CN103880472A - 污泥多孔材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种污泥多孔材料及其制备方法,多孔材料按重量百分含量计,原料包括:污泥30-50%;煤矸石30-50%;页岩10-30%;天然沸石2-8%;白云岩0.2-1.5%;碳酸钠0.2-1.5%;氧化铁0.2-0.8%;污泥多孔材料的制备方法包括如下步骤:原料加工、制粒干燥,陶粒烧制;本发明利用城市污泥中的有机质则作为多孔材料的产气膨胀组分,利用印染和造纸污泥含纤维组分多的特征作为孔穴填充剂,制备出具有多孔、高比表面积和质地轻的多孔材料,对污泥进行高效利用,既解决污泥的出路问题,又能把产品应用于建材、化工、土地改良、填料等多个领域,做到既利用污泥又促进经济建设的发展。
Description
技术领域
本发明涉及污泥的处理再利用领域,特别是涉及一种污泥多孔材料及其制备方法。
背景技术
伴随着我国城市化进程的加快,城市污水处理量也逐渐年增加,导致城市污水处理厂的产泥量也急剧增加。污水污泥已成为城市产生的重要废弃物之一。在我国污泥处理占整个污水厂投资及运行费用的25-65%污泥处理已成为沉重负担。目前我国污泥处理的方式主要采用填埋、焚烧、填海等方式。填埋处置需占用大量土地、污染地下水。焚烧处置设备投资高、运行费用高、有机物燃烧会产生二噁英等有毒物质污染大气。填海处置会污染海洋,对海洋生态系统造成严重的破坏。因此,上述污泥处置方式都是不可持续发展的。污泥的最终处置应是将其作为资源进行开发利用、变废为宝。
多孔材料一般分成两类,一类为天然材料,如沸石矿物等,第二类为人造材料或经过加上的材料,如煤渣、活性碳、FSM分子筛等。
国内在污泥产业化利用方面做过许多工作,前期主要集中在制砖,这几年发展至生产轻质陶粒,制作生物水泥等。但由于城市污泥含水率高、剩余有机质含量大,污泥的脱水干化成本高,制作和烧制过程散发臭气和污泥的掺和量太小,使污泥的利用率和应用程度受到极大的限制。
专利号为200910052058.X的中国发明专利,公开了一种用于废水处理的球型轻质多孔材料,以粉煤灰、城市污水厂剩余污泥为主要原料,以粘土为粘结剂,以燃煤电厂脱硫石膏为膨胀剂,其各组分的质量百分比组成为:粉煤灰占63.2~85%,城市污水厂剩余污泥占15~35%,石膏占0.3~1.2%,粘土占0.2~0.8%。本发明是一种以粉煤灰、城市污水处理厂剩余污泥为主要原料经高温烧结而成的球型轻质多孔净水材料,其松散容重551KG/M3左右,颗粒容重100KG/M3左右,吸水率48.44%左右,盐酸可溶率0.24%左右。专利号为200710053641.3的中国专利申请提供了一种利用城市污泥和湿排粉煤灰生产轻质高强烧结砖的方法,该烧结砖是以30%-50%城市污泥和45%-65%湿排粉煤灰为主要原料,添加少量助熔造孔剂,按一定的生产工艺烧制而成。但以上发明对于污泥的利用没有提供任何启示,而且若将普通的煤灰与污泥混合,污泥的性状没有本质的改变,仅能利用很少甚至无法利用污泥来制多孔材料。
发明内容
鉴于以上所述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供一种污泥多孔材料及其制备方法。
为实现上述目的及其他相关目的,本发明提供一种污泥多孔材料,按重量百分含量计,原料包括:
污泥 30-50%;
煤矸石 30-50%;
页岩 10-30%;
天然沸石 2-8%;
白云岩 0.2-1.5%;
碳酸钠 0.2-1.5%;
氧化铁 0.2-0.8%。
作为优选方式,所述污泥为城市污泥、印染污泥、造纸污泥其中的一种或多种。
作为优选方式,按重量百分含量计,所述的污泥组成如下:城市污泥50%、印染污泥25%、造纸污泥25%。
