CN114621057B - 一种二氯丙醇的生产方法 - Google Patents
一种二氯丙醇的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114621057B CN114621057B CN202210454221.0A CN202210454221A CN114621057B CN 114621057 B CN114621057 B CN 114621057B CN 202210454221 A CN202210454221 A CN 202210454221A CN 114621057 B CN114621057 B CN 114621057B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- allyl alcohol
- reactor
- hydrolysis
- tower
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XEPXTKKIWBPAEG-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloropropan-1-ol Chemical compound CCC(O)(Cl)Cl XEPXTKKIWBPAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 30
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 210
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 118
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 82
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 73
- OWXJKYNZGFSVRC-NSCUHMNNSA-N (e)-1-chloroprop-1-ene Chemical compound C\C=C\Cl OWXJKYNZGFSVRC-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 62
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 61
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000011552 falling film Substances 0.000 claims description 38
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 35
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 15
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 15
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 14
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 14
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 39
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- MLHOXUWWKVQEJB-UHFFFAOYSA-N Propyleneglycol diacetate Chemical compound CC(=O)OC(C)COC(C)=O MLHOXUWWKVQEJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000906682 Hemsleya Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/12—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids
- C07C29/124—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids of halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种二氯丙醇的生产方法,该生产方法包括氯丙烯水解步骤与烯丙醇氯化步骤。本发明二氯丙醇生产方法克服了现有工艺流程长、催化剂寿命短、投资费用高等技术缺陷,生产出纯度为98%以上的二氯丙醇产品,该生产方法易于操作与控制、易于实现大规模推广应用。
Description
【技术领域】
本发明属于化工技术领域,更具体地,本发明涉及一种二氯丙醇的生产方法。
【背景技术】
二氯丙醇是一种重要的有机合成中间体,是生产环氧氯丙烷的重要原料。工业上生产二氯丙醇的方法主要有丙烯高温氯化法、醋酸丙烯酯法和甘油氯化法。
丙烯高温氯化法主要包括丙烯高温氯化制氯丙烯和氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇,是传统的工业上生产环氧氯丙烷的经典方法。但此方法因二氯丙醇浓度低约4%,提浓难度大,能耗高,直接环化制备环氧氯丙烷产生的废水量大,属于“两高”技术,已逐渐趋于淘汰。
醋酸丙烯酯法工艺过程主要包括在贵金属催化作用下丙烯、氧与醋酸合成醋酸丙烯酯、醋酸丙烯酯水解及烯丙醇氯化合成二氯丙醇。这种方法缺陷在于工艺流程长,催化剂寿命短,投资费用高。
甘油氯化法是在催化剂作用下,甘油与氯化氢气体反应生成二氯丙醇,是目前环氧氯丙烷的主要生产方法,该生产方法工艺流程短,反应条件温和,控制简单,安全可靠,副产物少,废水排放量少,是绿色生产工艺。但是,目前甘油法生产环氧氯丙烷产能占了国内环氧氯丙烷市场90%,其导致的后果已经使原料甘油供应紧张。甘油法生产环氧氯丙烷的原料粗甘油来自国际市场,由于国内甘油法生产装置一哄而上,国外商客奇货可居,价格节节攀升,在不久的将来,将出现国内环氧氯丙烷的市场受制于西方国家粗甘油的供应,甘油法环氧氯丙烷工艺将不可持续发展。
因此,为了解决现有技术存在的缺陷,开发一种生产二氯丙醇的新途径是非常必要的。本发明人经过大量的实验和研究,终于完成了本发明。
【发明内容】
[要解决的技术问题]
本发明的目的是提供一种二氯丙醇的生产方法。
[技术方案]
本发明是通过下述技术方案实现的。
本发明涉及一种二氯丙醇的生产方法。
该生产方法的步骤如下:
A、氯丙烯水解
来自界外的氯丙烯经管道由水解反应器1底部进入水解反应器1中,同时水由水解反应器1下部也进入水解反应器1中,水与氯丙烯自下而上通过装有水解催化剂的水解反应器1时,它们进行水解反应得到一种水解反应液;
所述水解反应液由水解反应器1顶部经管道输送到分相器2中部进行分离,未反应的氯丙烯由分相器2顶部排出,返回到水解反应釜1中再利用,而低浓度烯丙醇溶液由分相器2底部排出,它通过管道输送到烯丙醇塔3中进行精馏,得到水与高浓度烯丙醇溶液,水从烯丙醇塔3底排出返回水解反应器1再利用,高浓度烯丙醇溶液由烯丙醇塔3顶部排出;
B、烯丙醇氯化
步骤A得到的高浓度烯丙醇溶液通过管道由降膜吸收塔4顶部进入塔中,同时来自界外的氯化氢气体通过管道由降膜吸收塔4下部进入塔中,在降膜吸收塔4底部得到一种含有高浓度氯化氢的高浓度烯丙醇溶液;该溶液通过管道由氯化反应器5顶部送到该反应器中,同时来自外界的氯气通过管道由氯化反应器5下部送到该反应器中,它们在氯化反应器5中发生氯化反应,生成烯丙醇氯化产物,该产物通过管道由氯化氢解吸塔6中部送到塔内,而解吸出的HCl气体由氯化氢解吸塔6塔顶排出,返回降膜吸收塔4再利用,塔底产物为二氯丙醇与水混合液,所述混合液经提纯得到高纯度二氯丙醇产品。
根据本发明的一种优选实施方式,在步骤A中,所述氯丙烯的含量是以重量计99.3%以上;所述氯丙烯与水的重量比是1:1~5。
根据本发明的另一种优选实施方式,在步骤A中,所述的水解催化剂选自苯乙烯系或丙烯酸系酸性树脂。
根据本发明的另一种优选实施方式,在步骤A中,所述的水解反应是在温度60~150℃、压力0.1~1.5MPa与氯丙烯体积空速0.25~1.0h-1的条件下进行的。
