4)作为试样。对于冷却，在张力试验前将ISO拉杆在室温下于干燥环境中即在硅胶上储存至少48小时。
储存条件：
储存在180℃、200℃和220℃的干燥箱中进行。
对于所有的储存，在同一时刻进行采样，具体地是在504小时、1008小时、1512小时和2016小时之后进行。对于每种材料储存时间和储存温度，储存5个ISO拉杆(A1型，尺寸170×20/10×4，根据标准ISO/CD 3167(2003)生产)，并形成5个测量值的算术平均值。
螺旋流动试验：
在来自Arburg、型号为Allrounder 420C 100-250的注塑机上于330℃的材料温度和80℃的模具温度下用1000巴的注射压力产生流动螺旋。
流动螺旋的浇口在中心，横截面为1.5×10mm。螺旋中设有以下去除标记：
·距离为1mm的点
·在整厘米处的条纹
·每5cm的长度规格
试样的生产：
为了生产ISO拉杆，使用含水量小于0.1重量％的粒状材料。
ISO拉杆在来自Arburg的注塑机上制造，该注塑机型号为Allrounder 420C1000-250。使用从进料到喷嘴升高并降低的气缸温度。
气缸温度：310℃至340℃
模具温度：120℃
除非另有说明，否则在干燥状态下使用试样；为此，注塑后将它们在室温下于干燥环境中即在硅胶上储存至少48小时。
根据本发明的聚酰胺模塑料的一般生产说明
为了生产根据本发明的聚酰胺模塑料，将组分(A1)、(B)、(C)及任选地(A2)和任选地(D)在常规配混机器如单轴或双轴挤出机或螺杆配混机中混合。在此情况下，组分经由重量或体积计量秤单独计量加到进料中或加到侧进料器中或以干混料的形式供给。
如果使用添加剂(组分(D))，则它们可直接引入或以母料的形式引入。母料的载体材料优选为聚酰胺或聚烯烃。聚酰胺优选选自PA 6、PA 66、PA 6/12、PA 6/66、PA 6/69、PA12、PA 1012、PA 1212及其混合物，或者由聚酰胺(A1)或(A2)或聚酰胺混合物(A)组成。
为了产生干混料，将聚酰胺(A1)、组分(C)及任选地聚酰胺(A2)和任选地添加剂(D)的干燥粒状材料在封闭的容器中混合。用滚筒式混合器、鼓环式混合器或滚筒式干燥器将该混合物均质化10至40分钟。为了避免吸潮，混合可在干燥的惰性气体下进行。
配混在300℃至380℃的系列气缸温度下进行，其中第一气缸的温度可设定为50℃至100℃。脱气可在喷嘴之前进行。这可用真空或以大气压方式进行。熔体以细条形式排出，在10℃至80℃的水浴中冷却，并然后造粒。或者，也可将熔体通过带有切割装置的穿孔板压入水浴中并可在后处理段(水下造粒)中分离所切割的粒状材料。将粒状材料在最高100℃下于氮气下或真空中干燥至含水量小于0.1重量％。
根据本发明的主题将基于以下实施例更详细地说明，而不希望将其局限于这里示出的具体实施方案。
实施例和对比例
起始材料
实施例和对比例中使用的材料汇总在表1中。
表1：实施例和对比例中使用的材料
Figure BDA0003417656410000191
RV：相对黏度，在20℃下用0.5g聚酰胺在100ml间甲酚中的溶液测量
根据实施例2的聚酰胺模塑料的生产
将聚酰胺(A1.1)和(A2)、填料(B2)、二茂铁(C)和添加剂(D1)的干燥粒状材料明确地以表2中指定的比率混合成干混料。用滚筒式混合器将该混合物均质化大约20分钟。
在来自Werner&Pfleiderer的ZSK 25型双螺杆挤出机上生产聚酰胺模塑料。用计量秤将干混料计量加入到进料中。用计量秤和喷嘴前的侧进料器6个壳体区(housingzone)将玻璃纤维(B1)输送到熔体中。
第一壳体的温度设定为50℃，其余壳体的温度设定为305至330℃。使用150rpm的旋转速度和15kg/h的吞吐量。不进行脱气。将熔体细条在水浴中冷却、切割并将所得粒状材料在真空(30毫巴)下于100℃干燥24小时至含水量小于0.1重量％。
根据本发明的实施例和对比例的结果汇总在下表2至表4中。
表2：无PA 6的试验，撕裂强度以MPa和相对于起始值的％表示
Figure BDA0003417656410000211
表3：有PA 6的试验，断裂伸长率单位为％
Figure BDA0003417656410000221
表4：无PA 6的试验，撕裂强度以MPa和相对于起始值的％表示
Figure BDA0003417656410000231
表5：无PA 6的试验，断裂伸长率单位为％
Figure BDA0003417656410000241
表6示出了对实施例1和对比例3的聚酰胺模塑料的螺旋流动试验的结果。表6：测定实施例1和对比例3的聚酰胺模塑料的流动长度(流动性)的螺旋流动试验。
Figure BDA0003417656410000251
结果讨论
表2和表3的结果表明，由聚酰胺模塑料生产的试样在经储存后，与对比例3和5的包含来自组分(D2)和(D3)的无机稳定剂的含有聚酰胺6的聚酰胺模塑料相比，更具体地在所有三个储存温度(180℃、200℃和220℃)和504小时至3024小时的储存时间下，根据本发明的实施例1、2和4的包含二茂铁(C)作为稳定剂的含有聚酰胺6的聚酰胺模塑料既具有改善的撕裂强度，又具有改善的断裂伸长率。
