[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN103649202A - 轮胎用橡胶组合物 - Google Patents

轮胎用橡胶组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103649202A
CN103649202A CN201280034914.9A CN201280034914A CN103649202A CN 103649202 A CN103649202 A CN 103649202A CN 201280034914 A CN201280034914 A CN 201280034914A CN 103649202 A CN103649202 A CN 103649202A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicon
weight
rubber
sbr
silica
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201280034914.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103649202B (zh
Inventor
武田慎也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yokohama Rubber Co Ltd filed Critical Yokohama Rubber Co Ltd
Publication of CN103649202A publication Critical patent/CN103649202A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103649202B publication Critical patent/CN103649202B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L47/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016Compositions of the tread
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08CTREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00Chemical modification of rubber
    • C08C19/22Incorporating nitrogen atoms into the molecule
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00Compositions of rubber derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/006Additives being defined by their surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/014Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/80Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
    • Y02T10/86Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种可较现有水平进一步提高低滚动阻力性和湿路附着力性能的轮胎用橡胶组合物。本发明的轮胎用橡胶组合物,其特征在于,相对于含有乙烯单位含量为60重量%以上的改性S-SBR5~50重量%的二烯类橡胶100重量份,配混软化点为100℃以上的芳香族改性萜烯树脂2~50重量份以及硅-X和硅-Y这两种硅合计60~130重量份而成,改性S-SBR的官能基与硅烷醇基具有反应性,相对于含有硅和炭黑的增强填充剂的总量,硅比率为85重量%以上,硅-X的氮吸附比表面积为140m2/g以上,硅-Y的氮吸附比表面积为100m2/g以上且小于140m2/g,并且当相对于二烯类橡胶100重量份,硅-X、硅-Y的配混量分别设为x重量份、y重量份时,满足x/7<y≤x的关系。