根据本发明的另一种优选实施方式,在步骤A中,低浓度烯丙醇溶液在烯丙醇塔3中在塔底温度103~105℃、塔顶温度90.9~91.2℃与常压的条件下进行精馏,得到烯丙醇浓度为以重量计68~72%的高浓度烯丙醇溶液。
根据本发明的另一种优选实施方式,在步骤A中,水解反应器1是一种底部具有支撑板和分布盘,而顶部具有过滤板结构的反应器;分相器2是一种具有中空结构的分相器;烯丙醇塔3是一种具有塔板结构的塔。
根据本发明的另一种优选实施方式,在步骤B中,含有高浓度氯化氢的高浓度烯丙醇溶液的氯化氢含量是以重量计15~25%。
根据本发明的另一种优选实施方式,在步骤B中,在氯化反应器5中,含有高浓度氯化氢的高浓度烯丙醇溶液与氯化氢在温度0~10℃与压力0.1~0.3MPa的条件下进行氯化反应0.5~2.0h。
根据本发明的另一种优选实施方式,在步骤B中,二氯丙醇产品的纯度是以重量计98%以上。
根据本发明的另一种优选实施方式,在步骤B中,降膜吸收塔4是一种具有圆块结构的塔;氯化反应器5是一种具有搅拌结构的反应器;氯化氢解吸塔6是一种具有填料结构的塔。
下面将更详细地描述本发明。
本发明涉及一种二氯丙醇的生产方法。该生产方法的具体步骤参见附图1与附图2。
该生产方法的步骤如下:
A、氯丙烯水解
来自界外的氯丙烯经管道由水解反应器1底部进入水解反应器1中,同时水由水解反应器1下部也进入水解反应器1中,水与氯丙烯自下而上通过装有水解催化剂的水解反应器1时,它们进行水解反应得到一种水解反应液;
本发明使用氯丙烯的含量是以重量计99.3%以上;所述氯丙烯是目前市场上销售的产品,例如由山东正吉化工有限公司以商品名3-氯丙烯销售的产品或由邹平铭兴化工有限公司以商品名氯丙烯销售的产品。
在这个步骤中,所述氯丙烯与水的重量比是1:1~5。如果氯丙烯与水的重量比大于1:1,则水解不易进行;如果氯丙烯与水的重量比小于1:5,则增加水量对反应转化率影响不大,反而增加了能耗,不经济。因此,控制氯丙烯与水的重量比为1:1~5是合适的,优选地是1:2~4,更优选地是1:2.5~3.5。
本发明使用的水解催化剂选自苯乙烯系或丙烯酸系酸性树脂,苯乙烯系酸性树脂是目前市场上销售的产品,例如由天津允开树脂科技有限公司以商品名D001强酸性阳离子交换树脂销售的产品或以商品名YKCHWD-1催化树脂销售的产品;丙烯酸系酸性树脂是目前市场上销售的产品,例如由天津波鸿树脂科技有限公司以商品名D113树脂销售的产品。
根据本发明,所述的水解反应是在温度60~150℃、压力0.1~1.5MPa与氯丙烯体积空速0.25~1.0h-1的条件下进行的。
在本发明中,水解反应压力与氯丙烯体积空速在所述的范围内时,如果水解反应温度低于60℃,则水解反应难以进行彻底;如果水解反应温度高于150℃,则氯丙烯易挥发,不利于水解反应进行。因此,水解反应温度为60~150℃是合适的,优选地是80~140℃,更优选地是90~120℃。
水解反应温度与氯丙烯体积空速在所述的范围内时,如果水解反应压力低于0.1MPa,则易导致氯丙烯挥发;如果水解反应压力高于1.5MPa,对反应结果影响不大,反而增加了设备投入,不经济。因此,水解反应压力为0.1~1.5MPa是恰当的,优选地是0.2~1.2MPa,更优选地是0.4~1.0MPa。
水解反应温度与水解反应压力在所述的范围内时,如果氯丙烯体积空速小于0.25h-1,则副反应增多,产物收率低;如果氯丙烯体积空速大于1.0h-1,则反应时间不够,导致原料转化率低。因此,氯丙烯体积空速为0.25~1.0h-1是含量的,优选地是0.30~0.80h-1,更优选地是0.40~0.60h-1。
所述水解反应液由水解反应器1顶部经管道输送到分相器2中部进行分离,未反应的氯丙烯由分相器2顶部排出,返回到水解反应釜1中再利用,而低浓度烯丙醇溶液由分相器2底部排出,它通过管道输送到烯丙醇塔3中进行精馏,得到水与高浓度烯丙醇溶液,水从烯丙醇塔3底排出返回水解反应器1再利用,高浓度烯丙醇溶液由烯丙醇塔3顶部排出;
根据本发明,低浓度烯丙醇溶液在烯丙醇塔3中在塔底温度103~105℃、塔顶温度90.9~91.2℃与常压的条件下进行精馏,得到烯丙醇浓度为以重量计68~72%的高浓度烯丙醇溶液。烯丙醇浓度是根据气相色谱内标法进行分析的。
