CN114605644A - 一种硅酚树脂，包含它的涂料组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本申请提供了一种硅酚树脂，包含它的涂料组合物，和它们的制备方法，所述硅酚树脂由有机硅树脂和酚醚树脂反应获得，所述酚醚树脂通过对酚醛树脂进行不完全醚化缩合的反应而获得，所述酚醚树脂含有酚羟基和环氧醚基，所述酚羟基的摩尔数是环氧醚基的5‑600mol％。本申请公开的涂料组合物具有优异的耐热、耐油、耐化学品、耐水、耐酸碱盐腐蚀能力，在150℃、25MPa含二甲苯的溶剂中可耐受100小时以上，在350℃以上润滑油浸泡下250小时不起泡、不脱落，可在150℃‑350℃介质环境中长期使用，同时酚羟基的存在提高与基材的亲和力，具有良好的附着力，能够带湿涂装、固化。

Description

一种硅酚树脂，包含它的涂料组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种硅酚树脂，包含它的涂料组合物及其制备方法，具体而言，涉及一种由有机硅树脂和酚醚树脂反应获得树脂组合物，其可用作制作耐高温且具有优异的耐水、耐化学品的防腐涂料。

背景技术

换热器是炼油化工生产装置的关键设备之一，多数材质为碳钢，一般占全部换热设备30％左右。炼化装置日常发生的故障及事故抢修，约60％左右是由于冷换设备管束腐蚀泄漏所引起的，严重影响了炼化生产装置的安全、稳定、满负荷运行。换热器管束涂层防腐技术可以有效地解决管束泄漏的问题。从上世纪50年代开始，国内换热器防腐涂层先后采用了环氧改性酚醛涂料、7910树脂防腐涂料、TH847、TH901、镍磷镀、钛纳米涂层等，但是在使用过程中，出现了不耐蒸汽吹扫、脆性大、施工繁琐、附着力差、不耐油气、特殊复杂介质腐蚀等弊端。且目前常用的防腐涂料的防腐性能、导热性能和可施工性三者之间无法达到良好的平衡，导致石油化工装置的平稳运行受到巨大挑战。

在采油领域，3000米深处高温、高压、含水含多种化合物的原油腐蚀性极强，油井管、套管及连续油管的防腐蚀是石油领域中必须要解决的问题。

由此可见，在高温、高压、复杂介质中如何平衡防腐涂料的防腐性能、导热性能和可施工性是本领域亟需解决的问题。

发明内容

本申请提供了一种硅酚树脂，包含它的防腐涂料组合物以及其制备方法，包括如下实施方式：

实施方式1.一种硅酚树脂，其由有机硅树脂和酚醚树脂反应获得，其特征在于，所述酚醚树脂通过对酚醛树脂进行不完全醚化缩合反应而获得，所述酚醚树脂含有酚羟基和环氧醚基，所述酚羟基的摩尔数是环氧醚基的5-600mol％，例如30-100mol％。

实施方式2.根据实施方式1所述的硅酚树脂，其中所述有机硅树脂的结构包含如下通式：

或包含其中至少一种的混合物。

实施方式3.根据实施方式1所述的硅酚树脂，其中所述酚醚树脂具有如下结构式：

或包含其中至少一种的混合物。

实施方式4.根据实施方式1至3中任一项所述的硅酚树脂，其通过所述有机硅树脂和所述酚醚树脂发生交联反应而获得。

所述硅酚树脂具有如下特征结构：

从式中可以看出，该结构中的主要特征是，在酚醛树脂的高分子链上含有酚羟基，酚醛树脂的高分子链通过有机硅树脂交联。

实施方式5.根据实施方式1所述的硅酚树脂，其中，所述酚醚树脂和有机硅树脂的重量比为：15:85至85:15。

实施方式6.一种制备实施方式1至5中任一项所述硅酚树脂的方法，其包括：按重量比酚醚树脂:有机硅树脂＝15:85至85:15，称取酚醚树脂和有机硅树脂，分别进行溶解，将所得溶解液充分混合加热缩合反应，得到所述硅酚树脂。