表3和表4的结果表明，由聚酰胺模塑料生产的试样在经储存后，与对比例7和9的包含来自组分(D2)和(D3)的无机稳定剂的不含聚酰胺6的聚酰胺模塑料相比，更具体地在所有三个储存温度(180℃、200℃和220℃)和504小时至2016小时的储存时间下，根据本发明的实施例6和8的包含二茂铁(C)作为稳定剂的不含聚酰胺6的聚酰胺模塑料同样既具有改善的撕裂强度，又具有改善的断裂伸长率。
表6的结果表明，与对比例3和7的包含来自组分(D2)和(D3)的无机稳定剂的聚酰胺模塑料相比，根据本发明的实施例1和6的包含二茂铁(C)作为稳定剂的聚酰胺模塑料具有显著改善的流动性。

Claims (16)

1.一种聚酰胺模塑料，所述聚酰胺模塑料包含或组成为：
(A)27重量％至89.99重量％的至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)或聚酰胺混合物，所述聚酰胺混合物组成为(A1)至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺，和
(A2)至少一种含己内酰胺的聚酰胺，其具有至少50重量％含量的己内酰胺并且不同于所述部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)，
相对于所述聚酰胺混合物，己内酰胺含量为5重量％至38重量％，
(B)10重量％至65重量％的至少一种填料，
(C)0.01重量％至3.0重量％的至少一种未取代或经取代的茂金属，
(D)0重量％至35重量％的至少一种添加剂，
组分(A)至(D)总计为100重量％。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)具有以下性质中的至少一个：
·根据EN ISO 307(2007)测得的相对黏度(RV)为1.45至2.10，优选1.50至1.90，更优选1.55至1.80，
·根据ENISO 11357-3(2013)测得的熔化热为至少25J/g，优选至少30J/g，更优选至少35J/g，
·根据EN ISO 11357-3(2013)测得的熔融温度为至少255℃，优选270℃至350℃，更优选280℃至340℃。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)由单体(a1.1)至(a1.2)和任选地(a1.3)和任选地(a1.4)形成：
(a1.1)至少一种二胺，选自：1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,12-十二烷二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、双(4-氨基-环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基-环己基)甲烷、双(4-氨基-3,5-二甲基-环己基)甲烷、双(氨基甲基)环己烷、异佛尔酮二胺、间苯二甲胺和对苯二甲胺，和
(a1.2)至少一种芳族二羧酸，选自：对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二甲酸，和/或
(a1.3)至少一种二羧酸，选自：1,6-己二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,13-十三烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,15-十五烷二酸、1,16-十六烷二酸、1,17-十七烷二酸、1,18-十八烷二酸、环己烷二羧酸和具有36或44个C原子的二聚脂肪酸，和/或
(a1.4)一种或多于一种内酰胺或ω-氨基酸，选自：内酰胺-6、内酰胺-11、内酰胺-12、1,6-氨基己酸、1,11-氨基十一烷酸和1,12-氨基十二烷酸。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)选自：
·PA 4T/66、PA 4T/6T、PA 4T/8T、PA 6T/8T、PA 4T/MPMDT、PA4T/6T/MPMDT、PA 4T/4I、PA 4T/6I、PA 5T/5I、PA 6T/MPMDT、PA6T/MPMDT/6I、PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/6、PA 6T/12、PA 6T/66/6、PA 6T/610、PA 6T/612、PA 6T/10I、PA 6T/9T、PA 6T/12T、PA 6T/6I/6、PA6T/6I/66、PA6T/6I/612、PA 6T/6I/12、PA 9T/MODT、PA 9T/9I、PA 10T、PA 12T、PA 12T/12I、PA 10T/1012、PA 10T/6T、PA 10T/10I、PA10T/106、PA10T/12、PA10T/11、PA 10T/6T/612、PA 10T/6T/10I/6I、PA 10T/6T/1012/612、PA 6T/BACT、PA6T/BACT/66、PA 6T/6I/BACT/BACI、PA 6T/BACT/MACMT、PA6T/BACT/PACMT、PA 6T/BACT/TMDCT、PA 4T/6T/8T、PA4T/6T/10T、PA4T/8T/10T和PA 6T/8T/10T，
