CN103843766A - 2甲4氯盐可溶粒(片)剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种以2甲4氯盐为活性组份，包括农药可接受的辅助助剂的可溶粒剂和或片剂，其中2甲4氯盐活性组份的重量百分比2-98％，农药可接受的辅助助剂包括润湿剂、粘结剂、崩解剂、消泡剂、填料等中的一种或两种以上的组合；本发明还涉及一种2甲4氯盐可溶粒(片)剂的制备方法，用2甲4氯酸和碱性物质反应生产盐后不拿出生成产品直接加入辅助助剂，或将2甲4氯盐原粉中加入所需辅助助剂后，经造粒或压片得到2甲4氯盐可溶粒剂(片剂)。

Description

2甲4氯盐可溶粒(片)剂及其制备方法

技术领域：

本发明涉及一种植物生长调节剂的可溶粒(片)剂及其制备方法，具体地说是一种以2甲4氯盐为活性组分的可溶粒(片)剂及其制备方法。

背景技术：

2甲4氯属于苯氧乙酸类，在农业上用作植物生长调节剂，防止番茄等果实早期落花落果，并形成无子果实，促进作物早熟，加速插条生根。也可作除草剂，为选择性内吸传导激素型除草剂，可以破坏双子叶植物的输导组织，使生长发育受到干扰，茎叶扭曲，茎基部膨大变粗或者开裂。主要用于小麦、水稻、玉米和非耕作区芽后防除多种一年生和多年生阔叶杂草，对阔叶及三棱草有特效，但对稗草无效，对棉花、大豆、瓜类和蔬菜等阔叶或双子叶作物影响较大，溅到药叶后会枯死，因此喷药时要注意风向，要留隔离区，否则会产生药害。

化学名称：2-甲基-4-氯苯氧乙酸

结构式：

从目前2甲4氯类单剂产品的登记来看，主要剂型有水剂和可溶粉剂产品，在使用时均配成溶液。水剂由于受2甲4氯盐的溶解度影响，低温易结晶，很难做到高含量，目前登记的水剂主要为13％(以2甲4氯钠盐计)的2甲4氯钠盐水剂，占整个2甲4氯类单剂的40％以上；可溶粉剂目前登记的主要为56％(以2甲4氯钠盐计)的2甲4氯钠盐可溶粉剂，占整个2甲4氯类单剂的55％以上，但粉剂在田间配药过程中，流动性差且粉尘大，如操作不当，会对施药人员造成损伤，同样不符合安全用药要求。同时，2甲4氯盐可溶粉剂在实际生产中，由于2甲4氯盐极易吸水，吸水后发粘的特性，导致其不能直接结晶取粉，而采用将反应料液直接干燥后粉碎取粉。这种直接干燥、粉碎取粉的方法，势必造成能耗大，增加生产成本。

专利CN102440248A公开了一种2甲4氯盐水分散粒(片)剂及其制备方法，但其加工工艺复杂，同样也需用到超微/气流粉碎机粉碎，而且需添加分散剂，这都增加了生产成本。

发明内容

本发明的目的在于提供一种以2-甲基-4-氯苯氧乙酸盐(简称2甲4氯盐)为活性组分和可接受的农药辅助助剂组成的可溶粒(片)剂及其制备方法。

本发明中所述的2甲4氯盐为钠盐、铵盐、异丙胺盐、钾盐、二甲胺盐、一甲胺盐和乙醇胺盐中的一种或两种以上的混合物。

所述的可接受的农药辅助助剂包括润湿剂、粘结剂、消泡剂、崩解剂、填料等中的一种或多种组合。

本发明所述的一种可溶粒(片)剂，各组分的重量百分比含量如下：

2-甲基-4-氯苯氧乙酸盐重量百分比含量以盐计。

本发明中所述的2甲4氯盐可溶粒(片)剂，除了上述组分外，根据实际需要还可以添加崩解剂，添加崩解剂可以进一步加快可溶粒(片)剂的溶解速度。崩解剂和活性组分的加入比例为1∶0.05～4。