实施方式7.一种防腐涂料组合物，其包含第一组分和任选的第二组分，所述第一组分包含：实施方式1至5中任一项所述的硅酚树脂，和以下组分中的一种或多种：颜料，填料，助剂，溶剂，和第一辅料；所述第二组分包含固化剂和任选的第二辅料。

实施方式8.根据实施方式7所述的防腐涂料组合物，

其中，所述颜料包括选自以下的一种或多种：钛白粉、锌粉、氧化铁红、云母氧化铁、铝粉、氧化锌、磷酸锌、石墨和多聚磷酸铝；

所述填料包括选自以下的一种或多种：导静电粉、云母粉、硫酸钡、云母氧化铁、煅烧高岭土、轻质碳酸钙、硫酸钡、石英粉、硅藻土、粉煤漂珠、粉煤沉珠；

所述助剂包括选自以下的一种或多种：消泡剂、流平剂、分散剂、增韧剂、偶联剂、防沉剂、抗氧化剂、防霉剂；

所述溶剂包括选自以下的一种或多种：二甲苯、正丁醇、脂类溶剂和酮类溶剂；

所述第一辅料包括选自以下的一种或多种：环氧树脂、酚醛环氧树脂、硅树脂；所述固化剂包括选自以下的一种或多种：改性胺复合固化剂、聚酰胺、酚醛胺、芳香胺和促进剂；所述第二辅料包括选自以下的一种或多种：乙醇、丁醇和二甲苯或醋酸丁酯。

实施方式9.根据实施方式8所述的防腐涂料组合物，其中，所述硅酚树脂占所述第一组分的25-80wt％，所述颜料和填料占所述第一组分的20-60 wt％，所述助剂占所述第一组分的0-5wt％，所述溶剂占所述第一组分的 0-50wt％，任选地，所述第一组分中余量为所述第一辅料，所述固化剂为所述第一组分的5-50wt％。

实施方式10.制备实施方式7至9中任一项所述防腐涂料组合物的方法，其包含：

制备实施方式1至5中任一项所述硅酚树脂；

将所述硅酚树脂，和以下组分中的一种或多种：颜料，填料，助剂，溶剂，和第一辅料进行混合，获得第一组分；

将固化剂和任选的第二辅料进行混合获得第二组分。

本申请公开的硅酚树脂以及包含它的涂料组合物，一方面由于含有一定比例的酚羟基，具有提高的与基材之间的亲和力，大大提高了涂料的附着力，拉拔实验结果高于14MPa。同时酚羟基可以电离出H+离子，对水或潮湿表面有亲和能力，可以潮湿或带湿涂装、带湿固化，具有良好施工性。通过有机硅树脂和酚醚树脂的交联反应制备的所述硅酚树脂，既保留了所述酚醚树脂的优异性能，同时增加了树脂的耐热性，柔韧性，低表面能性，抗冲击强度，抗震动疲劳能力；用其制备的涂料提高了张朔性、抗温变性、湿热性、干湿交变性。本申请公开的涂料组合物具有优异的耐热、耐油、耐化学品、耐水、耐酸碱盐腐蚀能力，在150℃、25MPa含二甲苯的溶剂中可耐受100小时以上，在350℃以上润滑油浸泡下250小时不起泡、不脱落，可在150℃-350℃介质环境中长期使用。

具体实施方式

为使本公开实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本公开实施例，对本公开实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本公开的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本公开的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本公开保护的范围。

本发明旨在至少解决现有技术或相关技术中存在的技术问题之一。

为此，本发明的一个方面在于，提供了一种硅酚树脂，其由有机硅树脂和酚醚树脂反应获得，所述酚醚树脂通过对酚醛树脂进行不完全醚化缩合反应而获得，所述酚醚树脂含有酚羟基和环氧醚基，所述酚羟基的摩尔数是环氧醚基的5-600mol％，例如5-120mol％，例如20-200mol％，例如40-80mol％，例如30-100mol％。本申请所述环氧醚基是指与环氧烷基直接连接的醚基。所述“不完全醚化缩合反应”指对酚醛树脂进行醚化缩合反应后仍然保留一定比例的酚羟基，相对降低了环氧醚基的数量，从而使得，所述酚醚树脂的固化交联密度降低，减小了干燥过程中产生的内应力，增加了树脂的柔韧性，抗冲击强度，抗震动疲劳能力。提高了漆膜的张朔性、抗温变性、湿热性、干湿交变性提高。另一方面，酚羟基的存在，可与钢材结成共价键，大大地提高了材料的粘接强度，同时酚羟基可电离出H+离子(显酸性)，对水或潮湿表面有亲和能力，可以潮湿或带湿固化，提高钢铁亲和性，具有良好施工性。所述“不完全醚化缩合反应”也可以通过对酚醛树脂进行“不完全的环氧改性”获得，即对酚醛树脂进行环氧改性反应后获得的环氧改性的酚醛树脂仍然含有一定比例的酚羟基。