在这个步骤中,水解反应器1是一种底部具有支撑板和分布盘,而顶部具有过滤板结构的反应器。其中,支撑板用于承载水解反应催化剂,分布盘用于均匀分布物料,所述的分布盘可以是喷头式、盘式、管式、槽式或槽盘式分布盘,过滤板结构用于过滤除去催化剂,防止催化剂流失,过滤板是一种安装孔径为0.5~1.0mm的过滤介质的板;
分相器2是一种具有中空结构的分相器,它利用物质的不相溶原理实现相分离;烯丙醇塔3是一种具有塔板结构的塔,这种塔板是浮阀板或泡罩板。
本发明使用的水解反应器1、分相器2与烯丙醇塔3都是目前市场上销售的产品,例如由山东中盛药化设备有限公司以商品名填充床反应器销售的水解反应器1、由山东恒科机械有限公司以商品名分离器销售的分相器2、由无锡嘉宪石化装备有限公司以商品名精馏塔销售的烯丙醇塔3;
B、烯丙醇氯化
步骤A得到的高浓度烯丙醇溶液通过管道由降膜吸收塔4顶部进入塔中,同时来自界外的氯化氢气体通过管道由降膜吸收塔4下部进入塔中,在降膜吸收塔4底部得到一种含有高浓度氯化氢的高浓度烯丙醇溶液;该溶液通过管道由氯化反应器5顶部送到该反应器中,同时来自外界的氯气通过管道由氯化反应器5下部送到该反应器中,它们在氯化反应器5中发生氯化反应,生成烯丙醇氯化产物,该产物通过管道由氯化氢解吸塔6中部送到塔内,而解吸出的HCl气体由氯化氢解吸塔6塔顶排出,返回降膜吸收塔4再利用,塔底产物为二氯丙醇与水混合液,所述混合液经提纯得到高纯度二氯丙醇产品。
根据本发明,含有高浓度氯化氢的高浓度烯丙醇溶液的氯化氢含量是以重量计15~25%。如果高浓度烯丙醇溶液的氯化氢含量低于15%,则烯丙醇氯化副反应多;如果高浓度烯丙醇溶液的氯化氢含量高于25%,则提高含量对反应结果影响不大;因此,高浓度烯丙醇溶液的氯化氢含量为15~25%是恰当的,优选地是18~22%;
根据本发明,在氯化反应器5中,含有高浓度氯化氢的高浓度烯丙醇溶液与氯化氢在温度0~10℃与压力0.1~0.3MPa的条件下进行氯化反应0.5~2.0h。
氯化反应压力与氯化反应时间在所述范围内时,如果氯化反应温度低于0℃,则氯化反应难以进行;如果氯化反应温度高于10℃,则副反应产物太多。因此,氯化反应温度为0~10℃是合适的,优选地是1~8℃,更优选地是2~6℃。
氯化反应温度与氯化反应时间在所述范围内时,如果氯化反应压力低于0.1MPa,则氯化反应不易进行;如果氯化反应压力高于0.3MPa,则对反应结果影响不大,反而增加了设备投资,不经济。因此,氯化反应压力为0.1~0.3MPa是合理的,优选地是0.15~0.25MPa,更优选地是0.18~0.23MPa。
氯化反应温度与氯化反应压力在所述范围内时,如果氯化反应时间短于0.5h,则氯化反应不充分,原料转化率低;如果氯化反应时间长于2.0h,则副反应产物太多,影响产物收率。因此,氯化反应时间为0.5~2.0h是恰当的,优选地是0.8~1.8h,更优选地是1.0~1.5h。
由氯化氢解吸塔6塔底排出的塔底产物是二氯丙醇、水和少量氯化氢的混合液。所述混合液经常规萃取、精馏提纯方法得到高纯度二氯丙醇产品,根据气相色谱归一化法分析,该二氯丙醇产品的纯度是以重量计98%以上。
本发明使用的降膜吸收塔4是一种具有圆块结构的塔,例如由山东鑫博奥防腐设备有限公司以商品名圆块孔式石墨降膜吸收器销售的降膜吸收塔;氯化反应器5是一种具有搅拌结构的反应器,例如由山东程明化工设备有限公司以商品名氯化反应釜销售的反应器;氯化氢解吸塔6是一种具有填料结构的塔,例如由山东鑫博奥防腐设备有限公司以商品名石墨填料塔销售的塔。
[有益效果]
本发明的有益效果是:本发明二氯丙醇生产方法克服了现有工艺流程长、催化剂寿命短、投资费用高等技术缺陷,生产出纯度为98%以上的二氯丙醇产品,该生产方法易于操作与控制、易于实现大规模推广应用。
【附图说明】
图1是本发明二氯丙醇生产方法的水解工艺流程图;
图2是本发明二氯丙醇生产方法的氯化工艺流程图;
图中:
1-水解反应器;2-分相器;3-烯丙醇塔;4-降膜吸收塔;5-氯化反应器;6-氯化氢解吸塔。
【具体实施方式】
通过下述实施例将能够更好地理解本发明。
实施例1:本发明二氯丙醇生产方法
该实施例的实施步骤如下:
A、氯丙烯水解