Description

轮胎用橡胶组合物
技术领域
本发明涉及一种可较现有水平进一步提高低滚动阻力性和湿路附着力性能的轮胎用橡胶组合物。
背景技术
近年,日本汽车轮胎协会(JATMA)对乘用车用充气轮胎开始实施标识(标示方法)制度,要求在更高的层次兼具低滚动阻力性和湿路附着力性能。特别是对于湿路附着力性能的要求水平极高,目前尚未开发出按照标识制度湿路附着力性能达到a级的充气轮胎。
目前已知有一种为了改善低滚动阻力性和湿路附着力性能的平衡,在构成充气轮胎的胎面部的橡胶组合物中配混硅的方法。但是该方法存在如下一种问题:硅的表面具有烷醇基,容易凝集,并且缺乏与橡胶的亲和性,因此分散性有时不充分,该情况下对橡胶组合物的损耗角正切(tanδ)等动态粘弹性特性进行改质的效果不明显。
因此,专利文献1中提出一种方法,其通过在利用聚有机硅氧烷等将末端改性的末端改性溶液聚合丁苯橡胶中配混硅而成的橡胶组合物,改良硅的分散性,减少滚动阻力(60℃的tanδ)。虽然该橡胶组合物具有减少滚动阻力的效果,但使用者对低滚动阻力性和湿路附着力性能的改善要求更高,要求进一步改善两种性能的平衡。
现有技术文献
专利文献
【专利文献1】日本国专利申请公开第2009-91498号
发明概要
发明拟解决的问题
本发明的目的在于,提供一种可较现有水平进一步提高低滚动阻力性和湿路附着力性能的轮胎用橡胶组合物。
发明内容
为实现上述目的,本发明提供一种轮胎用橡胶组合物,其特征在于,相对于含有乙烯单位含量为60重量%以上的末端改性溶液聚合丁苯橡胶(改性S-SBR)5~50重量%的二烯类橡胶100重量份,配混软化点为100℃以上的芳香族改性萜烯树脂2~50重量份以及硅-X和硅-Y这两种硅合计60~130重量份而成,所述改性S-SBR的官能基与硅表面的硅烷醇基具有反应性,相对于含有所述硅和炭黑的增强填充剂的总量,硅的比率为85重量%以上,所述硅-X的氮吸附比表面积为140m2/g以上,所述硅-Y的氮吸附比表面积为100m2/g以上且小于140m2/g,并且当相对于所述二烯类橡胶100重量份,硅-X的配混量设为x重量份,硅-Y的配混量设为y重量份时,满足x/7<y≤x的关系。
发明效果
本发明的轮胎用橡胶组合物,在乙烯单位含量为60重量%以上且含有具有与硅烷醇基存在反应性的官能基的改性S-SBR5~50重量%的二烯类橡胶中,含有软化点为100℃以上的芳香族改性萜烯树脂2~50重量份,并且限定具有上述特定粒子性状的2种硅即硅-X和硅-Y的配混量,使相对于增强填充剂的总量的硅比率为85重量%以上,因此能够改良硅的分散性,将低滚动阻力性和湿路附着力性能提高到现有水平以上。
作为所述改性S-SBR的官能基,优选为羟基或者氨基,这样与硅表面的硅烷醇基的反应性优异,能够改良硅的分散性。
使用了本发明的轮胎用橡胶组合物的充气轮胎能够较现有水平进一步提高低滚动阻力性及湿路附着力性能。
附图说明
图1是显示使用了本发明的轮胎用橡胶组合物的充气轮胎的一实施例的轮胎子午线方向的局部剖面图。
具体实施方式
图1示出在胎面部使用了轮胎用橡胶组合物的充气轮胎的一实施例,1是胎面部,2是侧壁部,3是胎圈部。
图1中,在左右的胎圈部3之间延长设置有2层帘布层4,其两端部绕着埋设于胎圈部3中的胎圈芯5,从轮胎轴向内侧向外侧折返,将胎边芯6夹在中间,所述帘布层4通过将向轮胎径向延伸的增强帘线朝轮胎周向以指定间隔排列并埋设在橡胶层中而成。在帘布层4的内侧配置有内衬层7。在胎面部1的帘布层4的外周侧配置有2层带束层8,所述带束层8通过将向轮胎周向倾斜地延伸的增强帘线朝轮胎轴向以指定间隔排列并埋设在橡胶层中而成。该2层带束层8的增强帘线在层间相对于轮胎周向的倾斜方向互反且交叉。在带束层8的外周侧配置有带罩层9。在该带罩层9的外周侧,形成有由胎面橡胶层12构成的胎面部1。胎面橡胶层12由本发明的轮胎用橡胶组合物构成。在各侧壁部2的帘布层4的外侧配置有侧橡胶层13,在各胎圈部3的帘布层4的折返部外侧设置有轮辋缓冲橡胶层14。
在本发明的轮胎用橡胶组合物中,橡胶成分由二烯类橡胶构成。二烯类橡胶100重量%中,5~50重量%为末端改性溶液聚合丁苯橡胶(以下简称“改性S-SBR”)。该改性S-SBR的乙烯单位含量为60重量%以上,优选为60~80重量%。如果改性S-SBR的乙烯单位含量小于60重量%,则与硅的亲和性不足,并且无法充分改良低滚动阻力性和湿路附着力性能。另外,改性S-SBR的乙烯单位含量通过红外光谱分析(汉普顿法)进行测定。
本发明中,改性S-SBR是其分子末端的两端或一端被与硅表面的硅烷醇基具有反应性的官能基改性的溶液聚合丁苯橡胶。作为与硅烷醇基反应的官能基,优选例如选自含羟基的聚有机硅氧烷结构、烷氧基甲硅烷基、羟基、醛基、羧基、氨基、亚氨基、环氧基、酰胺基、硫醇基、以及醚基中的至少1种。其中,更优选羟基、氨基。
二烯类橡胶100重量%中,改性S-SBR的含量为5~50重量%,优选为10~30重量%。如果改性S-SBR的含量小于5重量%,则硅的分散性不足,无法充分改良湿路附着力性能。此外,如果改性S-SBR的含量超过50重量%,则滚动阻力反而会恶化。
本发明的轮胎用橡胶组合物中,二烯类橡胶除了改性S-SBR以外,含有其他二烯类橡胶50~95重量%,优选含有70~90重量%。作为其他二烯类橡胶,例如可列举天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、未改性的溶液聚合或者乳化聚合丁苯橡胶、上述改性S-SBR以外的末端改性溶液聚合丁苯橡胶、丁基橡胶、异丁烯/p-甲基苯乙烯共聚物橡胶的溴化物、以及乙烯-丙烯-二烯橡胶等。其中优选天然橡胶、丁二烯橡胶、乳化聚合丁苯橡胶、未改性的溶液聚合丁苯橡胶、上述改性S-SBR以外的末端改性溶液聚合丁苯橡胶、以及异丁烯/p-甲基苯乙烯共聚物橡胶的溴化物。另外,改性S-SBR以外的末端改性溶液聚合丁苯橡胶是指,乙烯单位含量小于60重量%及/或具有与硅烷醇基不存在反应性的官能基的末端改性溶液聚合丁苯橡胶。
本发明中,通过配混芳香族改性萜烯树脂,能够提高低滚动阻力性与湿路附着力性能的平衡,特别是能够进一步降低滚动阻力。作为芳香族改性萜烯树脂,配混软化点为100℃以上的物质,优选为100~130℃的物质。如果芳香族改性萜烯树脂的软化点小于100℃,则无法获得改良湿路附着力性能的效果。另外,芳香族改性萜烯树脂的软化点依据JISK6220-1测定。
作为本发明的轮胎用橡胶组合物中配混的芳香族改性萜烯树脂,例如可列举使α-蒎烯、β蒎烯、二戊烯、柠檬烯、莰烯等萜烯类与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯甲苯、酚醛、茚等芳香族乙烯化合物共聚合后获得的芳香族改性萜烯树脂。作为芳香族改性萜烯树脂,例如可使用安原化学公司制造的YS ResinTO-125、YS ResinTO-115、YS ResinTO-105、YS ResinTR-105等市售品。
相对于二烯类橡胶100重量份,芳香族改性萜烯树脂的配混量为2~50重量份,优选为5~50重量份。如果芳香族改性萜烯树脂的配混量小于2重量份,则不能充分提高低滚动阻力性与湿路附着力性能的平衡。此外,如果芳香族改性萜烯树脂的配混量超过50重量份,则硬度会变得过柔等,无法获得指定的性能。
本发明的轮胎用橡胶组合物配混氮吸附比表面积为140m2/g以上的硅-X和氮吸附比表面积为100m2/g以上小于140m2/g的硅-Y这2种硅。通过配混硅-X和硅-Y这2种硅,能够抑制橡胶组合物的发热性,减少做成轮胎时的滚动阻力,同时能够提高湿路附着力性能。
本发明中使用的硅-X的氮吸附比表面积为140m2/g以上,优选为150~230m2/g,更优选为150m2/g以上小于185m2/g。通过配混硅-X,能够确保湿路附着力性能处在高水平上。如果硅-X的氮吸附比表面积小于140m2/g,则湿路附着力性不足。
此外,硅-Y的氮吸附比表面积为100m2/g以上小于140m2/g,优选为超过100m2/g且在130m2/g以下,更优选为105~130m2/g。通过配混硅-Y,特别是能够减小发热性,并减小做成轮胎时的滚动阻力。如果硅-Y的氮吸附比表面积小于100m2/g,则无法改良湿路附着力性能。此外,如果硅-Y的氮吸附比表面积为140m2/g以上,则无法充分获得减少滚动阻力的作用。另外、硅-X和硅-Y的氮吸附比表面积依据ASTM D3037-81的BET法计算出。
本发明中,将相对于二烯类橡胶100重量份,硅-X的配混量设为x重量份、硅-Y的配混量设为y重量份时,硅-X和硅-Y的合计量(x+y)为60~130重量份,优选为80~130重量份。如果硅-X和硅-Y的合计量(x+y)小于60重量份,则无法充分提高低滚动阻力性与湿路附着力性能的平衡。如果硅-X和硅-Y的合计量(x+y)超过130重量份,则橡胶粘度会增大,加工性会恶化。
此外,硅-X的配混量x和硅-Y的配混量y必须满足x/7<y≤x的关系。如果硅-Y的配混量y(重量份)为硅-X的配混量x(重量份)的7分之1以下(x/7以下),则无法改良低滚动阻力性与湿路附着力性能的平衡。此外,如果硅-Y的配混量y(重量份)超过硅-X的配混量x(重量份),则湿路附着力性能会恶化。
本发明的橡胶组合物可配混除硅以外的其他增强填充剂。作为其他增强填充剂,例如可列举炭黑、黏土、滑石、碳酸钙、云母、以及氢氧化铝等。其中,必须通过配混炭黑,才能够增强橡胶,确保干路附着力性能和耐磨损性。
在含有硅和炭黑等的增强填充剂的总量100重量%中,硅的比率为85重量%以上,优选为90~100重量%。如果硅的比率小于85重量%,则无法改良低滚动阻力性与湿路附着力性能的平衡。此处,硅以外的其他增强填充剂的配混量根据增强填充剂的总量100重量%中硅比率为85重量%以上,以及相对于二烯类橡胶100重量份,硅配混量即硅-X和硅-Y的合计量(x+y)为60~130重量份而定。
本发明中使用的硅-X和硅-Y为具有上述特性的硅即可,可从市场销售产品中适当选择。此外,也可以利用通常的方法进行制造,使其具有上述特性。作为硅的种类,例如可使用湿法硅、干法硅或者表面处理硅等。
本发明的橡胶组合物中,优选与硅-X、硅-Y同时配混硅烷偶联剂,这样能够提高硅的分散性,并进一步提高对丁苯橡胶的增强性。相对于硅的配混量,硅烷偶联剂优选配混3~15重量%,更优选为5~12重量%。如果硅烷偶联剂小于硅重量的3重量%,则有时会无法充分获得提高硅的分散性的效果。此外,如果硅烷偶联剂超过15重量%,则硅烷偶联剂之间会缩合,无法获得所期望的的效果。
作为硅烷偶联剂,并无特别限制,但优选为含硫磺的硅烷偶联剂,例如可列举双(3-三乙氧基硅丙基)四硫化物、双(3-三乙氧基硅丙基)二硫化物、3-三甲氧基硅丙基苯并噻唑四硫化物、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、3-辛酰基硫代丙基三乙氧基硅烷以及它们的衍生物等。作为衍生物,例如可列举NXT-Z(迈图高新材料公司制造)。
轮胎用橡胶组合物中除了上述填充剂以外,还可配混硫化或者交联剂、硫化促进剂、防老化剂、可塑剂、加工助剂等轮胎用橡胶组合物上普遍使用的各种添加剂,相关添加剂可通过一般的方法进行混炼制成橡胶组合物,用于硫化或者交联。只要不违反本发明目的,这些添加剂的配混量可采用现有的一般配混量。这种橡胶组合物可通过使用公知的橡胶用混炼机械例如班布里混合机(Banbury mixer)、捏合机(Kneader)、滚筒(Roller)等混合上述各成分来制成。
本发明的轮胎用橡胶组合物能够适用于充气轮胎,特别适用于轮胎胎面部。使用该橡胶组合物的充气轮胎除了滚动阻力小、油耗性能优异以外,湿路附着力性能也优异,并且具有相当于基于JATMA的标识制度的湿路附着力性能为a级的性能。
下面将通过实施例更详细地说明本发明,但本发明的范围并不限定于这些实施例。
实施例
将表4所示的配混剂作为通常配混物,按表1~3所示原料配方用如下方法配制了26种轮胎用橡胶组合物(实施例1~11、比较例1~15):将硫磺和硫化促进剂以外的成分在1.8L的封闭式混合机中混炼5分钟,然后放出母料,向其中添加硫磺、硫化促进剂,并利用开放式滚筒机进行混炼。另外,表1~3中,由于改性S-SBR4、未改性SBR包含37.5重量份的充油油,因此配混量一栏中除了示出实际的配混量以外,还在括弧内示出了除去充油油后的各SBR的净配混量。此外,适当调节芳烃油的配混量,使橡胶组合物中的总油量及/或橡胶硬度达到可对比的水平。将相对于硅和炭黑的总量的硅的比率显示在“硅比率”一栏中。另外,表4中记载的配混剂的量表示相对于表1~3中记载的二烯类橡胶100重量份(净橡胶量)的重量份。
关于所获得的26种轮胎用橡胶组合物,利用下述方法测定tanδ(60℃),并将其作为滚动阻力的指标。
tanδ(60℃)
在指定形状的模具中,在160℃下对所获得的26种轮胎用橡胶组合物实施25分钟的加压硫化,制成硫化橡胶样品。使用东洋精机制作所制造的黏弹性分光计,在初始应变10%、振幅±2%、频率20Hz、温度60℃的条件下,测定所获得的硫化橡胶样品的tanδ(60℃)。以比较例1的值的倒数为指数100,在表1~3的“滚动阻力”栏中显示所获得的结果。滚动阻力的指数越大,则表示tanδ(60℃)越小,发热越低,并且做成轮胎时的滚动阻力低,燃油经济性优异。
接着,将上述26种轮胎用橡胶组合物用于胎面部,分别制成4个轮胎尺寸为205/55R16的充气轮胎。按照下述方法,评估所获得的26种充气轮胎的湿路附着力性能。
湿路附着力性能
将所获得的充气轮胎组装到轮辋尺寸为6.5×J的车轮上,并安装到2.0升级别的试验车辆上,依据欧盟法规湿路附着力分级试验方法(TESTMETHOD FOR TYRE WET GRIP GRADING(C1TYPES))进行测定。以比较例1的值为指数100,在表1~3的“湿路性能”栏中显示所获得的结果。湿路性能的指数越大,则表示湿路附着力性能越优异。
表1
比较例1 比较例2 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 比较例3 比较例4
改性S-SBR1重量份 12
改性S-SBR2重量份 12 12 30 48 12 3 55
改性S-SBR3重量份 12
改性S-SBR4重量份 89.4(65) 89.4(65) 89.4(65) 89.4(65) 71.5(52) 89.4(65) 89.4(65) 101.8(74) 61.9(45)
未改性SBR重量份 31.6(23) 31.6(23) 31.6(23) 6.9(5) 31.6(23) 31.6(23)
BR重量份 23
硅X1重量份 90.0 90.0 75.0 75.0 75.0 75.0 75.0 75.0 75.0
硅Y1重量份 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
炭黑重量份 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
偶合剂重量份 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2
改性萜烯树脂1重量份 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 13.6 15.0
油重量份 2.0 2.0 2.0 8.7 15.5 2.0 10.6 18.1
硅比率重量% 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0
湿地性能指数 100 110 108 110 111 110 106 100 111
滚动阻力指数 100 100 114 105 102 125 125 119 94
表2
实施例6 比较例5 比较例6 比较例7 实施例7 比较例8 比较例9 比较例10 比较例11
改性S-SBR2重量份 12 12 12 12 12 12 12 12
改性S-SBR4重量份 89.4(65) 89.4(65) 89.4(65) 89.4(65) 89.4(65) 89.4(65) 89.4(65) 89.4(65) 89.4(65)
未改性SBR重量份 31.6(23) 31.6(23) 31.6(23) 31.6(23) 31.6(23) 31.6(23) 31.6(23) 31.6(23) 31.6(23)
NR重量份 12
硅X1重量份 75.0 80.0 90.0 80.0 45.0 30.0 46.0 100.0
硅Y1重量份 15.0 10.0 45.0 60.0 90.0 9.0 35.0
炭黑重量份 10.0 20.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 45.0
偶合剂重量份 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 4.4 8.0
改性萜烯树脂1重量份 3.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
油重量份 14.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
硅比率重量% 90.0 80.0 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0 55.0 100.0
湿地性能指数 103 99 95 108 103 98 90 93 110
滚动阻力指数 145 100 105 100 120 125 127 80 97
表3
实施例8 实施例9 实施例10 实施例11 比较例12 比较例13 比较例14 比较例15
改性S-SBR2重量份 12 12 12 12 12 12 12 12
改性S-SBR4重量份 89.4(65) 89.4(65) 89.4(65) 89.4(65) 89.4(65) 89.4(65) 89.4(65) 89.4(65)
未改性SBR重量份 31.6(23) 31.6(23) 31.6(23) 31.6(23) 31.6(23) 31.6(23) 31.6(23) 31.6(23)
硅X1重量份 75.0 75.0 45.0 75.0
硅X2重量份 75.0
硅X3重量份 75.0 75.0 45.0
硅Y1重量份 15.0 15.0 15.0
硅Y2重量份 15.0 15.0 45.0
硅Z重量份 15.0 45.0
炭黑重量份 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
偶合剂重量份 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2 7.2
改性萜烯树脂1重量份 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
改性萜烯树脂2重量份 3.0
油重量份 14.0 14.0 14.0 14.0 14.0 14.0 14.0 14.0
硅比率重量% 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0
湿地性能指数 110 112 108 112 95 80 113 95
滚动阻力指数 110 105 108 102 130 180 95 118
另外,表1~3中使用的原材料的种类如下所示。
·改性S-SBR1:末端具有N-甲基吡咯烷酮基的溶液聚合丁苯橡胶、日本瑞翁(Zeon)公司制造Nipol NS116、乙烯单位含量为70重量%、非充油物
·改性S-SBR2:末端具有羟基的溶液聚合丁苯橡胶、日本瑞翁公司制造Nipol NS616、乙烯单位含量为70重量%、非充油物
·改性S-SBR3:末端具有氨基的溶液聚合丁苯橡胶、JSR公司制造T5560、乙烯单位含量为61重量%、非充油物
·改性S-SBR4:末端具有羟基的溶液聚合丁苯橡胶、旭化成化学株式会社制造Tafuden E581、乙烯单位含量为43重量%、相对于橡胶成分100重量份含有油分37.5重量份的充油物
·未改性SBR:旭化成化学株式会社制造Tafuden1834、乙烯单位含量为10重量%、相对于橡胶成分100重量份含有油分37.5重量份的充油油
·NR:天然橡胶、SIR-20
·BR:丁二烯橡胶、日本瑞翁公司制造Nipol BR1220
·硅-X1:罗地亚(Rhodia)公司制造Zeosil1165MP、氮吸附比表面积为160m2/g
·硅-X2:罗地亚公司制造Zeosil195GR、氮吸附比表面积为180m2/g
·硅-X3:罗地亚公司制造Zeosil200MP、氮吸附比表面积为220m2/g
·硅-Y1:罗地亚公司制造Zeosil115GR、氮吸附比表面积为110m2/g
·硅-Y2:德固赛(Degussa)公司制造Ultrasil5000GR、氮吸附比表面积为125m2/g
·硅-Z:德固赛公司制造Ultrasil360、氮吸附比表面积为50m2/g
·炭黑:日本卡博特(Cabot Japan)公司制造Show Black N234
·硅烷偶联剂:含硫磺的硅烷偶联剂、赢创德固赛(Evonik Degussa)公司制造Si69
·改性萜烯树脂1:芳香族改性萜烯树脂、安原化学公司制造YSResinTO-125、软化点125℃
·改性萜烯树脂2:芳香族改性萜烯树脂、安原化学公司制造YSResinTO-85、软化点85℃
·芳烃油:昭和壳牌石油(Showa Shell Sekiyu)公司制造Extract4号S
表4
Figure BDA0000456626940000131
表4中使用的原材料种类如下所示。
·氧化锌:正同化学工业公司制造氧化锌3种
·硬脂酸:千叶脂肪酸公司制造工业用硬脂酸N
·防老化剂:精工化学公司制造OZONONE6C
·硫磺:鹤见化学工业公司制造金华印油入微粉硫磺
·硫化促进剂1:大内新兴化学工业公司制造Nocceler CZ-G
·硫化促进剂2:富莱克斯(Flexsys)公司制造PERKACIT DPG
由表1~3可以看出,实施例1~11的轮胎用橡胶组合物能够维持并改善低滚动阻力性(60℃的tanδ)和湿路附着力性能。
由于比较例2的橡胶组合物未配混硅-Y,所以无法改良滚动阻力。
由于比较例3的橡胶组合物的改性S-SBR2的配混量小于5重量%,所以无法改良湿路附着力性能。由于比较例4的橡胶组合物的改性S-SBR2的配混量超过50重量%,所以滚动阻力恶化。
由表2可以看出,比较例5的橡胶组合物未配混硅-Y,并且硅比率小于85重量%,因此不能改良滚动阻力和湿路附着力性能。由于比较例6的橡胶组合物取代改性S-SBR配混了天然橡胶,所以湿路附着力性能差。
由于比较例7的橡胶组合物的硅-Y的配混量y为硅-X的配混量x的1/7以下,所以不能改良滚动阻力。由于比较例8的橡胶组合物的硅-Y的配混量y超过硅-X的配混量x,所以湿路附着力性能差。
由于比较例9的橡胶组合物未配混硅-X,所以湿路附着力性能差。由于比较例10的橡胶组合物的硅-X和硅-Y的合计量(x+y)小于60重量份,所以不仅不能改善湿路性能,而且滚动阻力还大幅恶化。由于比较例11的橡胶组合物的硅-X和硅-Y的合计量(x+y)超过130重量份,所以虽然能够改善湿路性能,但滚动阻力恶化。
由表3可以看出,由于比较例12的橡胶组合物中用氮吸附比表面积小于100m2/g的硅-Z代替了硅-Y,所以湿路附着力性能恶化。
由于比较例13的橡胶组合物未使用硅-X,而是配混了氮吸附比表面积小于140m2/g的2种硅(硅-Y2和硅-Z),所以湿路附着力性能恶化。
由于比较例14的橡胶组合物未使用硅-Y,而是配混了氮吸附比表面积为140m2/g以上的2种硅(硅-X1和硅-X3),所以滚动阻力恶化。
由于比较例15的橡胶组合物中,芳香族改性萜烯树脂2的软化点小于100℃,所以湿路附着力性能恶化。
符号说明
1胎面部
12胎面橡胶层

Claims (4)

1.一种轮胎用橡胶组合物,其特征在于,相对于含有乙烯单位含量为60重量%以上的末端改性溶液聚合丁苯橡胶(改性S-SBR)5~50重量%的二烯类橡胶100重量份,配混软化点为100℃以上的芳香族改性萜烯树脂2~50重量份以及硅-X和硅-Y这两种硅合计60~130重量份而成,所述改性S-SBR的官能基与硅表面的硅烷醇基具有反应性,相对于含有所述硅和炭黑的增强填充剂的总量,硅的比率为85重量%以上,所述硅-X的氮吸附比表面积为140m2/g以上,所述硅-Y的氮吸附比表面积为100m2/g以上且小于140m2/g,并且当相对于所述二烯类橡胶100重量份,硅-X的配混量设为x重量份、硅-Y的配混量设为y重量份时,满足x/7<y≤x的关系。
2.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物,其中所述改性S-SBR的官能基为羟基。
3.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物,其中所述改性S-SBR的官能基为氨基。
4.一种充气轮胎,其使用权利要求1、2或者3中任一项所述的轮胎用橡胶组合物。
CN201280034914.9A 2011-07-14 2012-07-13 轮胎用橡胶组合物 Active CN103649202B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011155385 2011-07-14
JP2011-155385 2011-07-14
JP2012-092844 2012-04-16
JP2012092844A JP5234203B2 (ja) 2011-07-14 2012-04-16 タイヤ用ゴム組成物
PCT/JP2012/067982 WO2013008927A1 (ja) 2011-07-14 2012-07-13 タイヤ用ゴム組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103649202A true CN103649202A (zh) 2014-03-19
CN103649202B CN103649202B (zh) 2015-03-18

Family

ID=47506202

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280034914.9A Active CN103649202B (zh) 2011-07-14 2012-07-13 轮胎用橡胶组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9260600B2 (zh)
JP (1) JP5234203B2 (zh)
CN (1) CN103649202B (zh)
DE (1) DE112012002960B4 (zh)
WO (1) WO2013008927A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106459516A (zh) * 2014-04-30 2017-02-22 横滨橡胶株式会社 轮胎胎面用橡胶组合物
CN106661283A (zh) * 2014-08-27 2017-05-10 横滨橡胶株式会社 轮胎用橡胶组合物和充气轮胎
CN106700158A (zh) * 2015-11-13 2017-05-24 中国石油化工股份有限公司 高强度橡胶组合物和硫化橡胶及其制备方法和应用
CN107001713A (zh) * 2014-12-24 2017-08-01 住友橡胶工业株式会社 充气轮胎

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101516591B1 (ko) 2012-04-16 2015-05-04 요코하마 고무 가부시키가이샤 타이어용 고무 조성물, 공기입 타이어
JP5376008B2 (ja) * 2012-04-24 2013-12-25 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP6225449B2 (ja) * 2013-03-28 2017-11-08 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物
JP5737324B2 (ja) * 2013-05-02 2015-06-17 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
KR102393260B1 (ko) * 2014-10-17 2022-04-29 니폰 제온 가부시키가이샤 타이어용 고무 조성물
JP5999167B2 (ja) * 2014-12-05 2016-09-28 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物
CN107001712B (zh) * 2014-12-24 2020-03-17 住友橡胶工业株式会社 充气轮胎
WO2016167289A1 (ja) * 2015-04-14 2016-10-20 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物及びタイヤ
BR112018011098A2 (pt) 2015-11-30 2018-11-21 Bridgestone Americas Tire Operations Llc ?composição de borracha, e, processo para preparar uma composição de borracha?
EP3323630B1 (en) * 2016-11-16 2020-04-22 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for treads and pneumatic tire
EP3732236B1 (en) 2017-12-26 2023-11-29 Bridgestone Corporation Tread composition and tire produced by using the same
US12103334B2 (en) 2018-05-04 2024-10-01 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Tire tread rubber composition
KR102131424B1 (ko) * 2018-10-29 2020-07-08 한국타이어앤테크놀로지 주식회사 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어
EP3800066A1 (en) 2019-10-06 2021-04-07 Silpara Technologies LLC Molecular composites of functional silica and natural rubber
CN112409662B (zh) * 2020-11-16 2023-12-22 四川轮胎橡胶(集团)股份有限公司 一种用于制备混炼胶的组合物、混炼胶及其制备方法、轮胎

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008274120A (ja) * 2007-04-27 2008-11-13 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ
JP2009138157A (ja) * 2007-12-10 2009-06-25 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物
US20100324168A1 (en) * 2009-06-17 2010-12-23 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Tire tread-use rubber composition
JP2011094012A (ja) * 2009-10-29 2011-05-12 Sumitomo Rubber Ind Ltd トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2011132307A (ja) * 2009-12-22 2011-07-07 Sumitomo Rubber Ind Ltd タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2312880A1 (en) * 1999-08-25 2001-02-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition containing two silicas
JP5006617B2 (ja) * 2006-10-19 2012-08-22 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有するタイヤ
JP5245346B2 (ja) 2007-10-10 2013-07-24 日本ゼオン株式会社 共役ジエン重合体組成物の製造方法
JP5756248B2 (ja) * 2008-04-28 2015-07-29 株式会社ブリヂストン タイヤ
JP2010126672A (ja) * 2008-11-28 2010-06-10 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤトレッド用ゴム組成物
JP5451125B2 (ja) * 2009-03-18 2014-03-26 住友ゴム工業株式会社 サイドウォール補強層用ゴム組成物及びタイヤ
JP5051274B2 (ja) * 2009-06-04 2012-10-17 住友化学株式会社 加硫ゴムが有する粘弾性特性を改善させるためのs−(3−アミノプロピル)チオ硫酸および/またはその金属塩の使用
JP4877408B2 (ja) * 2009-08-10 2012-02-15 横浜ゴム株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物
JP4883172B2 (ja) * 2009-12-10 2012-02-22 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP5362606B2 (ja) * 2010-02-08 2013-12-11 東洋ゴム工業株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008274120A (ja) * 2007-04-27 2008-11-13 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ
JP2009138157A (ja) * 2007-12-10 2009-06-25 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤ用ゴム組成物
US20100324168A1 (en) * 2009-06-17 2010-12-23 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Tire tread-use rubber composition
JP2011094012A (ja) * 2009-10-29 2011-05-12 Sumitomo Rubber Ind Ltd トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2011132307A (ja) * 2009-12-22 2011-07-07 Sumitomo Rubber Ind Ltd タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106459516A (zh) * 2014-04-30 2017-02-22 横滨橡胶株式会社 轮胎胎面用橡胶组合物
CN106459516B (zh) * 2014-04-30 2019-01-11 横滨橡胶株式会社 轮胎胎面用橡胶组合物
CN106661283A (zh) * 2014-08-27 2017-05-10 横滨橡胶株式会社 轮胎用橡胶组合物和充气轮胎
CN106661283B (zh) * 2014-08-27 2018-11-16 横滨橡胶株式会社 轮胎用橡胶组合物和充气轮胎
CN107001713A (zh) * 2014-12-24 2017-08-01 住友橡胶工业株式会社 充气轮胎
CN106700158A (zh) * 2015-11-13 2017-05-24 中国石油化工股份有限公司 高强度橡胶组合物和硫化橡胶及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
JP5234203B2 (ja) 2013-07-10
US9260600B2 (en) 2016-02-16
JP2013036025A (ja) 2013-02-21
US20140155520A1 (en) 2014-06-05
CN103649202B (zh) 2015-03-18
DE112012002960T5 (de) 2014-03-27
WO2013008927A1 (ja) 2013-01-17
DE112012002960B4 (de) 2020-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103649202B (zh) 轮胎用橡胶组合物
KR101695407B1 (ko) 타이어 트레드용 고무 조성물
US9284439B2 (en) Tire rubber composite and pneumatic tire
JP6258177B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ
KR101828493B1 (ko) 타이어 트레드용 고무 조성물
KR101710569B1 (ko) 타이어 트레드용 고무 조성물
JP6789061B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5499769B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
CN114056010A (zh) 轮胎
CN104220509A (zh) 轮胎用橡胶组合物、充气轮胎
JP2019104484A (ja) 空気入りタイヤ
JP6551497B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ
WO2019017449A1 (ja) 空気入りタイヤ
JP4477386B2 (ja) ゴム組成物の製造方法
CN114056011A (zh) 轮胎
WO2019026477A1 (ja) 空気入りタイヤ
EP4019274A1 (en) Pneumatic tire
CN109071888B (zh) 轮胎用橡胶组合物
CN108602988B (zh) 轮胎用橡胶组合物
JP7473825B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物
JP6835153B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ
CN117321130A (zh) 轮胎用橡胶组合物
JP2021073134A (ja) タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ
CN116348314A (zh) 充气轮胎
JP2000239449A (ja) ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address

Address after: Kanagawa Prefecture, Japan

Patentee after: THE YOKOHAMA RUBBER Co.,Ltd.

Country or region after: Japan

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: THE YOKOHAMA RUBBER Co.,Ltd.

Country or region before: Japan

CP03 Change of name, title or address