本申请限定所述酚醚树脂中所述酚羟基的摩尔数是环氧醚基的5-600 mol％，所述酚羟基越多，所述酚醚树脂的固化交联密度越低，内应力趋于降低，树脂的柔韧性越强，且酚羟基能够产生H⁺离子，能在潮湿金属表面亲和并产生Fe-O共价键，增强涂料的的粘接强度，使涂料在潮湿的金属表面具有更好地附着力，施工性能得到改善。所述环氧醚基越多，所述酚醚树脂的交联密度越大，漆膜越硬、韧性下降，性能越接近酚醛环氧树脂。本领域技术人员可根据涂料性能需求合理选择酚羟基与环氧醚基的比例。

通过有机硅树脂和所述酚醚树脂的交联反应制备的所述硅酚树脂，既保留了有机 硅树脂优异的耐热性、抗温变性、柔韧性、耐磨性、低表面能性，又保留了酚醚树脂的耐水 性、耐化学品性、防腐蚀性，同时由于酚羟基的存在，可电离出H+离子，可与钢材结成共价 键，提高了材料附着力及湿固化能力。

在一些实施方式中，所述有机硅树脂为双羟基聚苯基硅氧烷，其结构包含如下通式：

或者为羟基聚乙基硅氧烷，其结构包含如下通式：

或者为甲基苯基硅氧烷，其结构包含如下通式：

或包含其中至少一种的混合物。在本申请中，用于表示聚合物聚合度的下标“n”在没有特别指出的情况下，具有本领域技术人员通常理解的含义。

在一些实施方式中，所述酚醚树脂为苯酚型，其具有如下结构式：

或者为甲酚型，其具有如下结构式：

或者为双酚A型，其具有如下结构式：

或者包含其中至少一种的混合物。

在一些实施方式中，所述硅酚树脂具有如下特征的结构式：

其通过所述有机硅树脂和所述酚醚树脂发生交联反应而获得。从式中可以看出，该结构中的主要特征是，在酚醛树脂的高分子链上含有酚羟基，酚醛树脂的高分子链通过有机硅树脂交联。

在一些实施方式中，制备所述硅酚树脂的所述酚醚树脂和有机硅树脂的重量比为：15:85至85:15。在制备所述硅酚树脂的过程中，所述酚醚树脂含量越高，最终制备的防腐涂料的防腐性能、耐介质性能越好，所述有机硅树脂的含量越高，最终制备的防腐涂料的表面能越低，其耐温性能、柔韧性、耐磨性能越好。因此，在实际生产中，本领域技术人员可根据实际需要调整硅酚树脂制备过程中酚醚树脂和有机硅树脂的相对比例。

本发明的再一个方面在于，提供了一种制备所述硅酚树脂的方法，其包括：按重量比酚醚树脂:有机硅树脂＝15:85至85:15，称取酚醚树脂和有机硅树脂，分别进行溶解，将所得溶解液充分混合反应，得到所述硅酚树脂。优选的，在溶解液充分混合后，加热至60-150℃，保温时间为30分钟至8 小时，制得所述硅酚树脂。

在一些实施方式中，所述酚醚树脂按如下方法制备：使过量的酚醛树脂与环氧改性剂发生反应得到含有环氧醚基和酚羟基的酚醚树脂，酚醛树脂中的所述酚羟基的摩尔数是环氧改性剂中的环氧基团的105mol％至700mol％，例如130mol％至200mol％，使得生成的酚醚树脂中含有一定比例的酚羟基。优选的，所述的环氧改性剂为环氧氯丙烷。