·优选选自PA 6T/MPMDT、PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/6、PA 6T/12、PA 6T/66/6、PA6T/6I/6、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/612、PA 9T/MODT、PA 10T、PA 12T、PA 10T/1012、PA 10T/6T、PA 10T/10I、PA 10T/6T/612、PA10T/6T/10I/6I、PA 10T/6T/1012/612、PA 6T/BACT、PA6T/BACT/66、PA6T/BACT/MACMT和PA 6T/BACT/PACMT，
·更优选选自PA 6T/6I、PA 6T/66、PA 6T/66/6、PA 6T/6I/66、PA 6T/6I/612、PA 10T/1012、PA 10T/6T、PA 10T/6T/612、PA 10T/6T/10I/6I、PA10T/6T/1012/612、PA 6T/BACT和PA 6T/BACT/66。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述至少一种部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)不含内酰胺和ω-氨基酸。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述部分结晶部分芳族的聚酰胺(A1)是由以下单体形成的PA 6T/66：
·50摩尔％的1,6-己二胺，
·14摩尔％至40摩尔％，优选20摩尔％至35摩尔％，更优选25摩尔％至30摩尔％的对苯二甲酸，和
·10摩尔％至36摩尔％，优选15摩尔％至30摩尔％，更优选20摩尔％至25摩尔％的1,6-己二酸。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述至少一种含己内酰胺的聚酰胺(A2)优选地包含或组成为至少60重量％，更优选至少70重量％，甚至更优选至少80重量％的己内酰胺。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述至少一种含己内酰胺的聚酰胺(A2)选自：
·PA 6、PA 6/12、PA 6/6T、PA 6/6I、PA 6/66、PA 6/610、PA 6/612、PA 6/616、PA 6/10T、PA 6/10I、PA 6/106、PA 6/1010、PA 6/1012、PA 6/1016、PA 6/611、PA 6/1011、PA 6/126、PA 6/12T、PA 6/12I、PA 6/1210、PA 6/1212、PA 6/1216、PA 6/66/69、PA 6/66/610、PA6/66/6T、PA 6/66/6I、PA 6/66/612、PA 6/66/616、PA 6/6T/69、PA 6/6T/610、PA 6/6T/6I、PA 6/6T/612、PA 6/6T/616、PA 6/6I/69、PA 6/6I/610、PA 6/6I/612和PA 6/6I/616，
·优选选自PA 6、PA 6/12、PA 6/6T、PA 6/6I、PA 6/66、PA 6/610、PA 6/612、PA 6/616、PA 6/10T、PA 6/10I、PA 6/106、PA 6/1010、PA 6/1012、PA 6/1016、PA 6/611、PA 6/1011、PA 6/126、PA 6/12T、PA 6/12I、PA 6/1210、PA 6/1212和PA 6/1216，
·更优选选自PA 6、PA 6/12、PA 6/6T、PA 6/6I、PA 6/66、PA 6/610、PA6/612、PA 6/616、PA 6/10T和PA 6/10I。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述至少一种含己内酰胺的聚酰胺(A2)根据EN ISO 307(2007)测得的相对黏度(RV)是1.6至3.0，优选1.7至2.5，更优选1.8至2.2。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述至少一种填料选自：
·纤维状或针状填料，优选选自玻璃纤维、碳纤维、玄武岩纤维、硼纤维、矿渣纤维、金属纤维、晶须、矿物纤维、硅灰石、芳纶纤维、磨碎玻璃纤维、磨碎碳纤维、磨碎矿物纤维及其混合物，更优选选自玻璃纤维、碳纤维、玄武岩纤维、硼纤维、芳纶纤维及其混合物，甚至更优选地是玻璃纤维，
