CN1145025A

CN1145025A - 美发组合物

Info

Publication number: CN1145025A
Application number: CN 95192453
Authority: CN
Inventors: 松尾贵史; 矢作和行
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1994-03-02
Filing date: 1995-03-01
Publication date: 1997-03-12
Also published as: WO1995023579A3; EP0741558A1; WO1995023579A2; DE69503469D1; EP0741558B1

Abstract

含有(A)占重量0.1到20％重量的有机聚硅氧烷和(B)0.01到5％重量的水溶性阳离子聚合物的美发组合物，具有优良的稳定性和显著的调理效果，其中(A)中的有机聚硅氧烷分子内有至少一种含酸性基团或它的盐的结构。这样的组合物用于香波，冲洗液，头发调理剂等的生产。

Description

美发组合物

本发明的范围

本发明涉及一种美发组合物，这种美发组合物稳定耐贮，并具有优良的调理效果。本发明还涉及用这样的组合物洗发和调理头发的方法。

背景讨论

最近，各种硅氧烷的衍生物已经用于制备具有调理效果的美发组合物，如香波，洗发液，头发处理剂(头发调理剂)，特别是在头发干了以后，能使头发光滑。用于这种用途的主要的硅氧烷衍生物有非水溶性二甲基聚硅氧烷，在油/水型乳剂中的氨基改性硅氧烷，以及水溶性多醚改性硅氧烷，其中，二甲基聚硅氧烷因为具有优良的调理效果，所以它已经得到广泛应用。

但是，二甲基聚硅氧烷也有缺点，因为它不溶于水，所以在最终产品中，特别是在含水的体系中，很容易丧失其分散稳定性，因为存在有关加入量等问题，从而致使应用受到很大限制。人们已经作了一些尝试，通过降低分散状态的二甲基聚硅氧烷颗粒尺寸或仅使用少量二甲基聚硅氧烷来增强分散稳定性。但是，在这些情况下得不到有效的调理效果。使用二甲基聚硅氧烷的另一个问题是，增加其用量会导致起泡能力明显降低。

对比来说，水溶性多醚改性硅氧烷能容易且稳定地加入含水的产品中。但是它有一个缺点就是它容易被洗掉，在头发上只能留下一小点，从而使调理效果很差。

所以，需要有一种具有优良的稳定性并且有优良调理效果的护发组合物。

发明概述

因此，本发明的一个目的就是提供新型的护发组合物。

本发明的另一个目的是提供能稳定存贮的新型护发组合物。

本发明的另一个目的是提供用这样的护发组合物洗发的方法。

本发明的另一个目的是提供用这样的护发组合物调理头发的方法。

这些目的以及其它目的，在以下的详述中将得到明确，这些目的以及其它目的已经由发明者的发现实现，发明者的发现是：用带有酸性基团或它的盐的结构改性的有机聚硅氧烷与水溶性阳离子聚合物以特定数量结合使用，对于获得这类美发组合物十分有效，这些美发组合物贮存稳定，由于这两种组分的聚集，这些美发组合物可在头发上持续存留，因此具有优良的调理效果。

因此，本发明提供的美发组合物包含有以下组分(A)和(B)：

(A)占组合物总重量0.1％到20％的有机聚硅氧烷，这些有机聚硅氧烷的分子中具有至少一种含酸性基团或它的盐的结构。

(B)占组合物总重量0.01％到5％的水溶性阳离子聚合物。优选实施方案的详细描述

本发明的组分(A)中的“有机(聚)硅氧烷”指的是包括从高分子量(平均分子量约1,000,000)到低分子量(平均分子量约200)的有机聚硅氧烷。因此，本发明的上下文中，术语“有机(聚)硅氧烷”包括乙硅醚。

本发明的组分(A)中的“盐”的例子有碱金属盐，铵盐，一，二，三，及四(C_1-4-烷基)铵盐，一，二，三，及四(C_2-4-链烷醇)铵盐，吡啶鎓翁盐，等等。对于碱金属盐中的碱金属有锂，钠，钾，铷和铯。

组分(A)的酸性基团或盐的例子，即分子中具有至少一种含一个酸性基团或一种盐的结构的有机聚硅氧烷(在下文中指“酸性基团改性有机聚硅氧烷”)，包括磷酸基团，磷酸盐基团，羧酸基团，羧酸盐基团，硫酸基团，硫酸盐基团，磺酸基团和磺酸盐基团。

在酸性基团改性的有机聚硅氧烷中，用磷酸基团改性或磷酸盐改性的有机聚硅氧烷的例子(有机聚硅氧烷(A-1))包括一些磷酸改性有机聚硅氧烷或它们的盐，这些磷酸改性有机聚硅氧烷或它们的盐的分子中具有一个由下面分子式(1)表示的结构单元：

式中R¹和R³分别独立地代表C_2-20直链或支链亚烷基基团，R²代表可能带有羟基的C_1-50直链或支链亚烷基基团，A代表氢原子，C_1-22直链或支链烷基或烯基基团，或基团

a代表整数0或1，b代表从0到200(包括)的数字。

在上述的分子式(1)中，R¹和R³代表的C_2-20直链或支链亚烷基基团的例子有1，2-亚乙基，1，2-亚丙基，1，3-亚丙基，亚丁基，1，5-亚戊基，1，6-亚己基，1，7-亚庚基，1，8-亚辛基，1，9-亚壬基，1，10-亚癸基，1，11-亚十一烷基，1，12-亚十二烷基，1，13-亚十三烷基，1，14-亚十四烷基，1，15-亚十五烷基，1，16-亚十六烷基，1，17-亚十七烷基，1，18-亚十八烷基，1，19-亚十九烷基，1，20-亚二十烷基，等等。这些基团中，特别优选的是C_2-4直链或支链的亚烷基基团。a优选为0，b优选为0到15。

R²代表的可能带有羟基的C_1-50直链或支链亚烷基基团的例子有亚甲基，1，2-亚乙基，1，3-亚丙基，1，2-亚丙基，1-甲基-1，2-亚丙基，亚丁基，1，5-亚戊基，3-甲基亚丁基，1，1-二甲基-1，2-亚丙基，1，6-亚己基，1，8-亚辛基，1，10-亚癸基，1，11-亚十一烷基，3-甲基戊烷-1，5-二基，2-乙基己烷-1，6-二基，3，7-二甲基辛烷-1，8-二基，3，7-二甲基辛烷-3，8-二基，2-羟基亚乙基，2-羟基亚丁基和2-羟基-1，8-亚辛基。在这些基团中，特别优选的是可能带有羟基的C_2-15亚烷基基团，尤其是可能带有羟基的C_3-12亚烷基基团。

A代表的C_1-22烷基或烯基的例子有甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，己基，戊基，叔丁基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基，二十一烷基，二十二烷基，乙烯基，丙烯基，丁烯基，戊烯基，己烯基，庚烯基，辛烯基，壬烯基，癸烯基，十二烯基，十一烯基，十三烯基，十四烯基，十五烯基，十六烯基，十七烯基，十八烯基，十九烯基，二十烯基，二十一烯基，和二十二烯基。

磷酸改性有机(聚)硅氧烷(A-1)并不受特别地限制，只要它们的分子中包含如分子式(1)的结构单元。优选的例子有由下列分子式(A-1a)到(A-1c)所代表的那些磷酸改性有机(聚)硅氧烷。