所述的润湿剂选自十二烷基硫酸盐、十二烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、月桂醇硫酸钠、烷基萘磺酸盐、渗透剂T、渗透剂JFC、茶枯、拉开粉、皂角、甲基环氧乙烷与有机胺和环氧乙烷的聚合物、牛酯胺聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基多糖苷中的一种或几种。

所述的粘结剂选自阿拉伯胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、糊精、羧甲基纤维素、羧甲基淀粉钠、松香、葡萄糖、乳糖、蔗糖、果糖、甲基纤维素中的一种或几种。

所述的崩解剂选自硫酸钠、硫酸铵、氯化铵、氯化钙、膨润土、淀粉、纤维素、尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铵、碳酸氢铵、柠檬酸、酒石酸中的一种或几种。

所述的消泡剂选自有机硅类、醇类，如Si18、SF818、异辛醇中的一种或几种。

所述的填料选自硫酸铵、氯化铵、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硫酸钾、硫酸钠、尿素、葡萄糖、乳糖、蔗糖、果糖、EDTA二钠、硬脂酸镁中的一种或几种。

所述可溶粒剂(SG)，是指在使用浓度下，颗粒能迅速崩解溶解于水中的剂型，制备时，可经常规方式由所说的有效活性组分及上述的润湿剂、粘结剂、崩解剂、填料等辅助成分组成，需进行造粒，以达到减少粉尘的目的，而可溶粉剂(SP)以粉末状存在，粉尘大。SG与SP相比，创新之处在于，SG加入了粘结剂与崩解剂，粘结剂的作用是促进颗粒成型，而崩解剂的作用是在使用过程中使颗粒迅速瓦解并溶解。

所述可溶片剂(WT)，是指在使用浓度下，颗粒能迅速崩解溶解于水中的剂型，制备时，可经常规方式由所说的有效活性组分及上述的润湿剂、粘结剂、崩解剂、填料等辅助成分组成，需进行压片，以达到减少粉尘的目的，而SP以粉末状存在，粉尘大。WT与SP相比，创新之处在于，WT加入了粘结剂与崩解剂，粘结剂的作用是促进药片成型，而崩解剂的作用是在使用过程中使药片迅速瓦解并溶解。片剂的另一个创新点在于，改善了可溶粉剂在使用时无法准确计量的问题，片剂可以通过使用片剂的个数来达到准确计量的目的，从而避免了盲目用药，提高了农民的用药水平。

本发明还包括一种2甲4氯盐可溶粒(片)剂的制备方法，主要包括：采用将2甲4氯与碱性物质，得到2甲4氯可溶性盐后，直接加入所需助剂进行混合，混合均匀后经造粒或压片得到2甲4氯盐可溶粒(片)剂。

为反应充分，2甲4氯和碱性物质反应时可加入水或其他溶剂，加快反应速率，提高反应效率。2甲4氯与碱性物质的比例为酸根和碱根离子的摩尔数比例为0.9-1.2，反应温度控制为10-120℃。

本发明中所述碱性物质包括氢氧化钾、碳酸氢铵、碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸铵、异丙胺、二甲胺、一甲胺、乙醇胺中的一种或两种以上混合物。

所述助剂包括润湿剂、粘结剂、消泡剂、崩解剂、填料等中的一种或多种组合。各种助剂选择参考本发明中前面所述各种润湿剂、粘结剂、消泡剂、崩解剂、填料等的选择。

当然，本发明还包括将2甲4氯可溶性盐原药、助剂、填料直接混合均匀，经造粒或压片得到2甲4氯盐可溶粒(片)剂。

本发明的优势在于：

1、市面上可见2甲4氯相关产品主要单剂为水剂和可溶粉剂，水剂主要产品含量低，而可溶粉剂，由于粉末容易漂移，对使用者不安全，也逐渐面临被淘汰的境地。本发明产品，无粉尘、无漂移、无废水废气和废渣、对环境友好，同时可加工的含量更高，可达90％以上，物料性能更稳定，体积更小，携带方便，便于计量、包装、贮藏和运输。

2、与2甲4氯及2甲4氯盐水分散粒(片)剂、可湿性粉剂相比，本发明的2甲4氯盐可溶粒(片)剂产品无需添加分散剂，在制备过程中无需超微/气流粉碎机粉碎，生产成本更低、贮藏稳定性更高。

3、本发明中的制备方法，根据2甲4氯盐溶解度大的特性，在制备过程中，不取2甲4氯盐固体，直接加入助剂混合，混合均匀后经造粒或压片得到2甲4氯盐可溶粒(片)剂，避免了在生产过程中2甲4氯盐取粉困难及取粉能耗大的问题，简化了工艺流程，降低了能耗成本。

4、在同等有效成分用量下，本发明2甲4氯盐可溶粒(片)剂，防除阔叶杂草效果优于市售水剂或粉剂产品。

具体实施方式

以下实施例仅为了进一步说明本发明内容，但本发明绝非仅限于以下这些实施例。配方中百分比均为重量百分比。

实施例1

将2甲4氯原粉70kg、氢氧化钾20kg投入混合机，加入20kg水，升温至103℃，混合反应40min后，冷却至90℃，继续加入硫酸钠10kg，混合20min后，在30℃下投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得88.8％2甲4氯钾盐可溶粒剂。

实施例2

将2甲4氯原粉65kg、碳酸氢铵25.6kg投入混合机，加入18kg水，升温至100℃，混合反应40min后，冷却至90℃，继续加入烷基多糖苷8kg、乳糖1kg，混合20min后，在30℃下投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得88.7％2甲4氯铵盐可溶粒剂。

实施例3

将2甲4氯原粉50kg、碳酸钠13.2kg投入混合机，加入15kg水，升温至100℃，混合反应40min后，冷却至90℃，继续加入十二烷基苯磺酸钠8kg、乳糖1.5kg，硫酸钠14kg，混合20min后，在25℃下投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得70.3％2甲4氯钠盐可溶粒剂。

实施例4

将2甲4氯原粉55kg、碳酸钾19kg投入混合机，加入20kg水，升温至103℃，混合反应40min后，冷却至90℃，继续加入烷基多糖苷2kg、阿拉伯胶3kg、乳糖2kg，混合20min后，在30℃下投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得90.2％2甲4氯钾盐可溶粒剂。

实施例5

将2甲4氯原粉55kg、碳酸钾19kg投入混合机，加入20kg水，常温下混合反应40min后，继续加入硫酸钠30kg，混合20min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得68.5％2甲4氯钾盐可溶粒剂。

实施例6

将2甲4氯原粉55kg、加入50kg甲醇，20℃下通入二甲胺12.3kg，反应40min后，蒸馏脱去40kg甲醇，再加入硫酸钠30kg，混合20min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得69.2％2甲4氯二甲胺盐可溶粒剂。

实施例7

将2甲4氯原粉50kg、加入20kg甲醇，30℃下滴加异丙胺14.7kg，反应40min后，继续加入硫酸钠30kg，混合20min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得68.3％2甲4氯异丙胺盐可溶粒剂。

实施例8

将2甲4氯钠盐原粉88kg、十二烷基硫酸钠5kg、羧甲基纤维素钠2kg、硫酸钠5kg投入混合机，加入10kg水，混合30min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得88％2甲4氯钠盐可溶粒剂。

实施例9

将2甲4氯钠盐原粉20kg、烷基多糖苷15kg、羧甲基纤维素钠9kg、硫酸钠56kg投入混合机，加入10kg水，混合30min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得20％2甲4氯钠盐可溶粒剂。

实施例10

将2甲4氯钾盐原粉61kg、烷基多糖苷8kg、羧甲基纤维素钠1kg、硫酸钠30kg投入混合机，加入20kg水，混合30min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得61％2甲4氯钾盐可溶粒剂。

实施例11

将2甲4氯二甲胺盐原粉65kg、烷基多糖苷15kg、羧甲基纤维素钠1kg、硫酸钠19kg投入混合机，加入20kg水，混合30min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得65％2甲4氯二甲胺盐可溶粒剂。

实施例12

将2甲4氯异丙胺盐原粉68kg、牛酯胺聚氧乙烯醚15kg、碳酸铵17kg投入混合机，加入20kg水，混合30min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得68％2甲4氯异丙胺盐可溶粒剂。

实施例13

将2甲4氯铵盐原粉70kg、牛酯胺聚氧乙烯醚15kg、碳酸氢铵15kg投入混合机，加入18kg水，混合30min后投入挤压造粒机进行造粒，烘干，筛分后得70％2甲4氯铵盐可溶粒剂。

实施例14

将2甲4氯原粉55kg、碳酸氢铵21.7kg投入混合机，加入20kg水，常温混合反应40min后，继续加入烷基多糖苷8kg、乳糖1kg，Si18消泡剂0.5kg，尿素13.5kg，混合20min后，在30℃下投入压片机进行压片，烘干，筛分后得72.2％2甲4氯铵盐可溶片剂。

实施例15

将2甲4氯原粉45kg、碳酸钠11.9kg投入混合机，加入10kg水，升温至100℃，混合反应40min后，降温至80℃，继续加入十二烷基苯磺酸钠8kg、乳糖1.5kg，硫酸钠20.5kg，混合20min后，在30℃下投入压片机进行压片，烘干，筛分后得62.5％2甲4氯钠盐可溶片剂。

实施例16

将2甲4氯钠盐原粉90kg、硫酸钠10kg投入混合机，加入20kg水，混合30min后投入压片机进行压片，烘干，筛分后得90％2甲4氯钠盐可溶片剂。

实施例17

将2甲4氯二甲胺盐原粉63kg、烷基多糖苷15kg、羧甲基纤维素钠1kg、硫酸钠21kg投入混合机，加入20kg水，混合30min后投入压片机进行压片，烘干，筛分后得63％2甲4氯二甲胺盐可溶片剂。

生物活性实施例1

2012年6月10日上午，在浙江省建德市，对本发明的样品与市售的13％2甲4氯钠盐水剂、56％2甲4氯钠盐可溶粉剂和53％2甲4氯二甲胺盐水剂进行了对比药效实验。施药时晴到多云，杂草旺盛(5-7叶期)，主要杂草有荠菜、蓼、小飞蓬、灰菜，马齿苋、苍耳等，密度约为200株/m2。药后30天对阔叶杂草测株防效。药效试验结果见下表。

表一2甲4氯钠盐可溶粒剂药效试验除草活性结果

Claims (9)

1.一种可溶粒(片)剂，其特征在于含有2-甲基-4-氯苯氧乙酸盐活性组分以及可接受的农药辅助助剂。

2.根据权利要求1所述可溶粒(片)剂，其特征在于所述2-甲基-4-氯苯氧乙酸盐为钠盐、铵盐、异丙胺盐、钾盐、二甲胺盐、一甲胺盐和乙醇胺盐中的一种或两种以上的混合物。

3.根据权利要求1所述可溶粒(片)剂，其特征在于所述可接受的农药辅助助剂包括润湿剂、粘结剂、消泡剂、崩解剂、填料等中的一种或多种组合。

4.根据权利要求1-4任一所述可溶粒(片)剂，其特征在于各组分的重量百分比含量如下：

2-甲基-4-氯苯氧乙酸盐重量百分比含量以盐计。

5.根据权利要求4所述的可溶粒(片)剂，所述崩解剂加入量和活性组分重量比例为1∶0.05-4。

6.一种权利要求1所述的可溶粒(片)剂的制备方法，其特征在于将2-甲-4-氯苯氧乙酸与碱性物质混合，在10～120℃下进行反应完全后，直接加入所需助剂进行混合，混合均匀后经造粒或压片得到2-甲基4-氯苯氧乙酸盐可溶粒(片)剂。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于所述碱性物质为氢氧化钾、碳酸氢铵、碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸铵、异丙胺、二甲胺、一甲胺、乙醇胺中的一种或两种以上混合物。

8.一种根据权利要求1所述的可溶粒(片)剂的制备方法，其特征在于将2-甲-4-氯苯氧乙酸可溶性盐原药和所需助剂和调料直接混合均匀，经造粒或压片得到2-甲-4-氯苯氧乙酸盐可溶粒(片)剂。

9.根据权利要求6或9所述的制备方法，其特征在于所述助剂为润湿剂、粘结剂、消泡剂、崩解剂、填料等中的一种或多种组合。