·微粒填料，优选选自白云石、硅酸盐、石英、滑石、云母、高岭土、珍珠岩、二氧化硅、沉淀或气相二氧化硅、硅藻土、二氧化钛、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、研磨或沉淀碳酸钙、氧化锌、硫化锌、白垩、石灰、石灰石粉、板岩粉、长石、碳酸钡、硫酸钡、合成页硅酸盐、天然页硅酸盐、永磁或可磁化金属或合金、玻璃鳞片、玻璃球、中空玻璃球、中空球形硅酸盐填料及其混合物，更优选选自硅酸盐、滑石、云母、高岭土、二氧化钛、研磨或沉淀碳酸钙、白垩、石灰石粉、板岩粉、合成页硅酸盐、天然页硅酸盐、玻璃鳞片、玻璃球、中空玻璃球及其混合物，和
·其混合物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述至少一种未取代或经取代的茂金属具有120℃至350℃，优选140℃至320℃，更优选150至280℃的熔融温度。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述至少一种未取代或经取代的茂金属具有来自第3族至12族或镧系的金属作为中心金属原子，优选钒、铬、锰、铁、钴、镍、钌、锇、锌、铑、镉、铱、镁、镧、铈、钐、锆、钪、钇及其组合，更优选未取代或经取代的双(η5-环戊二烯基)铁，特别是选自二茂铁、3-羧基丁酰二茂铁、3-羧基丙酰二茂铁、6-巯基己基二茂铁、氨基甲基二茂铁、二甲基氨基甲基二茂铁、二苯基膦二茂铁、1-二茂铁丙烯腈、1-二茂铁基乙醇、1,1'-双(1-羟基乙基)二茂铁、1,1'-二乙酰二茂铁、1,1'-二氨基二茂铁、1,1'-二苯甲酰二茂铁、1,1'-二丁基二茂铁、1,1'-二乙基二茂铁、1,1'-二己基二茂铁、1,1'-二甲基二茂铁、1,1'-二乙烯基二茂铁、1,1'-二茂铁二甲醛、1,1'-二茂铁二甲酰胺、1,1'-二茂铁二甲酸、1,1'-二茂铁二甲醇、1,1'-二茂铁基乙酸、1,1'-二茂铁基丙酸、1,1'-二茂铁基丁酸、1,1'-二茂铁基戊酸、1,2,3,4,5-五甲基二茂铁、2-二茂铁基乙醇、3-二茂铁基丙醇、3-二茂铁基丙酸、4-二茂铁基丁酸、5-二茂铁基戊酸、乙酰二茂铁、α-(N,N-二甲基氨基)乙基二茂铁、氨基二茂铁、乙基二茂铁、二茂铁基乙酸、二茂铁基甲醇、辛基二茂铁、二茂铁甲酸、二茂铁甲酰胺、二茂铁甲醛、丙基二茂铁、己基二茂铁、羟基乙基二茂铁、苯甲酰二茂铁、丁基二茂铁、甲基二茂铁、乙烯基二茂铁和双(五甲基环戊二烯基)铁(II)。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述至少一种添加剂不同于组分(C)，并选自无机稳定剂、有机稳定剂，特别是抗氧化剂、抗臭氧剂、光稳定剂、UV稳定剂、UV吸收剂或UV阻断剂、IR吸收剂、NIR吸收剂、防黏连剂、成核剂、结晶促进剂、结晶延迟剂、扩链添加剂、导电添加剂、分离剂、润滑剂、染料、标记剂、无机颜料、有机颜料、炭黑、石墨、碳纳米管、石墨烯、二氧化钛、硫化锌、氧化锌、碳酸钡、硫酸钡、光致变色剂、抗静电剂、离型剂、荧光增白剂、无卤阻燃剂、金属颜料、金属鳞片、金属包覆的颗粒及其混合物。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的聚酰胺模塑料，其特征在于所述聚酰胺模塑料包含或组成为35重量％至84.87重量％的组分(A)、15重量％至60重量％的组分(B)、0.03重量％至2.0重量％的组分(C)和0.1重量％至30重量％的组分(D)，特别地包含或组成为44.6重量％至69.6重量％的组分(A)、30重量％至50重量％的组分(B)、0.1重量％至1.5重量％的组分(C)和0.3重量％至25重量％的组分(D)。
15.一种能够由根据权利要求1至14中任一项所述的聚酰胺模塑料生产的模制品，所述模制品优选地是汽车领域特别是发动机舱中，或电气工程领域、电子领域、机械工程领域、能源生产领域和能量供应领域的部件，特别是气缸盖罩、发动机罩、用于中冷器的壳体和零件、中冷器阀、进气管特别是进气歧管、排气管线、连接器、齿轮、风扇叶轮、冷却水箱、热交换器的壳体或零件、冷却剂冷却器、恒温器、水泵、加热元件、紧固件、印刷电路板、膜、线路、电气/电子设备的壳体和零件、热风扇的壳体和零件、开关、分配器、继电器、电阻器、电容器、线圈、灯、二极管、LED、晶体管、接插件、控制器、存储设备和传感器。
16.根据权利要求1至14中任一项所述的填充型聚酰胺模塑料用于生产汽车领域特别是发动机舱中，或电气工程领域、电子领域、机械工程领域、能源生产领域和能量供应领域的部件的用途，所述部件特别地是气缸盖罩、发动机罩、用于中冷器的壳体和零件、中冷器阀、进气管特别是进气歧管、排气管线、连接器、齿轮、风扇叶轮、冷却水箱、热交换器的壳体或零件、冷却剂冷却器、恒温器、水泵、加热元件、紧固件、印刷电路板、膜、线路、电气/电子设备的壳体和零件、热风扇的壳体和零件、开关、分配器、继电器、电阻器、电容器、线圈、灯、二极管、LED、晶体管、接插件、控制器、存储设备和传感器。