(A-1a)如分子式(2)所示的磷酸盐改性有机(聚)硅氧烷：式中的几个R⁴可以彼此相同或彼此不同，并且每个都代表C_1-22烷基基团，C_1-22烷氧基基团，或苯基基团；几个R⁵，几个R⁶和R⁷可以彼此相同或彼此不同，其中至少有一个基团是由下面分子式(3)所示的基团：

式中R⁸和R¹⁰是C_2-20亚烷基基团，R⁹是带羟基的C_1-50直链或支链亚烷基基团，e是0到200(包括)的数字，f是0或1，M¹和M²是氢原子，碱金属，铵，一，二，三，及四(C_1-4-烷基)铵，一，二，三，及四(C_2-4-链烷醇)铵，或吡啶鎓，剩下的几个R⁵，几个R⁶和R⁷基团是C_1-22烷基，C_1-22烷氧基，苯基或由分子式(4)所表示的基团：

HO-(R⁸O)_e-R⁹-(OR¹⁰)_f- (4)式中R⁸，R⁹，R¹⁰，e和f与上面定义的意义相同；而c和d是0到1000(包括)的数字。

分子式(2)中的基团R⁴是C_1-22烷基，C_1-22烷氧基，或苯基。在这里，优选的是C_1-6烷基或C_1-6烷氧基，特别是甲基。尽管分子式(2)中的c和d是0至1,000(包括)的数字，但优选的是0到150，更优选的是0到50，特别优选的是0到20。c和d之和优选的为2到1,000。分子式(3)中的基团R⁹优选的是C_2-15的基团，更优选的是C_3-12的基团。R⁸和R¹⁰优选的是C_2-4亚烷基。e优选的是0到15(包括)，f优选的是0。M¹和M²优选的是氢原子或碱金属。

(A-1b)如分子式(5)所示的单烷基磷酸盐改性有机(聚)硅氧烷：

式中的几个R¹¹可以彼此相同或彼此不同，并且每个都代表C_1-22烷基，C_1-22烷氧基，或苯基；几个R₁₂，几个R₁₃，和R₁₄可以彼此相同或彼此不同，其中至少有一个基团是由下列分子式(6)所示的基团：式中R¹⁵和R¹⁷是C_2-4亚烷基基团，R¹⁶是可能带羟基的C_1-50直链或支链亚烷基基团，j是0到200(包括)的数字，i是0或1，M³是氢原子，碱金属，铵，一，二，三，或四(C_1-4-烷基)铵，一，二，三，或四(C_2-4-链烷醇)铵，或吡啶鎓，A¹是C_1-22直链或支链烷基或烯基基团，剩下的几个R¹²基团，几个R¹³基团，和R¹⁴基团是C_1-22烷基，C_1-22烷氧基，苯基，或分子式(7)表示的基团：

HO-(R¹⁵O)_i-R¹⁶-(OR¹⁷)_j- (7)式中R¹⁵，R¹⁶，R¹⁷，i，和j与上述定义的意义相同；g和k是0到1，000(包括)的数字。

分子式(5)中的基团R¹¹是C_1-22烷基，C_1-22烷氧基，或苯基。在这里，优选的是C_1-6烷基或C_1-6烷氧基，特别优选的是甲基。尽管分子式(5)中的g和k是0到1,000的数字，但优选的是0到150，更优选的是0到50，特别优选的是0到20。g和k之和优选的是2到1,000。分子式(6)中的基团R¹⁶优选的是C_2-15的基团，更优选的是C_3-12的基团。R¹⁵和R¹⁷优选的是C_2-4亚烷基。i优选的是0到15(包括)，j优选的是0。M³优选的是氢原子或碱金属。A¹优选的是C_1-18直链或支链烷基。

(A-1c)如分子式(8)所示的磷酸二酯改性有机(聚)硅氧烷：

式中R¹⁸是C_2-20亚烷基，R¹⁹是可能被羟基取代的C_1-50直链或支链亚烷基，m是0到200(包括)的数字，M⁴是氢原子，碱金属，铵，一，二，三，或四(C_2-4-烷基)铵，一，二，三，或四(C_2-4-链烷醇)铵，或吡啶鎓盐。

分子式(8)中的基团R¹⁸是如上面所述的C_2-20亚烷基。优选的，R¹⁸是亚丁基，1，5-亚戊基，1，6-亚己基，1，7-亚庚基，1，8-亚辛基，1，9-亚壬基，1，10-亚癸基，1，11-亚十一烷基，和1，12-亚十二烷基。正如上面所述，基团R¹⁹是可能被羟基取代的C_1-50直链或支链亚烷基基团。优选的，R¹⁹是亚甲基，1，2-亚乙基，1，2-亚丙基，亚丁基，1，5-亚戊基，1，6-亚己基，和1，8-亚辛基。尽管m是0至200(包括)的数字，但优选的是0到20。M⁴优选的是碱金属，特别是钠或钾。

这些磷酸二酯改性有机(聚)硅氧烷(A-1c)并不受特别地限制只要它们的分子中包含如分子式(8)的结构单元。该结构的连接类型也没有特别的限制。例如，结构单元(8)可以以直链，交联，成环的方式，或这几种方式的结合与聚硅氧烷链连接。此外，结构单元(8)和聚硅氧烷链可能以随机方式或嵌段方式相互连接。

在不同的连接结构类型中，特别优选的是由分子式(9)表示的结构。

式中R¹⁸，R¹⁹，m，和M⁴与上述定义的意义相同；R²⁰到R³⁷是C_1-22烷基，C_1-22烷氧基，或苯基，而其中的R²⁴和R³³可能都是二价的氧原子；o，p，q，r，s，和t分别是0到1,000(包括)的数字。o，p，和q之间和以及r，s和t之和都优选的为2到1,000。o，p，q，r，s和t之和优选为3到1,000。

磷酸盐改性有机(聚)硅氧烷(A-1)可以采用公开的日本专利申请(kokai)NO.6-16684中描述的方法制备。但是，优选的制备方法是以下的方法1到3之一：

方法1

在上面提到的磷酸改性有机(聚)硅氧烷(A-1)中，由分子式(A-1a)表示的磷酸盐改性有机(聚)硅氧烷(2)的制备是，例如可先将卤氧化磷与乙醇改性有机(聚)硅氧烷反应，其中乙醇改性有机(聚)硅氧烷分子的分子链中至少有一个如分子式(4)表示的基团结合在硅原子上，然后水解磷和卤素之间的键。这样得到的有机(聚)硅氧烷(2)就含有由分子式(3)表示的基团，该基团在分子链中与硅原子键合。

接下来将对这个工艺进行详述。在第一步中，卤氧化磷与乙醇改性有机(聚)硅氧烷在溶剂中反应，或不用溶剂进行反应，其中乙醇改性有机(聚)硅氧烷分子的分子链中，至少有一个如分子式(4)表示的基团结合在硅原子上(在下文简称乙醇改性有机(聚)硅氧烷)。

本发明中使用的乙醇改性有机(聚)硅氧烷可以是任意类型含基团(4)的乙醇改性有机(聚)硅氧烷，其中基团(4)与分子链中至少一个硅原子连接。键接位置没有特别的限制。因此，根据具体取代基的键合位置，乙醇改性有机(聚)硅氧烷可分为侧链类，两端类，一端类，T-结构类等等，这些类型的乙醇改性有机(聚)硅氧烷都可使用。乙醇改性有机(聚)硅氧烷结构的具体例子包括如下分子式表示的那此：