本发明还提供了一种污泥多孔材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)原料加工
(1-1)首先对污泥进行预处理,强化脱水,烘干后备用;
(1-2)将天然沸石破碎,烘干后备用。
(1-3)按照上述配比,将污泥、煤矸石、页岩、白云岩、碳酸钠、氧化铁、天然沸石混匀,加水,得到混合物;
(2)、制粒、干燥
采用双螺旋挤压造粒机,将上述混合物做成球状,成球后进行烘干;
(3)、陶粒烧制
将球状物料烧制成陶粒。
作为优选方式,所述步骤(1-1)进一步为:首先要对污泥进行预处理,强化脱水,在105℃下烘干后备用。
由于污泥含水率高,为了降低能耗,根据混合污泥的组成特征,无机物和有机物的含量等,首先要对污泥进行预处理,通过污泥调理,强化脱水,这一过程将利用热解炉余热,以控制合理水分和入料温度。
作为优选方式,所述步骤(1-2)进一步为:将天然沸石经颚式破碎机破碎、球磨机球磨后过100目标筛,然后在105℃下烘于后备用。
由于城市污泥呈胶体状态,表面电性强,粒度细,添加天然矿物沸石,利用沸石多孔、比表面积大、具有吸附和离子交换性能的特点,破坏污泥表面双电层,有利于污泥颗粒间隙水的释放,同时可吸附氨氮,降低多孔材料制备过程产生的臭气。
作为优选方式,所述步骤(2)进一步为:采用双螺旋挤压造粒机,将上述混合物做成球状,球的直径大小在5~15mm之间,成球后,放入干燥箱,升温至105℃烘干1~2h。分析碾磨和混匀产物的组分、粘度系数和水分等指标,补充骨架、成气、助熔或孔隙填充剂的不足组分,形成稳定配方。并根据产品方案和生产工艺,在造粒机上成型造粒,通过烘干设备获得低水分多孔材料中间体。
作为优选方式,所述步骤(3)进一步为:将球状物料烧制成陶粒,烧制陶粒采用工业回转窑,预热温度450℃,预热时间,20min、焙烧温度1000-1100℃,焙烧时间5-10min。
因为煤矸石含15%的碳、脱水污泥大量的有机质(含30-50%的碳),在脱碳和烧胀过程降低反应温度,1000-1100℃便具有较好的晶格,从而降低了烧结的温度,常规的烧制温度为1200℃。
对介孔中间体进行热解,分解混合污泥中的低分子有机物,并进行收集。使污泥中产气组分挥发、纤维分解或碳化,形成多孔材料制品。
作为优选方式,所述步骤(3)进一步为:将球状物料烧制成陶粒,烧制陶粒采用工业回转窑,预热温度450℃,预热时间20min、焙烧温度1050℃,焙烧时间9min。
如上所述,本发明具有以下有益效果:本发明以煤炭洗选加工过程中产生的固体废弃物煤矸石为骨架,添加富含有机质的混合污泥(即以城镇污水厂的污泥、印染污泥和造纸污泥),制备附加值高而又能大规模消纳污泥的多孔材料,三种污泥按照一定比例配合,可以降低烧结温度;利用城市污泥中的有机质则作为多孔材料的产气膨胀组分,利用印染和造纸污泥含纤维组分多的特征作为孔穴填充剂,制备出具有多孔、高比表面积和质地轻的多孔材料,对污泥进行高效利用,既解决污泥的出路问题,又能把产品应用于建材、化工、土地改良、填料等多个领域,做到既利用污泥又促进经济建设的发展,材料骨架主要由污泥中的SiO2、Al2O3、Fe2O3组分构成;其次为助熔组分,分别为污泥中的K2O、Na2O、MgO、CaO、FeO等碱金属氧化物;还有发气和造孔组分,即在加热过程中,当骨架形成之时产生H2O、O2、CO2等挥发性气体,从而形成孔隙,达到多孔轻质的目的。污泥制备多孔材料采用了预处理和低温热解工艺,可以降低页岩陶粒的烧胀温度在100℃以上,且烧制的陶粒性能优良,不仅节约能源,而且可以大量资源化利用城市污泥,不但可充分回收污泥中的有机组分,制备出高比表而积的多孔材料,而且可充分利用污泥自身的可燃组分,达到降低生产成本和减少二次污染的目的。污泥经过高温焙烧后,其中的重金属与页岩中的矿物形成固溶体,从而固定在铝硅酸盐的网格中。污泥页岩陶粒表面为致密的釉化状态,因而可以有效地包裹固化污泥中的重金属组分。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式
实施例1
本实施例提供一种污泥多孔材料,按重量百分含量计,原料包括:
污泥 30%;
煤矸石 50%;
页岩 10%;
天然沸石 8%;
白云岩 0.2%;
碳酸钠 0.2%;
氧化铁 0.2%。
所述的污泥组成如下:城市污泥50%、印染污泥25%、造纸污泥25%。
本发明还提供了一种污泥多孔材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)原料加工
(1-1)首先要对污泥进行预处理,强化脱水,在105℃下烘干后备用。
由于污泥含水率高,为了降低能耗,根据混合污泥的组成特征,无机物和有机物的含量等,首先要对污泥进行预处理,通过污泥调理,强化脱水,这一过程将利用热解炉余热,以控制合理水分和入料温度。
(1-2)将天然沸石经颚式破碎机破碎、球磨机球磨后过100目标筛,然后在105℃下烘干后备用。
由于城市污泥呈胶体状态,表面电性强,粒度细,添加天然矿物沸石,利用沸石多孔、比表面积大、具有吸附和离子交换性能的特点,破坏污泥表面双电层,有利于污泥颗粒间隙水的释放,同时可吸附氨氮,降低多孔材料制备过程产生的臭气。
(1-3)按照上述配比,将污泥、煤矸石、页岩、白云岩、碳酸钠、氧化铁、天然沸石混匀,加水,得到混合物;
(2)、制粒、干燥
采用双螺旋挤压造粒机,将上述混合物做成球状,球的直径大小在5~15mm之间,成球后,放入干燥箱,升温至105℃烘干1~2h。分析碾磨和混匀产物的组分、粘度系数和水分等指标,补充骨架、成气、助熔或孔隙填充剂的不足组分,形成稳定配方。并根据产品方案和生产工艺,在造粒机上成型造粒,通过烘干设备获得低水分多孔材料中间体。
(3)、陶粒烧制
将球状物料烧制成陶粒,烧制陶粒采用工业回转窑,预热温度450℃,预热时间,20min、焙烧温度1000℃,焙烧时间5min。
因为煤矸石含15%的碳、脱水污泥大量的有机质(含30-50%的碳),在脱碳和烧胀过程降低反应温度,1000-1100℃便具有较好的晶格,从而降低了烧结的温度,常规的烧制温度为1200℃。
对介孔中间体进行热解,分解混合污泥中的低分子有机物,并进行收集。使污泥中产气组分挥发、纤维分解或碳化,形成多孔材料制品。
实施例2
本实施例提供一种污泥多孔材料,按重量百分含量计,原料包括:
污泥 50%;
煤矸石 30%;
页岩 10%;
天然沸石 2%;
白云岩 1.5%;
碳酸钠 1.5%;
氧化铁 0.8%。其余为杂质。
所述的污泥组成如下:城市污泥50%、印染污泥25%、造纸污泥25%。
本发明还提供了一种污泥多孔材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)原料加工
(1-1)首先要对污泥进行预处理,强化脱水,在105℃下烘干后备用。
由于污泥含水率高,为了降低能耗,根据混合污泥的组成特征,无机物和有机物的含量等,首先要对污泥进行预处理,通过污泥调理,强化脱水,这一过程将利用热解炉余热,以控制合理水分和入料温度。
(1-2)将天然沸石经颚式破碎机破碎、球磨机球磨后过100目标筛,然后在105℃下烘干后备用。
由于城市污泥呈胶体状态,表面电性强,粒度细,添加天然矿物沸石,利用沸石多孔、比表面积大、具有吸附和离子交换性能的特点,破坏污泥表面双电层,有利于污泥颗粒间隙水的释放,同时可吸附氨氮,降低多孔材料制备过程产生的臭气。
(1-3)按照上述配比,将污泥、煤矸石、页岩、白云岩、碳酸钠、氧化铁、天然沸石混匀,加水,得到混合物;
(2)、制粒、干燥
采用双螺旋挤压造粒机,将上述混合物做成球状,球的直径大小在5~15mm之间,成球后,放入干燥箱,升温至105℃烘干1~2h。分析碾磨和混匀产物的组分、粘度系数和水分等指标,补充骨架、成气、助熔或孔隙填充剂的不足组分,形成稳定配方。并根据产品方案和生产工艺,在造粒机上成型造粒,通过烘干设备获得低水分多孔材料中间体。
(3)、陶粒烧制
将球状物料烧制成陶粒,烧制陶粒采用工业回转窑,预热温度450℃,预热时间,20min、焙烧温度1100℃,焙烧时间10min。
因为煤矸石含15%的碳、脱水污泥大量的有机质(含30-50%的碳),在脱碳和烧胀过程降低反应温度,1000-1100℃便具有较好的晶格,从而降低了烧结的温度,常规的烧制温度为1200℃。
对介孔中间体进行热解,分解混合污泥中的低分子有机物,并进行收集。使污泥中产气组分挥发、纤维分解或碳化,形成多孔材料制品。
实施例3
本实施例提供一种污泥多孔材料,按重量百分含量计,原料包括:
污泥 30%;
煤矸石 30%;
页岩 30%;
天然沸石 6%;
白云岩 1%;
碳酸钠 1%;
氧化铁 0.5%。
所述的污泥组成如下:城市污泥50%、印染污泥25%、造纸污泥25%。
本发明还提供了一种污泥多孔材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)原料加工
(1-1)首先要对污泥进行预处理,强化脱水,在105℃下烘干后备用。
由于污泥含水率高,为了降低能耗,根据混合污泥的组成特征,无机物和有机物的含量等,首先要对污泥进行预处理,通过污泥调理,强化脱水,这一过程将利用热解炉余热,以控制合理水分和入料温度。
(1-2)将天然沸石经颚式破碎机破碎、球磨机球磨后过100目标筛,然后在105℃下烘干后备用。
由于城市污泥呈胶体状态,表面电性强,粒度细,添加天然矿物沸石,利用沸石多孔、比表面积大、具有吸附和离子交换性能的特点,破坏污泥表面双电层,有利于污泥颗粒间隙水的释放,同时可吸附氨氮,降低多孔材料制备过程产生的臭气。
(1-3)按照上述配比,将污泥、煤矸石、页岩、白云岩、碳酸钠、氧化铁、天然沸石混匀,加水,得到混合物;
(2)、制粒、干燥
采用双螺旋挤压造粒机,将上述混合物做成求状,球的直径大小在5~15mm之间,成球后,放入干燥箱,升温至105℃烘干1~2h。分析碾磨和混匀产物的组分、粘度系数和水分等指标,补充骨架、成气、助熔或孔隙填充剂的不足组分,形成稳定配方。并根据产品方案和生产工艺,在造粒机上成型造粒,通过烘干设备获得低水分多孔材料中间体。
(3)、陶粒烧制
将球状物料烧制成陶粒,烧制陶粒采用工业回转窑,预热温度450℃,预热时间,20min、焙烧温度1050℃,焙烧时间7min。
因为煤矸石含15%的碳、脱水污泥大量的有机质(含30-50%的碳),在脱碳和烧胀过程降低反应温度,1000-1100℃便具有较好的晶格,从而降低了烧结的温度,常规的烧制温度为1200℃。
对介孔中间体进行热解,分解混合污泥中的低分子有机物,并进行收集。使污泥中产气组分挥发、纤维分解或碳化,形成多孔材料制品。
实施例4
本实施例提供一种污泥多孔材料,按重量百分含量计,原料包括:
污泥 40%;
煤矸石 40%;
页岩 15%;
天然沸石 2%;
白云岩 1%;
碳酸钠 0.5%;
氧化铁 0.5%。余量为杂质。
所述污泥为城市污泥。
本发明还提供了一种污泥多孔材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)原料加工
(1-1)首先要对污泥进行预处理,强化脱水,在105℃下烘干后备用。
由于污泥含水率高,为了降低能耗,根据混合污泥的组成特征,无机物和有机物的含量等,首先要对污泥进行预处理,通过污泥调理,强化脱水,这一过程将利用热解炉余热,以控制合理水分和入料温度。
(1-2)将天然沸石经颚式破碎机破碎、球磨机球磨后过100目标筛,然后在105℃下烘干后备用。
由于城市污泥呈胶体状态,表面电性强,粒度细,添加天然矿物沸石,利用沸石多孔、比表面积大、具有吸附和离子交换性能的特点,破坏污泥表面双电层,有利于污泥颗粒间隙水的释放,同时可吸附氨氮,降低多孔材料制备过程产生的臭气。
(1-3)按照上述配比,将污泥、煤矸石、页岩、白云岩、碳酸钠、氧化铁、天然沸石混匀,加水,得到混合物;
(2)、制粒、干燥
采用双螺旋挤压造粒机,将上述混合物做成球状,球的直径大小在5~15mm之间,成球后,放入干燥箱,升温至105℃烘干1~2h。分析碾磨和混匀产物的组分、粘度系数和水分等指标,补充骨架、成气、助熔或孔隙填充剂的不足组分,形成稳定配方。并根据产品方案和生产工艺,在造粒机上成型造粒,通过烘干设备获得低水分多孔材料中间体。
(3)、陶粒烧制
将球状物料烧制成陶粒,烧制陶粒采用工业回转窑,预热温度450℃,预热时间,20min、焙烧温度1080℃,焙烧时间8min。
因为煤矸石含15%的碳、脱水污泥大量的有机质(含30-50%的碳),在脱碳和烧胀过程降低反应温度,1000-1100℃便具有较好的晶格,从而降低了烧结的温度,常规的烧制温度为1200℃。
对介孔中间体进行热解,分解混合污泥中的低分子有机物,并进行收集。使污泥中产气组分挥发、纤维分解或碳化,形成多孔材料制品。
实施例5
本实施例提供一种污泥多孔材料,按重量百分含量计原料包括:
污泥 45%;
煤矸石 35%;
页岩 10%;
天然沸石 6%;
白云岩 1%;
碳酸钠 1%;
氧化铁 0.6%。
所述污泥为印染污泥和造纸污泥,其中印染污泥为添加污泥量的55%:造纸污泥为添加污泥量的45%
本发明还提供了一利污泥多孔材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)原料加工
(1-1)首先要对污泥进行预处理,强化脱水,在105℃下烘干后备用。
由于污泥含水率高,为了降低能耗,根据混合污泥的组成特征,无机物和有机物的含量等,首先要对污泥进行预处理,通过污泥调理,强化脱水,这一过程将利用热解炉余热,以控制合理水分和入料温度。
(1-2)将天然沸石经颚式破碎机破碎、球磨机球磨后过100目标筛,然后在105℃下烘干后备用。
由于城市污泥呈胶体状态,表面电性强,粒度细,添加天然矿物沸石,利用沸石多孔、比表面积大、具有吸附和离子交换性能的特点,破坏污泥表面双电层,有利于污泥颗粒间隙水的释放,同时可吸附氨氮,降低多孔材料制备过程产生的臭气。
(1-3)按照上述配比,将污泥、煤矸石、页岩、白云岩、碳酸钠、氧化铁、天然沸石混匀,加水,得到混合物;
(2)、制粒、干燥
采用双螺旋挤压造粒机,将上述混合物做成球状,球的直径大小在5~15mm之间,成球后,放入干燥箱,升温至105℃烘干1~2h。分析碾磨和混匀产物的组分、粘度系数和水分等指标,补充骨架、成气、助熔或孔隙填充剂的不足组分,形成稳定配方。并根据产品方案和生产工艺,在造粒机上成型造粒,通过烘干设备获得低水分多孔材料中间体。
(3)、陶粒烧制
将球状物料烧制成陶粒,烧制陶粒采用工业回转窑,预热温度450℃,预热时间,20min、焙烧温度1050℃,焙烧时间9min。
因为煤矸石含15%的碳、脱水污泥大量的有机质(含30-50%的碳),在脱碳和烧胀过程降低反应温度,1000-1100℃便具有较好的晶格,从而降低了烧结的温度,常规的烧制温度为1200℃。
对介孔中间体进行热解,分解混合污泥中的低分子有机物,并进行收集。使污泥中产气组分挥发、纤维分解或碳化,形成多孔材料制品。
综上所述,本发明(1)根据目前污泥产出量迅速增长的现状,结合多孔材料在建材、化工、环保和填料行业有广泛用途及市场的实际情况,开展混合污泥制备多孔材料的产业化科技攻关,为大宗污泥消纳及其有效利用提供了一条新途径。
(2)充分利用了不同污泥含有不同组分的特征,在城市污泥中添加多纤维的印染和造纸污泥,形成含沸石和其它调整剂的混合污泥配方原料。可削减并解决污泥产业化及其制备工艺中的异味问题。通过对配方组分的增碱,可制备出不同用途的多孔材料,满足不同行业和用户的需求,对污泥资源化与消纳十分有利。
(3)污泥制备多孔材料采用了预处理和低温热解工艺,可以降低页岩陶粒的烧胀温度在100℃以上,且烧制的陶粒性能优良,不仅节约能源,而且可以大量资源化利用城市污泥,不但可充分回收污泥中的有机组分,制备出高比表面积的多孔材料,而且可充分利用污泥自身的可燃组分,达到降低生产成本和减少二次污染的目的。
(4)污泥经过高温焙烧后,其中的重金属与页岩中的矿物形成固溶体,从而固定在铝硅酸盐的网格中。污泥页岩陶粒表面为致密的釉化状态,因而可以有效地包裹固化污泥中的重金属组分。
Claims (9)
1.一种污泥多孔材料,其特征在于,按重量百分含量计,原料包括:
污泥 30-50%;
煤矸石 30-50%;
页岩 10-30%;
天然沸石 2-8%;
白云岩 0.2-1.5%;
碳酸钠 0.2-1.5%;
氧化铁0.2-0.8%。
2.根据权利要求1所述的污泥多孔材料,其特征在于:所述污泥为城市污泥、印染污泥、造纸污泥其中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的污泥多孔材料,其特征在于:按重量百分含量计,所述的污泥组成如下:城市污泥50%、印染污泥25%、造纸污泥25%。
4.根据权利要求1至3任意一项所述的污泥多孔材料的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)原料加工
(1-1)首先对污泥进行预处理,强化脱水,烘干后备用;
(1-2)将天然沸石破碎,烘干后备用。
(1-3)按照上述配比,将污泥、煤矸石、页岩、白云岩、碳酸钠、氧化铁、天然沸石混匀,加水,得到混合物;
(2)、制粒、干燥
采用双螺旋挤压造粒机,将上述混合物做成球状,成球后进行烘干;
(3)、陶粒烧制
将球状物料烧制成陶粒。
5.根据权利要求4所述的污泥多孔材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1-1)进一步为:首先要对污泥进行预处理,强化脱水,在105℃下烘干后备用。
6.根据权利要求4所述的污泥多孔材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1-2)进一步为:将天然沸石经颚式破碎机破碎、球磨机球磨后过100目标筛,然后在105℃下烘干后备用。
7.根据权利要求4所述的污泥多孔材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)进一步为:采用双螺旋挤压造粒机,将上述混合物做成球状,球的直径大小在5~15mm之间,成球后,放入干燥箱,升温至105℃烘干1~2h。
8.根据权利要求4所述的污泥多孔材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)进一步为:将球状物料烧制成陶粒,烧制陶粒采用工业回转窑,预热温度450℃,预热时间,20min、焙烧温度1000-1100℃,焙烧时间5-10min。
9.根据权利要求4所述的污泥多孔材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)进一步为:将球状物料烧制成陶粒,烧制陶粒采用工业回转窑,预热温度450℃,预热时间20min、焙烧温度1050℃,焙烧时间9min。
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