CN114401706B - 含有粉末的化妆料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种含有粉末的化妆料,其在肌肤上涂抹时没有负担感,特别是均匀自然地隐藏斑点、肤色不均,而且即使经过长时间也不会感到干燥感,持续均匀的涂饰,同时紫外线遮挡能力高。本发明涉及一种含有粉末的化妆料,其含有在云母表面层状被覆氧化钛,进而被覆氧化铁的不具有光辉性的复合粉体、具有特定大小的球状粉体、被覆的具有特定粒径的氧化钛和/或氧化锌。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有粉末的化妆料,其含有:在云母表面上层状被覆氧化钛、进而被覆氧化铁的不具有光辉性的复合粉体,具有特定大小的球状粉体,和被覆的具有特定粒径的氧化钛;更加详细地,本发明涉及一种含有粉末的化妆料,其在肌肤上涂抹时没有负担感,特别是均匀地自然遮盖斑点、肤色不均,而且,经过长时间也不会感到干燥感,持续均匀的上妆,同时紫外线领域的遮挡能力高。
背景技术
以往,在含有粉末的化妆料中,对于消费者苦恼的高、肝斑、老年性色斑等斑点、粉刺印等肤色不均,以自然均匀地遮盖上妆为目的,开发了各种遮盖粉体,进行了配合研究。特别是氧化钛,由于屈光度高,白色度、着色力优良,被作为遮盖粉体被广泛使用,而且作为具有防紫外线效果的目的也被广泛使用。另一方面,为了符合人各种各样的肌肤,氧化铁作为调色用的着色颜料被广泛使用。
例如,为了达到具有防紫外线效果的同时成型性也优良的目的,开发了以下固体粉末化妆料:通过使用在云母表面上被覆这些两种以上的没有光辉性的长宽比10以上的板状粉体,将斑点、肤色不均自然地隐藏起来,同时防止紫外线保护肌肤(例如,参照专利文献1)。进而,还通过将被覆防紫外线效果高的微粒子无机粉体的板状粉体与用同样微粒子无机粉体被覆的球状粉体一起配合,开发了防紫外线效果和使用性优良的粉体化妆料(例如参照专利文献2)。而且,还开发了具有以下化妆效果的固体粉末化妆料:在使用将粒径限定的金属氧化物被覆于板状粉体的复合粉体的化妆料中,涂布后没有吱吱感、粉感且没有暗沉而具有透明感(例如参照专利文献3)。
另一方面,为了达到自然的上妆、且具有遮盖性的目的,开发了在具有特定粒径的氧化钛表面上被覆氧化铁的粉体,还开发了上妆的化妆膜具有遮盖力同时白且不会不自然,长时间的浸湿引起的颜色暗沉色少的化妆料(例如参照专利文献4)。
进而,作为掩盖毛孔或斑点等肌肤的凹凸的粉体,开发了各种粒径、组成的球状粉体,还通过其可视光的扩散反射,开发了具有柔焦效果的球状纤维素粉体,还开发了没有黏黏感觉、且有光滑的感触的长时间稳定性优良的化妆料(例如参照专利文献5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第05558061号公报
专利文献2:日本特开2012-240999号公报
专利文献3:日本特开2017-081858号公报
专利文献4:日本特开2007-145778号公报
专利文献5:日本特开2013-231020号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是,上述专利文献1的现有技术中,作为板状云母上被覆氧化钛的方法,是将氧化钛和云母使用珠磨机等混合固着化的方法,但氧化钛不会均匀被覆于云母表面,存在紫外线遮挡能力或无负担感的触感差的情况,对于被覆的方法或者构成复合粉体的组成,具有进一步改良的余地。进而在专利文献2、3中,在板状粉体上被覆的微粒子无机粉体为特定的粒状,与层状被覆相比,表面的平滑性差,因此涂抹性不好,吸油量变高且会感到干燥感,均匀地排列在皮肤表面有困难。希望能开发一种最大限度地发挥紫外线遮挡能力且不具有光辉性的层状被覆金属氧化物的、能平滑地涂抹于皮肤、并不会感到干燥感的板状粉体。
另一方面,利用上述专利文献4的现有技术,将斑点或肤色不均自然地隐藏的氧化铁被覆氧化钛中,希望含有粉末的化妆料中能有更高紫外线遮挡能力时,其单体的配合差,因此通过与微粒子状的金属氧化物的组合可以实现功能提高,但有负担感的涂抹、不自然的上妆,因此希望能开发可以自然上妆和高紫外线遮挡能力兼备的含有粉末的化妆料。
另外,上述专利文献5的现有技术中,研究了修补毛孔或凹凸的同时,吸收长时间分泌的皮脂,持续均匀地上妆,但对以下问题没有锐意研讨:这些粉体,通过与其他配合的涂抹好的粉体组合,容易选择性存在于肌肤的凹部,有效地吸收毛孔的皮脂,减少凸部的干燥感。
如上所述,以往的技术中,没有考虑能发挥各种效果同时能促进粉体在皮肤上的适当配置的各种表面形状控制。
解决问题的手段
本发明人们为了解决上述的课题,锐意研究的结果是发现了以下含有粉末的化妆料,从而完成了发明:通过将在云母表面层状被覆氧化钛,进而被覆氧化铁而没有光辉性的复合粉体、具有特定大小的球状粉体与具有特定粒径和表面被覆的氧化钛进行组合,可以没有负担感的均匀涂抹,同时具有自然的上妆,对斑点、肤色不均有均匀的隐藏效果,没有经时的干燥感且能长时间持续化妆,而且紫外线遮挡效果优良。
即,本发明为含有粉末的化妆料,其特征在于,基于具有特定粒径的球状粉体定向于皮沟,另一方面在皮丘定向氧化铁、氧化钛被覆板状云母的技术考虑,并含有以下的成分(A)~(C),进一步含有(D)。
【1】一种含有粉末的化妆料,其含有以下的成分(A)~(C);
(A)一种复合粉体,其为不具有光辉性的板状复合粉体,在云母表面层状被覆30~50质量%的氧化钛,进而被覆0.1~3.0质量%的氧化铁