本发明的第三个方面在于，提供了一种防腐涂料组合物，其包含第一组分和任选的第二组分，所述第一组分包含：所述的硅酚树脂，和以下组分中的一种或多种：颜料，填料，助剂，溶剂，和第一辅料；所述第二组分包含固化剂和任选的第二辅料。一般而言，第二组分的使用量是根据第一组份反应官能团的值计算而确定的。因此，第一组分和第二组分的使用量可根据介质需要进行相对使用比例的调整。本申请所制备防腐涂料可在常温常压下完成固化；在加热的情况下可加快固化速度。

在一些实施方式中，所述颜料包括选自以下的一种或多种：钛白粉、锌粉、氧化铁红、云母氧化铁、铝粉、氧化锌、磷酸锌、石墨和多聚磷酸铝；所述填料包括选自以下的一种或多种：导静电粉、云母粉、硫酸钡、云母氧化铁、煅烧高岭土、轻质碳酸钙、硫酸钡、滑石粉、石英粉、硅藻土、粉煤漂珠、粉煤沉珠；在一些实施方式中，所述填料的色泽可以用来作为颜料，所述颜料同时也可以发挥填料的功能，即所述颜料和填料可以相互替换。所述助剂包括选自以下的一种或多种：消泡剂、流平剂、分散剂、增韧剂、偶联剂、防沉剂、抗氧化剂、防霉剂；所述溶剂包括选自以下的一种或多种：二甲苯、正丁醇、脂类溶剂和酮类溶剂；所述第一辅料包括选自以下的一种或多种：环氧树脂、酚醛环氧树脂、硅树脂；所述固化剂包括选自以下的一种或多种：改性胺复合固化剂、聚酰胺、酚醛胺、芳香胺和促进剂；所述第二辅料包括选自以下的一种或多种：乙醇、丁醇和二甲苯或醋酸丁酯。

本申请中，所述助剂的选择没有特别的限制，只要不显著影响组合物的性能即可，例如所述消泡剂可选用矿物油类、酰胺类、低级醇类、有机硅类消泡剂；所述流平剂可选用有机硅型、丙烯酸酯型；所述分散剂可选用脂肪酸类、脂肪族酰胺类和酯类分散剂；所述增韧剂可选用羧基丁腈橡胶、液体丁腈橡胶、聚乙烯醇缩丁醛等；所述偶联剂可选用硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂等；所述防沉剂可选用蓖麻油衍生物、气相二氧化硅、有机陶土、聚酰胺蜡等；所述抗氧化剂可选用过氧化物分解型抗氧剂、酚型抗氧剂等；所述防霉剂可选用偏硼酸钡、氧化亚铜、酚类化合物、胺类化合物等，所述促进剂用于促进树脂固化，可选用酚类(苯酚、氯代酚、间苯二酚)、酸类(水杨酸)、酰胺类等。本领域技术人员可根据需要，合理选择所述助剂的成分和比例。

在一些实施方式中，所述硅酚树脂占所述第一组分的25-80wt％，所述颜料和填料占所述第一组分的20-60wt％，所述助剂占所述第一组分的0-5 wt％，所述溶剂占所述第一组分的0-50wt％，任选地，所述第一组分中余量为所述第一辅料，所述固化剂为所述第一组分的5-50wt％。

本发明的第四个方面在于，提供了一种防腐涂料组合物的制备方法，其包含：制备所述硅酚树脂；

将所述硅酚树脂，和以下组分中的一种或多种：颜料，填料，助剂，溶剂，和第一辅料进行混合，获得第一组分；

将所述固化剂和任选的第二辅料进行混合获得第二组分；

使用时，将第一组分和第二组分混合后得到防腐涂料。

以上所述的范围可以单独使用或者组合使用。通过下面实施例，能够更容易理解本申请。

实施例

本申请实施例采用的原料均可采用普通市售的来源，部分原料及来源为： BYK-410、BYK-358N、BYK-163、BYK-141、BYK-A501均来源于德国BYK(毕克) 公司，其中BYK-410为防沉剂，BYK-358N为流平剂，BYK-163为分散剂， BYK-141、BYK-A501为消泡剂。其余原料均为市售国产原料，其中导电粉来自上海君江化工有限公司，聚酰胺、酚醛胺、芳香胺来自天津延安化工厂，钛白来自中国南京钛白粉厂，有机陶土可通过商品名有机陶土H-870购自海迪斯新材料有限公司。