CN202111551254.9A 2020-12-17 2021-12-17 填充型聚酰胺模塑料、由其生产的模制品和填充型聚酰胺模塑料的用途 Pending CN114644826A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20215157.7 2020-12-17
EP20215157.7A EP4015575A1 (de) 2020-12-17 2020-12-17 Gefüllte polyamid-formmassen, hieraus hergestellte formkörper und verwendung der gefüllten polyamid-formmassen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114644826A true CN114644826A (zh) 2022-06-21

Family

ID=73855433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111551254.9A Pending CN114644826A (zh) 2020-12-17 2021-12-17 填充型聚酰胺模塑料、由其生产的模制品和填充型聚酰胺模塑料的用途

Country Status (5)

Country Link
US (1) US12110392B2 (zh)
EP (1) EP4015575A1 (zh)
JP (1) JP2022096652A (zh)
KR (1) KR20220087395A (zh)
CN (1) CN114644826A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116790116A (zh) * 2023-04-27 2023-09-22 珠海万通特种工程塑料有限公司 半芳香族聚酰胺组合物及其制备方法与应用
CN119410136A (zh) * 2024-11-25 2025-02-11 福清市科腾实业有限公司 一种改性玻璃纤维素/尼龙/茂金属复合材料及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN119529522A (zh) * 2024-12-16 2025-02-28 广州市龙塑新材料有限公司 一种高强改性pa6复合材料的制备方法

Family Cites Families (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3766131A (en) 1971-05-11 1973-10-16 Liquid Nitrogen Processing Glass reinforced thermoplastic compositions with metallocene couplingagents
DE19913042C2 (de) 1999-03-23 2001-05-03 Inventa Ag Haftvermittler für textile Verstärkungseinlagen, Verfahren zur Herstellung und dessen Verwendung
US8022170B2 (en) 2002-12-17 2011-09-20 Ems-Chemie Ag Copolyamides
DE10316873A1 (de) 2003-04-11 2004-11-11 Ems-Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen
EP1681313A1 (en) 2005-01-17 2006-07-19 DSM IP Assets B.V. Heat stabilized moulding composition
DE102005052025B4 (de) 2005-10-31 2008-10-23 Ems-Chemie Ag Haftmittelformulierung, Verfahren zur Herstellung sowie dessen Verwendung
US8268956B2 (en) 2006-12-08 2012-09-18 Ems-Chemie Ag Transparent mold made of a polyamide molding material
EP2060607B2 (de) 2007-11-16 2019-11-27 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
CH699310B1 (de) 2008-08-14 2012-03-30 Ems Patent Ag Verfahren zur Herstellung von verbrückten Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-6-oxiden.
