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CN114225721B - 一种安全环保制备pvdf多孔膜的方法 - Google Patents

一种安全环保制备pvdf多孔膜的方法 Download PDF

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CN114225721B CN202111423344.XA CN202111423344A CN114225721B CN 114225721 B CN114225721 B CN 114225721B CN 202111423344 A CN202111423344 A CN 202111423344A CN 114225721 B CN114225721 B CN 114225721B
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Abstract

本发明属于高分子材料和有机分离膜制备的技术领域，具体的涉及一种安全环保制备PVDF多孔膜的方法。所述方法包括以下步骤：(1)配制成膜剂；(2)制备铸膜液；(3)制备初膜；(4)去除成膜剂。该制备方法不使用N,N‑二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N‑二甲基甲酰胺(DMF)、N‑甲基吡咯烷酮(NMP)等非质子型极性溶剂，具有独特的环保优势。

Description

一种安全环保制备PVDF多孔膜的方法
技术领域
本发明属于高分子材料和有机分离膜制备的技术领域，具体的涉及一种安全环保制备PVDF多孔膜的方法。
背景技术
膜分离技术是一种以分离膜为核心，进行分离、浓缩和提纯物质的一门新兴技术，具有能耗低、分离效率高、过程简单、不污染环境、适用范围广等优点，是解决当代能源、资源和环境问题的高新技术之一。分离膜又称为多孔膜、滤膜或半透膜，是膜分离技术的重要部件之一。分离膜的膜壁及膜内布满连通的小孔，根据孔径大小可以分为：微滤膜(MF)、超滤膜(UF)、纳滤膜(NF)、反渗透膜(RO)等。根据分离膜材料的种类，分离膜可分为高分子聚合物有机膜和无机材料膜。其中，聚合物有机膜以其单位膜面积制造成本便宜、膜组件填装密度大、制备能耗较低等优势，现已得到广泛应用。常见的聚合物膜材料有纤维素化合物类、聚砜类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚酯类聚烯烃类、含硅聚合物、含氟聚合物等。
目前聚合物多孔膜的制备方法以NIPS法制备工艺为主，NIPS法通过将聚合物溶解于溶剂中形成均相溶液，再将聚合物均相溶液加入到非溶剂中，使均相聚合物溶液中的溶剂与非溶剂发生扩散，均相聚合物溶液中的溶剂从聚合中洗脱出来，从而在聚合物中形成孔结构。例如专利CN95117497.5将聚偏氟乙烯溶解于二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮的一种或两至三种作为溶剂的混合液中形成均质溶液，然后将均质溶液通过纺丝成型技术制备成中空纤维并浸入非溶剂中，通过中空纤维中溶剂与非溶剂的双向扩散最后得到中空纤维多孔膜。藏莉莉等在《溶剂对水处理用PVDF微孔膜结构性能影响》(《水处理技术》，2012(04):68-71)中采用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、磷酸三乙酯(TEP)和二甲基亚砜(DMSO)4种溶剂分别制备了PVDF微孔膜，并研究了不同溶剂对成膜性能的影响。以上现有技术中，NIPS法通常使用的溶剂为N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等非质子型极性溶剂以及磷酸三乙酯(TEP)和二甲基亚砜(DMSO)，其中大部分溶剂均具有毒性甚至致癌。例如，N,N-二甲基乙酰胺挥发性较强，研究表明，大鼠吸入一定量时，出现急性中毒，具体表现为活动减少、四肢无力、呼吸急促等中毒症状。N,N-二甲基甲酰胺对眼、皮肤、黏膜有强烈的刺激作用，其液体或蒸气被皮肤吸收后还能引起肝脏障碍。上述溶剂的毒性及所带来的危害制约着现有PVDF多孔膜制备工艺。因此亟需一种新型PVDF多孔膜的制备方法，能够在保证PVDF多孔膜的大膜通量、高强度以及高孔隙率等性能和/或特性的同时还满足安全、环保的需求。
发明内容
本发明的目的在于针对上述存在的缺陷而提供一种安全环保制备PVDF多孔膜的方法，该制备方法不使用N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等非质子型极性溶剂，具有独特的环保优势。
本发明的技术方案为：一种安全环保制备PVDF多孔膜的方法，包括以下步骤：
(1)配制成膜剂：首先将原料2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、非溶剂、乳化剂混合均匀制得成膜剂，备用。聚乙烯吡咯烷酮与聚乙二醇对聚偏氟乙烯多孔膜的孔结构具有一定的调节作用，聚乙烯吡咯烷酮与聚乙二醇的添加会使聚偏氟乙烯多孔膜的平均孔径增大。乳化剂可以提高聚偏氟乙烯与成膜剂的分散性及稳定性，有效控制铸膜液与凝固介质的界面润湿性，并影响聚偏氟乙烯在凝固介质中的沉析凝固速度，缩短聚偏氟乙烯初膜的成型时间。
(2)制备铸膜液：首先将聚偏氟乙烯与成膜剂按照质量比14-18：100加入至搅拌釜中，在100～115℃下进行搅拌、混合，并保温静置脱泡，形成均一的铸膜液；在低于所述混合温度时，聚偏氟乙烯与2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺是不溶的；达到该混合温度时，聚偏氟乙烯与以2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺作为主要成分的成膜剂之间的相容性增强，形成均一的铸膜液。混合温度的升高可以在一定范围内提高聚偏氟乙烯的溶解度，但是受限于成膜剂各组分的稳定性，过高的温度会造成铸膜液在成型固化时制备的初膜外观变差。
(3)制备初膜：将步骤(2)所得铸膜液置于平板上，用刮刀均匀刮涂，再将平板整体浸入凝固介质中在25～40℃下进行固化处理，待固化成型后即得初膜；在所述固化温度下铸膜液快速固化，形成形状稳定的聚偏氟乙烯初膜。同时在该温度范围内聚偏氟乙烯与成膜剂中的2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺相溶性下降，发生相分离；凝固介质向聚偏氟乙烯薄膜孔结构的扩散加剧了相分离的速度，使得2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺从聚偏氟乙烯膜中被萃取至凝固介质中。
(4)去除成膜剂：将步骤(3)所得初膜置于去离子水中浸泡至少12h，除去成膜剂后干燥即得PVDF多孔膜。通过浸泡聚偏氟乙烯初膜中的成膜剂会持续与去离子水发生扩散，成膜剂中的2-羟基-N，N-二甲基丙酰胺、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮会与聚偏氟乙烯发生相分离，进入到去离子水中，此时2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺和成膜剂中其他聚偏氟乙烯不良溶剂的溶出会在聚偏氟乙烯膜中形成孔结构，使聚偏氟乙烯多孔膜的孔隙率、孔径分布得到进一步的优化。
所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法中步骤(1)成膜剂还包括无机添加剂氯化锂；其加入量小于等于成膜剂质量的10％。氯化锂在成膜剂中起到成孔的作用，小剂量的氯化锂会提高聚偏氟乙烯多孔膜在几十纳米、几百纳米范围的孔结构分布，因此其加入量不宜超过成膜剂质量的10％，如果添加量太大，会导致聚偏氟乙烯与成膜剂混合后得到的铸膜液粘度过高，甚至影响聚偏氟乙烯在成膜剂中的分散。
所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法中步骤(1)按照重量份2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺为75-86份；聚乙二醇为1-15份；聚乙烯吡咯烷酮为1-15份；非溶剂与乳化剂共添加1-12份；优选的，聚乙烯吡咯烷酮为1-8份。所述聚乙烯吡咯烷酮的添加量为1-15份，随着聚乙烯吡咯烷酮添加量的增加，成膜剂的粘度会有变化，故而限定其在所述范围内。
所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法中步骤(1)聚乙二醇的分子量为400～6000；聚乙烯吡咯烷酮的分子量为1000～120000；乳化剂为吐温80、司盘；非溶剂为去离子水、二甘醇、甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙三醇中的至少一种；优选的，非溶剂为去离子水、二甘醇、乙二醇中的一种。
所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法中步骤(2)聚偏氟乙烯为均聚物或共聚物；该聚偏氟乙烯的重均分子量为20～60万。
所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法中步骤(2)聚偏氟乙烯共聚物为-(CF2-CH2)-结构含量占70％以上的共聚物。
所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法中步骤(3)凝固介质为步骤(1)中的非溶剂；优选的，凝固介质为去离子水。
一种所述安全环保制备方法制得的PVDF多孔膜。
所述PVDF多孔膜的厚度为100微米-1000微米。
所述的PVDF多孔膜在微滤和超滤中的应用。
本发明的有益效果为：本发明所述PVDF多孔膜的制备方法，结合聚偏氟乙烯的特性，采用环保无毒的2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺作为溶剂，不使用N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等有毒有害的非质子型极性溶剂，具有独特的环保优势，制备的聚偏氟乙烯多孔膜可用作微滤膜或超滤膜。
具体实施方式
实施例1
所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法，包括以下步骤：
(1)配制成膜剂：首先将原料750g2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺、150g聚乙二醇400、40g聚乙烯吡咯烷酮K17、50g丙三醇、10g吐温80混合均匀制得成膜剂，备用；
(2)制备铸膜液：首先将112g重均分子量为200,000的聚偏氟乙烯与800g成膜剂加入至搅拌釜中，在100℃下进行搅拌8h混合均匀，并保温静置脱泡12h，形成均一的铸膜液；
(3)制备初膜：将步骤(2)所得铸膜液置于玻璃板上，用刮刀均匀刮涂，再将玻璃板整体浸入去离子水中在25℃下进行固化处理，待固化成型后即得初膜；
(4)去除成膜剂：将步骤(3)所得初膜置于去离子水中浸泡24h，除去成膜剂后干燥即得PVDF多孔膜。
所制得的PVDF多孔膜其孔隙率为80％，厚度为100μm，在0.1MPa下25℃的纯水通量为602LMH，乙醇泡点压力为0.19MPa。
实施例2
所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法，包括以下步骤：
(1)配制成膜剂：首先将原料860g2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺、50g聚乙二醇6000、10g聚乙烯吡咯烷酮K90、50g二甘醇、20g去离子水和10g司盘混合均匀制得成膜剂，备用；
(2)制备铸膜液：首先将144g重均分子量为600,000的聚偏氟乙烯与800g成膜剂加入至搅拌釜中，在115℃下进行搅拌12h混合均匀，并保温静置脱泡12h，形成均一的铸膜液；
(3)制备初膜：将步骤(2)所得铸膜液置于玻璃板上，用刮刀均匀刮涂，再将玻璃板整体浸入去离子水中在25℃下进行固化处理，待固化成型后即得初膜；
(4)去除成膜剂：将步骤(3)所得初膜置于去离子水中浸泡24h，除去成膜剂后干燥即得PVDF多孔膜。
所得PVDF多孔膜的孔隙率为72％，厚度为100μm，在0.1MPa下25℃的纯水通量为472LMH，乙醇泡点压力为0.13MPa。
实施例3
所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法，包括以下步骤：
(1)配制成膜剂：首先将原料800g2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺、50g聚乙二醇400、20g聚乙二醇2000、60g聚乙烯吡咯烷酮K30、50g去离子水、10g氯化锂超细粉和10g吐温80混合均匀制得成膜剂，备用；
(2)制备铸膜液：首先将128g重均分子量为400,000的聚偏氟乙烯与800g成膜剂加入至搅拌釜中，在110℃下进行搅拌10h混合均匀，并保温静置脱泡12h，形成均一的铸膜液；
(3)制备初膜：将步骤(2)所得铸膜液置于玻璃板上，用刮刀均匀刮涂，再将玻璃板整体浸入去离子水中在30℃下进行固化处理，待固化成型后即得初膜；
(4)去除成膜剂：将步骤(3)所得初膜置于去离子水中浸泡24h，除去成膜剂后干燥即得PVDF多孔膜。
所得PVDF多孔膜的孔隙率为76％，厚度为200μm，在0.1MPa下25℃的纯水通量为524LMH，乙醇泡点压力为0.21MPa。
实施例4
所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法，包括以下步骤：
(1)配制成膜剂：首先将原料800g2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺、10g聚乙二醇1000、20g聚乙二醇2000、150g聚乙烯吡咯烷酮K17、30g乙二醇和10g司盘混合均匀制得成膜剂，备用；
(2)制备铸膜液：首先将128g重均分子量为300,000的聚偏氟乙烯与800g成膜剂加入至搅拌釜中，在110℃下进行搅拌8h混合均匀，并保温静置脱泡12h，形成均一的铸膜液；
(3)制备初膜：将步骤(2)所得铸膜液置于玻璃板上，用刮刀均匀刮涂，再将玻璃板整体浸入去离子水中在40℃下进行固化处理，待固化成型后即得初膜；
(4)去除成膜剂：将步骤(3)所得初膜置于去离子水中浸泡24h，除去成膜剂后干燥即得PVDF多孔膜。
所得PVDF多孔膜的孔隙率为78％，厚度为100μm，在0.1MPa下25℃的纯水通量为547LMH，乙醇泡点压力为0.16MPa。
实施例5
所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法，包括以下步骤：
(1)配制成膜剂：首先将原料800g2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺、50g聚乙二醇400、20g聚乙二醇2000、60g聚乙烯吡咯烷酮K17、50g去离子水、10g氯化锂超细粉末和10g吐温80混合均匀制得成膜剂，备用；
(2)制备铸膜液：首先将128g重均分子量为400,000的聚偏氟乙烯与800g成膜剂加入至搅拌釜中，在115℃下进行搅拌8h混合均匀，并保温静置脱泡12h，形成均一的铸膜液；
(3)制备初膜：将步骤(2)所得铸膜液置于玻璃板上，用刮刀均匀刮涂，再将玻璃板整体浸入去离子水中在30℃下进行固化处理，待固化成型后即得初膜；
(4)去除成膜剂：将步骤(3)所得初膜置于去离子水中浸泡24h，除去成膜剂后干燥即得PVDF多孔膜。
所得PVDF多孔膜的孔隙率为77％，厚度为600μm，在0.1MPa下25℃的纯水通量为373LMH，乙醇泡点压力为0.19MPa。
对比例1
将800g的N,N-二甲基甲酰胺，50g聚乙二醇200，20g聚乙二醇2000，60g聚乙烯吡咯烷酮K30，50g去离子水，10g氯化锂超细粉末，10g司盘混合，配置制膜剂，混合均匀。取800g制膜剂加入搅拌釜，并升温至100℃，向制膜剂中加入重均分子量为400,000的聚偏氟乙烯160g，搅拌8h混合均匀，静置脱泡12h，形成均匀的铸膜液。将铸膜液置于玻璃板上，用刮刀均匀刮涂，再将玻璃板整体浸入25℃的去离子水中固化制备初膜，固化完成后将所得初膜浸泡在常温去离子水中浸泡24h，制得PVDF多孔膜。该对比例所得PVDF多孔膜的孔隙率为80％，厚度为100μm，在0.1MPa下25℃的纯水通量为567LMH，乙醇泡点压力为0.18MPa。
对比例2
将800g的N,N-二甲基乙酰胺，50g聚乙二醇200，20g聚乙二醇2000，60g聚乙烯吡咯烷酮K17，50g去离子水，10g氯化锂超细粉末，10g司盘混合，配置制膜剂，混合均匀。取800g制膜剂加入搅拌釜，并升温至115℃，向制膜剂中加入重均分子量为400,000的聚偏氟乙烯160g，搅拌8h混合均匀，静置脱泡12h，形成均匀的铸膜液。将铸膜液置于玻璃板上，用刮刀均匀刮涂，再将玻璃板整体浸入40℃的去离子水中固化制备初膜，固化完成后将所得初膜浸泡在常温去离子水中浸泡24h，制得PVDF多孔膜。该对比例所得PVDF多孔膜的孔隙率为77％，厚度为200μm，在0.1MPa下25℃的纯水通量为504LMH，乙醇泡点压力为0.15MPa。
通过实施例及对比例之间的对比表明：以2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺作为主要成分，添加聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮以及聚偏氟乙烯的非溶剂、乳化剂等制备成膜剂，在特定的温度范围内，成膜剂与聚偏氟乙烯可以混溶，为聚偏氟乙烯多孔膜的制备提供了前提。由实施例1-5任一个实施例可知，以2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺作为成膜剂的主要成分制备的聚偏氟乙烯多孔膜具有良好的孔隙率和水通量，孔径相近，完全可以替代对比例1、对比例2中的N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺。

Claims (8)

1.一种安全环保制备PVDF多孔膜的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）配制成膜剂：首先将原料2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、非溶剂、乳化剂混合均匀制得成膜剂，备用；
其中按照重量份2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺为75-86份；聚乙二醇为1-15份；聚乙烯吡咯烷酮为1-15份；非溶剂与乳化剂共添加1-12份；
聚乙二醇的分子量为400～6000；聚乙烯吡咯烷酮的分子量为1000～120000；乳化剂为吐温80、司盘；非溶剂为去离子水、二甘醇、甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙三醇中的至少一种；
（2）制备铸膜液：首先将聚偏氟乙烯与成膜剂按照质量比14-18：100加入至搅拌釜中，在100～115℃下进行搅拌、混合，并保温静置脱泡，形成均一的铸膜液；
（3）制备初膜：将步骤（2）所得铸膜液置于平板上，用刮刀均匀刮涂，再将平板整体浸入凝固介质中在25～40℃下进行固化处理，待固化成型后即得初膜；
（4）去除成膜剂：将步骤（3）所得初膜置于去离子水中浸泡至少12h，除去成膜剂后干燥即得PVDF多孔膜。
2.根据权利要求1所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法，其特征在于，所述步骤（1）中成膜剂还包括无机添加剂氯化锂；其加入量小于等于成膜剂质量的10%。
3.根据权利要求1所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法，其特征在于，所述步骤（1）中的聚乙烯吡咯烷酮为1-8份。
4.根据权利要求1所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法，其特征在于，所述步骤（1）中非溶剂为去离子水、二甘醇、乙二醇中的一种。
5.根据权利要求1所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法，其特征在于，所述步骤（2）中聚偏氟乙烯为均聚物或共聚物；该聚偏氟乙烯的重均分子量为20～60万。
6.根据权利要求1所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法，其特征在于，所述步骤（2）中聚偏氟乙烯共聚物为-(CF2-CH2)-结构含量占70％以上的共聚物。
7.根据权利要求1所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法，其特征在于，所述步骤（3）中凝固介质为步骤（1）中的非溶剂。
8.根据权利要求7所述安全环保制备PVDF多孔膜的方法，其特征在于，所述凝固介质为去离子水。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009097745A1 (zh) * 2008-01-30 2009-08-13 Tsinghua University 一种聚偏氟乙烯多孔膜及其制备方法
CN113439101A (zh) * 2019-01-02 2021-09-24 (株) 大林公司 包含新型二羰基化合物的聚酰胺酸组合物的制备方法、聚酰胺酸组合物、利用该聚酰胺酸组合物的聚酰胺酰亚胺膜的制备方法及通过该制备方法制备的聚酰胺酰亚胺膜

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8637687B2 (en) * 2012-03-19 2014-01-28 Basf Se Process for making amides
CN105289328B (zh) * 2015-10-21 2018-01-23 常州市美纤膜技术有限公司 复用式pvdf滤膜及其制备工艺
CN105833736A (zh) * 2016-05-24 2016-08-10 华南理工大学 一种高选择性低导热非对称透湿膜及其制备方法和应用
CN107626210A (zh) * 2017-09-29 2018-01-26 华南理工大学 一种高分子聚合物微孔膜及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009097745A1 (zh) * 2008-01-30 2009-08-13 Tsinghua University 一种聚偏氟乙烯多孔膜及其制备方法
CN113439101A (zh) * 2019-01-02 2021-09-24 (株) 大林公司 包含新型二羰基化合物的聚酰胺酸组合物的制备方法、聚酰胺酸组合物、利用该聚酰胺酸组合物的聚酰胺酰亚胺膜的制备方法及通过该制备方法制备的聚酰胺酰亚胺膜

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