(B)平均粒径1~40μm的球状粉体
(C)用选自铁、铝以及硅的各种氧化物或氢氧化物的1种或2种以上被覆的平均粒径0.1~1.2μm的氧化钛和/或氧化锌。
【2】所述【1】记载的含有粉末的化妆料,其中,所述成分(A)的氧化钛在云母表面不会形成粒子形状,氧化钛层的平均厚度为50~100nm。
【3】所述【1】或【2】记载的含有粉末的化妆料,其中,所述成分(A)进一步用疏水化处理剂被覆。
【4】所述【1】~【3】的任一项记载的含有粉末的化妆料,其中,所述成分(A)进一步用0.1~4质量%的氧化锌被覆。
【5】所述【1】~【4】的任一项记载的含有粉末的化妆料,其中,所述成分(C)为选自铁、铝以及硅的氧化物或氢氧化物的1种以上被覆的氧化钛。
【6】所述【1】~【5】的任一项记载的含有粉末的化妆料,其中,所述成分(B)为选自纤维素、二氧化硅、碳酸钙、淀粉、海藻酸钙、硅酮、聚氨酯的1种或2种以上的球状粉体。
【7】所述【1】~【6】的任一项记载的含有粉末的化妆料,其中,将所述成分(A)40质量%分散的溶液涂布并干燥的涂布膜中,波长300nm及360nm的透过率分别不足25%。
【8】所述【1】~【7】的任一项记载的含有粉末的化妆料,其中,进一步含有2~40质量%的成分(D):用交联硅酮表面处理的粉体。
另外,本技术也可以进一步追加采用以下的构成。
【9】所述【1】~【8】的任一项记载的含有粉末的化妆料,其中,进一步含有成分(E):选自1,2-烷二醇、乙基己基甘油、氯苯甘油醚(chlorphenesin)、二丙二醇的1种或2种以上。
【10】所述【1】~【9】的任一项记载的含有粉末的化妆料,其中,所述成分(B)的吸油量为60~350ml/100g。
【11】所述【1】~【10】的任一项记载的含有粉末的化妆料,其中,所述成分(A)的吸油量为不足70ml/100g。
【12】一种化妆方法,其特征在于,所述【1】~【11】的任一项记载的含有固体粉末的化妆料的化妆膜,将成分(A)配置于皮肤的皮丘部,(B)配置于皮肤的皮沟凹部。
发明效果
本发明的含有粉末的化妆料具有高紫外线遮挡效果,同时对斑点、肤色不均具有自然且均匀的隐藏效果,而且不会感到干燥感可以长时间持续均匀的上妆。
附图说明
图1:用析出法制备的本发明的氧化铁·氧化钛被覆绢云母(制造实施例5)。
图2:用吸附法制备的以往的氧化钛·氧化锌被覆绢云母(制造比较例1)。
实施发明的方式
对本发明的优选的实施方式进行详细说明。但是,本发明不限于以下优选的实施方式,可以在本发明的范围内自由变化。而且,本说明书中百分率没有特别说明就表示质量。另外,本说明书中,用~表示数值范围时,其范围包含两端的数值。而且,本发明中的“平均粒径”是使用扫描型电子显微镜(日本电子制,JSM-7800prime)观察表面状态,用图像解析装置(ルーゼックスAP、ニレコ公司制造)测定而求出的值(中位径D50),是指粒子的长径。
本发明中使用的成分(A)为不具有光辉性的板状复合粉体,在云母表面上层状被覆30~50质量%的氧化钛,进而被覆0.1~3质量%氧化铁的复合粉体,不会感到干燥感且能长时间持续均匀的上妆,且具有高紫外线遮挡效果。
作为本发明的成分(A)的板状复合粉体的母粉体的云母具有板状,可以列举:金云母、白云母,其中特别是绢云母(sericite)等天然云母、合成金云母或(氟化/氢氧化/氧化)/(Mg/K/硅)等合成云母等。其长宽比优选为10~50,进一步优选为10~30,长宽比小时,被覆的氧化钛量变少,因此存在紫外线遮挡效果差,以及对皮丘的定向性下降,均匀的化妆膜差的情况。另外,长宽比大时,堆积比重变高,因此对含有粉末的化妆料的配合量产生限制。
其中,优选白色度高的,在层状复合化时很难有光辉性的绢云母(sericite),或者浸入油剂时颜色变化少、被覆时处理表面可以控制光辉性和金属氧化物的附着的合成金云母是优选的,特别是可以便宜购买的绢云母是更优选的。
作为在云母上被覆本发明的成分(A)的氧化钛的方法,与以下方法(以下,总称为吸附法)不同:使用珠磨机或亨舍尔搅拌机(Henchel mixer)、粉碎机等机械力将事先做成的氧化钛、氧化铁机械化学地在表面上固着化(吸附化)或将分散的溶剂喷涂并吸附;而是使氧化钛在云母表面上致密地析出成长的方法(以下,称为析出法)。例如,在周围温度中,将云母悬浮于硫酸氧钛稀薄的强酸性溶液中,快速加热到90~100℃,并在该温度下持续约2~3小时,通过将硫酸钛溶液水解使含水氧化物层在基质上析出的方法;或者将基质悬浮于热水中,迅速加入强酸性浓硫酸氧钛溶液,直至水解结束持续加热热水,由此产生水解和含氢氧化钛对云母的析出的方法等。通过这些析出法,可以在板状云母的表面全体上层状被覆具有紫外线遮挡能力的氧化钛,因此与以往的吸附法相比,没有氧化钛的凝集,可以得到没有负担感感触的复合粉体。
氧化钛占本发明的成分(A)的量为30~50%是合适的,配合量少时,紫外线遮挡效果差,另外配合量超过50%时,对云母表面形成过剩量,很难形成均匀的层且不能复合化,有单独作为粒子析出的情况。这时,涂抹的触感差,同时复合粉体之间凝集,不能得到有效的紫外线遮挡能力,而且很难在皮肤上平滑地分布,无法期待均匀的隐蔽效果,有感到干燥感的情况。层状被覆是指云母表面的氧化钛在云母表面不形成粒子形状。氧化钛层的厚度优选为50~100nm,凹凸少且平滑地形成层是优选的,但厚度没有特别限定。如果是该层的厚度范围,则难以产生覆盖力,紫外线遮挡效果效率高,在皮丘中特别容易实现均匀的抹匀,凹凸少且吸油量难变高,因此在容易感到干燥的皮丘中能实现干燥感的降低。
进而,作为在被覆本发明成分(A)的氧化钛的云母上进一步被覆氧化铁的方法,可以是干式方法、湿式方法等,没有特别的限定,例如,将被覆颜料的浆料在水溶性铁盐(氯化亚铁、氯化铁、硫酸亚铁、硫酸铁、硝酸亚铁、硝酸铁等)的水溶液中均匀分散后,在搅拌下慢慢加入醋酸钠的水溶液,使pH为3~5,加热至60℃以上的温度将铁盐水解,由此使非晶质的含水氧化物在所述被覆颜料的粒子表面上选择性地沉淀析出,在外观颜色变化的阶段添加碱的水溶液,一边加热一边将体系的pH调制成pH8~9.5,之后,通过过滤、水洗、干燥或烧结并粉碎的方法等,可以得到氧化铁被覆的氧化钛被覆云母。
氧化铁占本发明的成分(A)的量没有特别的限定,作为下限,优选为0.1%以上,更优选为1.0%以上,进一步优选为1.5%。作为上限,优选为5%以下,更优选为3%,进一步优选为2.5%。若是该范围,则复合粉体本身的青白降低,可以有更适应肌肤的自然的色调。另外,在含有粉末的化妆料中减少其他用途配合的氧化铁的量,可以降低氧化铁的凝集性,也可以提高紫外线遮挡效果,特别是在UVA区域。而且用氧化锌被覆0.1~4质量%时,紫外线遮挡效果进一步提高,防腐力也提高,与表面处理剂反应也有容易形成金属皂的情况,可以进一步赋予优良的效果。若是该被覆范围,通过氧化锌的凝集力也不会妨碍均匀的涂抹,因此是更优选的。
作为金属的表面处理的测定方法,例如,试料(粉体)中含有的各金属的表面处理量可以使用一般的方法将制备的试料通过ICP(Inductively Coupled Plasma;诱导结合等离子体;ARCOS(独スペクトロ公司))发光分析测定而得到。
本发明的成分(A)不具有光辉性,但光辉性的有无,例如可以用以下的测定方法测定并定义化。即,在LENETA公司制造的OPACITYCHARTS的黑色部分上贴附ニチバン公司制造的宽40mm的两面胶,用化妆用粉扑均匀地涂布所述复合粉体。使用スガ试验机公司制造的数字变角光泽计将涂布的样品固定成45度入射角,测定受光角20度的光泽强度(I20)与45度的光泽强度(I45),算出I45/I20,它们的比为
I45/I25=2.0以上:有光辉性
I45/I25=2.0不足:无光辉性。
本发明的成分(A)复合粉体的UV透过率用以下的条件评价。先在醋酸丁酯43.4%、醋酸乙酯21.0%、IPA 14.6%、硝化纤维素21.0%的硝化纤维素溶液中,添加成分(A)的复合粉体使其浓度为40%后,在分散旋转数3000rpm、10分钟的条件下分散。然后,将该分散物使用刮刀(12μm的厚度)在石英板上制备涂膜使厚度相同,将干燥的涂布膜使用分光光度计(U-4100HITACHI公司制)测定250~700nm波长范围内涂膜的透过率。使用360nm的透过率作为320~400nm的UVA区域的遮挡能力的评价,使用300nm的透过率作为280~320nm的UVB区域的遮挡能力的评价。透过率分别不足50%是优选的,透过率不足25%是更优选的。
进而,本发明的成分(A)的平均粒径没有特别限定。作为下限,优选为3μm以上,作为上限,优选为30μm以下,更优选为20μm以下。特别是粒度分布集中,但容易形成均匀的化妆膜,是进一步优选的。
而且,本发明的成分(A)更优选吸油量低。本发明的吸油量定义为对皮脂类似的甘油三酯即三异辛酸甘油酯的吸油量,其测定方法依据JIS K5105的方法,对球状粉体100g,代替亚麻籽油,慢慢加入作为皮质成分一种的三异辛酸甘油酯,变成浆状时作为终点。具体的没有特别限定,但优选100ml/100g以下,更优选70ml/100g以下。本发明的成分(A)为板状,因此容易附着于皮肤的平滑的凸部,但母体的云母薄且在表面将金属氧化物复合化,由此每单位重量的吸油量容易变高,是有这种倾向的材料。吸油量过高时通过除去肌肤表面的皮脂,容易感到干燥感,且化妆料中的配合量或表面处理量变得过剩,因此有必须适当调节的情况。
因此,本发明的成分(A)通过疏水化表面处理,可以光滑的涂抹且降低干燥感,可以进一步提高化妆持续性。关于疏水化处理剂,没有特别限定,但后述总结详细记载。
本发明中使用的成分(A)的含有粉末的化妆料中的配合量,作为下限,优选为1%以上,更优选为3%以上,进一步优选为5%以上。作为上限,优选为50%以下,更优选为30%以下,进一步优选为15%以下。若是该范围,则在紫外线遮挡效果的发现或自然的上妆、没有干燥感方面是特别好的。
本发明中使用的成分(B)的球状粉体,其平均粒径为1~40μm。球状是指长径和短径的比:长径/短径为1~1.5,特别是表面即使有细微的凹凸,内部为空洞也没关系。作为下限,平均粒径为1μm以上,优选为3μm以上,作为上限,为40μm以下,优选为30μm以下。平均粒径小于1μm时,皮沟中凝集性增加,隐藏毛孔或斑点等凹凸的效果差,超过40μm时,涂抹性不好,会飞散且化妆持续性变差,因此不是优选的。材料没有特别限定,可以列举:尼龙粉末、聚苯乙烯粉末、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯树脂粉末、硅酮树脂粉末、聚氨酯粉末、纤维素粉末、醋酸纤维素粉末、蚕丝粉末、淀粉、聚海藻酸钙、硅酮、氨基甲酸酯等有机粉体,二氧化硅、碳酸钙等无机粉体等。根据近年的塑胶微粒的环境问题的背景,特别是球状的纤维素、二氧化硅、碳酸钙、淀粉的配合是更优选的。
进而,在成分(B)的表面上金属氧化物也可以进行复合化,优选在表面上析出或吸附10~1200nm的粒子,也可以内包于成分(B)内部。金属氧化物没有特别限定,可以优选列举:氧化钛、氧化锌、氧化铝、氧化铈,也可以预先将成分(C)在成分(B)中复合化。
本发明的成分(B)的配合量没有特别限定,但作为下限,优选为0.5%以上,更优选为2%以上,进一步优选为5%以上。作为上限,优选为30%以下,更优选为25%以下,进一步优选为20%以下。在该范围时,可以进入皮肤的凹部,使凹凸不明显且吸附皮脂,并维持均匀的化妆膜。
成分(B)球状粉体的吸油量没有特别限定,但对皮脂类似的甘油三酯、三异辛酸甘油酯的吸油量,作为下限,优选为60ml/100g以上,更优选为70ml/100g以上,作为上限,优选为350ml/100g以下,进一步优选为200ml/100g以下。在该范围时,定向在皮沟中的毛孔旁边的球状粉体的皮脂吸收适度,化妆持续性优良,不会超过必要地吸收皮脂,因此不会感到干燥感。具有多孔性的粉体是优选的。但是,可以事先吸油来调整干燥感,也可以用表面处理剂等进行调整。例如,如果是硅酮树脂粉末,可以列举KSP-100(吸油量:80ml/100g)(信越化学工业公司制)、如果是聚氨酯粉末,例如可以列举塑料粉末CS-400(吸油量:90ml/100g)(根上工业公司制),如果是二氧化硅,例如可以列举God ball D11-796C(吸油量83-89ml/100g)、God ball E-90C(110-140ml/100g)(铃木油脂工业公司制),如果是交联聚甲基丙烯酸甲酯,例如可以列举MBP-8(吸油量140ml/100g)(积水化成工业公司制),如果是球状纤维素,例如可以列举CELLULOBEADSD-10(吸油量:150ml/100g)(大东化成工业公司制)等。
成分(C)的被覆氧化钛和/或氧化锌为被覆选自硅的氧化物或氢氧化物、铝的氧化物或氢氧化物以及铁的氧化物或强氧化物的1种或2种的氧化钛和/或氧化锌。作为本发明的被覆氧化钛和/或氧化锌的母核的、氧化钛和/或氧化锌的粒子,没有特别的形状限定,可以为单独的氧化钛或在氧化钛中含有氧化锌,或者是单独的氧化锌(以后,记为母核)。
成分(C)的被覆氧化钛和/或氧化锌中的被覆前的母核氧化钛,可以使用公知的氧化钛粉体的制造方法得到,也可以使用市售品作为母核。另外,作为母核的氧化钛存在锐钛矿型和金红石型的结晶形,但光催化剂活性低且屈光率高,因此隐藏力高的金红石型是合适的。
或者,为了使结晶形状稳定化,在作为母核的氧化钛粉体中少量含有氧化锌是优选的,作为母核的氧化钛中的氧化锌含量换算成氧化物质量,优选为1质量%以下,更优选为0.1~0.8质量%,进一步优选为0.2~0.7质量%。
或者,也可以单独使用作为母核的氧化锌。该氧化锌可以使用公知的氧化锌的制造方法得到。
作为成分(C)的母核的氧化钛和/或氧化锌的形状没有特定限定,例如可以列举:草束状、带状、球状、针状、棒状、板状等。其中,作为本发明的母核使用的氧化钛和/或氧化锌,表面比较平滑的球状或板状是优选的。
成分(C)的被覆氧化钛和/或氧化锌优选用以下所述的特定范围的各金属的表面处理量被覆。通过在该范围,可以更好地得到肌肤的自然的立体感,进而可以更加减少肌肤的青白和黄色暗沉,可以带来自然均匀的隐藏效果。成分(C)的被覆氧化钛和/或氧化锌中的铝的表面处理量换算成氧化物质量,优选为1~6%,更优选为1~5%,进一步优选为2~5%。硅的表面处理量换算成氧化物质量,优选为0.5~6%,更优选为1~6%,进一步优选为3~6%。铁的表面处理量换算成氧化物质量,优选为0.5~3%,更优选为0.5~2%,进一步优选为0.5~1.5%。
另外,本发明的含有粉末的化妆料中,成分(C)的含量,作为其下限值,优选为0.5%以上,更优选为3%以上,进一步优选为5%以上。另外作为其上限值,优选为30%以下,更优选为20%以下,进一步优选为15%以下。
成分(C)优选在母核表面上用硅的氧化物或氢氧化物被覆,因此分散性提高且具有均匀的隐藏力,进而,更优选用铝的氧化物或氢氧化物或者铁的氧化物或氢氧化物被覆。而且,进一步优选具有3种这些各层(以下,将该各层分别称为“硅被覆层”、“铝被覆层”、“铁被覆层”)。在该硅被覆层与该铝被覆层混在一起的粒子表面上,被覆铁的氧化物或氢氧化物是更优选的。通过这种几个被覆层在表面混在一起,形成自然的上妆,且涂抹性良好,可以实现均匀的隐藏力。即,通过控制被覆层,表面电荷变化,可以制成各种表面处理剂的吸附点,在含有粉末的化妆料中的分散性良好。其结果,成分(C)不管皮肤是否凹凸,都能均匀分散,不会防碍成分(A)(B)的涂抹,且适度的在成分(A)或(B)的表面上附着并分散,可以带来均匀的隐藏力的相乘效果。特别是有铁被覆层时,对肤色的易亲肤性增加,有隐蔽力也有自然的上妆效果,很难发现化妆膜的崩坏,因此化妆持续效果变高,故是优选的。
进行成分(C)的所述硅的氧化物或氢氧化物被覆的方法没有特别限定,可以利用公知的被覆方法进行。例如,可以列举:在含有原料粒子的水浆中直接添加硅酸钠等或制成水溶液添加,之后添加硫酸等酸而析出二氧化硅或其水合物的方法;或者使原料粒子分散在溶剂(醇、水或醇水混合溶剂等)中,添加四乙氧基硅烷等烷氧基硅烷系的金属偶联剂,并添加酸或碱,通过加热等析出二氧化硅或其氢氧化物的方法等。之后,通过进行清洗、过滤、干燥等而得到被覆的粉体粒子。
进行成分(C)的所述铝的氧化物或氢氧化物的被覆的方法没有特别限定,可以利用公知的被覆方法进行。例如,可以列举:在含有原料粒子的水浆中,直接加入硝酸铝、硫酸铝、铝酸钠等或其水溶液,之后,加入酸或碱,使铝化合物析出的方法等。另外,将原料粒子分散在溶剂(醇、水、或醇水混合溶剂等)中,添加铝系的金属偶联剂,添加酸或碱,通过加热等析出铝或氢氧化物的方法等。之后,通过进行清洗、过滤、干燥等而得到被覆的粉体粒子。
进行成分(C)的所述铁的氧化物或氢氧化物被覆的方法没有特别限定,可以利用公知的氧化铁的被覆处理方法进行。例如,作为一个例子,将苛性钠水溶液加热至30~35℃,使粉体粒子分散,添加含硫酸铁的水溶液并搅拌,在90℃反应2小时左右。将得到的复合水合物水洗、中和并干燥。粉碎后,将原料粒子和铁的氧化物或氢氧化物烧结(例如,750~900℃左右、1~3小时左右)而得到。作为该铁化合物,可以列举:氧化铁、氧化亚铁、四氧化三铁、氢氧化铁、有机酸铁(例如草酸铁、柠檬酸铁等)、无机酸铁(例如,氯化铁、硫酸铁、硫酸铁等)等,可以选择它们中的1种或2种以上。该铁化合物在粒子中作为氧化铁或氢氧化铁存在。
成分(C)的被覆氧化钛和/或氧化锌中,根据透射型电子显微镜图像分析方法的平均粒径D50的下限值优选为0.10μm以上,更优选为0.20μm以上,进一步优选为0.25μm以上。另外作为该上限值,优选为1.20μm以下,更优选为1.00μm以下,进一步优选为0.8μm以下,更进一步优选为0.50μm以下。通过采用这种粒径,容易在肌肤上涂抹,自然的上妆,且可以得到均匀的隐藏力和化妆持续性。
此外,本发明的成分(A)、成分(B)以及成分(C)在不损害本发明效果的范围内,也可以进一步进行表面处理。通过进行表面处理,可以赋予粘度、对油的分散性、防水性等伴随的化妆保持或使用性等。该表面处理可以利用公知的粉体的表面处理方法进行。作为防水化和/或防油化等的表面处理,例如可以通过硅酮化合物(例如,二甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等)、偶联剂(例如,烷基烷氧基硅烷处理等的硅烷类、铝类、钛类等)、氟化合物(例如,全氟烷基烷氧基硅烷处理)、碳氢化合物、卵磷脂、氢化卵磷脂、氨基酸、肽、氨基酸衍生物(例如,作为N-酰基氨基酸处理,月桂酰赖氨酸处理、二月桂酰谷氨酸赖氨酸Na处理、硬脂酰谷氨酸2Na处理、月桂酰天冬氨酸Na处理)、聚乙烯、蜡、脂肪酸(例如硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸)·脂肪酸盐·脂肪酸酯·脂肪酸酰胺、金属皂等进行处理。
本发明中,作为进一步的成分(D),优选含有通过聚二甲基硅氧烷醇与氨基丙基三乙氧基硅烷处理的粉体。
成分(D)也可以含有用下述通式(1)表示的两末端反应性二有机聚硅氧烷和下述通式(2)表示的含有氨基的硅烷化合物被覆的粉体:
R1R2 2SiO-(R2 2SiO)L-SiR1R2 2(1)
(式中,各R1表示羟基,各R2分别独立地表示碳原子数1~20的烃基,L表示3~10,000的任一整数)
R3R4 mSiX(3-m)(2)
(式中,R3表示具有至少一个氨基的碳原子数1~20的烃基,R4表示碳原子数1~4的烷基,X分别独立地表示碳原子数1~4的烷氧基,m为0或1)。
作为成分(D)的优选的方式是以下粉体:使上述的表面被覆处理剂(1)和(2)进行缩合反应,通过具有硅酮的微三次元交联结构的聚合物(以下,称为“硅酮微交联物”)被覆表面。该硅酮微交联物只要是不具有橡胶弹性的化合物即可,(a)和(b)的含有的质量比可以大概在100:0.1~100:35的范围内得到。(b)少于0.1质量%时,为具有粘性的硅油或橡胶状,多于35质量%时,为具有弹性的硅酮弹性体状,有表面被覆的粉体的防水性降低的倾向。
另外,作为成分(D),优选含有具有聚二甲基硅氧烷构造的聚合物,该聚二甲基硅氧烷构造在使有机聚硅氧烷交联结合得到的一部分上具有三次元交联结构。有具有三次元交联结构的聚二甲基硅氧烷构造的聚合物没有特别限定,但优选具有二乙烯基二甲基聚硅氧烷交联的构造,或者具有碳原子数3~20的烷基交联的构造。此外,其形状只要可以被覆粉体表面就可以,没有特别限定。例如,可以列举:二乙烯基二甲基聚硅氧烷交联的(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、交联部分具有烷基的聚二甲基硅氧烷交联聚合物。另外,即使是分子中含有聚氧化烯基的聚合物或者分子中含有聚氧化烯基以及长链烷基的聚合物,也没有特别限制。
成分(D)的配合量在含有粉末的化妆料中适合为1~50%,作为更适合的范围,为2~40%。只要在该范围,在效果的发现或上妆方面可以得到特别良好的表现。此外,成分(A)、(B)、(C)也可以用成分(D)的表面处理剂进行表面处理。
进而,作为成分(E)防腐剂,也可以配合二丙二醇、1,2-烷二醇、乙基己基甘油、氯苯甘油醚。本发明的含有粉末的化妆料中,与成分(E)并用时,成分(A)~(C)不妨碍涂抹性且能带来防腐效果。
成分(E)的配合量在含有粉末的化妆料中适合为0.001~0.5%,作为更适合的范围,为0.01~0.3%。只要在该范围,可以确保含有粉末化妆料的防腐性,也可以提供不妨碍使用性、能维持化妆持续性、同时能进一步确保对肌肤的安全性的含有粉末的化妆料。特别是在不使用对羟基苯甲酸酯而提供含有粉末的化妆料时,更能发挥效果。
本发明的含有粉末的化妆料,除了上述的成分,可以根据目的在不损坏本发明效果的范围内配合其他的任意成分。例如可以列举:油性成分、色素、pH调节剂、保湿剂、增粘剂、表面活性剂、分散剂、稳定化剂、着色剂、防腐剂、抗氧化剂、金属螯合剂、收敛剂、消炎剂、紫外线吸收剂、香料、其他的颜料等。
本发明的含有粉末的化妆料只要制成配合较多粉末的剂型或需要紫外线遮挡能力的剂型即可。优选的可以列举:粉末、粉末固体、油性、油性固体、乳化型、乳化固体。
作为本发明的含有粉末的化妆料的用途,例如可以在化妆品化妆料(例如,白粉、隔离霜、粉底、遮瑕膏、香粉、控色、防晒化妆料、眼影、眼线笔、睫毛膏、腮红、爽身粉、香水粉、婴儿爽身粉等)、身体化妆料等中使用。其中,由于使用本发明可以得到自然的立体感,因此优选白粉、隔离霜、粉底、遮瑕膏、香粉、控色、防晒化妆料、爽身粉等,更优选可在脸上使用的含有粉末的化妆料。
实施例
以下列举实施例以及比较例等更详细地说明本技术。此外,这些对本发明没有任何限定。
表1中表示作为成分(A)的材料的评价方法及其评价结果。
【表1】
(质量%)
制造实施例1~9:通过析出法A制造。母体的长宽比,制造实施例1~3、5~8为20~30,制造实施例4为10~20,制造实施例9为68。吸油量,制造实施例4为65ml/100g。制造实施例5为65ml/100g。
制造比较例1:使用吸附法B(用高速亨舍尔搅拌机3000rpm混合,用粉碎机粉碎。)制造。将MT-500B(德伊卡(テイカ)公司制造)、MZ-300(德伊卡(テイカ)公司制造)、三信绢云母(サンシンセリサイト)FSE(三信矿工公司制造)、异硬脂酸3%混合。
制造比较例2:使用与制造比较例1相同的吸附法B制造。将MT-150EX(テイカ公司制造)平均粒径15nm氧化钛成分40%、TRY-100HP 1%、TRR-100HP 0.5%、(チタン工业公司制造)、绢云母LQ-15(オーケム通商公司制造)混合。吸油量为80ml/100g。
制造比较例3:Cover leaf PC-2035M(触媒化成工业公司制造)
制造比较例4:STA-20C(ジャパンセリサイト公司制造)、母体(三信绢云母(サンシンセリサイト)FSE(日本绢云母(ジャパンセリサイト)公司制造))
制造比较例5:Blondii Metallic Gold N-2000S(CQV公司制造)
将本发明的成分(A)的析出法制备的氧化铁·氧化钛被覆板状云母(制造实施例5)使用扫描型电子显微镜(日本电子制造、JSM-7800prime),在加速电压5kV、倍率5000~100000倍的范围内,观察表面状态,将照片表示在图1中。作为图1的详细说明,制作在母体的云母表面析出的氧化钛层一部分剥离的部分,放大并确认20处氧化钛层的厚度后,为50~100nm。另外,将成分(A)的复合粉体使用能量分散型X线分析(オックスフォート制造X-MAX),用加速电压10kV进行元素映射(mapping)的结果,可知全部均匀地存在Ti元素,进而,在其表面点状存在的粉体是Fe元素,因此可以确定点状存在的粉体为氧化铁。
另一方面,将用机械化学法制备的氧化锌·氧化钛被覆云母(制造比较例1)表示在图2中。作为图2的详细说明,氧化锌、氧化钛为具有凹凸的形状,并以粒子状固着于母体的云母表面。而且,使用能量分散型X线分析(EDX)进行元素映射的结果可知,由于Ti元素以及Zn元素变成斑点存在,因此氧化钛、氧化锌不均匀地固着于表面。
【评价方法:UVB透过率(300nm)、UVA透过率(360nm)】
按照以下条件评价本发明的成分(A)的复合粉体的紫外线遮挡能力。首先,在醋酸丁酯43.4%、醋酸乙酯21.0%、IPA 14.6%、硝化纤维素21.0%的硝化纤维素溶液中,添加成分(A)的复合粉体制成40%浓度后,在分散旋转数3000rpm、10分钟的条件下进行分散。然后,将该分散物使用刮刀(12μm的厚度)在石英板上制备涂膜使厚度相同,将干燥的涂布膜使用分光光度计(U-4100HITACHI公司制造)测定250~700nm波长范围内涂膜的透过率。使用360nm的透过率作为320~400nm的UVA区域的遮挡能力的评价,使用300nm的透过率作为280~320nm的UVB区域的遮挡能力的评价,评价在UVB~UVA的广范围内的遮挡能力。将各复合粉体与其透过率、遮挡能力的评价结果表示在表1中。评价水平按照以下的水平进行评价。
【评价基准】
◎:透过率不足25%。(◎*:透过率不足20%)
○:透过率为25%以上~不足50%
△:透过率为50%以上~不足75%
×:透过率75%以上~不足100%
根据表1,可知使用制造实施例1~9的析出法(制造法A)制备的成分(A)的复合粉体在UVB~UVA的广范围内可以遮挡。这些如图1所示,推测是由于在云母表面氧化钛层均匀且致密地被覆,进而被覆氧化铁。另一方面,用制造比较例1、2的吸附法(制造法B)制备的氧化锌·氧化钛被覆板状云母以及氧化钛被覆云母,由于在云母表面上没有均匀地固着氧化钛、氧化锌,因此UVB~UVA的遮挡能力差。另外,使用析出法(制造法A)制备的制造比较例3、4,氧化钛以粒子状存在,是具有制造比较例5的光辉性的氧化铁·氧化钛被覆板状云母,同时UVB~UVA的遮挡能力差。
【评价方法:均匀的涂抹,没有遮盖力】
进而,对各粉体的均匀的涂抹,没有覆盖力,对化妆品评价专门小组20名,各自根据以下的基准进行5级评价,对每个复合粉体在一定面积皮肤上伸展给予评分,进而按照以下的判定基准判定全部小组评分的平均分。
【评价基准】:
(评价结果):(评分)
非常良好:5分
良好:4分
普通:3分
稍微不好:2分
不好:1分
【判定基准】:
(评分的平均分):(判定)
4.0以上:◎
3.0以上~不足4.0:○
1.5以上~不足3.0:△
不足1.5:×
根据表1,制造实施例1~9的复合粉体在均匀的涂抹和无遮盖力方面优良。制造比较例1、2在云母表面上氧化钛、氧化锌固着成粒子状,因此凹凸大,有吱吱感、粉感的触感,不能得到均匀的涂抹,粒子也一部分凝集,遮盖力容易出来。制造比较例3、4、5虽然均匀的涂抹也有,但紫外线遮挡能力低,制造比较例5由于具有光辉性,因此遮盖力特别容易出来。
按照下述的制造方法制备表2、3所示组成的粉底。对所有得到的粉底用下述的评价方法,对“在肌肤上没有涂抹时的负担感”、“均匀地隐藏斑点、颜色不均的效果”、“自然的上妆”、“没有长时间干燥感”、“化妆持续效果”、“紫外线遮挡效果”进行评价。
【表2】
(质量%)
*1:MPY-100M(テイカ公司制造)
*2:SMT-500SAM(テイカ公司制造)
*3:滑石粉JA-13R(浅田制粉公司制造)2.8%处理
*4:KSP-100(信越化学工业公司制造)(吸油量:80ml/100g)
*5:CELLULOBEADSD-10(大东化成工业公司制造)(吸油量:150ml/100g)
*6:CELLULOBEADSD-30(大东化成工业公司制造)
*7:化妆品二氧化硅CQ4(富士シリシア公司制造)(吸油量:300ml/100g)
【表3】
(质量%)
【制造方法】
(1):用亨舍尔搅拌机均匀分散成分1~25。
(2):将成分26~32均匀混合。
(3):在(1)中添加(2),均匀分散后,粉碎,得到固形粉末状的粉底。
【评价:“肌肤上没有涂抹时的负担感”、“均匀地隐藏斑点、肤色不均的效果”、“自然的上妆”、“没有长时间的干燥感”、“化妆持续效果”】
对化妆品评价专门小组20名,使用实施例1~16以及比较例1~9的粉底,对“肌肤上没有涂抹时的负担感”、“均匀地隐藏斑点、肤色不均的效果”、“自然的上妆”、“化妆持续效果”,各自按照以下的基准进行5级评价,对每个粉底给予评分,进而按照以下的判定基准判定全部小组评分的平均分。此外,对“化妆持续效果”,将从粉底涂布开始6小时后(日常生活)的状态与刚涂布后的比较进行评价。
【评价基准】:
(评价结果):(评分)
非常良好:5分
良好:4分
普通:3分
稍微不好:2分
不好:1分
【判定基准】:
(评分的平均分):(判定)
4.0以上:◎
3.0以上~4.0:○
2.0以上~不足3.0:△
不足2.0:×
【评价:“紫外线遮挡效果”】
将实施例1~16以及比较例1~9的粉底以2mg/cm2涂布在PMMA板上后,静置20分钟作为样品,使用SPF分析仪(Labsphere公司制造UV-2000S),进行SPF测定。
(a)4级评价基准
(评价):(判定)
SPF值=20以上:◎
SPF值=15以上不足20:○
SPF值=8以上不足15:△
SPF值=不足8:×
从表2的结果可知,本发明的实施品即实施例1~16的粉底在“肌肤上没有涂抹时的负担感”、“均匀地隐藏斑点、肤色不均的效果”、“自然的上妆”、“没有长时间的干燥感”、“化妆持续效果”、“紫外线遮挡效果”的全部项目上都是优良的粉体化妆料。
另一方面,从表3的结果可知,结果是:没有配合成分(A)的比较例1、配合制造比较例2、4以代替成分(A)的比较例2、3中,“均匀地隐藏斑点、肤色不均的效果”、“化妆持续效果”、“紫外线遮挡效果”低。进而,含有微粒子金属氧化物与成分(D)以代替成分(A)的比较例4,“肌肤上没有涂抹时的负担感”、“自然的上妆”、“没有长时间的干燥感”、“化妆持续效果”差。推测这是由于它们均不能在皮丘中均匀地涂布成分(A),成分(A)的隐藏效果没有,其化妆效果降低。不含成分(C)、替代地含有金属氧化物的比较例5,“肌肤上没有涂抹时的负担感”、“均匀地隐藏斑点、肤色不均的效果”、“化妆持续效果”的效果不满意。不含成分(B)的比较例6、7,“均匀地隐藏斑点、肤色不均的效果”、“自然的上妆”、“化妆持续效果”差。推测这是由于存在于皮沟的成分(B)的皮脂吸收能力差,因此通过长时间的皮脂分泌,化妆膜不能持续。而且含有比成分(C)大的粒子的比较例9,“肌肤上没有涂抹时的负担感”更差。不含成分(C)而增加成分(A)的量的比较例8,“紫外线遮挡效果”高,但是“肌肤上没有涂抹时的负担感”、“化妆持续效果”差。
实施例17:固体粉末状粉底
*8:微云母MK-200K(片仓コープアグリ公司制造)
*9:MZX-300M(テイカ公司制造)
*10:CS-400(根上工业公司制造)(吸油量90ml/100g)
*11:KSP-300(信越化学工业公司制造)
*12:KF-6018(信越化学工业公司制造)
*13:Sensiva SC50(Schulke&Mayr公司制造)
(制造方法)
1:将成分1~13用亨舍尔搅拌机(三井三池公司制造)均匀分散。
2:将成分14~20均匀混合溶解。
3:将(1)用亨舍尔搅拌机一边搅拌,一边添加(2),均匀分散。
4:将(3)用粉碎机进行粉碎。
5:将(4)与适量的精制水混合,得到浆状的混合物。
6:将(5)填充在金皿中,压缩成型,之后干燥除去溶剂,得到固体粉末状的粉底。
(评价)
所述实施例17的固体粉末状粉底,“肌肤上没有涂抹时的负担感”、“均匀地隐藏斑点、肤色不均的效果”、“自然的上妆”、“没有长时间的干燥感”、“化妆持续效果”、“紫外线遮挡效果”优良。
实施例18:固体粉末状腮红
*14:アミホープLL(味之素公司制造)
*15:KSG-16(信越化学工业公司制造)
(制造方法)
1:将成分1~14用亨舍尔搅拌机(三井三池公司制造)均匀分散。
2:将成分15~19均匀混合溶解。
3:将(1)用亨舍尔搅拌机一边搅拌,一边添加(2),均匀分散。
4:将(3)用粉碎机进行粉碎。
5:将(4)与适量的异十二烷混合,得到浆状的混合物。
6:将(5)填充在金盆中,压缩成型,之后干燥除去溶剂,得到固体粉末状的腮红。
(评价)
所述实施例18的固体粉末状腮红,“肌肤上没有涂抹时的负担感”、“均匀地隐藏斑点、肤色不均的效果”、“自然的上妆”、“没有长时间的干燥感”、“化妆持续效果”、“紫外线遮挡效果”优良。
实施例19:固体粉末状的眼影
*16.局法玉米淀粉(日本玉米淀粉公司制造)
(制造方法)(1):将成分1~9用亨舍尔搅拌机(三井三池公司制造)均匀分散。
(2):将成分10~15均匀混合。
(3):在(1)中添加(2),均匀分散后,粉碎,得到固体粉末状的眼影。
(评价)
所述实施例19的固体粉末状眼影,“肌肤上没有涂抹时的负担感”、“均匀地隐藏斑点、肤色不均的效果”、“自然的上妆”、“没有长时间的干燥感”、“化妆持续效果”、“紫外线遮挡效果”优良。
实施例20:固体粉末状的面色(face color)
*17.PC粉笔(白石工业公司制造)
(制造方法)
(1):将成分1~8用亨舍尔搅拌机均匀分散。
(2):将成分9~12均匀混合。
(3):在(1)中添加(2),均匀分散后,粉碎,得到固体粉末状的面色。
(评价)
所述实施例20记载的固体粉末状面色,“肌肤上没有涂抹时的负担感”、“均匀地隐藏斑点、肤色不均的效果”、“自然的上妆”、“没有长时间的干燥感”、“化妆持续效果”、“紫外线遮挡效果”优良。
实施例21:固体粉末状的白粉
(制造方法)
(1):将1~12用亨舍尔搅拌机均匀混合。
(2):将13~16均匀混合溶解。
(3):在(1)中添加(2),均匀混合。
(4):将(3)粉碎,填充于容器,得到松散状的白粉。
(评价)
所述实施例21记载的白粉,“肌肤上没有涂抹时的负担感”、“均匀地隐藏斑点、肤色不均的效果”、“自然的上妆”、“没有长时间的干燥感”、“化妆持续效果”、“紫外线遮挡效果”优良。
实施例22:毛细管(capillary)领域的粉底
*18:ゴッドボール-90C(铃木油脂工业公司制造)(平均粒径30μm)
*19:XZ-3000F(堺化学工业公司制造)
(制造方法)
A.将成分1~11用超级搅拌机均匀混合。
B.将成分12~23在80℃均匀混合溶解。
C.将成分24~28均匀混合。
D.在25℃下在A中添加B和C,用万能搅拌机均匀混合。
E.使用带有螺杆加料器的填充机将D填充于容器后,进行带有立体的标志浮雕的压制成型,得到粉底。
所述实施例22的毛细管领域的粉底,“肌肤上没有涂抹时的负担感”、“均匀地隐藏斑点、肤色不均的效果”、“自然的上妆”、“没有长时间的干燥感”、“化妆持续效果”、“紫外线遮挡效果”优良。
实施例23:遮瑕膏(油性固体)
*20:ユニフェイルマHVY(千叶制粉公司制造)
(制造方法)
A.将成分(1)~(13)在80~90℃均匀溶解。
B.在A中加入成分(14)~(25),均匀混合分散。
C.将B在树脂皿中90℃溶解填充。
D.将C在室温冷却固化得到遮瑕膏。
所述实施例23的遮瑕膏(油性固体),“肌肤上没有涂抹时的负担感”、“均匀地隐藏斑点、肤色不均的效果”、“自然的上妆”、“没有长时间的干燥感”、“化妆持续效果”、“紫外线遮挡效果”优良。
实施例24:W/O固体状的粉底
*21.KF-9021(信越化学工业公司制造)
(制造方法)
A.将成分1~7在110℃加热溶解后,添加混合成分10~14。
B.之后混合成分8~9、20,在80℃调温。
C.将成分18用成分15的一部分膨润,混合成分16~19,制成70℃。
D.在B中添加乳化C,填充于器皿,放冷后,得到粉底。
所述实施例24的粉底,“肌肤上没有涂抹时的负担感”、“均匀地隐藏斑点、肤色不均的效果”、“自然的上妆”、“没有长时间的干燥感”、“化妆持续效果”、“紫外线遮挡效果”优良。
Claims (7)
1.一种含有粉末的化妆料,其含有以下的成分(A)~(C);
(A)一种复合粉体,其为不具有光辉性的板状复合粉体,在云母表面层状被覆30~50质量%的氧化钛,进而被覆0.1~3质量%的氧化铁;所述复合粉体的母粉体的云母具有10~50的长宽比;
(B)平均粒径1~40μm的球状粉体;
(C)用选自铁的氧化物或氢氧化物、铝的氧化物或氢氧化物以及硅的氧化物或氢氧化物的1种或2种以上被覆的平均粒径0.1~1.2μm的氧化钛和/或氧化锌;
所述成分(A)的氧化钛在云母表面不会形成粒子形状,氧化钛层的平均厚度为50~100nm。
2.根据权利要求1所述的含有粉末的化妆料,其中,所述成分(A)进一步用疏水化处理剂被覆。
3.根据权利要求1或2所述的含有粉末的化妆料,其中,成分(C)为用硅的氧化物或氢氧化物和铁的氧化物或氢氧化物的至少2种以上被覆或用硅的氧化物或氢氧化物和铝的氧化物或氢氧化物的至少2种以上被覆并具有这些各层的氧化钛和/或氧化锌。
4.根据权利要求1或2所述的含有粉末的化妆料,其中,所述成分(A)进一步用0.1~4质量%的氧化锌被覆。
5.根据权利要求1或2所述的含有粉末的化妆料,其中,所述成分(B)为选自纤维素、二氧化硅、碳酸钙、淀粉、海藻酸钙、硅酮、聚氨酯的1种或2种以上的球状粉体。
6.根据权利要求1或2所述的含有粉末的化妆料,其中,将所述成分(A)40质量%分散的溶液涂布并干燥的涂布膜中,波长300nm及360nm的透过率分别不足50%。
7.根据权利要求1或2所述的含有粉末的化妆料,其中,进一步含有2~40质量%的成分(D):用交联硅酮表面处理的粉体。
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