来自界外的含量为99.3%的氯丙烯经管道由山东中盛药化设备有限公司以商品名填充床反应器销售的水解反应器1底部进入水解反应器1中,同时水由水解反应器1下部也进入水解反应器1中,所述氯丙烯与水的重量比是1:3;水与氯丙烯自下而上通过装有由天津允开树脂科技有限公司以商品名D001强酸性阳离子交换树脂销售的苯乙烯系酸性树脂水解催化剂的水解反应器1时,它们在温度120℃、压力1.0MPa与氯丙烯体积空速1.0h-1的条件下进行水解反应得到一种水解反应液;
所述水解反应液由水解反应器1顶部经管道输送到由山东恒科机械有限公司以商品名分离器销售的分相器2中部进行分离,未反应的氯丙烯由分相器2顶部排出,返回到水解反应釜1中再利用,而低浓度烯丙醇溶液由分相器2底部排出,它通过管道输送到由无锡嘉宪石化装备有限公司以商品名精馏塔销售的烯丙醇塔3中在塔底温度103~105℃、塔顶温度90.9~91.2℃与常压的条件下进行精馏,得到水与高浓度烯丙醇溶液,根据本申请说明书描述的方法分析,该溶液的烯丙醇浓度为以重量计71%,水从烯丙醇塔3底排出返回水解反应器1再利用,高浓度烯丙醇溶液由烯丙醇塔3顶部排出;
B、烯丙醇氯化
步骤A得到的高浓度烯丙醇溶液通过管道由降膜吸收塔4顶部进入塔中,同时来自界外的氯化氢气体通过管道由降膜吸收塔4下部进入塔中,在降膜吸收塔4底部得到一种含有高浓度氯化氢的高浓度烯丙醇溶液,根据本申请说明书描述的方法分析,它的氯化氢含量是以重量计22%;该溶液通过管道由氯化反应器5顶部送到该反应器中,同时来自外界的氯气通过管道由氯化反应器5下部送到该反应器中,它们在氯化反应器5中在温度8℃与压力0.2MPa的条件下进行氯化反应2.0h,生成烯丙醇氯化产物,该产物通过管道由氯化氢解吸塔6中部送到塔内,而解吸出的HCl气体由氯化氢解吸塔6塔顶排出,返回降膜吸收塔4再利用,塔底产物为二氯丙醇与水混合液,所述混合液经常规萃取、精馏提纯,根据本申请说明书描述的方法分析,得到二氯丙醇产品的纯度为以重量计98.1%。
实施例2:本发明二氯丙醇生产方法
该实施例的实施步骤如下:
A、氯丙烯水解
来自界外的含量为99.6%的氯丙烯经管道由山东中盛药化设备有限公司以商品名填充床反应器销售的水解反应器1底部进入水解反应器1中,同时水由水解反应器1下部也进入水解反应器1中,所述氯丙烯与水的重量比是1:1;水与氯丙烯自下而上通过装有由天津波鸿树脂科技有限公司以商品名D113树脂销售的丙烯酸系酸性树脂水解催化剂的水解反应器1时,它们在温度60℃、压力0.1MPa与氯丙烯体积空速0.50h-1的条件下进行水解反应得到一种水解反应液;
所述水解反应液由水解反应器1顶部经管道输送到由山东恒科机械有限公司以商品名分离器销售的分相器2中部进行分离,未反应的氯丙烯由分相器2顶部排出,返回到水解反应釜1中再利用,而低浓度烯丙醇溶液由分相器2底部排出,它通过管道输送到由无锡嘉宪石化装备有限公司以商品名精馏塔销售的烯丙醇塔3中在塔底温度103~105℃、塔顶温度90.9~91.2℃与常压的条件下进行精馏,得到水与高浓度烯丙醇溶液,根据本申请说明书描述的方法分析,该溶液的烯丙醇浓度为以重量计68%,水从烯丙醇塔3底排出返回水解反应器1再利用,高浓度烯丙醇溶液由烯丙醇塔3顶部排出;
B、烯丙醇氯化
步骤A得到的高浓度烯丙醇溶液通过管道由降膜吸收塔4顶部进入塔中,同时来自界外的氯化氢气体通过管道由降膜吸收塔4下部进入塔中,在降膜吸收塔4底部得到一种含有高浓度氯化氢的高浓度烯丙醇溶液,根据本申请说明书描述的方法分析,它的氯化氢含量是以重量计15%;该溶液通过管道由氯化反应器5顶部送到该反应器中,同时来自外界的氯气通过管道由氯化反应器5下部送到该反应器中,它们在氯化反应器5中在温度0℃与压力0.1MPa的条件下进行氯化反应1.0h,生成烯丙醇氯化产物,该产物通过管道由氯化氢解吸塔6中部送到塔内,而解吸出的HCl气体由氯化氢解吸塔6塔顶排出,返回降膜吸收塔4再利用,塔底产物为二氯丙醇与水混合液,所述混合液经萃取、精馏提纯,根据本申请说明书描述的方法分析,得到二氯丙醇产品的纯度为以重量计99.2%。
实施例3:本发明二氯丙醇生产方法
该实施例的实施步骤如下:
A、氯丙烯水解
来自界外的含量为99.4%的氯丙烯经管道由东中盛药化设备有限公司以商品名填充床反应器销售的水解反应器1底部进入水解反应器1中,同时水由水解反应器1下部也进入水解反应器1中,所述氯丙烯与水的重量比是1:5;水与氯丙烯自下而上通过装有由天津波鸿树脂科技有限公司以商品名D113树脂销售的丙烯酸系酸性树脂水解催化剂的水解反应器1时,它们在温度150℃、压力1.5MPa与氯丙烯体积空速0.25h-1的条件下进行水解反应得到一种水解反应液;