实施例1(苯酚型酚醚树脂+双羟基聚苯基硅氧烷)

本实施例提供了一种防腐涂料组合物及其制备方法，所述组合物包括第一组分和第二组分。

所述第一组分包括：60wt％硅酚树脂，30wt％颜料和填料，0.5wt％助剂， 5wt％溶剂，余量为第一辅料。其中，所述硅酚树脂由酚醚树脂和双羟基聚苯基硅氧烷制备，所述颜料和填料包括石墨、铝粉、锌粉、云母氧化铁红和硅藻土，细度为325目，所述助剂按如下组成：0.2％有机陶土(防沉剂)、 0.1％BYK-410、0.1％BYK-358N、0.1％BYK-163，所述溶剂为正丁醇，所述第一辅料为酚醛环氧树脂。

所述第二组分包括：固化剂和第二辅料。所述固化剂为聚酰胺、酚醛胺、芳香胺和促进剂，其为所述第一组分的10wt％，所述第二辅料为正丁醇。

其中，所述硅酚树脂按如下方法制备：

分别称取20wt％酚醚树脂和80wt％双羟基聚二苯基硅氧烷，并分别在二甲苯和正丁醇的混合溶剂中溶解，其中二甲苯和正丁醇的重量比为80：20，将所得溶解液充分混合后，加热至80℃，保温时间为3-4小时，得到所述硅酚树脂。反应式如下：

其中，所述酚醚树脂通过对酚醛树脂进行不完全醚化缩合反应制备，方法如下：

(1)以苯酚和甲醛为原料，在酸性离子交换剂催化下，常压，70-80℃， 3h缩聚反应，制得酚醛树脂，反应式如下：

(2)脱除催化剂后，在常压，35-40℃条件下，按苯酚摩尔数的40％加入环氧氯丙烷，在碱性离子交换催化剂进行催化环化反应，经催化剂脱除，蒸馏制得所述酚醚树脂。反应式如下：

由此制备的所述酚醚树脂中含有酚羟基和环氧醚基，所述酚羟基的摩尔数是环氧醚基的150％。

所述防腐涂料组合物按如下方法制备：

(1)将60wt％硅酚树脂与30wt％的颜料和填料、0.5wt％助剂组分及溶剂、第一辅料进行分散、混合、研磨，得到第一组分，封装保存；

(2)向所述固化剂中加入所述第二辅料，混合至适宜粘度，得到第二组分，封装保存；

(3)使用时，将第一组分和第二组分取出，混合后得到所述防腐涂料组合物。

实施例2(甲酚型酚醚树脂+羟基聚二乙基硅氧烷)

本实施例提供了一种防腐涂料组合物及其制备方法，所述组合物包括第一组分和第二组分。

所述第一组分包括：55wt％硅酚树脂，30wt％颜料和填料，1wt％助剂，5wt％溶剂，余量为第一辅料。其中，所述硅酚树脂由酚醚树脂和羟基聚二乙基硅氧烷制备，所述颜料和填料包括石墨、铝粉、硅酸锌、钛白粉和煅烧高岭土，细度为400目，所述助剂按如下组成：气相二氧化硅0.5％(防沉剂)、BYK-358N 0.2％、BYK-163 0.1％、BYK-A501 0.2％，所述溶剂为正丁醇，所述第一辅料为酚醛环氧树脂和硅树脂。

所述第二组分包括：固化剂和第二辅料。所述固化剂为聚酰胺和芳香胺的混合物，其为所述第一组分的10wt％，所述第二辅料为正丁醇和二甲苯的混合溶剂。

其中，所述硅酚树脂按如下方法制备：

分别称取60％wt酚醚树脂和40wt％羟基聚二乙基硅氧烷，并分别在二甲苯和正丁醇的混合溶剂中溶解，其中二甲苯和正丁醇的重量比为70：30，将所得溶解液充分混合后，加热至90℃，保温时间为2h，得到所述硅酚树脂。反应式如下：