式中每个u和v都是0到1,000(包括)的数字。每个u和v优选的是0到1,000，适宜的为1到500。

上述乙醇改性有机(聚)硅氧烷可以用已知的方法制备，或者购买并使用。可使用的市购产品的例子有X-22-170，X-22-170A，X-22-170B，X-22-170D，X-22-160AS，KF6001，KF6002，KF6003，X-22-176B，X-22-176D，X-22-4015，KF6005，KF6007，KF6015，KF353A，KF354A，KF355A(Shin’etsu的产品)，TSL-9105，TSF4705，TSF4751，XF42-220，XF42-811，XF42-831(Toshiba Silicone的产品)，以及PS197和PX101(Chisso的产品)。

与上述乙醇改性有机(聚)硅氧烷反应的卤氧化磷的例子有氯氧化磷和溴氧化磷，特别优选的是氯氧化磷。

乙醇改性有机(聚)硅氧烷与卤氧化磷的反应条件没有特别的限制。例如，它们可以分别在适当的溶剂中溶解，然后再混合进行反应。

溶解乙醇改性有机(聚)硅氧烷的溶剂的例子有四氢呋喃，二氯甲烷，甲苯，和二乙基醚。溶剂的用量不超过乙醇改性(聚)硅氧烷重量的10倍，优选的是不超过3倍。溶解卤氧化磷的溶剂的例子有四氢呋喃，二氯甲烷，甲苯，和二乙基醚。溶剂的用量不超过卤氧化磷重量的20倍，优选的是不超过10倍。

乙醇改性有机(聚)硅氧烷与卤氧化磷用量的比例没有特别的限制。优选的是，乙醇改性有机(聚)硅氧烷与卤氧化磷混合的比例是卤氧化磷∶乙醇改性有机(聚)硅氧烷为0.5∶1到2∶1，更优选的是0.9∶1到1.5∶1，基于当量基准。

乙醇改性有机(聚)硅氧烷和卤氧化磷的混合方法没有特别的限制。例如，可以将乙醇改性有机(聚)硅氧烷溶液滴加到卤氧化磷溶液中，如果需要，可以加搅拌。

加入方式没有特别的限制。例如，总量可以一次倒入，或分成几份加入。另外，乙醇改性有机(聚)硅氧烷可以滴加。在加入过程中，反应体系的温度优选的是保持在-50到10℃之间，而更优选的为-30到0℃之间。在反应完成之后，在上述温度范围内，二次加热1至5个小时。为了中和副产物盐酸，应加入叔胺，例如三乙胺，三丁胺，吡啶，或N-甲基吗啉。

接下来，为了水解在上一步生成的反应产物中的磷-卤素键，要以上述方式使用碱溶液。

碱溶液的例子有氢氧化钠，氢氧化钾，氨，一，二，三，或四(C_1-4-烷基)胺，一，二，三，或四(C_2-4-链烷醇)胺水溶液，其中特别优选的是氢氧化钠和氢氧化钾水溶液。碱溶液的浓度没有特别的限制。它可以根据乙醇改性有机(聚)硅氧烷和卤氧化磷的浓度得以适当的控制。反应体系的温度优选设置并保持在上述范围内。反应时间优选1到15小时。

当反应结束时，生成的磷酸盐改性有机(聚)硅氧烷(2)从反应体系中分离出来。如有必要，分离出来的磷酸盐改性有机(聚)硅氧烷应经进一步的纯化处理，这个步骤没有特别的限制。例如，可采用以下三种方法。1)水，一种非亲水性溶剂，如丁醇和甲苯，和一种破乳剂，如乙醇和2-丙醇，加入到反应溶液中，并搅拌得到的混合物。然后，让混合物进行相分离，随后除去含过量的磷酸盐和副产的无机或有机盐的水相。2)从反应溶液中除去溶剂，余下的用水冲洗除去过量的磷酸盐，等等。另外，剩余物还可以溶解在例如乙醇，丙醇或甲苯的溶剂中，然后通过过滤除去沉淀的过量磷酸盐或类似的物质。3)如果生成的磷酸盐改性有机(聚)硅氧烷不溶于有机溶剂，向收集到的水相中加入亲水性试剂，如乙醇或丙酮，来沉淀目的化合物。方法2

分子式(A-1b)表示的单烷基磷酸盐改性有机聚硅氧烷(5)可以用以下方法制备，例如，可先将卤氧化磷与乙醇改性有机(聚)硅氧烷反应，其中乙醇改性有机(聚)硅氧烷分子的分子链中，至少有一个如分子式(7)表示的基团结合在硅原子上：

HO-(R¹⁵O)_i-R¹⁶-(OR¹⁷)_j- (7)式中R¹⁵，R¹⁶，R¹⁷，i，和j与上文中定义的意义相同，然后再与一种醇反应，这种醇由A¹-OH表示，式中A¹与上文中定义的意义相同，然后水解磷与卤素之间的键。这样得到的有机(聚)硅氧烷(5)含有由分子式(6)表示的基团：

式中R¹⁵，R¹⁶，R¹⁷，i，j，A¹和M³与上文中定义的意义相同，该基团在分子链中与一个硅原子结合。

乙醇改性有机(聚)硅氧烷和卤氧化磷之间的反应，以与方法1中所述的制备磷酸盐改性有机(聚)硅氧烷(2)相同的方式进行。

由此得到的反应产物与一种醇反应，这种醇由A¹-OH表示，式中A¹与上述的意义相同。

由A¹-OH表示的醇的例子有甲醇，乙醇，1-丙醇，2-丙醇，1-丁醇，2-丁醇，叔丁醇，1-戊醇，1-己醇，1-庚醇，1-辛醇，1-壬醇，1-癸醇，1-十一烷醇，1-十二烷醇，1-十四烷醇，1-十六烷醇，1-十八烷醇，2-乙基己醇，2-己基癸醇，2-庚基十一烷醇，1-油基醇，十四氟己基乙基醇，和十五氟辛基乙基醇。

A¹-OH的加入方式没有特别的限制。例如，总量可以一次加入，或分成几份加入。另外，乙醇改性有机(聚)硅氧烷可以滴加。在加入过程中，反应体系的温度优选的是保持在-50到10℃之间，而更优选的为-30到0℃之间。在反应完成之后，在上述温度范围内，二次加热1至5个小时。

A¹-OH醇的用量优选的是相对于卤氧化磷的0.8到1.2当量。

为了水解在上一步生成的反应产物中的磷-卤素键，可以采用方法1中所述的相同方法。

方法3

由分子式(A-1c)表示的磷酸二酯改性有机(聚)硅氧烷也可以根据工艺1制备。但是，优选的乙醇改性有机(聚)硅氧烷与卤氧化磷的反应之比为摩尔比约2∶1，而且要控制反应温度进行两步反应。详细地说，在叔胺存在的情况下，乙醇改性有机(聚)硅氧烷与卤氧化磷反应，使用的叔胺有，例如三乙胺，三丁胺，吡啶，或N-甲基吗啉，其用量为初始物料总重量的1到3倍，反应在能同时溶解两种物料的溶济中进行，使用的溶剂有，例如，四氢呋喃，二氯甲烷，或甲苯，溶剂用量是初始物料总重量的0到20倍，反应温度范围为0到30℃，反应时间为1到30小时。优选的是，反应开始在-20到-30℃温度下进行1到5个小时，生成一种单酯，其后反应温度达到0到15℃范围，继续反应1到30小时，再继续生成单酯。然后，向反应物中加入用于反应的卤氧化磷当量3到5倍的碱的水溶液，产生的P-X键在-30到0℃下水解2到12小时。