所述水解反应液由水解反应器1顶部经管道输送到由山东恒科机械有限公司以商品名分离器销售的分相器2中部进行分离,未反应的氯丙烯由分相器2顶部排出,返回到水解反应釜1中再利用,而低浓度烯丙醇溶液由分相器2底部排出,它通过管道输送到由无锡嘉宪石化装备有限公司以商品名精馏塔销售的烯丙醇塔3中在塔底温度103~105℃、塔顶温度90.9~91.2℃与常压的条件下进行精馏,得到水与高浓度烯丙醇溶液,根据本申请说明书描述的方法分析,该溶液的烯丙醇浓度为以重量计68%,水从烯丙醇塔3底排出返回水解反应器1再利用,高浓度烯丙醇溶液由烯丙醇塔3顶部排出;
B、烯丙醇氯化
步骤A得到的高浓度烯丙醇溶液通过管道由降膜吸收塔4顶部进入塔中,同时来自界外的氯化氢气体通过管道由降膜吸收塔4下部进入塔中,在降膜吸收塔4底部得到一种含有高浓度氯化氢的高浓度烯丙醇溶液,根据本申请说明书描述的方法分析,它的氯化氢含量是以重量计18%;该溶液通过管道由氯化反应器5顶部送到该反应器中,同时来自外界的氯气通过管道由氯化反应器5下部送到该反应器中,它们在氯化反应器5中在温度10℃与压力0.3MPa的条件下进行氯化反应1.5h,生成烯丙醇氯化产物,该产物通过管道由氯化氢解吸塔6中部送到塔内,而解吸出的HCl气体由氯化氢解吸塔6塔顶排出,返回降膜吸收塔4再利用,塔底产物为二氯丙醇与水混合液,所述混合液经萃取、精馏提纯,根据本申请说明书描述的方法分析,得到二氯丙醇产品的纯度为以重量计98.5%。
实施例4:本发明二氯丙醇生产方法
该实施例的实施步骤如下:
A、氯丙烯水解
来自界外的含量为99.5%的氯丙烯经管道由东中盛药化设备有限公司以商品名填充床反应器销售的水解反应器1底部进入水解反应器1中,同时水由水解反应器1下部也进入水解反应器1中,所述氯丙烯与水的重量比是1:4;水与氯丙烯自下而上通过装有由由天津允开树脂科技有限公司以商品名YKCHWD-1催化树脂销售的苯乙烯系酸性树脂水解催化剂的水解反应器1时,它们在温度90℃、压力0.5MPa与氯丙烯体积空速0.75h-1的条件下进行水解反应得到一种水解反应液;
所述水解反应液由水解反应器1顶部经管道输送到由山东恒科机械有限公司以商品名分离器销售的分相器2中部进行分离,未反应的氯丙烯由分相器2顶部排出,返回到水解反应釜1中再利用,而低浓度烯丙醇溶液由分相器2底部排出,它通过管道输送到由无锡嘉宪石化装备有限公司以商品名精馏塔销售的烯丙醇塔3中在塔底温度103~105℃、塔顶温度90.9~91.2℃与常压的条件下进行精馏,得到水与高浓度烯丙醇溶液,根据本申请说明书描述的方法分析,该溶液的烯丙醇浓度为以重量计72%,水从烯丙醇塔3底排出返回水解反应器1再利用,高浓度烯丙醇溶液由烯丙醇塔3顶部排出;
B、烯丙醇氯化
步骤A得到的高浓度烯丙醇溶液通过管道由降膜吸收塔4顶部进入塔中,同时来自界外的氯化氢气体通过管道由降膜吸收塔4下部进入塔中,在降膜吸收塔4底部得到一种含有高浓度氯化氢的高浓度烯丙醇溶液,根据本申请说明书描述的方法分析确定,它的氯化氢含量是以重量计25%;该溶液通过管道由氯化反应器5顶部送到该反应器中,同时来自外界的氯气通过管道由氯化反应器5下部送到该反应器中,它们在氯化反应器5中在温度5℃与压力0.2MPa的条件下进行氯化反应0.5h,生成烯丙醇氯化产物,该产物通过管道由氯化氢解吸塔6中部送到塔内,而解吸出的HCl气体由氯化氢解吸塔6塔顶排出,返回降膜吸收塔4再利用,塔底产物为二氯丙醇与水混合液,所述混合液经萃取、精馏提纯,根据本申请说明书描述的方法分析,得到二氯丙醇产品的纯度为以重量计98.8%。
Claims (8)
1.一种二氯丙醇的生产方法,其特征在于该生产方法的步骤如下:
A、氯丙烯水解
来自界外的氯丙烯经管道由水解反应器(1)底部进入水解反应器(1)中,同时水由水解反应器(1)下部也进入水解反应器(1)中,水与氯丙烯自下而上通过装有水解催化剂的水解反应器(1)时,它们在温度60~150℃、压力0.1~1.5MPa与氯丙烯体积空速0.25~1.0h-1的条件下进行水解反应得到一种水解反应液;所述的水解催化剂选自苯乙烯系或丙烯酸系酸性树脂;