其中，所述酚醚树脂通过对酚醛树脂进行不完全醚化缩合反应制备，方法如下：

(1)以甲酚和甲醛为原料，在酸性离子交换剂催化下，常压，70-80℃， 3h缩聚反应，制得甲基酚醛树脂，反应式如下：

(2)脱除催化剂后，在常压，35-40℃条件下，按甲酚摩尔数的60％加入环氧氯丙烷，在碱性离子交换催化剂进行催化环化反应，经催化剂脱除，蒸馏制得所述酚醚树脂。反应式如下：

由此制备的所述酚醚树脂中含有酚羟基和环氧醚基，所述酚羟基的摩尔数是环氧醚基的66％。

所述防腐涂料组合物按如下方法制备：

(1)将55wt％硅酚树脂与30wt％颜料和填料、1‰助剂组分及溶剂、第一辅料进行分散、混合、研磨，得到第一组分，封装保存；

(2)向所述固化剂中加入所述第二辅料，混合至适宜粘度，得到第二组分，封装保存；

(3)使用时，将第一组分和第二组分取出，混合后得到所述防腐涂料组合物。

实施例3(双酚A型酚醚树脂+双羟基聚二苯基硅氧烷)

本实施例提供了一种防腐涂料组合物及其制备方法，所述组合物包括第一组分和第二组分。

所述第一组分包括：50wt％硅酚树脂，30wt％颜料和填料，1wt％助剂，5wt％溶剂，余量为第一辅料。其中，所述硅酚树脂由酚醚树脂和双羟基聚二苯基硅氧烷制备，所述颜料和填料包括石墨、锌粉、硅酸钡和三聚磷酸铝，细度为450目，所述助剂按如下组成：有机陶土0.7％(防沉剂)、BYK-358N 0.1％、 BYK-163 0.1％、BYK-A501 0.1％，所述溶剂为正丁醇，所述第一辅料为酚醛环氧树脂和有机硅树脂。

所述第二组分包括：固化剂和第二辅料。所述固化剂为聚酰胺和芳香胺的混合物，其为所述第一组分的10wt％，所述第二辅料为乙醇。

其中，所述硅酚树脂按如下方法制备：

分别称取70％wt酚醚树脂和30wt％羟基聚二苯基硅氧烷，并分别在二甲苯和正丁醇的混合溶剂中溶解，其中二甲苯和正丁醇的重量比为75：25，将所得溶解液充分混合后，加热至100℃，保温时间为50分钟，得到所述硅酚树脂。反应式如下：

其中，所述酚醚树脂通过对酚醛树脂进行不完全醚化缩合反应制备，方法如下：

(1)以双酚A和甲醛为原料，在酸性离子交换剂催化下，常压，70-80℃，3h缩聚反应，制得双酚A酚醛树脂，反应式如下：

(2)脱除催化剂后，在常压，35-40℃条件下，按双酚A摩尔数的120％加入环氧氯丙烷，在碱性离子交换催化剂进行催化环化反应，经催化剂脱除，蒸馏制得所述酚醚树脂。反应式如下：

由此制备的所述酚醚树脂中含有酚羟基和环氧醚基，所述酚羟基的摩尔数是环氧醚基的66％。

所述防腐涂料组合物按如下方法制备：

(1)将50wt％硅酚树脂与30wt％颜料和填料、1‰助剂组分及溶剂、第一辅料进行分散、混合、研磨，得到第一组分，封装保存；

(2)向所述固化剂中加入所述第二辅料，混合至适宜粘度，得到第二组分，封装保存；

(3)使用时，将第一组分和第二组分取出，混合后得到所述防腐涂料组合物。

需说明的是，上述制备方法中未示明的工艺步骤、工艺条件等均为本领域常规技术手段。

性能测试

通过上述手段所制备的防腐涂料的防腐性能、导热性能和可施工性三者之间达到了良好的平衡，同时其导热性好、表面能低，亲和力好、潮湿固化可有效防止涂层表面的结垢现象，方便涂装、且不易脱落，综合技术指标好。对本申请所制备涂料的性质进行了测试，测试结果如表1、2、3所示。

表1本申请所制备的防腐涂料的导热性

表2本申请所制备的防腐涂料的损耗量

表3本申请所制备的防腐涂料的指标测试结果

由表中数据可以看出，本申请公开的涂料组合物具有优异的基材亲和力，附着力等级达到1级，柔韧性良好，并且具有良好的耐热、耐油、耐水、耐化学品腐蚀能力，可在350-400℃润滑油浸泡下250小时不起泡、不脱落，含二甲苯5％的原油污水150℃、25MPa浸泡120小时不起泡、不脱落，可在 150℃-350℃介质环境中长期使用。

以上对本申请所提供的一种防腐涂料及其制备方法进行了详细介绍，本申请中应用了具体个例对本申请的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本申请的方法及其核心思想。同时，对于本领域的一般技术人员，依据本申请的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本申请的限制。本公开的保护范围由所附的权利要求确定。

Claims (10)

1.一种硅酚树脂，其由有机硅树脂和酚醚树脂反应获得，其特征在于，所述酚醚树脂通过对酚醛树脂进行不完全醚化缩合反应而获得，所述酚醚树脂含有酚羟基和环氧醚基，所述酚羟基的摩尔数是环氧醚基的5-600mol％。

2.根据权利要求1所述的硅酚树脂，其中所述有机硅树脂的结构包含如下通式：

或包含其中至少一种的混合物。

3.根据权利要求1所述的硅酚树脂，其中所述酚醚树脂具有如下结构式：

或包含其中至少一种的混合物。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的硅酚树脂，其通过所述有机硅树脂和所述酚醚树脂发生交联反应而获得。

5.根据权利要求1所述的硅酚树脂，其中，所述酚醚树脂和有机硅树脂的重量比为：15:85至85:15。

6.一种制备权利要求1至5中任一项所述硅酚树脂的方法，其包括：

按重量比酚醚树脂:有机硅树脂＝15:85至85:15，称取酚醚树脂和有机硅树脂，分别进行溶解，将所得溶解液充分混合加热缩合反应，得到所述硅酚树脂。

7.一种防腐涂料组合物，其包含第一组分和任选的第二组分，

所述第一组分包含：权利要求1至5中任一项所述的硅酚树脂，和以下组分中的一种或多种：颜料，填料，助剂，溶剂，和第一辅料；

所述第二组分包含固化剂和任选的第二辅料。

8.根据权利要求7所述的防腐涂料组合物，其中，

所述颜料包括选自以下的一种或多种：钛白粉、锌粉、氧化铁红、云母氧化铁、铝粉、氧化锌、磷酸锌、石墨和多聚磷酸铝；

所述填料包括选自以下的一种或多种：导静电粉、云母粉、硫酸钡、云母氧化铁、煅烧高岭土、轻质碳酸钙、硫酸钡、石英粉、硅藻土、粉煤漂珠、粉煤沉珠；

所述助剂包括选自以下的一种或多种：消泡剂、流平剂、分散剂、增韧剂、偶联剂、防沉剂、抗氧化剂、防霉剂；

所述溶剂包括选自以下的一种或多种：二甲苯、正丁醇、脂类溶剂和酮类溶剂；

所述第一辅料包括选自以下的一种或多种：环氧树脂、酚醛环氧树脂、硅树脂；

所述固化剂包括选自以下的一种或多种：改性胺复合固化剂、聚酰胺、酚醛胺、芳香胺和促进剂；

所述第二辅料包括选自以下的一种或多种：乙醇、丁醇和二甲苯或醋酸丁酯。

9.根据权利要求8所述的防腐涂料组合物，其中，

所述硅酚树脂占所述第一组分的25-80wt％，

所述颜料和填料占所述第一组分的20-60wt％，

所述助剂占所述第一组分的0-5wt％，

所述溶剂占所述第一组分的0-50wt％，

任选地，所述第一组分中余量为所述第一辅料，

所述固化剂为所述第一组分的5-50wt％。

10.制备权利要求7至9中任一项所述防腐涂料组合物的方法，其包含：

制备权利要求1至5中任一项所述硅酚树脂；

将所述硅酚树脂，和以下组分中的一种或多种：颜料，填料，助剂，溶剂，和第一辅料进行混合，获得第一组分；

将固化剂和任选的第二辅料进行混合获得第二组分。