两种初始物料的反应比，即乙醇改性有机(聚)硅氧烷与卤氧化磷之比没有特别的限制，它可以根据目的化合物及改性有机(聚)硅氧烷的改性程度适当的确定。例如，假设初始的乙醇改性有机(聚)硅氧烷中含的羟基数目为J，并且所有这J个数目的羟基都希望被改性，卤氧化磷的用量为每摩尔乙醇改性有机(聚)硅氧烷0.2到0.8×J，优选的是0.3到0.6×J。

在上述的酸性基团改性有机聚硅氧烷中，用羧酸基团或含羧酸盐的基团改性的有机(聚)硅氧烷(A-2)的例子有，分子中具有由下面分子式(10)表示的结构单元的羧酸改性有机聚硅氧烷，以及它们的盐：

式中R¹，R²，R³，a，和b与上述定义的意义相同。

羧酸改性有机聚硅氧烷(A-2)优选的例子有那些由下面分子式(11)表示的羧酸改性有机聚硅氧烷：

式中的几个R⁴可以彼此相同或彼此不同，每一个都代表C_1-22烷基，C_1-22烷氧基，或苯基，几个R⁵，几个R⁶，和R⁷可以彼此相同或彼此不同，其中至少一个基团是由下面分子式(12)表示的：

-(R¹⁰O)_f-R⁹-(OR⁸)_e-COOM¹ (12)式中R⁸和R¹⁰是C_2-20亚烷基基团，R⁹是可能带有羟基的C_1-50的直链或支链亚烷基基团，M¹是氢原子，碱金属，铵，一，二，三，或四(C_1-4-烷基)铵，一，二，三，或四(C_2-4-链烷醇)铵，或吡啶鎓，e是0到200(包括)的数字，f是0或1；余下的那些基团是C_1-22烷基，C_1-22烷氧基，苯基，或由分子式(13)表示的基团：

-(R¹⁰O)_f-R⁹-(OR⁸)_e-OH (13)式中R⁸，R⁹，R¹⁰，e，和f与上述定义的意义相同；c和d是0到1,000(包括)的数字。c和d之和优选的是2到1,000。

R¹到R⁷，a，b，c，d，e，f，和M¹优选的例子同上文所述的一样。

本发明中使用的羧酸改性有机(聚)硅氧烷(A-2)，可以根据例口Silicone Handbook(Kunio ITOH，Nikkan Kogyo Shinbun出版，166-167页(1990))中描述的方法制备。

在上述酸性基团改性有机聚硅氧烷中，用硫酸基团或含硫酸盐的基团改性的有机聚硅氧烷(A-3)的例子有分子中带有由下面分子式(14)表示的结构单元的硫酸改性有机聚硅氧烷，以及它们的盐：

式中R¹，R²，R³，a，和b与上述定义的意义相同。

硫酸改性有机聚硅氧烷(A-3)优选的例子有那些由下面分子式(15)表示的硫酸改性有机聚硅氧烷：式中的几个R⁴可以彼此相同或彼此不同，每一个都代表C_1-22烷基，C_1-22烷氧基，或苯基，几个R⁵，几个R⁶，和R⁷可以彼此相同或彼此不同，其中至少有一个基团是由下面分子式(16)表示的：

-(R¹⁰O)_f-R⁹-(OR⁸)_e-OSO₃M¹ (16)式中R⁸和R¹⁰是C_2-20亚烷基基团，R⁹是可能带羟基的C_1-50直链或支链亚烷基，M¹是氢原子，碱金属，铵，一，二，三，或四(C_1-4-烷基)铵，一，二，三，或四(C_2-4-链烷醇)铵，或吡啶鎓，e是0到200(包括)的数字，f是0或1；余下的那些基团是C_1-22烷基，C_1-22烷氧基，苯基，或由分子式(17)表示的基团：

-(R¹⁰O)_f-R⁹-(OR⁸)_e-OH (17)式中R⁸，R⁹，R¹⁰，e，和f与上述定义的意义相同；c和d是0到1,000(包括)的数字。c和d之和优选的是2到1,000。

R¹到R⁷，a，b，c，d，e，f，和M¹优选的例子与上文中所述相同。

对于上述硫酸改性有机(聚)硅氧烷(A-3)的制备，例如可以通过以下工艺进行。

简单地说，当一种乙醇改性有机(聚)硅氧烷与硫酸化试剂反应时，就能制备硫酸盐改性有机(聚)硅氧烷，这里所用的乙醇改性有机(聚)硅氧烷在分子链中至少有一个由分子式(16)表示的基团结合在硅原子上，生成的硫酸盐改性有机(聚)硅氧烷在分子链中至少有一个由分子式(17)表示的基团结合在硅原子上。

接下来将对该工艺进行详述。首先，在有溶剂存在或没有溶剂的情况下，硫酸化试剂与乙醇改性有机(聚)硅氧烷反应，这种乙醇改性有机(聚)硅氧烷在分子链中至少有一个由分子式(16)表示的基团结合在硅原子上(在下文中简指乙醇改性有机(聚)硅氧烷)。

本发明中所用的乙醇改性有机(聚)硅氧烷可以是任意类型含基团(16)的乙醇改性有机(聚)硅氧烷，在分子链中基团(16)至少与一个硅原子相连。键合位置没有特别的限制。因此，根据具体取代基的键合位置，乙醇改性有机(聚)硅氧烷可分为侧链类，两端类，一端类，T-结构类等等，这些类型的乙醇改性有机(聚)硅氧烷都可使用。乙醇改性有机(聚)硅氧烷结构的具体例子包括那些在上述工艺1中列出的结构。

与乙醇改性有机(聚)硅氧烷反应的硫酸化试剂的例子有那些选自一组物质的化合物，这组物质包括氯磺酸，亚硫酸，氨基磺酸，以及这些酸的加合物和Lewis碱。其中，由于用氯磺酸反应在温和的条件下进行，因此它特别优选。

乙醇改性有机(聚)硅氧烷与硫酸化试剂之间的反应条件没有特别的限制。例如，它们可以分别溶解在合适的溶剂中，然后再混合发生反应。

溶解乙醇改性有机(聚)硅氧烷的溶剂的例子有四氢呋喃，二氯甲烷，甲苯，和二乙醚。溶剂用量不超过乙醇改性有机(聚)硅氧烷重量的10倍，优选的是不超过3倍。溶解硫酸化试剂的溶剂的例子有四氢呋喃，二氯甲烷，甲苯，和二乙醚。溶剂用量不超过硫酸化试剂重量的20倍，优选的是不超过10倍。

乙醇改性有机(聚)硅氧烷与硫酸化试剂用量之比没有特别的限制。优选的是，乙醇改性有机聚硅氧烷与硫酸化试剂以硫酸化试剂：乙醇改性有机(聚)硅氧烷为0.5∶1到2∶1的比例混合，更优选的是0.9∶1到1.5∶1，这些比例都是基于当量基准。

乙醇改性有机(聚)硅氧烷与硫酸化试剂的混合方法没有特别的限制。例如，可将硫酸化试剂的溶液滴加到乙醇改性有机(聚)硅氧烷溶液中去，如有必要，可加搅拌。

加入方式没有特别的限制。例如，总量可以一次加入，或分成几份分别加入。另外，硫酸化试剂可以滴加。在加入过程中，反应体系的温度优选的是保持在-50℃到20℃，更优选的是-30℃到10℃。在反应完成之后，在上述的温度范围内二次加热1到5个小时。因为当反应系统是酸性时，硅氧烷的键很容易断裂，优选加入碱性化合物，如碱金属的氢氧化物，碱金属碳酸盐，和胺，优选的是叔胺，如三乙胺，三丁胺，吡啶，或N-甲基吗啉。

如果制备式(15)表示的硫酸盐改性有机(聚)硅氧烷，反应应在上一步骤结束后终止，硫酸盐改性有机(聚)硅氧烷分子中的M1是铵，烷基胺或链烷醇胺。但是，如果要制备M1是碱金属的硫酸盐改性有机(聚)硅氧烷，应以同上面所述相同的方式向在上一步得到的反应产物中加入碱性溶液，来进行反应。

碱性溶液的例子有氢氧化钠，氢氧化钾，氨，一，二，三，或四(C_1-4-烷基)胺，吡啶，以及一，二，三，或四(C_2-4-链烷醇)胺水溶液，还有醇化物水溶液，如甲醇钠，乙醇钠，乙醇钾，和甲醇钾水溶液。特别地，氢氧化钠，氢氧化钾，甲醇钠，和甲醇钾水溶液是特别优选的。碱性溶液的浓度没有特别的限制，它可以根据乙醇改性有机(聚)硅氧烷和硫酸化试剂的浓度得以适当的控制。反应体系的温度优选的是设置并保持在上述范围内。

当反应结束时，生成的硫酸盐改性有机(聚)硅氧烷(A-3)从反应体系中分离出来。如有必要，分离出来的硫酸酯改性有机(聚)硅氧烷应经进一步的纯化处理，这个步骤没有特别的限制。例如，可采用以下两种方法。1)溶剂从反应溶液中蒸馏出来，剩余物溶解在非极性溶剂中，如氯仿，然后通过过滤除去副产的无机盐。2)溶剂从反应溶液中除去，并向剩余物中加入如己烷这样的溶剂。通过过滤收集沉淀，除去未反应和过量的乙醇改性有机(聚)硅氧烷。

组分(A)的酸性基团改性有机(聚)硅氧烷或它们的盐可单独使用，或两种或者更多种结合使用。其加入到该美发组合物中优选的用量是组合物总重量的0.1到20％重量(下文中简指％)。当以0.5到10％的用量加入时，特别是0.5到5％时，就会得到稳定的组合物，并且当头发干了后，能使头发光滑。如果本发明的美发组合物是香波时，为了能使头发干了以后最大程度地使头发光滑，并尽可能使得到的香波组合物稳定，优选加入其中的酸性基团改性有机(聚)硅氧烷的量是组合物总重量的0.1到10％，特别优选的是0.5到5％。

根据本发明，组分(B)中的水溶性阳离子聚合物优选的是那些含与一个氨基或铵基连接的聚合物链的聚合物，或者是那些含二甲基二烯丙基卤化铵作为一个结构单元的聚合物。水溶性阳离子聚合物具体的例子有阳离子纤维素，阳离子淀粉，阳离子瓜耳树胶，二烯丙基季铵盐的均聚物，二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺的共聚物，以及季化的聚乙烯基吡咯烷酮。

阳离子纤维素的优选的例子有那些由分子式(18)表示的化合物.式中D代表葡糖酐单元的残基，a₁代表50到20,000(包括)的数字，几个R³⁸都代表由分子式(19)表示的取代基：其中R³⁹和R⁴⁰分别独立地代表C_2-3亚烷基，b¹是0到10(包括)的数字，c¹是0到3(包括)的数字，d¹是0到10(包括)的数字，R⁴¹是C_1-3亚烷基或C_1-3羟基亚烷基，R⁴²，R⁴³，和R⁴⁴可以彼此相同或彼此不同，为烷基，芳香基(苯基)，或有10个或小于10个碳原子的芳烷基和能与分子式中的氮原子形成杂环的芳烷基，X¹代表阴离子，如氯离子，溴离子，碘离子，硫酸根离子，磺酸根离子，甲基硫酸根离子，磷酸根离子，硝酸根离子，等等。

这些阳离子纤维衍生物的阳离子取代程度，或每个葡糖酐单元中C¹的平均数，优选的是0.01到1，更优选的是0.02到0.5。b¹和d¹之和平均为1到3。阳离子取代程度低于0.01则刚好不足。因此，虽然阳离子取代程度应大于1，但考虑到反应的产量，特别优选的是小于或等于1的取代程度。优选的阳离子纤维素的平均分子量在100,000到3,000,000的范围内。

优选的阳离子淀粉是那些由下面分子式(20)表示的淀粉：式中E代表淀粉残基，R⁴⁵代表C_1-10亚烷基或C_1-10羟基亚烷基，R⁴⁶，R⁴⁷，和R⁴⁸可以彼此相同或彼此不同，并且都代表烷基，芳香基(苯基)，或有10个或小于10个碳原子的芳烷基和能与分子式中的氮原子形成杂环的芳烷基，X²代表阴离子，如氯离子，溴离子，碘离子，硫酸根离子，磺酸根离子，甲基硫酸根离子，磷酸根离子，硝酸根离子，等等，e¹代表一个正数。

这些阳离子淀粉的阴离子取代程度，或每个葡糖酐单元中引入的阳离子基团的数目，优选的是0.01到1，更优选的是0.02到0.5。阳离子取代程度低于0.01则刚好不足。因此，虽然阳离取代程度应大于1，但考虑到反应的产量，特别优选的是小于或等于1的取代程度。

优选的阳离子瓜耳树胶是那些由下面分子或(21)表示的瓜耳树胶：

式中G代表瓜耳树胶残基，R⁴⁹代表C_1-10亚烷基或C_1-10羟基亚烷基，R⁵⁰，R⁵¹，和R⁵²可以彼此相同或彼此不同，并且都代表烷基，芳香基(苯基)，或有10个或小于10个碳原子的芳烷基和能与分子式中的氮原子形成杂环的芳烷基，X³代表阴离子，如氯离子，溴离子，碘离子，硫酸根离子，磺酸根离子，甲基硫酸根离子，磷酸根离子，硝酸根离子，等等，f¹代表一个正数。

这些阳离子瓜耳树胶的阳离子取代程度优选的是每个糖单元0.01到1。特别优选的是，0.02到0.5的阳离子基团引入糖单元。这样的阳离子聚合物有一些描述，例如在日本专利公告(Kokoku)No.58-35640，日本专利公告(Kokoku)No.60-46158，和公开的日本专利申请(Kokai)No.58-53996。可市购的产品商标为“JAGUAR”(Cellanese Schtein Hall Co.)。

优选的阳离子二烯丙基季铵盐/丙烯酰胶的共聚物的例子有那些由分子式(22)或(23)表示的共聚物：

式中R⁵³，和R⁵⁴可以彼此相同或彼此不同，并且都代表氢原子，烷基(C_1-18)，苯基，芳香基(甲苯基，二甲苯基)，羟基C_1-18-烷基，酰胺C_1-18-烷基，氰基C_1-18-烷基，烷氧基C_1-18-烷基，或羰基烷氧基C_1-18-烷基，R⁵⁵，R⁵⁶，R⁵⁷，和R⁵⁸可以彼此相同或彼此不同，并且都代表氢原子，低级烷基(C_1-3)，或苯基，X⁴代表阴离子，如氯离子，溴离子，碘离子，硫酸根离子，磺酸根离子，甲基硫酸根离子，硝酸根离子，等等，g¹代表1到50(包括)的数字，h¹代表0到50(包括)的数字，i¹代表150到8,000(包括)的数字。

这些二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺的共聚物和二烯丙基季铵盐的均聚物的平均分子量优选为30,000到2,000,000，特别优选为100,000到1,000,000。

优选的季铵化聚乙烯吡咯烷酮的例子有那些由分子式(24)表示的物质：

式中R⁵⁹代表氢原子或或C_1-3烷基，R⁶⁰，R⁶¹和R⁶²可以彼此相同或彼此不同，并且都代表氢原子，C_1-18烷基，羟基C_1-18-烷基，酰胺C_1-18-烷基，氰基C_1-18-烷基，烷氧基C_1-18-烷基，或羰基烷氧基C_1-18-烷基，y¹代表氧原子或酰胺键中的NH基团，X⁵代表阴离子，如氯离子，溴离子，碘离子，硫酸根离子，磺酸根离子，有1到4个碳原子的烷基硫酸根离子，磷酸根离子，和硝根离子，等等。i¹代表1到10(包括)的数字，j¹和k¹之和j¹+k¹为20到8,000。

这些季铵化的聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量，优选为10,000到2,000,000，特别优选是50,000到1,500,000。

组分(B)的水溶性阳离子聚合物可单独使用，或两种或者更多种结合使用。当其加入量为美发组合物总重量的0.01到5％时，优选的是0.1到3％，更优选的是0.3到1.5％，就会得到优良的调理效果。为获得良好的调理效果，组分(A)和组分(B)的重量之比，即〔(A)/(B)〕，优选的是1000/1到5/1，更优选的是100/1到10/1。

除上述的一些基本组分外，本发明的美发组合物还含有其它可选择的组分，这些组分通常用于化妆品，药物，和食品的生产，这样的可选择的组分有表面活性剂，如阳离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，两性表面活性剂，和非离子型表面活性剂；直链或支链烷基或烯基结构的高级醇；烃，如液体石蜡和凡士林；羊毛脂衍生物，如液体羊毛脂和羊毛脂脂肪酸；磷脂，如卵磷酯；固醇，如胆固醇及其衍生物；胶原蛋白分解的肽衍生物；全氟聚醚；油和脂，如高级醇高级脂肪酸酯，高级脂肪酸，带有烷基或链烯基的长链酰胺；动物或植物的油和脂肪，如貂油和橄榄油；药物试剂，如以吡翁锌(^Zpt)为代表的去头屑剂，杀菌剂，和维生素；防腐剂，如parabene；湿润剂，如丙二醇，甘油，二乙二醇单乙基醚，山梨醇，泛酰醇(pantenol)，和甘氨酸甜菜碱；着色剂，如染料和颜料；调理剂，如全氟聚醚；珠光剂，如乙二醇酯；脱乙酰壳多糖衍生物，如羟丙基脱乙酰壳多糖；各种混合香料；以及在“ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENS”(MicellePress，1985)或“New Cosmetico1ogy”(Yakujinippou Co.1988)中所述的不影响本发明效果的其它组分。

本发明的美发组合物可通过已知的方法混合上述组分的方法来制备。优选的是，本发明的美发组合物为洗发组合物，如香波，和包括头发漂洗液和头发调节剂在内的头发处理组合物。

当生产香波时，除加入上面提到的基本组分(A)和(B)外，还要加入表面活性剂(特别是阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂或两性表面活性剂)，其用量优选为组合物总量的5到30％。另外，本发明的美发组合物优选的是含水的香波组合物或含水的头发处理组合物，该组合物含水和基本的组分(A)和(B)。水的加入量为组合物总重量的20到95％。

本发明的头发护理组合物的pH值典型的为4到10，优选的为6到8。

本发明的美发组合物具有优良的稳定性，而且在漂洗过程中，组分(A)和(B)相互粘合并保留在头发上，因此头发便具有优良的调理效果。因此，该美发组合物适宜的形式为，如洗发香波，漂洗液，头发调理剂，头发处理剂，以及类似的产品。

本发明还提供了一种洗发或调理头发的方法。该方法涉及如何用本发明护发组合物对头发，优选的是湿发，在一定时间内实现要求的洗发或调理和接下来的用水冲洗的过程。

本发明的其它特征，将在以下的实例的描述中得到明确，这些实例用来说明本发明，而不是限制本发明的范围。

实例制备实施例1：

溶在四氢呋喃(15g)中的氯氧化磷(15.2g)溶液冷却至-30℃。向该溶液中滴加溶解在四氢呋喃(40g)内的两端类乙醇改性二甲基聚硅氧烷(50g)(商标：X-22-160AS，乙醇当量＝112，Shin’etsuKagaku的产品)和三乙胺(10g)溶液，滴加时间为40分钟，从而进行反应，上面所说的两端类乙醇改性二甲基聚硅氧烷由下面分子式表示：然后，反应体系保持在不高于-20℃的温度下，而且反应可以二次加热4小时。然后，在40分钟内向得到的经二次加热的溶液中滴加溶在离子交换水(40g)中的氢氧化钠(20.7g)溶液。在0℃下搅拌混合物12小时，结束反应。蒸掉溶剂，并向剩余物中加入离子交换水(300g)。不溶性物质通过过滤除去。滤液同乙醇(100ml)混合。通过过滤除去产生的固形物，这样就得到52g磷酸盐改性二甲基聚硅氧烷(化合物1)。

对该化合物进行核磁共振和红外(KBr圆片方法)分析。核磁共振分析结果如下： ³¹p-NMR(CHCl₃)：δ(ppm)8.2 ¹H-NMR(D₂O)：

δ(ppm)0.1(broads，6.6H，Si-CH₃)

0.52(m，4H，-O-Si-CH₂-CH₂-)

1.55(m，4H，-O-Si-CH₂-CH₂-CH₂-O-)

3.6(m，8H，-CH₂-O-CH₂-)

3.8(m，4H，-CH₂-O-P-)

从以下数据可以看出，磷酸盐改性二甲基聚硅氧烷(化合物1)具有如下结构。

(化合物1)制备实施例2到16：

重复制备实施例1中的步骤，得到如下化合物(化合物2到16)。

(化合物2)

(化合物6)

(化合物7)

(化合物 8)

(化合物11)

(化合物12)

(化合物13)(化合物14)

(化合物15)

(化合物16)制备实施例17：

由己知方法合成的一端类乙醇改性有机硅氧烷(15g)，吡啶(7-5g)，和二氯甲烷(10g)混合并冷却到0℃。向该溶液中滴加氯磺酸(5.5g)和二氯甲烷(10g)的溶液，滴加时间为20分钟，温度不高于10℃，从而进行反应。然后，反应体系保持在不高于10℃的温度下，而且反应可以二次加热4小时。然后，在40分钟内向得到的经二次加热的溶液中加入甲醇钠(18.2g，28％甲醇溶液)。混合物在不高于10℃的温度下搅拌15分钟，然后反应温度逐渐升高并且在室温下搅拌反应物2个小时。当搅拌完毕时，溶剂在减压下蒸馏。向剩余物中加入氯仿，通过过滤除去不溶物。再蒸馏溶剂，并将剩余物与己烷(100ml)混合。通过过滤收集产生的固形物，这样便得到17g硫酸盐改性有机硅氧烷(化合物7)。制备实施例18.

重复制备实施例17的步骤，得到以下硫酸盐改性有机硅氧烷(化合物18到30)。

(化合物18)

(化合物19)

(化合物20)(化合物21)

(化合物22)

(化合物23)(化合物24)(化合物25)

(化合物30)式中的50个-OM′基团是-OH和-OSO₃Na的混合物。实施例1：

制备表1所示的美发组合物(香波)，并评价用该组合物洗发后且头发干了时的梳发光滑性和组合物的稳定性。结果也示于表1。评价方法：稳定性：

制备的美发组合物在室温下静置10天。然后根据以下标准进行目测检查。

O：均一溶液

X：分成两相头发干了后的梳发光滑性：

该美发组合物用于头发，然后用水冲洗。用吹风机将头发吹干。根据以下标准评价梳发光滑性。A：非常光滑的梳发B：光滑梳发C：头发对梳子有轻微缠结D：头发对梳子有缠结，特别是在发梢部分

表1

组分(％) 本发明产品对比例产品1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
组分(％) 本发明产品对比例产品1 2 3 4 5 1 2 3 4 5	磷酸改性的有机(聚)硅氧烷¹ 4 - - - - - - - - -羧酸改性的有机(聚)硅氧烷² - 4 1 - - - - - - -硫酸改性的有机(聚)硅氧烷³ - - - 4 4 - - - - -聚氧亚乙基(EO-3)月桂醚硫酸钠 - - - - - 4 3 - 3 -水溶性阳离子聚合物⁴ 0.5 0.4 0.4 0.4 0.8 - - - 0.5 1.5二甲基聚硅氧烷⁵ - - - - - 4 1.5 - - -多醚改性硅氧烷⁶ - - - - - - - 4 4 4纯化盐 5 5 - 5 - - - - - -纯化水 ----- 余量 ----- ----- 余量 -----
产品的稳定性 O O O O O X X O O O干燥后梳理的光滑性 A A B A B A B D D D

1.制备实施例9中生产的化合物92.分子式(11)中，R⁴到R⁶＝CH₃，R⁷＝C₉H₁₈COONa，C＝100，d＝8。3.制备实施例17中制备的化合物174.二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物(Merquat 100，Calgon的产品)。5.二甲基聚硅氧烷(KF-96，Shin’estu Kagaku Kogyo的产品)。6.多醚改性硅氧烷(KF-352A，Shin’estu Kagaku Kogyo的产品)。

从表格1中的数据可以看出，本发明的美发组合物具有优良的稳定性，并且能使头发有梳发光滑性(调理效果)。实施例2：

按以下配方以常规方式制备香波组合物。这种香波组合物具有优良的稳定性和显著的调理效果。(配方) 重量％烷基聚苷 15〔RO(R′O)x′Gy′∶R＝C_8-12，G＝葡萄糖单元，X′＝0，y′＝1到3〕磷酸改性有机(聚)硅氧烷⁷ 3水溶性阳离子聚合物⁸ 0.5纯化盐 4防腐剂适量着色剂适量香料适量纯化水余量

100.07).制备实施例7中制备的化合物7。8).二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物(Merquant 100，Calgon的产品)。实施例3：

用制备实施到8到10中制备的化合物8到10代替磷酸改性有机(聚)硅氧烷，重复实施例2中的步骤，制备香波组合物。

得到的所有组合物具有优良的稳定性和显著的调理效果。

实施例4

按以下配方以常规方式制备美发组合物。该产品具有优良的稳定性和显著的调理效果。(配方) 重量％磷酸改性有机(聚)硅氧烷⁹ 4水溶性阳离子聚合物¹⁰ 0.5聚氧亚乙基(3)月桂基硫酸钠 3多醚改性硅氧烷¹¹ 1纯化盐 2防腐剂适量着色剂适量香料适量纯化水余量

100.09.制备实施例1中制备的化合物1。10.阳离子纤维素(Polymer JR-400，Union Carbide的产品)。11.KF-351A(Shin’etsu Kagaku Kogyo的产品)。实施例5：

用制备实施例4到6中制备的化合物4到6代替磷酸改性有机(聚)硅氧烷，重复实施例4中的步骤，制备美发组合物。

得到的所有组合物具有优良的稳定性和显著的调理效果。实施例6：

按以下配方以常规方式制备美发组合物。

得到的组合物具有优良的稳定性和显著的调理效果。特别地，当头发干了后，它具有优良的梳发光滑性。(配方) 重量％磷酸改性有机(聚)硅氧烷¹² 4水溶性阳离子聚合物¹³ 0.5聚氧亚乙基(3)月桂基硫酸钠 3二甲基聚硅氧烷¹⁴ 1纯化盐 2防腐剂适量着色剂适量香料适量纯化水余量

100.012.制备实施例2中制备的化合物2。13.二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物。(Merquat 550，Calgon的产品)。14.KF-96(shin’etsu Kagaku Kogyo的产品)。实施例7：

用制备实施例3中制备的化合物3代替磷酸改性有机(聚)硅氧烷，重复实施例6中的步骤，制备美发组合物。

得到的组合物具有优良的稳定性和显著的调理效果。特别地，当头发干了后，它具有优良的梳发光滑性。

实施例8：

按以下配方以常规方式制备香波组合物。得到的香波具有优良的起泡能力和稳定性，以及具有显著的调理效果。(配方) 重量％磷酸改性有机(聚)硅氧烷¹⁵ 3水溶性阳离子聚合物¹⁶ 0.5烷基糖 15二甲基聚硅氧烷¹⁷ 1纯化盐 3防腐剂适量着色剂适量香料适量纯化水余量

100.015.制备实施例11中制备的化合物11。16.阳离子纤维素(H-60，Kao的产品)。17.KF-96(shin’etsu Kagaku Kogyo的产品)。实施例9：

用制备实施例12到16中制备的化合物12到16代替磷酸改性有机(聚)硅氧烷，重复实施例8中的步骤，制备香波组合物。

得到的所有香波具有优良的起泡能力和稳定性，以及显著的调整效果。实施例10：

按以下配方以常规方式制备香波组合物。

得到的组合物具有优良的稳定性和显著的调理效果。(配方) 重量％烷基聚苷 15〔RO(R′O)x′Gy′∶R＝C₁₀-烷基，G＝葡萄糖单元，x′＝0，y′＝1.2〕羧酸改性有机(聚)硅氧烷¹⁸ 3水溶性阳离子聚合物¹⁹ 0.5纯化盐 4防腐剂适量着色剂适量香料适量纯化水余量

100.018.分子式(11)中，c＝d＝0，R⁶＝CH₃，R⁵＝2个CH₃和一个C₃H₁₈COONa。19.二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物(Merquat 100，Calgon的产品)。实施例11：

按以下配方以常规方式制备美发组合物。

得到的组合物具有优良的稳定性和显著的调理效果。(配方) 重量％羧酸改性有机(聚)硅氧烷²⁰ 4水溶性阳离子聚合物²¹ 0.5聚氧亚乙基(3)月桂基硫酸钠 3多醚改性硅氧烷²² 1纯化盐 2防腐剂适量着色剂适量香料适量纯化水余量

100.020.分子式(11)中，R⁷＝C₉H₁₈COONa，R⁴到R⁶＝CH₃，x＝y＝50。21.阳离子纤维素(Polymer JR-400，Union Carbide的产品)。22.KF-351A(Shin’etsu Kagaku Kogyo的产品)。实施例12：

按以下配方以常规方式制备美发组合物。

得到的组合物具有优良的稳定性和显著的调理效果。特别是当头发干了以后，它具有优良的梳发光滑性。(配方) 重量％羧酸改性有机(聚)硅氧烷²³ 4水溶性阳离子聚合物²⁴ 0.2聚氧亚乙基(3)月桂基硫酸钠 3二甲基聚硅氧烷²⁵ 1纯化盐 2防腐剂适量着色剂适量香料适量纯化水余量

100.023.分子式(11)中，x＝y＝0，R⁵＝CH₃，R⁶＝2个CH₃和1个COO(TEA)。24.二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物(Merquat 550，Cal-gon的产品)。25.KF-96(Shin’etsu Kagaku Kogyo的产品)。实施例13.

按以下配方以常规方式制备香波组合物。

得到的香波组合物具有优良的发泡能力和稳定性，并且具有显著的调理效果。(配方) 重量％羧酸改性有机(聚)硅氧烷²⁶ 3阳离子聚合物²⁷ 0.3烷基糖 15二甲基聚硅氧烷²⁸ 1纯化盐 3防腐剂适量着色剂适量香料适量纯化水余量

100.026.分子式(11)中，x＝y＝0，R⁵＝CH₃，R⁶＝2个CH₃和一个C₉H₁₈COONa。27.阳离子纤维素(H-60，Kao的产品)。28.KF-96(Shin’etsu Kagaku Kogyo的产品)。实施例14：

按以下配方以常规方式制备香波组合物。

得到的组合物具有优良的稳定性和显著的调理效果。

(配方) 重量％烷基聚苷 15〔RO(R′O)x′Gy′∶R＝C₁₀-烷基，G＝葡萄糖单元，x′＝0，y′＝1.21〕硫酸改性有机(聚)硅氧烷²⁹ 3水溶性阳离子聚合物 0.5纯化盐 4防腐剂适量着色剂适量香料适量纯化水余量

100.029.制备实施例17中制备的化合物17。30.二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物(Merquat 100，Calgon的产品)。实施例15：

用制备实施例18中制备的化合物18到24代替硫酸改性有机(聚)硅氧烷，重复实施例14中的步骤，制备香波组合物。

得到的所有组合物具有优良的稳定性和显著的调理效果。实施例16：

按以下配方以常规方式制备美发组合物。

得到的组合物具有优良的稳定性和显著的调理效果。(配方) 重量％硫酸改性有机(聚)硅氧烷³¹ 4水溶性阳离子聚合物³² 0.5聚氧亚乙基(3)月桂基硫酸钠 3多醚改性硅氧烷³³ 1纯化盐 2防腐剂适量着色剂适量香料适量纯化水余量

100.031.制备实施例17中制备的化合物17。13.阳离子纤维素(Polymer JR-400，Union Carbide的产品)。14.KF-351A(Shin’etsu Kagaku Kogyo 的产品)。实施例17：

用制备实施例18中制备的化合物18到30代替硫酸改性有机(聚)硅氧烷，重复实施例16中的步骤，制备香波组合物。

得到的所有组合物具有优良的稳定性和显著的调理效果。实施例18：

按以下配方以常规方式制备美发组合物。

得到的组合物具有优良的稳定性和显著的调理效果。特别是当头发干了后，它具有优良的梳发光滑性。(配方) 重量％硫酸改性有机(聚)硅氧烷³² 4水溶性阳离子聚合物³3 0.3聚氧亚乙基(3)月桂基硫酸钠 3二甲基聚硅氧烷³⁴ 1纯化盐 2防腐剂适量着色剂适量香料适量纯化水余量

100.032.制备实施例18中制备的化合物18。33.二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物(Merquat 550，Cal-gon产品)。34.KF-96(Shin’estu Kagaku Kogyo的产品)。实施例19：

用制备实施例18中制备的化合物19代替硫酸改性有机(聚)硅氧烷，重复实施例18中的步骤，制备美发组合物。

得到的组合物具有优良的稳定性和显著的调理效果。特别是当头发干了后，它具有显著的梳发光滑性。实施例20：

按以下配方以常规方式制备香波组合物。

得到的香波组合物具有优良的发泡能力和稳定性，并且具有显著的调理效果。(配方) 重量％硫酸改性有机(聚)硅氧烷³⁵ 3水溶性阳离子聚合物³⁶ 0.3烷基糖 15二甲基聚硅氧烷³⁷ 1纯化盐 3防腐剂适量着色剂适量香料适量纯化水余量

100.035.制备实施例18中制备的化合物29。36.阳离子纤维素(H-60，Kao的产品)。37.KF-96(Shin’etsu Kagaku Kogyo的产品)。实施例21：

用制备实施例17中制备的化合物17代替硫酸改性有机(聚)硅氧烷，制备香波组合物。

得到的香波组合物具有优良的起泡能力和稳定性，以及显著的调理效果。

该申请是根据1994年3月2日申请的日本专利申请Nos.32315/1994和1994年12月8日申请的日本专利申请Nos.304871/1994，这两篇专利在这里被全部引用作为参考。

显然，根据以上所讲述的，本发明可能会有许多改进和变化。因此应明白，在附加的权利要求书中所述的范围内，本发明实际应比这里用来具体说明的范围要广。

Claims

1.一种包含以下组分(A)和(B)的美发组合物：

(A)占所述组合物总重量0.1到20％的有机聚硅氧烷，这种有机聚硅氧烷的分子中至少有一个酸性基团或它的盐的结构；

(B)占所述组合物总重量0.01到5％的水溶性阳离子聚合物。

2.权利要求1中的美发组合物，其中所说的组分(A)是一种有机聚硅氧烷，这种有机多分子硅醚分子中含有一种基团，这种基团可以是磷酸基团，磷酸盐基团，羧酸基团，羧酸盐基团，硫酸基团，硫酸盐基团，磺酸基团和磺酸盐基团。

3.权利要求1中的美发组合物，其中所说的组分(A)和组分(B)重量之比，即(A)/(B)，为1,000/1到5/1。

4.权利要求1中的美发组合物，其中所说的组分(A)是磷酸改性有机聚硅氧烷或它的盐，这种磷酸改性有机多分子硅酸分子中有一个由下面分子式(1)代表的结构单元：式中R¹和R³分别代表C_2-20直链或支链亚烷基团，R²代表可能带羟基的C_1-50直链或支链亚烷基，A代表氢原子，C_1-22直链或支链烷基或链烯基，或是基团，该式中a代表0或1，b代表0到200的数字。

5.权利要求1中的美发组合物，其中所说的组分(A)是羧酸改性有机聚硅氧烷或它的盐，这种羧酸改性有机聚硅氧烷分子中有一个由下面分子式(10)代表的结构单元：

式中R¹和R³分别代表C_2-20直链或支链亚烷基基团，R²代表可能带羟基的C_1-50直链或支链亚烷基基团，a代表0或1，b代表0到200的数字。

6.权利要求1中的美发组合物，其中所说的组分(A)是硫酸改性有机聚硅氧烷或它的盐，这种硫酸改性有机聚硅氧烷分子中有一个由下面分子式(14)代表的结构单元：式中R¹和R³分别代表C_2-20直链或支链亚烷基基团，R²代表可能带羟基的C_1-50直链或支链亚烷基基团，a代表0或1，b代表0到200的数字。

7.权利要求1中美发组合物，其中所说的组分(B)选自一组物质，这组物质有阳离子纤维素，阳离子淀粉，阳离子瓜耳树胶，二烯丙基季铵盐的均聚物，二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺的共聚物，以及季化聚乙烯基吡咯烷酮。

8.权利要求1中的美发组合物，其中所说的组合物为冲洗液，头发处理剂，或头发调节剂。

9.权利要求1中的美发组合物，它是含有占所说组合物总重量5到30％的表面活性剂的香波组合物。

10.洗发或调理头发的方法，包括：

(i)将权利要求1到9中任一项的组合物施用于头发。

(ii)冲洗所述头发。