CH699311B1 (de) 2008-08-14 2012-03-30 Ems Patent Ag Verfahren zur Herstellung von Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-Derivaten, Amino-dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin sowie deren Verwendung.
PL2365033T3 (pl) 2010-03-12 2013-12-31 Ems Patent Ag Poliamidowa masa do formowania o modyfikowanej udarności oraz wytworzony z niej zbiornik
EP2412757B1 (de) 2010-07-30 2013-11-13 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse zur Herstellung von Formkörpern mit einer Weichgriffoberfläche sowie entsprechende Formkörper
EP2450389B1 (de) 2010-11-08 2015-03-18 EMS-Patent AG Haftvermittler für textile Verstärkungseinlagen und dessen Verwendung
EP2499932B1 (de) 2011-03-17 2016-05-11 EMS-Patent AG Hülsenkörper
SI2535365T1 (sl) 2011-06-17 2014-02-28 Ems-Patent Ag Delno aromatične oblikovalne mase in njihova uporaba
EP2597179B1 (de) 2011-11-24 2014-01-08 EMS-Patent AG Flammhemmende Polymerfasern und deren Verwendung sowie diese Polymerfasern enthaltendes Textilgewebe
CN102604378A (zh) * 2012-01-12 2012-07-25 金发科技股份有限公司 一种阻燃增强的聚酰胺组合物及其模制品
EP2662399B1 (de) 2012-05-11 2014-07-16 Ems-Patent Ag Verfahren zur Herstellung von Polysulfonen
EP2662398B1 (de) 2012-05-11 2014-07-16 Ems-Patent Ag Verfahren zur Herstellung von Polysulfonen und Polysulfone
EP2666803B1 (de) 2012-05-23 2018-09-05 Ems-Patent Ag Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung
EP2716716B1 (de) 2012-10-02 2018-04-18 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern
EP2730563B1 (de) 2012-11-13 2017-01-11 Ems-Patent Ag Verfahren zur Herstellung von MDI-Dimer
SI2746339T1 (sl) 2012-12-18 2015-05-29 Ems-Patent Ag Poliamidna oblikovalna masa in oblikovalni deli proizvedeni iz enakega
EP2777919B1 (de) 2013-03-12 2022-06-22 Ems-Chemie Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Laminaten aus Faserbändchen und deren Verwendung
EP2778190B1 (de) 2013-03-15 2015-07-15 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper
EP2837643B1 (de) 2013-08-16 2018-10-10 Ems-Patent Ag Pulverförmiger, in wasser dispergierbarer haftvermittler
DE102013217241A1 (de) 2013-08-29 2015-03-05 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und hieraus hergestellte Formkörper
EP2860009B1 (de) 2013-10-11 2019-01-09 Ems-Patent Ag Verfahren zu der Herstellung von verstärkten Formkörper
EP3083805B1 (de) 2013-12-20 2019-02-20 EMS-Patent AG Langfaser-verstärkte polyamide
EP2902444B1 (de) 2014-01-31 2018-01-17 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen mit flammhemmenden Eigenschaften und sehr guter Langzeitwärmealterungsbeständigkeit
EP2927273B1 (de) 2014-04-02 2017-06-07 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse, hieraus hergestellte Formkörper sowie Verwendung der Polyamidformmassen
EP2933295B1 (de) 2014-04-15 2016-07-06 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse und deren Verwendung
EP2952319B1 (de) 2014-06-06 2017-04-19 Ems-Patent Ag Verfahren zum spannungsarmen Spritzgießen von amorphen oder mikrokristallinen Polyamiden