所述水解反应液由水解反应器(1)顶部经管道输送到分相器(2)中部进行分离,未反应的氯丙烯由分相器(2)顶部排出,返回到水解反应釜(1)中再利用,而低浓度烯丙醇溶液由分相器(2)底部排出,它通过管道输送到烯丙醇塔(3)中进行精馏,得到水与高浓度烯丙醇溶液,水从烯丙醇塔(3)底排出返回水解反应器(1)再利用,高浓度烯丙醇溶液由烯丙醇塔(3)顶部排出;
B、烯丙醇氯化
步骤A得到的高浓度烯丙醇溶液通过管道由降膜吸收塔(4)顶部进入塔中,同时来自界外的氯化氢气体通过管道由降膜吸收塔(4)下部进入塔中,在降膜吸收塔(4)底部得到一种含有高浓度氯化氢的高浓度烯丙醇溶液;该溶液通过管道由氯化反应器(5)顶部送到该反应器中,同时来自外界的氯气通过管道由氯化反应器(5)下部送到该反应器中,它们在氯化反应器(5)中发生氯化反应,生成烯丙醇氯化产物,该产物通过管道由氯化氢解吸塔(6)中部送到塔内,而解吸出的HCl气体由氯化氢解吸塔(6)塔顶排出,返回降膜吸收塔(4)再利用,塔底产物为二氯丙醇与水混合液,所述混合液经提纯得到高纯度二氯丙醇产品。
2.根据权利要求1所述的生产方法,其特征在于在步骤A中,所述氯丙烯的含量是以重量计99.3%以上;所述氯丙烯与水的重量比是1:1~5。
3.根据权利要求1所述的生产方法,其特征在于在步骤A中,低浓度烯丙醇溶液在烯丙醇塔(3)中在塔底温度103~105℃、塔顶温度90.9~91.2℃与常压的条件下进行精馏,得到烯丙醇浓度为以重量计68~72%的高浓度烯丙醇溶液。
4.根据权利要求1所述的生产方法,其特征在于在步骤A中,水解反应器(1)是一种底部具有支撑板和分布盘,而顶部具有过滤板结构的反应器;分相器(2)是一种具有中空结构的分相器;烯丙醇塔(3)是一种具有塔板结构的塔。
5.根据权利要求1所述的生产方法,其特征在于在步骤B中,含有高浓度氯化氢的高浓度烯丙醇溶液的氯化氢含量是以重量计15~25%。
6.根据权利要求1所述的生产方法,其特征在于在步骤B中,在氯化反应器(5)中,含有高浓度氯化氢的高浓度烯丙醇溶液与氯化氢在温度0~10℃与压力0.1~0.3MPa的条件下进行氯化反应0.5~2.0h。
7.根据权利要求1所述的生产方法,其特征在于在步骤B中,二氯丙醇产品的纯度是以重量计98%以上。
8.根据权利要求1所述的生产方法,其特征在于在步骤B中,降膜吸收塔(4)是一种具有圆块结构的塔;氯化反应器(5)是一种具有搅拌结构的反应器;氯化氢解吸塔(6)是一种具有填料结构的塔。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210454221.0A CN114621057B (zh) | 2022-04-27 | 2022-04-27 | 一种二氯丙醇的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210454221.0A CN114621057B (zh) | 2022-04-27 | 2022-04-27 | 一种二氯丙醇的生产方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114621057A CN114621057A (zh) | 2022-06-14 |
CN114621057B true CN114621057B (zh) | 2024-05-24 |
Family
ID=81905517
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210454221.0A Active CN114621057B (zh) | 2022-04-27 | 2022-04-27 | 一种二氯丙醇的生产方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114621057B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114702464A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-07-05 | 宁波环洋新材料股份有限公司 | 一种采用烯丙醇法制备环氧氯丙烷的闭路循环生产方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103333047A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-10-02 | 南京奥凯化工科技有限公司 | 一种二氯丙醇的生产方法 |
CN103709124A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-04-09 | 中国天辰工程有限公司 | 一种生产环氧氯丙烷的方法 |
-
2022
- 2022-04-27 CN CN202210454221.0A patent/CN114621057B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103333047A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-10-02 | 南京奥凯化工科技有限公司 | 一种二氯丙醇的生产方法 |
CN103709124A (zh) * | 2013-12-06 | 2014-04-09 | 中国天辰工程有限公司 | 一种生产环氧氯丙烷的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
氯丙烯及其衍生物的制备和应用;梅群波等;精细化工中间体;第34卷(第04期);1-7 * |
环氧氯丙烷的生产、消费和发展前景;蔡建利;中国氯碱(第11期);6-9 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114621057A (zh) | 2022-06-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101928201B (zh) | 一种煤制乙二醇粗产品的提纯工艺 | |
CN101993344B (zh) | 合成气生产乙二醇的方法 | |
CN101475443B (zh) | 乙二醇的生产方法 | |
CN114621057B (zh) | 一种二氯丙醇的生产方法 | |
CN112409178A (zh) | 一种以醋酸甲酯为原料制备甲基丙烯酸甲酯的方法 | |
CN102649688A (zh) | 乙二醇产品纯化的方法 | |
CN103936574B (zh) | 一种由工业副产废液丙酮制备高纯甲基异丁基酮的方法 | |
CN114456131A (zh) | 一种四氢呋喃的生产系统及制备方法 | |
CN102219641B (zh) | 乙二醇精制的方法 | |
CN102649081A (zh) | 草酸酯加氢制备乙二醇催化剂还原的方法 | |
CN206767972U (zh) | 液相法生产环氧丙烷的系统 | |
CN103864587A (zh) | 一种合成2-乙基-2-己烯醛的方法 | |
CN107698552A (zh) | 一种分子筛膜反应器制备丙酮缩甘油的方法 | |
CN103351279A (zh) | 一种利用丙烯连续制备烯丙醇的方法 | |
CN102649706A (zh) | 草酸酯通过气相加氢制乙二醇的方法 | |
CN111072453A (zh) | 碳酸二苯酯工业化生产副产甲醇的提纯方法 | |
CN102276418B (zh) | 乙二醇纯化的方法 | |
CN109399560A (zh) | 一种基于交换法裂解甲醇的方法 | |
CN208717206U (zh) | 一种三聚甲醛的合成萃取装置 | |
CN115010132B (zh) | 一种高纯一氧化碳电子气体的制备纯化方法 | |
CN115925659B (zh) | 一种顺酐吸收液预处理的方法 | |
CN103992198A (zh) | 一种以焦炉煤气为原料生产苯的工艺 | |
CN216987591U (zh) | 乙二酸酯加氢制乙二醇的反应装置 | |
CN201551997U (zh) | 对羟基苯甲醛氧化釜气体分布装置 | |
CN109534954B (zh) | 一种联产环己醇和乙醇的方法及装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |