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CN103917221B - 包含屏蔽盐的表面处理组合物 - Google Patents

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CN103917221B CN201280055291.3A CN201280055291A CN103917221B CN 103917221 B CN103917221 B CN 103917221B CN 201280055291 A CN201280055291 A CN 201280055291A CN 103917221 B CN103917221 B CN 103917221B
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Abstract

本发明提供了一种表面处理组合物，所述组合物包含按所述组合物的重量计约6％至约20％的阳离子聚合物；按所述组合物的重量计约6％至约40％的阴离子表面活性剂；和按所述组合物的重量计约4％至约15％的屏蔽盐，其中阴离子表面活性剂与阳离子聚合物的重量比介于约0.5:1和约4:1之间。所述屏蔽盐定义为，具有约25至约500的分子量，并且以至多0.01M的浓度加入到水中时，不能够将水的表面张力降低至低于50mN/m。

Description

包含屏蔽盐的表面处理组合物
技术领域
本发明涉及包含屏蔽盐的表面处理组合物。具体地讲，本发明涉及包含阳离子聚合物、阴离子表面活性剂、屏蔽盐和其它所选成分的表面处理组合物，其中所述屏蔽盐防止通常可见于阳离子-阴离子体系中的相分离。
背景技术
常规的处理组合物包含阳离子聚合物和阴离子表面活性剂，因此这些组分的组合可使表面如所清洁织物表面获得有益效果。具体地讲，可通过使阳离子聚合物与阴离子表面活性剂复合形成称为“凝聚层”的沉淀复合物，获得该有益效果。
凝聚层可递送本领域普通技术人员熟悉的各种有益效果，例如织物软化。另外，凝聚层在使织物焕新方面是尤其有效的。已知，许多衣服随时间推移丧失它们的颜色并且褪色，这令消费者心烦，因为衣服不再与原来所获得的外观相一致。
在洗涤循环期间，凝聚层沉积在织物表面上，并且使纤维或原纤维复原。据信，使纤维或原纤维复原致使纱线更光滑，从而减少从织物表面突起的纤维数目。突起的纤维或原纤能够散射光，并且产生光强度缩减的光学效应。因此，使这些纤维复原致使光散射减少，并且致使感受的颜色更强。
这引起的问题在于，凝聚层在产品瓶子或容器中形成，获得不可取稠厚并且难以倾倒或分散的不可取产品。此外，凝聚层沉降于产品中，可造成消费者使用所述产品时，有益效果特征在剂量之间变化。常规制剂将阳离子聚合物的量最小化至5重量％或更少的阳离子聚合物，以使该不可取的凝聚层生产过剩最小化。然而，由于使阳离子聚合物的量最小化，常规制剂还丧失包含更大量阳离子聚合物时获得的某些表面处理有益效果。因此，需要包含更高含量阳离子聚合物和阴离子表面活性剂两者以获得改善的表面处理有益效果，而不在包装组合物中形成不可取凝聚层的表面处理组合物。
发明内容
不受理论的约束，已惊奇地发现，包含屏蔽盐与更高含量的阳离子聚合物和阴离子表面活性剂两者，基本上阻止在瓶内形成凝聚层，但是允许凝聚层在稀释时形成。
根据本发明的一个实施例，提供了表面处理组合物。所述表面处理组合物包含按所述组合物的重量计约6％至约20％的阳离子聚合物，按所述组合物的重量计约6％至约40％的阴离子表面活性剂，和按所述组合物的重量计约4％至约15％的屏蔽盐，其中所述屏蔽盐具有约25至约500的分子量，并且以至多0.01M的浓度加入到水中时，不能够将水的表面张力降低至低于50mN/m。所述表面处理组合物还具有介于约0.5:1和约4:1之间的阴离子表面活性剂与阳离子聚合物的重量比。
根据以下详细描述，将更全面地理解由本发明的实施例所提供的这些和附加的目标和优点。
具体实施方式
定义
如本文所用，术语“凝聚层”包括液相和固相分离。
如本文所用，“表面”可包括如织物、盘碟、玻璃、以及其它烹饪表面、硬质表面、毛发或皮肤的表面。如本文所用，术语“织物”、“纺织品”和“布料”非特定地使用，并且可指由天然或人造纤维的网络组成的任何类型的柔性材料，包括天然、人造和合成纤维，诸如但不限于棉、亚麻布、羊毛、聚酯、尼龙、丝绸、丙烯酸等，包括各种织物或纤维的共混物。如本文所用，“硬质表面”包括存在于典型家庭中的硬质表面，例如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮革、金属、玻璃。此类使用方法包括以纯形式或稀释于洗涤液体中来使所述组合物与表面的至少一部分接触，然后任选漂洗目标表面的步骤。任选地，使所述目标表面在前述任选漂洗步骤之前经历洗涤步骤。为了本发明的目的，洗涤包括但不限于擦洗、擦拭和机械搅拌。
如本文所用，短语“表面处理组合物”包括但不限于在衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物预洗涤组合物、衣物预处理组合物中递送的组合物，或其它衣物洗涤添加剂中递送的组合物。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理、衣物洗涤后处理或者可在衣物洗涤操作的漂洗或洗涤循环期间加入。此外，所述表面处理组合物可储存于单剂量单元、多剂量瓶或容器中。
如本文所用和下文所述，“屏蔽盐”是指多价螯合或保持产品容器或瓶内阴离子表面活性剂与阳离子聚合物之间分离以减少瓶内部凝聚层形成的盐。
如本文所用，除非另外指明，聚合物的分子量(有时缩写为MW)是指聚合物的重均分子量。
本发明的实施例一般涉及包含阳离子聚合物、阴离子表面活性剂、和一种或多种屏蔽盐的表面处理组合物。所述表面处理组合物包含至少约6重量％的阳离子聚合物，至少约6重量％的阴离子表面活性剂，和至少约4重量％的屏蔽盐。阴离子表面活性剂与阳离子聚合物的重量比介于约0.5:1和约4:1之间。所述组合物还可具有介于约0.3:1和约3:1之间的屏蔽盐与阳离子聚合物的重量比。在某些实施例中，所述表面处理组合物为织物处理组合物。
不受理论的约束，所述屏蔽盐能够减少阳离子聚合物与阴离子表面活性剂之间的静电吸引。配制屏蔽盐的含量为约4重量％或更高的组合物，使所述屏蔽盐能够将聚合物与表面活性剂静电分离。如果所述盐包含疏水部分，则它还降低阳离子聚合物与阴离子表面活性剂之间的疏水相互作用。在下述示例性实施例中，屏蔽盐可以是水溶助长剂，其使阳离子聚合物与阴离子表面活性剂之间的静电和疏水相互作用最小化。所谓术语“水溶助长剂”是指所述盐具有亲水部分和疏水部分，由此可具有与表面活性剂和/或聚合物疏水部分的疏水相互作用。
阴离子表面活性剂
适宜的阴离子表面活性剂可为任何典型用于液体洗涤剂产品的常规阴离子表面活性剂类型。此类表面活性剂包括烷基苯磺酸和它们的盐，以及烷氧基化或非烷氧基化烷基硫酸盐物质。示例性阴离子表面活性剂为C10-C16烷基苯磺酸，优选C11-C14烷基苯磺酸的碱金属盐。在一个方面，烷基基团为直链的。此类直链烷基苯磺酸盐已知为“LAS”。此类表面活性剂和它们的制备描述于例如美国专利2,220,099和2,477,383中。尤其优选的是线性直链烷基苯磺酸的钠和钾盐，其中烷基基团中碳原子的平均数为约11至14。C11-C14LAS钠，如C12LAS，为此类表面活性剂的具体例子。
阴离子表面活性剂另一种示例类型包括直链或支化的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。此类物质，也称为烷基醚硫酸盐或烷基聚乙氧基化硫酸盐，为对应于下式的那些：R'-O-(C2H4O)n-SO3M，其中R'为C8-C20烷基基团，n为约1至20，并且M为成盐阳离子。在一个具体的实施例中，R'为C10-C18烷基，n为约1至15，并且M为钠、钾、铵、烷基铵或链烷醇铵。在更多具体的实施例中，R'为C12-C16，n为约1至6并且M为钠。将一般以混合物的形式使用烷基醚硫酸盐，该混合物包含不同的R'链长和不同的乙氧基化度。很多情况下，此类混合物将还不可避免地包含一些非乙氧基化烷基硫酸盐物质，即上文乙氧基化烷基硫酸盐式中n＝0的表面活性剂。
非乙氧基化烷基硫酸盐也可单独加入本发明的组合物中，并且用作或用于可能存在的任何阴离子表面活性剂组分中。非烷氧基化(如非乙氧基化)烷基醚硫酸盐表面活性剂的具体例子为通过高级C8-C20脂肪醇的硫酸盐化产生的那些。常规的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式：R”OSO3 -M+，其中R”通常为C8-C20烷基基团，其可为直链或支链，并且M为水增溶阳离子。在一个具体的实施例中，R”为C10-C15烷基基团，并且M为碱金属，更具体地，R”为C12-C14烷基，并且M为钠。可用于本文的阴离子表面活性剂的具体非限制性例子包括：a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)；b)C10-C20伯、支链和无规烷基硫酸盐(AS)；c)具有下式的C10-C18仲(2,3)-烷基硫酸盐：
或
其中M为提供电中性的氢或阳离子，并且所有的M单元，无论是与表面活性剂还是与辅助成分缔合，均可为氢原子或阳离子，这取决于由本领域技术人员分离的形式或其中使用化合物的体系的相对pH，其中优选阳离子的非限制性例子包括钠、钾、铵、以及它们的混合物，并且x为至少约7的整数，优选至少约9，并且y为至少8的整数，优选至少约9；d)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AEzS)，其中优选z为1-30；e)优选包含1至5个乙氧基单元的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐；f)中链支化的烷基硫酸盐，如美国专利6,020,303和6,060,443中所论述；g)中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如美国专利6,008,181和6,020,303中所论述；h)改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549和WO00/23548中所论述；i)甲基酯磺酸盐(MES)；j)α-烯烃磺酸盐(AOS)，和k)高溶解度烷基硫酸盐(HSAS)。
阴离子表面活性剂的另一种示例类型包括经中和的脂肪酸。
设想不同量的阴离子表面活性剂用于本发明表面处理组合物中。在一个或多个实施例中，本发明的织物处理组合物可包含约6％至约40％的阴离子表面活性剂，或约8％至约25％的阴离子表面活性剂。
阳离子聚合物
多种阳离子聚合物适用于本发明表面处理组合物中，例如通常用于液体洗涤剂产品中的所有聚合物。根据一个或多个实施例，所述阳离子聚合物具有至多约10,000,000道尔顿的分子量，并且在pH7下计算时具有0.05至25meq/g范围内的电荷密度。不受理论的约束，阳离子聚合物的分子量、电荷密度、以及存在于聚合物结构内的疏水区域可影响屏蔽盐有效阻止形成聚合物-表面活性剂复合物的能力。在具体实施例中，阳离子聚合物的分子量低于10,000,000，更优选低于5,000,000，甚至更优选低于1,000,000，还甚至更优选低于600,000，还甚至更优选约500,000道尔顿或更低。此外，在pH7下计算时，电荷密度可在0.05至25meq/g范围内，或在pH7下计算时优选低于7.0meq/g，更优选低于5.0meq/g，还甚至更优选低于3.0meq/g。如本文所用，“电荷密度”是指最终聚合物的电荷密度，并且可不同于单体给料。可通过将每重复单元的静电荷数除以重复单元分子量，然后乘以1000，计算出电荷密度。应该指出的是，正电荷可位于阳离子聚合物主链和/或阳离子聚合物侧链上。对于具有胺单体的阳离子聚合物，电荷密度取决于载体的pH，因此应在pH7下测定与本公开进行比较的电荷密度。
在结构上，阳离子聚合物可包含除阳离子单体以外的亲水基团。不受理论的束缚，据信亲水基团插入阳离子聚合物的疏水区域如疏水烃主链，从而降低阳离子聚合物与阴离子表面活性剂之间的疏水相互作用。在优选的阳离子聚合物中引入所期望的亲水基团的一个非限制性途径是使阳离子单体与亲水单体共聚。亲水单体优选以最少5摩尔％，更优选至少10摩尔％，并且甚至更优选至少25摩尔％存在。还可采用本领域技术人员已知的引入亲水基团的其它方法，非限制性例子包括使用纤维素主链、淀粉或瓜尔胶。将亲水单体定义为具有某些性能。如果单体在产品pH下具有一个或多个阴离子电荷和/或为log P低于1的不带电单体或就可离子化物质而言，具有低于1的log D，则所述单体定义为亲水单体。Log P和log D更优选低于0。如使用Advanced Chemistry Development(ACD/Lab)软件V11.02(1994-2011ACD/Lab)计算log P和log D。例如，乙烯基甲酰胺共聚单体计算为在pH7下具有0.53的logD(次优选)，而丙烯酰胺计算为在pH7下具有-0.56的logD(更优选的)，并且丙烯酸计算为在pH7下具有-2.56的log D(高度优选的)。
例如且非限制性的，所述阳离子聚合物可包含聚(二烯丙基二甲基氯化铵/共聚丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/共聚丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵)/共聚丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸N,N,N-三甲基氨基乙酯)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵/共聚乙烯醇)、阳离子改性的羟乙基纤维素、或符合所要求的特征的任何其它聚合物。对于聚(二烯丙基二甲基氯化铵/共聚丙烯酸)而言，二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酸的优选比率介于约90:10和50:50之间。优选的阳离子聚合物是摩尔比为65/35并且分子量为约450,000的聚(二烯丙基二甲基氯化铵/共聚丙烯酸)共聚物。聚(二烯丙基二甲基氯化铵/共聚丙烯酸)共聚物可被进一步描述为根据International Nomenclature for Cosmetic Ingredients命名的命名聚季铵盐-22或PQ22。
下表1包括所选阳离子聚合物的阳离子电荷密度和单体分子量。
表1
设想不同量的阳离子聚合物用于本发明表面处理组合物中。在一个或多个实施例中，本发明的表面处理组合物可包含约6％至约40％的阴离子表面活性剂，或约6％至约15％的阳离子聚合物。此外，由于本发明组合物涉及促进凝聚层在稀释时于洗涤水中形成并且阻止在瓶中形成，因此控制阴离子表面活性剂与阳离子聚合物的重量比也是有益的。阴离子表面活性剂与阳离子聚合物的比率可介于约0.5:1和约4:1之间，或介于约0.50:1至约3:1之间，或约0.75:1至约1.5:1之间。
屏蔽盐
如上所述，屏蔽盐是多价螯合或保持洗涤剂容器或瓶内部阴离子表面活性剂与阳离子聚合物之间分离以减少或降低瓶内部凝聚层形成的盐。根据本发明，屏蔽盐是离子物质，其在溶于水中时形成带正电的离子(阳离子)和带负电的离子(阴离子)。虽然设想多种分子量在本发明的范围内，屏蔽盐的分子量介于约25和约500道尔顿之间。此外，屏蔽盐不是强碱，这意味着屏蔽盐不能在酸/碱反应中使非常弱的酸脱质子。
作为进一步说明，屏蔽盐不是表面活性剂，如本文定义，这意味着当将屏蔽盐以至多0.01M的浓度加入到水中时，它不能够将水的表面张力降低至低于50mN/m。作为基准点，水在室温下具有72mN/m的表面张力。
在一个或多个实施例中，屏蔽盐可包括有机盐、无机盐、或它们的组合。这些无机矿物盐(本文还称为简单盐)可包括一种或多种IA和/或IIA族金属卤化物、碱金属和碱土金属盐、以及它们的混合物。例如但非限制性的，简单盐可包括NaCl、NaBr、NaI、NaNO3、以及它们的混合物。在一个或多个实施例中，屏蔽盐可为有机水溶性盐。虽然本文设想多种有机水溶性盐，但是所述水溶性盐可包括芳族盐如：异丙基苯磺酸的基于铵的碱金属和/或碱土金属盐；甲苯磺酸的基于铵的碱金属和/或碱土金属盐；二甲苯磺酸的基于铵的碱金属和/或碱土金属盐；苯磺酸的基于铵的碱金属和/或碱土金属盐；其它类似的芳族盐；和/或它们的混合物。在示例性实施例中，所述屏蔽盐为异丙基苯磺酸钠、甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钠、苯磺酸钠和/或它们的混合物。如本领域普通技术人员所熟悉的，用于所述组合物中的屏蔽盐可包括该段及类似段中所列盐中任一种的混合物。虽然没有排除于所有实施例中，但是本发明的屏蔽盐一般不包含硼。
本发明的表面处理组合物可包含约4％至约15％，或约4至约10％，或约6至约8％的屏蔽盐。此外，由于本发明组合物涉及促进凝聚层在稀释时于洗涤水中形成并且阻止在瓶中形成，因此控制阴离子表面活性剂与阳离子聚合物的重量比也是有益的。屏蔽盐与阳离子聚合物的重量比介于约0.3:1和约3:1之间，或介于约0.6至约2:1之间。
不受理论的束缚，简单的无机盐主要通过屏蔽静电吸引起作用，所述屏蔽足以稳定产物，并且在较弱聚合物-表面活性剂相互作用的情况下一般是有效的，否则所述产物可形成更加亲水的表面活性剂-聚合物复合物。然而，水溶性盐可屏蔽静电吸引，并且还可破坏疏水相互作用。据信，在较强表面活性剂/聚合物相互作用和/或更疏水的聚合物的情况下，需要破坏疏水相互作用。屏蔽盐溶于水中时形成的阴离子的一部分或全部可具有多于一个的负电荷。如果在阴离子的至少一部分上存在多于一个的负电荷，则具有多于一个负电荷的阴离子的一部分的负电荷的不超过50％与羧酸根基团相关联。
屏蔽盐优选将致使组合物在580nm下的透射率百分比(％T)超过80％，或高于90％透射率，或高于约90％透射率。应在通常加入到组合物中的任何染料、乳浊或不溶性成分不存在的情况下，测定透射率百分比。遮光或不溶性成分包括下列成分，如结构剂如氢化蓖麻油、硅氧烷，美观剂如云母，以及降低透射率百分比的其它成分。
任选的添加剂
本发明的表面处理组合物还可包含附加的辅助清洁添加剂。这些附加组分的确切性质及其掺入的含量将取决于所述组合物的物理形式，以及使用其进行的清洁操作的确切性质。
所述辅助清洁添加剂可选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子或两性表面活性剂、助洗剂、结构剂或增稠剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增白剂、染料、云母、织物调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂/消泡剂、织物软化剂、和香料、以及配制此类产物所需的此类溶剂、稳定剂、抗微生物剂和中和剂。
可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入本发明的组合物中。泡沫抑制可能在所谓的“高浓度清洁过程”中和在前加载式洗衣机中尤其重要，所述清洁过程如美国专利4,489,455和4,489,574所述。
为最小化或消除衣物洗涤设备中的残留物，消泡或止泡剂是有益的。消泡剂、止泡剂和抑泡剂是功能相同的一种或多种添加剂的可互换名称。据信，洗涤循环期间的泡沫和发泡可致使表面处理组合物的残留物因泡沫中夹带凝聚层而沉积在衣物洗涤设备上。还据信，通过洗涤少量洗涤物，在衣物洗涤设备上使用轻柔洗涤循环或等效循环以使喷溅最小化，和/或在衣物洗涤过程中使用冷水，最小化或消除残留物。
可使用广泛的材料作为抑泡剂，并且抑泡剂是本领域技术人员熟知的。参见例如“Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology”第三版第7卷第430-447页(John Wiley & Sons，Inc.，1979)。抑泡剂的例子包括一羧基脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一价醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选具有低于约100℃熔点的蜡质烃、硅氧烷抑泡剂和仲醇。抑泡剂描述于美国专利2,954,347、4,265,779、4,265,779、3,455,839、3,933,672、4,652,392、4,978,471、4,983,316、5,288,431、4,639,489、4,749,740、和4,798,679、4,075,118、欧洲专利申请89307851.9；EP150,872；、以及DOS2,124,526中。
本文的组合物将一般包含0％至约10％的抑泡剂。当用作抑泡剂时，一羧基脂肪酸及其盐的含量按所述表面处理组合物的重量计通常为至多约5％。优选地，利用约0.5％至约3％的一羧基脂肪酸盐抑泡剂。按所述洗涤剂组合物的重量计，硅氧烷抑泡剂通常以至多约2.0％的量利用，尽管可使用更高的量。按所述组合物的重量计，一硬脂基磷酸盐抑泡剂一般以范围为约0.1％至约2％的量利用。烃抑泡剂通常以范围为约0.01％至约5.0％的量利用，尽管可使用更高的含量。按成品组合物的重量计，醇抑泡剂通常以0.2％-3％使用。
可用于本发明组合物和方法中的香料和香料成分包括多种天然和合成化学成分，包括但不限于醛、酮、酯等。还包括多种天然提取物和精油，其包括各成分的复杂混合物，如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香植物、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。精制香料可包括此类成分的极端复杂的混合物。成品香料的含量按本文表面处理组合物的重量计通常为约0.01％至约2％，并且个别粘土软化剂可与胺和阳离子软化剂联合使用，香料成分可占成品香料组合物的约0.0001％至约90％。在一个方面，本文所公开的组合物可包含香料递送体系。适宜的香料递送体系，制备某些香料递送体系的方法和此类香料递送体系的应用公开于USPA2007/0275866A1中。在一个方面，此类香料递送体系可为香料微胶囊。在一个方面，所述香料微胶囊可包含含香料的芯和外壳，所述外壳包封所述芯。在一个方面，所述外壳可包含材料，所述材料选自氨基塑料共聚物，尤其是三聚氰胺-甲醛或脲醛或交联的三聚氰胺甲醛、丙烯酸、丙烯酸酯、以及它们的混合物。在一个方面，所述香料微胶囊的外壳可涂覆有一种或多种材料如聚合物，所述材料有助于所述香料微胶囊沉积和/或保留在用本文所公开的组合物处理的位点上。在一个方面，所述聚合物可为阳离子聚合物，选自多糖、阳离子改性淀粉、阳离子改性瓜尔胶、聚硅氧烷、聚二烯丙基二甲基卤化铵、聚二烯丙基二甲基氯化铵和乙烯基吡咯烷酮的共聚物、丙烯酰胺、咪唑、咪唑啉卤化物、咪唑卤化物、聚乙烯胺、聚乙烯胺和N-乙烯基甲酰胺的共聚物、以及它们的混合物。在一个方面，所述香料微胶囊可能是易碎的，和/或具有约10微米至约500微米，或约20微米至200微米的平均粒度。在一个方面，所述组合物可包含基于总体组合物重量计约0.01％至约80％，约0.1％至约50％，约1.0％至约25％，或约1.0％至约10％的所述香料微胶囊。适宜的胶囊剂可得自AppletonPapers Inc.(Appleton，Wisconsin，USA)。甲醛清除剂也可用于此类香料微胶囊中或与其一起使用。
当与洗涤剂组合物组合时，本发明的表面处理组合物可任选包含助洗剂。基于所述洗涤剂的总重量计，助洗洗涤剂通常包含至少约1重量％的助洗剂。相对于洗涤剂的总重量，液体制剂通常包含至多约10重量％，更典型至多8重量％的助洗剂。
当使用时，洗涤剂助洗剂通常为硅酸盐，以有助于控制矿物，尤其是洗涤水中钙和/或镁的硬度，或有助于从表面除去粒状污垢。适宜的助洗剂可选自磷酸盐和聚磷酸盐，尤其是钠盐；不是碳酸钠或倍半碳酸钠的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和碳酸盐矿物质；有机一羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐，尤其是酸、钠盐、钾盐或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂型羧酸盐，以及低聚或水溶性低分子量聚合物羧酸盐，包括脂族和芳族类型；和植酸。这些可由硼酸盐补充，例如用于pH缓冲目的，或者由硫酸盐，尤其是硫酸钠和任何其它填充剂或载体补充，它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或包含助洗剂的洗涤剂组合物是重要的。其它洗涤剂助洗剂可选自聚羧酸酯助洗剂，例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有各种类型的附加官能团的其它适宜乙烯单体的共聚物。还适宜用作本文助洗剂的是合成的结晶离子交换材料或其水合物，其具有链结构和由以下酸酐形式的通式I表示的组合物：x(M2O)·ySiO2·zM'O，其中M为Na和/或K，M'为Ca和/或Mg；y/x为0.5至2.0，并且z/x为0.005至1.0，如美国专利5,427,711中所提出的。
结构化液体可为内部结构化的，从而结构由主要成分(例如表面活性剂材料)形成，和/或通过使用次要成分(例如聚合物、粘土和/或硅酸盐材料)提供三维基质结构而外部结构化。所述组合物可包含结构剂，优选0.01重量％至5重量％，0.1重量％至2.0重量％的结构剂。所述结构剂通常选自甘油二酯和甘油三酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、基于纤维素的材料、微纤维纤维素、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、以及它们的混合物。适宜的结构剂包括氢化蓖麻油及其非乙氧基化衍生物。适宜的结构剂公开于美国专利6,855,680中。此类结构剂具有螺纹状结构化体系，所述螺纹状结构化体系具有一定范围的纵横比。其它适宜的结构剂以及制备它们的方法描述于WO2010/034736中。
本发明的组合物也可任选地包含水溶性乙氧基化胺，其具有粘土污垢移除和抗再沉淀性能。示例性的粘土污垢去除和抗再沉淀剂描述于美国专利4,597,898；548,744、4,891,160、欧洲专利申请111,965、111,984、112,592、和WO95/32272中。
当已知的聚合物去垢剂(下文称为“SRA”或“SRA的”)与洗涤剂组合物组合时，其可任选用于本发明表面处理中。如果使用，SRA的含量按所述组合物的重量计一般为0.01％至10.0％，通常0.1％至5％，优选0.2％至3.0％。
优选的SRA通常具有亲水链段以使疏水性纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化，并且具有疏水性链段以沉积在疏水性纤维上，并且保持与其粘附，直至洗涤和漂洗循环完成，从而用作亲水链段的锚定剂。这可使得用SRA处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤程序中被清洁。
SRA可包括例如多种带电荷的例如阴离子或者甚至阳离子(参见美国专利4,956,447)，以及无电荷的单体单元，并且结构可为直链的、支化的或者甚至星形的。它们可包括在控制分子量或改变物理或表面活性的性能方面尤其有效的封端部分。结构和电荷分布可根据应用于不同的纤维或纺织品类型以及不同的洗涤剂或洗涤剂添加剂产品而定制。SRA的例子描述于美国专利4,968,451、4,711,730、4,721,580、4,702,857、4,877,896、3,959,230、3,893,929、4,000,093、5,415,807、4,201,824、4,240,918、4,525,524、4,201,824、4,579,681、和4,787,989、欧洲专利申请0219048、279,134A、457,205A、和DE2,335,044中。
本文组合物中可有利地使用聚合物分散剂，其含量为约0.1重量％至约7重量％，尤其是在沸石和/或层状硅酸盐助洗剂的存在下。适宜的聚合物分散剂包括聚合聚羧酸盐和聚乙二醇，尽管也可使用本领域中已知的其它聚合物分散剂。例如，各种各样的改性或未改性的聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯/马来酸酯，或聚丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯是高度可用的。聚合物分散剂的例子存在于美国专利3,308,067、欧洲专利申请66915、EP193,360和EP193,360中。
污垢悬浮液、油脂清洁和粒状清洁聚合物可包括烷氧基化聚胺。此类材料包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化己二胺、以及它们的硫酸化型式。也包括聚丙氧基化衍生物。各种各样的胺和聚亚烷基亚胺可被烷氧基化成各种程度，并且任选地还被改性以提供上述有益效果。一个有用的例子是600g/mol的乙氧基化至20EO基/NH的聚乙烯亚胺核，并且购自BASF。
烷氧基化聚羧酸酯如由聚丙烯酸酯制得的那些可用于本文中，以提供附加的油脂去除性能。此类材料描述于WO91/08281和PCT90/01815中。化学上，这些材料包含聚丙烯酸酯，其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m为2-3，并且n为6-12。所述侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”，以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化，但是通常在约2000至约50,000的范围内。此类烷氧基化聚羧酸酯的含量按本文组合物的重量计为约0.05％至约10％。
包括蛋白酶、淀粉酶、其它碳水化物酶、脂肪酶、氧化酶和纤维素酶的酶可被用作助剂成分。酶包含于本发明清洁组合物中以用于多种用途，包括从基质上去除蛋白质基污渍、碳水化合物基污渍或甘油三酯基污渍，防止织物洗涤时移动染料转移，以及织物修复。优选的选择受以下因素的影响，例如pH-活性和/或稳定性最适条件、热稳定性、以及对活性洗涤剂、助洗剂等的稳定性。在一个或多个实施例中，所述组合物可包含0重量％至5重量％，或约0.01重量％-1重量％的酶。
一系列酶材料以及将它们掺入到合成洗涤剂组合物中的方法还公开于WO9307263A；WO9307260A；WO8908694A；美国专利3,553,139；4,101,457；和美国专利4,507,219中。可用于液体洗涤剂制剂中的酶材料以及它们对此类制剂的掺入公开于美国专利4,261,868中。用于洗涤剂中的酶可通过多种工艺稳定。酶稳定化技术公开并且例示于美国专利3,600,319和3,519,570、EP199,405、EP200,586以及WO9401532A中。
本文包含酶的组合物还可任选地包含按重量计约0.001％至约10％，优选约0.005％至约8％，最优选约0.01％至约6％的酶稳定体系。酶稳定体系可为与去污酶相容的任何稳定体系。此类体系可由其它制剂活性物质固有地提供，或者单独地加入，如由配制人员或由洗涤剂即用型酶的制造商加入。此类稳定体系可例如包含钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、以及它们的混合物，并且依据表面处理组合物的类型和物理形式，设计成处理不同的稳定化问题。
当与洗涤剂组合物组合时，本文的表面处理组合物还可包含漂白剂或包含漂白剂和一种或多种漂白活化剂的漂白组合物。漂白剂的含量按所述组合物的总重量计通常为约1重量％至约30重量％，更典型约5重量％至约20重量％，对于织物洗涤而言尤其如此。如果存在，漂白活化剂的量通常将占包含漂白剂和漂白活化剂的漂白组合物的约0.1重量％至约60重量％，更典型约0.5重量％至约40重量％。
漂白剂的例子包括彩漂粉、过硼酸盐漂白剂、过羧酸漂白剂及其盐、过氧漂白剂、过硫酸盐漂白剂、过碳酸盐漂白剂、以及它们的混合物。漂白剂的例子公开于美国专利4,483,781、美国专利申请系列740,446、欧洲专利申请0,133,354、美国专利4,412,934和美国专利4,634,551中。
漂白活化剂(例如酰基内酰胺活化剂)的例子公开于美国专利4,915,854、4,412,934、4,634,551、4,634,551、和4,966,723中。
不是氧漂白剂的漂白剂也是本领域已知的，并且可用于本文(例如光活化的漂白剂如磺化锌和/或铝酞菁(美国专利4,033,718，将其以引用方式并入本文)，或预成型有机过酸如过氧羧酸或其盐，或过氧磺酸或其盐)。适宜的有机过酸为邻苯二甲酰亚胺过氧己酸。如果使用，则家用清洁组合物通常包含约0.025重量％至约1.25重量％的此类漂白剂，尤其是磺酸锌酞菁。
当与清洁组合物组合时，可以通常约0.01重量％至约1.2重量％的量将本领域已知的任何光学增亮剂或其它增亮或增白剂掺入到本文表面处理组合物中。可用于本发明中的商业光学增白剂可分类成亚类，其包括但不一定限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青素、5,5-二氧化二苯并噻吩、唑、5-和6-元环杂环、以及其它杂项试剂。此类增白剂的例子公开于“The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents”(M.Zahradnik，由John Wiley & Sons公布，New York(1982))中。可用于本发明组合物中的光学增白剂的具体非限制性例子为在美国专利4,790,856和美国专利3,646,015中鉴定的那些。
本发明的组合物可包括织物着色剂。非限制性例子包括小分子染料和聚合物染料。适宜的小分子染料包括选自下列的小分子染料：属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红、或它们的混合的颜色索引(C.I.)类别的染料。在另一个方面，适宜的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料：以名称(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物、以及包括选自以下的部分的聚合物的聚合物：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面，适宜的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)Violet CT、与活性蓝共轭的羟甲基纤维素(CMC)、活性紫或活性红染料如与C.I.活性蓝19共轭的CMC(由Megazyme(Wicklow，Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE出售，产品代码S-ACMC)、烷氧基化三苯甲烷聚合物着色剂、烷氧基化噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。可用调色染料的非限制性例子包括存在于US7,205,269、US7,208,459、和US7,674,757B2中的那些。例如，调色染料可选自：三芳基甲烷蓝色和紫色碱性染料、次甲基蓝色和紫色碱性染料、蒽醌蓝色和紫色碱性染料、偶氮染料碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48、嗪染料、碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、Nile蓝A和呫吨染料碱性紫10、烷氧基化三苯甲烷聚合物着色剂；烷氧基化噻吩聚合物着色剂、噻唑染料；以及它们的混合物。优选的调色染料包括存在于WO08/87497A1中的增白剂以及描述于US200834511A1(Unilever)中的那些。优选的试剂为“紫13”。
当与清洁组合物组合时，本发明的组合物还可包含一种或多种有效抑制染料在清洁过程期间从一个织物转移到另一个织物的物质。一般来讲，此类染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用，这些试剂的含量按所述组合物的重量计通常为约0.01％至约10％，优选约0.01％至约5％，并且更优选约0.05％至约2％。当与洗涤剂组合物组合时，本文的表面处理组合物还可任选包含一种或多种铁和/或锰和/或其它金属离子螯合剂。此类螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、以及它们的混合物。如果使用，这些螯合剂的含量将通常按本文的洗涤剂组合物的重量计为约0.1％至约15％。更优选地，如果使用，螯合剂的含量按此类组合物的重量计为约0.1重量％至约3.0重量％。
螯合剂或螯合剂的组合可通过本领域技术人员来选择以提供重金属(如Fe)螯合而不会在钙离子过量结合的过程中负面地影响酶稳定性。用于本发明中的螯合剂的非限制性例子存在于US7,445,644、7,585,376和2009/0176684A1中。
可用的螯合剂包括重金属螯合剂，诸如二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)和/或儿茶酚，包括但不限于钛试剂。在其中使用双螯合剂体系的实施例中，螯合剂可为DTPA和钛试剂。适用于本文的其它螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、以及它们的混合物。尤其有用的螯合剂包括但不限于：HEDP(羟乙烷二亚甲基膦酸)、MGDA(甲基甘氨酸二乙酸)、以及它们的混合物。
可用作螯合剂的氨基羧酸盐包括但不限于乙二胺四乙酸盐、N-(羟乙基)乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇亚氨二乙酸、碱金属、铵及其取代的铵盐、以及它们的混合物。当在洗涤剂组合物中允许至少低含量的总磷时，氨基膦酸盐在本发明的组合物中也适于用作螯合剂，并且包括乙二胺四(亚甲基膦酸酯)。优选地，这些氨基膦酸盐不包含具有多于约6个碳原子的烷基或烯基基团。多官能取代的芳族螯合剂也可用于本文的组合物中。参见1974年5月21日公布的授予Connor等人的美国专利3,812,044。优选的酸形式的该类型化合物为二羟基二磺基苯，诸如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。
用于本文的能够生物降解的螯合剂为乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，尤其是(但不限于)如描述于US4,704,233中的[S,S]异构体。三钠盐比其它形式优选，诸如镁盐也为可用的。螯合剂体系可以按本文所公开的表面处理组合物的重量计约0.2％至约0.7％，或约0.3％至约0.6％存在于本发明的表面处理组合物中。
可在本发明组合物中任选使用多种洗涤用织物软化剂，尤其是美国专利4,062,647中的无形绿土粘土，以及本领域已知的其它软化剂粘土，其含量通常为约0.5重量％至约10重量％，以在提供织物清洁效果的同时，提供织物软化剂有益效果。粘土软化剂可与胺和阳离子软化剂联合使用，如例如美国专利4,375,416和美国专利4,291,071中所公开的。阳离子软化剂也可在没有粘土软化剂时使用。
另外，除了阴离子表面活性剂以外，所述表面处理组合物还可任选包含非离子表面活性剂。就本发明目的而言，非离子表面活性剂可定义为具有由亲水部分和疏水性部分组成的分子结构的物质。所述疏水性部分由烃组成，而所述亲水部分由强极性基团组成。本发明的非离子表面活性剂可溶于水中。最优选的非离子表面活性剂是烷氧基化(优选乙氧基化)化合物和碳水化合物。适宜的乙氧基化表面活性剂的例子包括乙氧基化醇、乙氧基化烷基苯酚、乙氧基化脂肪酰胺、和乙氧基化脂肪酯。优选的非离子乙氧基化表面活性剂具有约10至约20的HLB。如果表面活性剂烷基包含至少12个碳原子，则是有利的。
适宜碳水化合物表面活性剂或其它多羟基表面活性剂的例子包括如EP199765A和EP238638A中公开的烷基聚葡糖苷，如WO93/18125A和WO92/06161A中公开的多羟基酰胺，脂肪酸糖酯(蔗糖酯)、脱水山梨糖醇酯乙氧基化物、以及聚甘油酯和烷基乳糖酰胺。优选的非离子表面活性剂是具有长烷基链(C12-C22)并且用10至25摩尔环氧乙烷乙氧基化的这些。尤其优选的非离子表面活性剂包括用15至20摩尔环氧乙烷乙氧基化的牛脂醇，和用15或20摩尔环氧乙烷乙氧基化的椰油醇。当聚合物非离子表面活性剂与长链非离子表面活性剂的比率为10:1至1:50，更优选5:1至1:30，最优选3:1至1:3时，获得优选的粘度。
另外，除了阴离子表面活性剂以外，所述表面处理组合物还可任选包含阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性例子包括：可具有至多26个碳原子的季铵表面活性剂，其包括：如US6,136,769中所论述的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；如6,004,922中所论述的二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005和WO98/35006中所论述的多胺阳离子表面活性剂；如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US6,022,844中所论述的阳离子酯表面活性剂；以及论述于US6,221,825和WO00/47708中的氨基表面活性剂，具体地是酰氨基丙基二甲胺(APA)。
另外，除了阴离子表面活性剂以外，所述表面处理组合物还可任选包含两性或两性离子表面活性剂。两性离子或两性表面活性剂的非限制性例子包括：仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季或叔锍化合物的衍生物。对于两性离子表面活性剂的例子，参见美国专利3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行；甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8-C18(例如C12-C18)氧化胺以及磺基和羟基甜菜碱，如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中所述烷基基团可为C8-C18，并且在某些实施例中为C10-C14。两性表面活性剂的非限制性例子包括：仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以为直链或支链。脂族取代基之一可包含至少约8个碳原子，例如约8至约18个碳原子，并且至少一个包含水增溶性阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根。对于两性表面活性剂的适宜例子参见美国专利3,929,678第19栏，第18-35行。
实例
在没有通常加入的任何遮光或不溶性成分情况下，使用下表2中所列的制剂实施多种屏蔽盐的测试。
表2
当根据上文所列制剂A测试时，异丙基苯磺酸钠展示出高百分比的透射率。
表3
当根据上文所列制剂B测试时，甲苯磺酸钠和二甲苯磺酸钠展示出高百分比的透射率。
表4
在低含量异丙基苯磺酸钠如2重量％下，高含量的PQ22聚合物是不稳定的，并且致使透射率百分比低。当配制足够含量的屏蔽盐时，可成功配制高含量的PQ22聚合物。足够含量的屏蔽盐包括按所述组合物的重量计8％的屏蔽盐。根据上文所列制剂B制备测试样品，用额外的水补足8％和11.8％实例之间的差。
表5
如本文所用，术语“包含(包括)”涉及联合用于本公开组合物的制备或方法中的各种组分。因此，术语“基本上由…组成”和“由…组成”包括在术语“包含”中。如本文所用，包括“所述”、“一个”和“一种”的冠词当用于权利要求或说明书中时，应理解是指一种或多种受权利要求书保护的或描述的事物。如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
本文引用的每一文件，包括任何交叉引用的或相关的专利或专利申请，均特此全文以引用方式并入本文，除非明文予以排除或以其他方式受限。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式传授、提出建议或公开任何此类发明。此外，当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时，将以赋予本文献中那个术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施例来举例说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可做出许多其它的改变和变型。因此，随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (9)

1.一种表面处理组合物，所述表面处理组合物是液体洗涤剂产品，包含：
a)按所述组合物的重量计6％至20％的阳离子聚合物，其中所述阳离子聚合物具有至多10,000,000道尔顿的分子量，并且在pH 7下计算时具有0.05至25meq/g范围内的电荷密度，并且所述阳离子聚合物包含聚(二烯丙基二甲基氯化铵/共聚丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/共聚丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵/共聚丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸N，N，N-三甲基氨基乙酯)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵/共聚乙烯醇)或阳离子改性的羟乙基纤维素；
b)按所述组合物的重量计6％至40％的阴离子表面活性剂；和
c)按所述组合物的重量计4％至15％的屏蔽盐，其中所述屏蔽盐：
具有25至500的分子量，并且
以至多0.01M的浓度加入到水中时，不能够将水的表面张力降低至低于50mN/m，
其中所述屏蔽盐选自：异丙基苯磺酸的基于铵的、碱金属的或碱土金属的盐；甲苯磺酸的基于铵的、碱金属的或碱土金属的盐；二甲苯磺酸的基于铵的、碱金属的或碱土金属的盐；苯磺酸的基于铵的、碱金属的或碱土金属的盐；以及它们的混合物；
其中阴离子表面活性剂与阳离子聚合物的重量比介于0.5∶1和4∶1之间，并且屏蔽盐与阳离子聚合物的重量比介于0.3∶1和3∶1之间。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述屏蔽盐选自异丙基苯磺酸钠、甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钠、苯磺酸钠、以及它们的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述屏蔽盐包括异丙基苯磺酸钠。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述屏蔽盐不包含硼。
5.根据权利要求1或2所述的组合物，还包含消泡剂。
6.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述阳离子聚合物为聚(二烯丙基二甲基氯化铵/共聚丙烯酸)共聚物。
7.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述阳离子聚合物的电荷密度低于7.0meq/g。
8.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述阳离子聚合物的分子量低于5,000,000。
9.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述阳离子聚合物的分子量为500,000或更低。
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