CN104017363A (zh) * 2014-06-06 2014-09-03 宁波伊德尔新材料有限公司 一种耐高温阻燃玻璃纤维增强pa46/pa66复合材料及其制备方法
EP2957598A1 (de) 2014-06-20 2015-12-23 Ems-Patent Ag Komposit enthaltend ein matrixmaterial aus einem amorphen polyamid und dessen verwendung
EP3020746B1 (de) 2014-11-11 2020-08-26 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse, hieraus hergestellter formkörper sowie verwendungszwecke
CN107207854B (zh) 2015-02-13 2020-03-03 艾曼斯专利股份公司 聚酰胺模塑组合物和由该模塑组合物制成的模制件
EP3078475B2 (de) 2015-04-07 2025-01-22 Ems-Chemie Ag Herstellungsverfahren eines mit einem verstärkungselement verstärkten formkörpers
EP3135731B1 (de) 2015-08-31 2017-11-01 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse und daraus herstellbare formkörper
EP3156435B1 (de) 2015-10-14 2019-07-24 Ems-Patent Ag Copolyamide, diese enthaltende formmassen und daraus hergestellte formkörper
ES2676498T3 (es) 2015-11-13 2018-07-20 Ems-Patent Ag Materiales policetónicos alifáticos ignífugos, cuerpos de moldeo derivados de ellas así como procedimientos para su producción
EP3168252B1 (de) 2015-11-13 2019-01-09 Ems-Patent Ag Polyketon-formmassen mit verbesserten eigenschaften, hieraus hergestellter formkörper sowie verfahren zu dessen herstellung
EP3184278B1 (de) 2015-12-23 2019-04-17 Ems-Patent Ag Spritzgussverfahren zur herstellung von formteilen, mittels spritzguss hergestelltes formteil sowie spritzgusswerkzeug
EP3184577A1 (de) 2015-12-23 2017-06-28 Ems-Patent Ag Verfahren und behälter für die lagerung und den transport von polyamidgranulaten und entsprechend gelagertes oder transportiertes polyamidgranulat sowie hieraus hergestellte formkörper
WO2017191269A1 (en) 2016-05-04 2017-11-09 Ems-Patent Ag Polyamide moulding composition and moulded article made herefrom
EP3309199B1 (de) 2016-10-12 2020-04-01 Ems-Patent Ag Glasfüller-verstärkte polyamid-formmassen auf basis amorpher copolyamide
EP3312224B1 (en) 2016-10-21 2018-12-26 Ems-Patent Ag Polyamide moulding composition and multi-layered structure made herefrom
EP3330319B1 (de) 2016-12-02 2020-08-26 EMS-Patent AG Polyamid-formmassen mit geringer relativer permittivität
EP3369761B1 (de) 2017-03-03 2022-06-01 Ems-Chemie Ag Copolyamide enthaltend dimere fettsäure als monomer
EP3392290B8 (de) 2017-04-18 2020-11-11 Ems-Chemie Ag Polyamidformmasse und daraus hergestellter formkörper
EP3444113B1 (de) 2017-08-18 2021-01-20 Ems-Chemie Ag Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus
EP3444114B1 (de) 2017-08-18 2023-10-25 Ems-Chemie Ag Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus
EP3444112B1 (de) 2017-08-18 2020-12-23 Ems-Chemie Ag Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus
EP3450481B1 (de) 2017-08-31 2020-10-21 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse mit hohem glanz und hoher kerbschlagzähigkeit
EP3502187B1 (de) 2017-12-22 2022-10-05 Ems-Chemie Ag Schlagzähmodifizierte polyamid-formmassen
EP3502164B1 (de) 2017-12-22 2022-10-05 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse
EP3502191B1 (de) 2017-12-22 2021-02-17 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse
EP3502189A1 (de) 2017-12-22 2019-06-26 EMS-Patent AG Verwendung einer polyamid-formmassen zur reduktion von belagsbildung bei der thermoplastischen verarbeitung, polyamid-formmasse und verfahren zur herstellung von gebrauchsgegenständen
EP3597686B1 (de) 2018-07-19 2020-09-09 EMS-Patent AG Tauchbadzusammensetzungen zur behandlung von verstärkungseinlagen
PL3597816T3 (pl) 2018-07-19 2021-12-06 Ems-Chemie Ag Kompozycje kąpieli zanurzeniowej do obróbki wkładek wzmacniających
EP3636406B1 (de) 2018-10-09 2021-04-28 Ems-Chemie Ag Schlagzähmodifizierte polyamid-formmassen
EP3670184A1 (de) 2018-12-20 2020-06-24 EMS-Patent AG Fluidtransportleitung und deren verwendung
CN109777097A (zh) * 2019-02-03 2019-05-21 上海耐特复合材料制品有限公司 低烟无卤阻燃扎带专用尼龙材料
CN110408198B (zh) * 2019-07-31 2022-01-04 厦门长塑实业有限公司 一种高尺寸稳定性低透湿聚酰胺薄膜及其制备方法
EP3772520B1 (de) 2019-08-09 2023-07-12 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse und deren verwendung sowie aus der formmasse hergestellte formkörper
EP3772521B1 (de) 2019-08-09 2023-06-07 Ems-Chemie Ag Teilkristalline copolyamide, diese enthaltende formmassen und deren verwendung sowie daraus hergestellte formkörper
EP3842470A1 (de) 2019-12-23 2021-06-30 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmassen für hypochlorit-beständige anwendungen
EP3842496A1 (de) 2019-12-23 2021-06-30 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmassen für hypochlorit-beständige anwendungen

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116790116A (zh) * 2023-04-27 2023-09-22 珠海万通特种工程塑料有限公司 半芳香族聚酰胺组合物及其制备方法与应用
CN116790116B (zh) * 2023-04-27 2024-05-07 珠海万通特种工程塑料有限公司 半芳香族聚酰胺组合物及其制备方法与应用
CN119410136A (zh) * 2024-11-25 2025-02-11 福清市科腾实业有限公司 一种改性玻璃纤维素/尼龙/茂金属复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2022096652A (ja) 2022-06-29
KR20220087395A (ko) 2022-06-24
EP4015575A1 (de) 2022-06-22
US12110392B2 (en) 2024-10-08
US20220195186A1 (en) 2022-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5497921B2 (ja) 共重合ポリアミド
US8383244B2 (en) Semiaromatic molding compounds and uses thereof
CN114644826A (zh) 填充型聚酰胺模塑料、由其生产的模制品和填充型聚酰胺模塑料的用途
JPWO2011074536A1 (ja) 共重合ポリアミド
JP5728969B2 (ja) エンジン冷却水系部品用ポリアミド樹脂組成物およびそれを用いたエンジン冷却水系部品
CN104428346A (zh) 聚酰胺、聚酰胺组合物及成形品
JP7656408B2 (ja) ポリアミド成形材料およびその使用、ならびに該成形材料から製造される成形体
JP5523249B2 (ja) ポリアミド組成物及びポリアミド組成物からなる成形品
JP6155661B2 (ja) 半芳香族ポリアミド樹脂組成物
JP6034074B2 (ja) 共重合ポリアミド
JP6210217B2 (ja) 炭素繊維強化ポリアミド樹脂組成物
JP5818184B2 (ja) 吸水時の振動性と外観に優れた高融点ポリアミド樹脂組成物
JP2021046535A (ja) 半結晶性コポリアミド、それを含む成形化合物およびそれらの使用、ならびにそれらから製造される成形体
JP5997526B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形品
JP5965230B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形品
CN114644827B (zh) 聚酰胺模塑料、由其生产的模制品和聚酰胺模塑料的用途
JP5669627B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形品
CN114555712B (zh) 半芳香族聚酰胺的混合物和具有改进的熔接线强度的成型品
JP7514449B2 (ja) 炭素繊維強化ポリアミド樹脂組成物およびその成形品
JP6067254B2 (ja) 共重合ポリアミド
JP6042110B2 (ja) 共重合ポリアミド
JPH06287299A (ja) ポリアミドの連続製造法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination