CN103492474A

CN103492474A - 橡胶组合物及充气轮胎

Info

Publication number: CN103492474A
Application number: CN201280020523.1A
Authority: CN
Inventors: 马渕贵裕; 香川芳弘; 伊藤博; 国泽铁也; 津森勇; 上坂宪市
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2011-04-27
Filing date: 2012-04-26
Publication date: 2014-01-01
Also published as: WO2012147830A1; BR112013027664A2; EP2703443A1; US20130338296A1; EP2703443A4

Abstract

本发明提供一种能够平衡性良好地改善低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的橡胶组合物、以及使用该橡胶组合物的充气轮胎。本发明涉及一种橡胶组合物，其含有橡胶成分、二氧化硅及用下式（1）表示的化合物，上述橡胶成分100质量%中，由特定的化合物对聚合物的至少一端进行改性而成的共轭二烯系聚合物的含量在5质量％以上，所述共轭二烯系聚合物具有基于共轭二烯的结构单元和下式（I）表示的结构单元，相对上述橡胶成分100质量份，上述二氧化硅的含量为5～150质量份。

R¹⁰¹-S-S-E-S-S-R¹⁰² (1)

Description

橡胶组合物及充气轮胎

技术领域

本发明涉及一种橡胶组合物及使用该橡胶组合物制作的充气轮胎。

背景技术

近年来，由于对环境问题的关注高涨，对汽车低油耗化的要求正在变得强烈，对于汽车轮胎中所使用的橡胶组合物，也要求优异的低油耗性。作为汽车轮胎用的橡胶组合物，使用含有聚丁二烯或丁二烯-苯乙烯共聚物等共轭二烯系聚合物、以及炭黑或二氧化硅等填充剂的橡胶组合物等。

作为改善低油耗性的方法，例如，专利文献1中提出了使用由含有氨基及烷氧基的有机硅化合物改性而得的二烯系橡胶的方法,专利文献2中提出了使用具有巯基的特定的硅烷偶联剂的方法。但是，近年来寻求低油耗性的进一步改善。此外，作为汽车轮胎用橡胶组合物所要求的性能，还可举出湿地抓地性能和耐磨损性，但这些性能通常与低油耗性呈相悖的关系，要高水平地平衡性良好地获得各自的性能是非常困难的。

此外，专利文献3中提出了在异戊二烯系橡胶中混合特定的硫化返原防止剂，使低油耗性及耐磨性并存的方法，专利文献4中提出了通过将无水二氧化硅和含水二氧化硅并用，能够改善湿地抓地性能。但是，关于平衡性良好地改善低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性方面，尚有改善的余地。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2000-344955公报

专利文献2：日本专利特开2009-126907公报

专利文献3：日本专利特开2006-45471公报

专利文献4：日本专利特开2003-192842公报

发明内容

本发明的目的在于解决上述课题，提供一种能够平衡性良好地改善低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的橡胶组合物以及使用该橡胶组合物的充气轮胎。

本发明涉及这样的橡胶组合物：其含有橡胶成分、二氧化硅以及下式（1）表示的化合物，上述橡胶成分100质量%之中，经由选自以下化合物群中的至少1种化合物对聚合物的至少一端进行改性而得的共轭二烯系聚合物的含量在5质量％以上，该共轭二烯系聚合物具有基于共轭二烯的结构单元和下式（I）表示的结构单元，所述化合物群是由下式（II）表示的化合物、具有下式（III）表示的基团的化合物、下式（IV）表示的化合物、具有下式（V）表示的基团及/或下式（VI）表示的基团的硅化合物、以及具有下式（VII）表示的基团的化合物所构成的群，相对于上述橡胶成分100质量份，上述二氧化硅的含量为5～150质量份。

[化1]

[式中，X¹、X²及X³分别独立地表示下式（Ia）表示的基团、羟基、烃基或取代烃基，X¹、X²及X³至少1个为下式（Ia）表示的基团或羟基。]

[化2]

［式中，R¹及R²分别独立地表示碳原子数为1～6的烃基、碳原子数为1～6的取代烃基、甲硅烷基或取代甲硅烷基，R¹和R²也可以键合，与氮原子一起形成环结构。］

[化3]

［式中，n表示1～10的整数，R¹¹、R¹²以及R¹³分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或碳原子数为1～4的烃氧基，R¹¹、R¹²以及R¹³中至少1个是烃氧基，A¹表示具有氮原子的官能团。］

[化4]

［式中，p表示0或1的整数，T表示碳原子数为1～20的亚烃基或碳原子数为1～20的取代亚烃基，A²表示具有氮原子的官能团。］

[化5]

［式中，g表示1～10的整数，R²¹表示氢原子、碳原子数为1～6的烃基或碳原子数为1～6的取代烃基，A³表示氧原子或-NR²²-基（R²²表示氢原子或碳原子数为1～10的烃基），A⁴表示具有氮原子和/或氧原子的官能团。］

[化6]

[化7]

［式中，w表示1～11的整数，A⁵表示具有氮原子的官能团。］

[化8]

R¹⁰¹-S-S-E-S-S-R¹⁰² (1)

[式中，E表示碳原子数为2～10的亚烷基，R¹⁰¹以及R¹⁰²相同或者不相同，表示含有氮原子的1价的有机基团。]

优选式（Ia）的R¹及R²为碳原子数为1～6的烃基。

优选式（I）的X¹、X²及X³中的2个为式（Ia）表示的基团或羟基。

优选式（II）的A¹为下式（IIa）表示的基团。

[化9]

[式中，R¹⁴及R¹⁵分别独立地表示可以含有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为1～6的基团，R¹⁴及R¹⁵可以键合后与氮原子一起形成环结构，R¹⁴及R¹⁵也可以是与氮以双键键合的同一基团。]

优选式（III）表示的基团为下式（IIa）表示的基团。

[化10]

含有式（III）表示的基团的化合物，优选是选自由下式（IIIa-1）表示的化合物、下式（IIIa-2）表示的化合物及下式（IIIa-3）表示的化合物组成的群中至少1种化合物。

[化11]

[式中，R³¹表示氢原子、碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～10的取代烃基或具有氮原子及/或氧原子作为杂原子的杂环基，R³²及R³³分别独立地表示可以含有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中至少1种原子的碳原子数为1～10的基团，R³²及R³³也可以键合后与氮原子一起形成环结构，R³²及R³³也可以是与氮以双键键合的同一基团。]

[化12]

［式中，e表示0～10的整数，R³⁴及R³⁵分别独立地表示碳原子数为1～20的烃基或碳原子数为1～20的取代烃基。］

[化13]

［式中，f表示0～10的整数，R³⁶表示碳原子数为1～20的烃基或碳原子数为1～20的取代烃基。］

优选具有式（III）表示的基团的化合物为下式（IIIb-1）表示的化合物。

[化14]

[式中，R³⁷表示氢原子、碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～10的取代烃基或具有由氮原子及/或氧原子作为杂原子的杂环基，R³⁸及R³⁹分别独立地表示可以含有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中至少1种原子的碳原子数为1～10的基团，R³⁸及R³⁹也可以键合后与氮原子一起形成环结构，R³⁸及R³⁹也可以是与氮以双键键合的同一基团，T表示碳原子数为1～20的烃基或碳原子数为1～20的取代烃基。]

优选式（IIIb-1）表示的化合物为选自由下式（IIIb-1-1）表示的化合物及下式（IIIb-1-2）表示的化合物组成的化合物群中的至少1种化合物。

[化15]

[式中，r表示1或2的整数，Y¹是苯环上的取代基，表示具有氮原子的官能团，Y¹有多个时，多个Y¹可以相同或不同。]

[化16]

[式中，s表示1或2的整数，t表示0～2的整数，Y²及Y³是苯环上的取代基，表示具有氮原子的官能团，Y²有多个时，多个Y²可以相同或不同，Y³有多个时，多个Y³也可以相同或不同。]

优选式（IV）的A⁴为下式（ＩＶａ）表示的基团或羟基。

[化17]

[式中，R²³及R²⁴分别独立地表示可以含有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为1～6的基团，R²³及R²⁴可以键合后与氮原子一起形成环结构，R²³及R²⁴也可以是与氮以双键键合的相同的基团。]

优选硅化合物为具有下式（VIII）表示的基团的化合物。

[化18]

［式中，R⁴¹、R⁴²以及R⁴³分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或碳原子数为1～4的烃氧基，R⁴¹、R⁴²以及R⁴³中的至少1个是烃氧基。］

优选硅化合物为具有下式（Va）表示的基团的化合物。

[化19]

［式中，h表示1～10的整数，R⁴⁴、R⁴⁵以及R⁴⁶分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或碳原子数为1～4的烃氧基，R⁴⁴、R⁴⁵以及R⁴⁶中的至少1个是烃氧基。］

优选具有式（VII）表示的基团的化合物为下式（VII-1）表示的化合物。

[化20]

[式中，z表示0～10的整数，R⁷¹表示碳原子数为1～5的烃基，R⁷²、R⁷³、R⁷⁴及R⁷⁵分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～5的烃基、碳原子数为1～5的取代烃基或碳原子数为1～5的烃氧基，R⁷²及R⁷³有多个时，多个R⁷²及多个R⁷³各自可以相同或不同，R⁷⁶及R⁷⁷分别独立地表示可以含有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为1～6的基团，R⁷⁶及R⁷⁷可以键合后与氮原子一起形成环结构，R⁷⁶及R⁷⁷也可以是与氮以双键键合的相同的基团。]

优选式（VII-1）的R⁷⁴及R⁷⁵中的一个为氢原子。

优选将基于共轭二烯的结构单元的含量设为100摩尔%时，共轭二烯系聚合物的乙烯基键合量在10摩尔%以上、80摩尔%以下。

优选上述橡胶组合物含有天然橡胶及/或丁二烯橡胶。

优选二氧化硅的氮吸附比表面积为40～400ｍ²/g。

相对于橡胶成分100质量份，优选式（1）表示的化合物的含量为0.5～23质量份.

优选使用上述的橡胶组合物作为胎面用橡胶组合物。

本发明还涉及使用上述橡胶组合物制作的充气轮胎。

发明的效果

根据本发明，由于是一种混合了特定的共轭二烯系聚合物、二氧化硅和上述式（1）表示的化合物的橡胶组合物，因而可以提供平衡性良好地改善了低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的充气轮胎。

具体实施方式

本发明的橡胶组合物，其含有共轭二烯系聚合物、二氧化硅和上述式（1）表示的化合物，所述共轭二烯系聚合物具有基于共轭二烯的结构单元和下式（I）表示的结构单元，所述共轭二烯系聚合物的至少一端被选自由下式（II）表示的化合物、具有下式（III）表示的基团的化合物、下式（IV）表示的化合物、具有下式（V）表示的基团和/或下式（VI）表示的基团的硅化合物、以及具有下式（VII）表示的基团的化合物组成的群中的至少1种化合物改性而成。

[化21]

[式中，X¹、X²及X³各自独立地表示下式（Ia）表示的基团、羟基、烃基或取代烃基，X¹、X²及X³至少1个为下式（Ia）表示的基团或羟基。]

[化22]

［式中，R¹以及R²分别独立地表示碳原子数为1～6的烃基、碳原子数为1～6的取代烃基、甲硅烷基或取代甲硅烷基，R¹和R²也可以键合，与氮原子一起形成环结构。］

[化23]

［式中，n表示1～10的整数，R¹¹、R¹²以及R¹³分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或碳原子数为1～4的烃氧基，R¹¹、R¹²以及R¹³中的至少1个是烃氧基，A¹表示具有氮原子的官能团。］

[化24]

[化25]

[化26]

[化27]

作为基于共轭二烯的结构单元的共轭二烯，可以列举1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-己二烯等，这些可以是1种，也可以是2种以上。从入手容易性的观点考虑，优选1，3-丁二烯、异戊二烯。

式（I）表示的结构单元的式（I）的X¹、X²及X³分别独立地表示式（Ia）表示的基团、羟基、烃基或取代烃基，X¹、X²及X³至少1个为式（Ia）表示的基团或羟基。

式（Ia）的R¹以及R²分别独立地表示碳原子数为1～6的烃基、碳原子数为1～6的取代烃基、甲硅烷基或取代甲硅烷基，R¹和R²也可以键合，与氮原子一起形成环结构。

本说明书中，烃基表示1价烃残基。在这里，烃残基是指从烃基除去氢后的基团。取代烃基表示1价烃残基的1个以上的氢原子被取代基取代的基团。烃氧基表示羟基的氢原子被烃基取代的基团，取代烃氧基表示烃氧基的1个以上的氢原子被取代基取代的基团。亚烃基表示2价烃残基。取代亚烃基表示2价烃残基的1个以上的氢原子被取代基取代的基团。此外，取代甲硅烷基表示甲硅烷基的1个以上的氢原子被取代基取代的基团。

作为R¹及R²的碳原子数为1～6的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、异戊基、正己基等烷基；环己基等的环烷基；苯基等。

作为R¹及R²的碳原子数为1～6的取代烃基，可举例含有选自由具有氮原子的基团、具有氧原子的基团及具有硅原子的基团组成的基团群中的至少1种基团作为取代基的取代烃基。作为将具有氮原子的基团作为取代基具有的基团，可列举二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等的二烷基氨基烷基，作为将具有氧原子基团作为取代基具有的基团，可列举甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等的烷氧基烷基，将具有硅原子基团作为取代基具有的基团，可列举三甲基甲硅烷基甲基等的三烷基甲硅烷基烷基等。

作为R¹及R²的取代甲硅烷基，可列举三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等的三烷基甲硅烷基等。

作为R¹及R²键合的基团，可列举可以含有选自由氮原子、氧原子及硅原子形成的原子群的至少1种原子的碳原子数为1～12的2价基团。可列举三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等的亚烷基；氧联二亚乙基、氧联二亚丙基等的氧联二亚烷基；-CH₂CH₂-NH-CH₂-表示的基团、-CH₂CH₂-N＝CH-表示的基团等含氮基团等。

作为R¹及R²键合的基团，优选含氮基团，更优选用-CH₂CH₂-NH-CH₂-表示的基团、用-CH₂CH₂-N＝CH-表示的基团。

作为R¹及R²的烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～4的烷基，进一步优选甲基、乙基、正丙基、正丁基，特别优选乙基、正丁基。作为R¹及R²的取代烃基，优选烷氧基烷基，更优选碳原子数为1～4的烷氧基烷基。作为R¹及R²的甲硅烷基，优选三烷基甲硅烷基，更优选三甲基甲硅烷基。

作为R¹及R²，优选烷基、烷氧基烷基、取代甲硅烷基或R¹及R²键合而成的含氮基团，更优选烷基，进一步优选碳原子数为1～4的烷基，更进一步优选甲基、乙基、正丙基、正丁基。

作为用（Ia）表示的基团，可列举非环状氨基、环状氨基。

作为该非环状氨基，可列举二甲基氨基、二乙基氨基、二（正丙基）氨基、二（异丙基）氨基、二（正丁基）氨基、二（仲丁基）氨基、二（叔丁基）氨基、二（新戊基）氨基、乙基甲基氨基等的二烷基氨基；二（甲氧基甲基）氨基、二（甲氧基乙基）氨基、二（乙氧基甲基）氨基、二（乙氧基乙基）氨基等的二（烷氧基烷基）氨基；二（三甲基甲硅烷基）氨基、二（叔丁基二甲基甲硅烷基）氨基等的二（三烷基甲硅烷基）氨基等。

作为该环状氨基，可列举1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-六亚甲基亚氨基、1-七亚甲基亚氨基、1-八亚甲基亚氨基、1-十亚甲基亚氨基、1-十二亚甲基亚氨基等的1-聚亚甲基亚氨基。此外，作为环状氨基，还可列举1-咪唑基、4，5-二氢-1-咪唑基、1-咪唑烷基、1-哌嗪基、吗啉基等。

作为用式（Ia）表示的基团，从经济性及人手容易性考虑，优选非环状氨基，更优选二烷基氨基，进一步优选被碳原子数为1～4的烷基取代的二烷基氨基，更进一步优选二甲基氨基、二乙基氨基、二（正丙基）氨基、二（正丁基）氨基。

作为式（I）的X¹～X³的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的烷基等。此外，作为取代烃基，可列举甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等的烷氧基烷基。

作为X¹～X³的烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～4的烷基，进一步优选甲基或乙基。而且，作为X¹～X³的取代烃基，优选烷氧基烷基，更优选碳原子数为1～4的烷氧基烷基。

作为X¹～X³的烃基及取代烃基，优选烷基或烷氧基烷基，更优选碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为1～4的烷氧基烷基，进一步优选碳原子数为1～4的烷基，更进一步优选甲基或乙基。

式（I）的X¹、X²及X³的至少1个为（Ia）表示的基团或羟基。优选X¹、X²及X³的2个以上为式（Ia）表示的基团或羟基，更优选X¹、X²及X³的2个为式（Ia）表示的基团或羟基。此外，从高水平地平衡性良好地得到低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的方面考虑，优选X¹、X²及X³中的至少1个为羟基，更优选X¹、X²及X³中的2个以上为羟基，进一步优选X¹、X²及X³中的2个为羟基。

从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，作为式（I）表示的结构单元，优选X¹、X²及X³的2个为非环状氨基或羟基的结构单元。作为X¹、X²及X³的2个为非环状氨基的结构单元，优选二（二烷基氨基）烷基乙烯基硅烷单元，更优选二（二甲基氨基）甲基乙烯基硅烷单元、二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷单元、二（二（正丙基）氨基）甲基乙烯基硅烷单元、二（二（正丁基）氨基）甲基乙烯基硅烷单元。作为X¹、X²及X³的2个为羟基的结构单元，优选二羟基烷基乙烯基硅烷单元，更优选二羟基甲基乙烯基硅烷单元。

共轭二烯系聚合物中的以式（I）表示的结构单元的含量，从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，每单元质量聚合物，优选0.001mmol/g聚合物以上、0.1mmol/g聚合物以下。更优选0.002mmol/g聚合物以上、0.07mmol/g聚合物以下。进一步优选0.003mmol/g聚合物以上、0.05mmol/g聚合物以下。

上述共轭二烯系聚合物，通过特定的化合物（改性剂1～5）使聚合物的至少一端被改性。由此，产生与二氧化硅的相互作用，可以平衡性良好地改善低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性。

以下，对下式（II）表示的化合物（改性剂1）进行说明。

[化28]

［式中，n表示1～10的整数，R¹¹、R¹²及R¹³分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或碳原子数为1～4的烃氧基，R¹¹、R¹²及R¹³中的至少1个是烃氧基，A¹表示具有氮原子的官能团。］

式（II）的R¹¹、R¹²及R¹³分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或碳原子数为1～4的烃氧基，R¹¹、R¹²及R¹³中的至少1个是烃氧基。

作为R¹¹、R¹²及R¹³的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的烷基等。此外，作为R¹¹、R¹²及R¹³的烃氧基，可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等的烷氧基。

作为R¹¹、R¹²及R¹³的烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～3的烷基，进一步优选甲基、乙基。此外，作为R¹¹、R¹²及R¹³的烃氧基，优选烷氧基，更优选碳原子数为1～3的烷氧基，进一步优选甲氧基、乙氧基。

作为R¹¹、R¹²及R¹³，从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，优选R¹¹、R¹²及R¹³的至少2个为烃氧基，更优选R¹¹、R¹²及R¹³的3个为烃氧基。

式（II）的n表示1～10的整数。从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，优选3以上，从提高经济性的观点考虑，优选4以下。特别优选3。

式（II）的A¹为具有氮原子的官能团，可列举氨基、异氰基、氰基、吡啶基、哌啶基、吡嗪基、吗啉基等。

作为A¹，优选下式（IIa）表示的基团。

[化29]

[式中R¹⁴及R¹⁵分别独立地表示可以含有选自氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为1～6的基团，R¹⁴及R¹⁵可以键合后与氮原子一起形成环结构，R¹⁴及R¹⁵也可以是和氮以双键键合的同一基团。]

作为式（IIa）的R¹⁴及R¹⁵，可列举碳原子数为1～6的烃基，碳原子数为1～6的取代烃基，取代甲硅烷基等。

作为R¹⁴及R¹⁵的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、异戊基、正己基等烷基；环己基等的环烷基；苯基等。

作为R¹⁴及R¹⁵的取代烃基，可列举具有选自由具有氮原子的基团、具有氧原子的基团及具有硅原子的基团组成的基团群中的至少1种基团作为取代基的取代烃基。作为将具有氮原子的基团作为取代基具有的基团，可列举二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等的二烷基氨基烷基，作为将具有氧原子的基团作为取代基具有的基团，可列举甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等的烷氧基烷基；环氧基、四氢呋喃基等的烯化氧基；缩水甘油基、四氢糠基等的烯化氧基烷基，作为将具有硅原子的基团作为取代基具有的基团，可列举三甲基甲硅烷基甲基等的三烷基甲硅烷基烷基等。

另外，本说明书中，烯化氧基表示从环状醚化合物的环中除去氢原子后的1价基团。而且，烯化氧基烷基表示烷基的1个以上的氢原子被烯化氧基取代的基团。

作为R¹⁴及R¹⁵的取代甲硅烷基，可列举三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等的三烷基甲硅烷基；三甲氧基甲硅烷基等的三烷氧基甲硅烷基等。

作为R¹⁴及R¹⁵键合而得的基团，可列举含有选自由氮原子、氧原子及硅原子形成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为2～12的2价基团。例如可列举三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等的亚烷基；氧联二亚乙基、氧联二亚丙基等的氧联二亚烷基；-CH₂CH₂-NH-CH₂-表示的基团、-CH₂CH₂-N＝CH-表示的基团等含氮基团等。

作为R¹⁴及R¹⁵键合而得的基团，优选含氮基团，更优选用-CH₂CH₂-NH-CH₂-表示的基团、用-CH₂CH₂-N＝CH-表示的基团。

作为R¹⁴及R¹⁵的与氮以双键键合的同一基团，列举可以含有选自由氮原子、氧原子及硅原子形成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为2～12的2价基团。例如，可列举亚乙基、1-甲基亚丙基、1，3-二甲基亚丁基、1-甲基亚乙基、4-N,N-二甲基氨基亚苄基等。

作为R¹⁴及R¹⁵的烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～4的烷基，进一步优选甲基、乙基、正丙基、正丁基，更进一步优选甲基、乙基。作为R¹⁴及R¹⁵的取代烃基，优选烷氧基烷基、烯化氧基、烯化氧基烷基。作为R¹⁴及R¹⁵的取代甲硅烷基，优选三烷基甲硅烷基、三烷氧基甲硅烷基，更优选三烷基甲硅烷基，进一步优选三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基。

作为R¹⁴及R¹⁵，优选R¹⁴及R¹⁵键合而成的含氮基团、烷基、烷氧基烷基、烯化氧基、烯化氧基烷基、取代甲硅烷基，更优选烷基、烯化氧基、烯化氧基烷基、三烷基甲硅烷基。

作为式（IIa）表示的基团，可列举非环状氨基、环状氨基。

作为该非环状氨基，可列举二甲基氨基、二乙基氨基、二（正丙基）氨基、二（异丙基）氨基、二（正丁基）氨基、二（仲丁基）氨基、二（叔丁基）氨基、二（新戊基）氨基、乙基甲基氨基等的二烷基氨基；二（甲氧基甲基）氨基、二（甲氧基乙基）氨基、二（乙氧基甲基）氨基、二（乙氧基乙基）氨基等的二（烷氧基烷基）氨基；二（三甲基甲硅烷基）氨基、二（叔丁基二甲基甲硅烷基）氨基等的二（三烷基甲硅烷基）氨基等。此外，可列举二（环氧）氨基、二（四氢呋喃基）氨基等的二（烯化氧基）氨基；二（缩水甘油基）氨基、二（四氢糠基）氨基等的二（烯化氧基烷基）氨基。进一步地可列举亚乙基氨基、1-甲基亚丙基氨基、1，3-二甲基亚丁基氨基、1-甲基亚乙基氨基、4-N,N-二甲基氨基亚苄基氨基等。

另外，本说明书中，二（烯化氧基）氨基表示与氮原子键合的2个氢原子被2个烯化氧基取代后的氨基，二（烯化氧基烷基）氨基表示与氮原子键合的2个氢原子被2个烯化氧基烷基取代后的氨基。

作为该环状氨基，可列举1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-六亚甲基亚氨基、1-七亚甲基亚氨基、1-八亚甲基亚氨基、1-十亚甲基亚氨基、1-十二亚甲基亚氨基等的1-多亚甲基亚氨基。此外，作为环状氨基，还可列举1-咪唑基、4，5-二氢-1-咪唑基、1-咪唑烷基、1-哌嗪基、吗啉代基等。

作为式（IIa）表示的基团，从低油耗性、湿地抓地性能、耐磨性、化合物的长期稳定性及入手容易性方面考虑，优选非环状氨基，更优选二烷基氨基、二（烯化氧基）氨基、二（烯化氧基烷基）氨基、二（三烷基甲硅烷基）氨基。

作为式（II）表示的化合物，可列举式（IIa）为二烷基氨基、二（烷氧基烷基）氨基、二（烯化氧基）氨基、二（烯化氧基烷基）氨基、三烷基甲硅烷基等的非环状氨基的化合物。

作为式（IIa）是二烷基氨基的化合物，可列举

［3-（二甲基氨基）丙基］三甲氧基硅烷、

［3-（二乙基氨基）丙基］三甲氧基硅烷、

［3-（乙基甲基氨基）丙基］三甲氧基硅烷、

［3-（二甲基氨基）丙基］三乙氧基硅烷、

［3-（二乙基氨基）丙基］三乙氧基硅烷、

［3-（乙基甲基氨基）丙基］三乙氧基硅烷等

［3-（二烷基氨基）丙基］三烷氧基硅烷；

［3-（二甲基氨基）丙基］甲基二甲氧基硅烷、

［3-（二乙基氨基）丙基］甲基二甲氧基硅烷、

［3-（乙基甲基氨基）丙基］甲基二甲氧基硅烷、

［3-（二甲基氨基）丙基］乙基二甲氧基硅烷、

［3-（二乙基氨基）丙基］乙基二甲氧基硅烷、

［3-（乙基甲基氨基）丙基］乙基二甲氧基硅烷、

［3-（二甲基氨基）丙基］甲基二乙氧基硅烷、

［3-（二乙基氨基）丙基］甲基二乙氧基硅烷、

［3-（乙基甲基氨基）丙基］甲基二乙氧基硅烷、

［3-（二甲基氨基）丙基］乙基二乙氧基硅烷、

［3-（二乙基氨基）丙基］乙基二乙氧基硅烷、

［3-（乙基甲基氨基）丙基］乙基二乙氧基硅烷等

［3-（二烷基氨基）丙基］烷基二烷氧基硅烷；

［3-（二甲基氨基）丙基］二甲基甲氧基硅烷、

［3-（二乙基氨基）丙基］二甲基甲氧基硅烷、

［3-（二甲基氨基）丙基］二乙基甲氧基硅烷、

［3-（二乙基氨基）丙基］二乙基甲氧基硅烷、

［3-（二甲基氨基）丙基］二甲基乙氧基硅烷、

［3-（二乙基氨基）丙基］二甲基乙氧基硅烷、

［3-（二甲基氨基）丙基］二乙基乙氧基硅烷、

［3-（二乙基氨基）丙基］二乙基乙氧基硅烷等

［3-（二烷基氨基）丙基］二烷基烷氧基硅烷。

作为式（IIa）是二（烷氧基烷基）氨基的化合物，可列举

｛3-［二（甲氧基甲基）氨基］丙基｝三甲氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基甲基）氨基］丙基｝三甲氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基乙基）氨基］丙基｝三甲氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基乙基）氨基］丙基｝三甲氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基甲基）氨基］丙基｝三乙氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基甲基）氨基］丙基｝三乙氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基乙基）氨基］丙基｝三乙氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基乙基）氨基］丙基｝三乙氧基硅烷等

｛3-［二（烷氧基烷基）氨基］丙基｝三烷氧基硅烷；

｛3-［二（甲氧基甲基）氨基］丙基｝甲基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基甲基）氨基］丙基｝甲基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基乙基）氨基］丙基｝甲基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基乙基）氨基］丙基｝甲基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基甲基）氨基］丙基｝乙基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基甲基）氨基］丙基｝乙基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基乙基）氨基］丙基｝乙基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基乙基）氨基］丙基｝乙基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基甲基）氨基］丙基｝甲基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基甲基）氨基］丙基｝甲基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基乙基）氨基］丙基｝甲基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基乙基）氨基］丙基｝甲基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基甲基）氨基］丙基｝乙基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基甲基）氨基］丙基｝乙基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基乙基）氨基］丙基｝乙基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基乙基）氨基］丙基｝乙基二乙氧基硅烷等

｛3-［二（烷氧基烷基）氨基］丙基｝烷基二烷氧基硅烷；

｛3-［二（甲氧基甲基）氨基］丙基｝二甲基甲氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基甲基）氨基］丙基｝二甲基甲氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基乙基）氨基］丙基｝二甲基甲氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基乙基）氨基］丙基｝二甲基甲氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基甲基）氨基］丙基｝二乙基甲氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基甲基）氨基］丙基｝二乙基甲氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基乙基）氨基］丙基｝二乙基甲氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基乙基）氨基］丙基｝二乙基甲氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基甲基）氨基］丙基｝二甲基乙氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基甲基）氨基］丙基｝二甲基乙氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基乙基）氨基］丙基｝二甲基乙氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基乙基）氨基］丙基｝二甲基乙氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基甲基）氨基］丙基｝二乙基乙氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基甲基）氨基］丙基｝二乙基乙氧基硅烷、

｛3-［二（甲氧基乙基）氨基］丙基｝二乙基乙氧基硅烷、

｛3-［二（乙氧基乙基）氨基］丙基｝二乙基乙氧基硅烷等的

｛3-［二（烷氧基烷基）氨基］丙基｝二烷基烷氧基硅烷。

作为式（IIa）是二（烯化氧基）氨基的化合物，可列举

｛3-［二（环氧）氨基］丙基｝三甲氧基硅烷、

｛3-［二（环氧）氨基］丙基｝三乙氧基硅烷、

｛3-［二（环氧）氨基］丙基｝甲基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（环氧）氨基］丙基｝乙基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（环氧）氨基］丙基｝甲基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（环氧）氨基］丙基｝乙基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（环氧）氨基］丙基｝二甲基甲氧基硅烷、

｛3-［二（环氧）氨基］丙基｝二乙基甲氧基硅烷、

｛3-［二（环氧）氨基］丙基｝二甲基乙氧基硅烷、

｛3-［二（环氧）氨基］丙基｝二乙基乙氧基硅烷等

式（IIa）为二（环氧）氨基的化合物；

｛3-［二（四氢呋喃基）氨基］丙基｝三甲氧基硅烷、

｛3-［二（四氢呋喃基）氨基］丙基｝三乙氧基硅烷、

｛3-［二（四氢呋喃基）氨基］丙基｝甲基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（四氢呋喃基）氨基］丙基｝乙基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（四氢呋喃基）氨基］丙基｝甲基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（四氢呋喃基）氨基］丙基｝乙基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（四氢呋喃基）氨基］丙基｝二甲基甲氧基硅烷、

｛3-［二（四氢呋喃基）氨基］丙基｝二乙基甲氧基硅烷、

｛3-［二（四氢呋喃基）氨基］丙基｝二甲基乙氧基硅烷、

｛3-［二（四氢呋喃基）氨基］丙基｝二乙基乙氧基硅烷等

式（IIa）为二（四氢呋喃基）氨基的化合物。

作为式（IIa）是二（烯化氧基烷基）氨基的化合物，可列举

｛3-［二（缩水甘油基）氨基］丙基｝三甲氧基硅烷、

｛3-［二（缩水甘油基）氨基］丙基｝三乙氧基硅烷、

｛3-［二（缩水甘油基）氨基］丙基｝甲基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（缩水甘油基）氨基］丙基｝乙基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（缩水甘油基）氨基］丙基｝甲基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（缩水甘油基）氨基］丙基｝乙基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（缩水甘油基）氨基］丙基｝二甲基甲氧基硅烷、

｛3-［二（缩水甘油基）氨基］丙基｝二乙基甲氧基硅烷、

｛3-［二（缩水甘油基）氨基］丙基｝二甲基乙氧基硅烷、

｛3-［二（缩水甘油基）氨基］丙基｝二乙基乙氧基硅烷等

式（IIa）为二（缩水甘油基）氨基的化合物；

｛3-［二（四氢糠基）氨基］丙基｝三甲氧基硅烷、

｛3-［二（四氢糠基）氨基］丙基｝三乙氧基硅烷、

｛3-［二（四氢糠基）氨基］丙基｝甲基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（四氢糠基）氨基］丙基｝乙基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（四氢糠基）氨基］丙基｝甲基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（四氢糠基）氨基］丙基｝乙基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（四氢糠基）氨基］丙基｝二甲基甲氧基硅烷、

｛3-［二（四氢糠基）氨基］丙基｝二乙基甲氧基硅烷、

｛3-［二（四氢糠基）氨基］丙基｝二甲基乙氧基硅烷、

｛3-［二（四氢糠基）氨基］丙基｝二乙基乙氧基硅烷等

式（IIa）为二（四氢糠基）氨基的化合物。

作为式（IIa）是三烷基甲硅烷基的化合物，可列举

｛3-［二（三甲基甲硅烷基）氨基］丙基｝三甲氧基硅烷、

｛3-［二（叔丁基二甲基甲硅烷基）氨基］丙基｝三甲氧基硅烷、

｛3-［二（三甲基甲硅烷基）氨基］丙基｝三乙氧基硅烷、

｛3-［二（叔丁基二甲基甲硅烷基）氨基］丙基｝三乙氧基硅烷等

｛3-［二（三烷基甲硅烷基）氨基］丙基｝三烷氧基硅烷；

｛3-［二（三甲基甲硅烷基）氨基］丙基｝甲基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（叔丁基二甲基甲硅烷基）氨基］丙基｝甲基二甲氧基硅烷、

｛3-［二（三甲基甲硅烷基）氨基］丙基｝甲基二乙氧基硅烷、

｛3-［二（叔丁基二甲基甲硅烷基）氨基］丙基｝甲基二乙氧基硅烷等

｛3-［二（三烷基甲硅烷基）氨基］丙基｝烷基二烷氧基硅烷；

｛3-［二（三甲基甲硅烷基）氨基］丙基｝二甲基甲氧基硅烷、

｛3-［二（叔丁基二甲基甲硅烷基）氨基］丙基｝二甲基甲氧基硅烷、

｛3-［二（三甲基甲硅烷基）氨基］丙基｝二甲基乙氧基硅烷、

｛3-［二（叔丁基二甲基甲硅烷基）氨基］丙基｝二甲基乙氧基硅烷等

｛3-［二（三烷基甲硅烷基）氨基］丙基｝二烷基烷氧基硅烷。

其中，优选［3-（二烷基氨基）丙基］三烷氧基硅烷，更优选

［3-（二甲基氨基）丙基］三甲氧基硅烷、

［3-（二乙基氨基）丙基］三甲氧基硅烷、

［3-（二甲基氨基）丙基］三乙氧基硅烷、

［3-（二乙基氨基）丙基］三乙氧基硅烷。

此外，作为式（II）表示的化合物，可列举式（IIa）为1-哌啶基、1-六亚甲基亚氨基、1咪唑基、4，5-二氢-1-咪唑基、1-哌嗪基、吗啉代基等环状氨基的化合物。

作为式（IIa）是1-哌啶基的化合物，可列举

3-（1-哌啶基）丙基三甲氧基硅烷、

3-（1-哌啶基）丙基三乙氧基硅烷、

3-（1-哌啶基）丙基甲基二甲氧基硅烷、

3-（1-哌啶基）丙基乙基二甲氧基硅烷、

3-（1-哌啶基）丙基甲基二乙氧基硅烷、

3-（1-哌啶基）丙基乙基二乙氧基硅烷等。

作为式（IIa）是1-六亚甲基亚氨基的化合物，可列举

3-（1-六亚甲基亚氨基）丙基三甲氧基硅烷、

3-（1-六亚甲基亚氨基）丙基三乙氧基硅烷、

3-（1-六亚甲基亚氨基）丙基甲基二甲氧基硅烷、

3-（1-六亚甲基亚氨基）丙基乙基二甲氧基硅烷、

3-（1-六亚甲基亚氨基）丙基甲基二乙氧基硅烷、

3-（1-六亚甲基亚氨基）丙基乙基二乙氧基硅烷等。

作为式（IIa）是1-咪唑基的化合物，可列举

N-（3-三甲氧基甲硅烷基丙基）咪唑、

N-（3-三乙氧基甲硅烷基丙基）咪唑等。

作为式（IIa）是4，5-二氢-1-咪唑基的化合物，可列举

N-（3-三甲氧基甲硅烷基丙基）-4，5-二氢咪唑、

N-（3-三乙氧基甲硅烷基丙基）-4，5-二氢咪唑等。

作为式（IIa）是1-哌嗪基的化合物，可列举

3-（1-哌嗪基）丙基三甲氧基硅烷、

3-（1-哌嗪基）丙基三乙氧基硅烷、

3-（1-哌嗪基）丙基甲基二甲氧基硅烷、

3-（1-哌嗪基）丙基乙基二甲氧基硅烷、

3-（1-哌嗪基）丙基甲基二乙氧基硅烷、

3-（1-哌嗪基）丙基乙基二乙氧基硅烷等。

作为式（IIa）是1-吗啉代基的化合物，可列举

3-吗啉代基丙基三甲氧基硅烷、

3-吗啉代基丙基三乙氧基硅烷、

3-吗啉代基丙基甲基二甲氧基硅烷、

3-吗啉代基丙基乙基二甲氧基硅烷、

3-吗啉代基丙基甲基二乙氧基硅烷、

3-吗啉代基丙基乙基二乙氧基硅烷等。

其中，优选式（IIa）为1-咪唑基的化合物、式（IIa）为4，5-二氢-1-咪唑基的化合物，更优选

N-（3-三甲氧基甲硅烷基丙基）咪唑、

N-（3-三乙氧基甲硅烷基丙基）咪唑、

N-（3-三甲氧基甲硅烷基丙基）-4，5-二氢咪唑、

N-（3-三乙氧基甲硅烷基丙基）-4，5-二氢咪唑。

以下，对具有下式（III）表示的基团的化合物（改性剂2）进行说明。

[化30]

p表示0或1的整数，T表示碳原子数为1～20的亚烃基或碳原子数为1～20的取代亚烃基。A²表示具有氮原子的官能团，可列举氨基、异氰基、氰基、吡啶基、哌啶基、吡嗪基、吗啉代基等。

作为具有式（III）表示的基团的化合物，可列举具有式（III）的p为0、A²为氨基的下式（IIIa）表示的基团的化合物。

[化31]

作为具有式（IIIa）表示的基团的化合物，可列举甲酰胺、乙酰胺、丙酰胺等的羧酸酰胺化合物。此外，还可列举咪唑烷酮及其衍生物，内酰胺类等的环状化合物。

作为具有式（IIIa）表示的基团的化合物，可列举下式（IIIa-1）表示的羧酸酰胺化合物。

[化32]

[式中，R³¹表示氢原子、碳原子数为1～10的烃基，碳原子数为1～10的取代烃基、或具有氮原子及/或氧原子作为杂原子的杂环基，R³²及R³³分别独立地表示可以含有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为1～10的基团，R³²及R³³也可以键合后与氮原子一起形成环结构，R³²及R³³也可以是与氮以双键键合的同一基团。]

作为R³¹的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基；苯基、甲苯基、乙苯基、萘基等的芳基；苄基等的芳烷基。

作为R³¹的取代烃基，可举例具有选自由具有氮原子的基团及具有氧原子的基团组成的基团群中至少1种基团作为取代基的取代烃基。作为将具有氮原子的基团作为取代基具有的基团，可列举二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等二烷基氨基烷基，将具有氧原子基团作为取代基具有的基团，可列举甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等的烷氧基烷基。

R³¹的具有氮原子及/或氧原子作为杂原子的杂环基表示在环内含有氮原子及/或氧原子的杂环式化合物残基，作为该基团可列举2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-呋喃基等。

作为R³¹，优选碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～10的取代烃基，更优选碳原子数为1～4的烷基，进一步优选甲基、乙基、正丙基、正丁基。

作为式（IIIa-1）的R³²及R³³，可列举碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～10的取代烃基等。作为R³²及R³³的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的烷基；苯基、甲苯基、乙苯基、萘基等的芳基；苄基等的芳烷基。

作为R³²及R³³的取代烃基，可举例具有选自由具有氮原子的基团及具有氧原子的基团组成的基团群中的至少1种基团作为取代基的取代烃基。将具有氮原子的基团作为取代基具有的基团，可列举二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等的二烷基氨基烷基，将具有氧原子基团作为取代基具有的基团，可列举甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等的烷氧基烷基。

作为R³²及R³³成建而得的基团，可列举可以含有选自氮原子、氧原子及硅原子形成的原子群中至少1种原子的碳原子数为2～20的2价基团。例如，可列举三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等亚烷基；氧联二亚乙基、氧联二亚丙基等的氧联二亚烷基；-CH₂CH₂-NH-CH₂-表示的基团、-CH₂CH₂-N＝CH-表示的基团等含氮基团等。

作为R³²及R³³的与氮以双键键合的同一基团，举例有可以具有选自由氮原子及氧原子组成的原子群中至少1种原子的碳原子数为2～12的2价基团。例如，可列举亚乙基、1-甲基亚丙基、1,3-二甲基亚丁基、1-甲基亚乙基、4-N,N-二甲基氨基亚苄基等。

作为R³²及R³³，优选烃基，更优选烷基，进一步优选碳原子数为1～4的烷基，特别优选甲基、乙基、正丙基、正丁基。

作为用式（IIIa-1）表示的羧酸酰胺化合物，可列举甲酰胺、N,N－二甲基甲酰胺、N,N’－二乙基甲酰胺等的甲酰胺化合物；

乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺、氨基乙酰胺、N,N-二甲基-N’,N’-二甲基氨基乙酰胺、N,N--二甲基氨基乙酰胺、N-乙基氨基乙酰胺、N,N-二甲基-N’-乙基氨基乙酰胺、N,N-二甲基氨基乙酰胺、N-苯基二乙酰胺等乙酰胺化合物；

丙酰胺、N,N-二甲基丙酰胺等的丙酰胺化合物；

4-吡啶基酰胺、N,N-二甲基-4-吡啶酰胺等吡啶酰胺化合物；

苯甲酰胺、N,N-二甲基苯甲酰胺、N’,N’-（对二甲基氨基）苯甲酰胺、N’,N’-（对二乙基氨基）苯甲酰胺、N,N-二甲基-N’,N’-（对二甲基氨基）苯甲酰胺、N,N-二甲基-N’,N’-（对二乙基氨基）苯甲酰胺等苯甲酰胺化合物；

N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺等的丙烯酰胺化合物；

N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺等甲基丙烯酰胺化合物；

N,N-二甲基烟酰胺、N,N-二乙基烟酰胺等的烟酰胺化合物；

N,N,N’,N’-四甲基邻苯二甲酰胺、N,N,N’,N’-四乙基邻苯二甲酰胺等的邻苯二甲酰胺化合物；

N-甲基邻苯二甲酰亚胺、N-乙基邻苯二甲酰亚胺等邻苯二甲酰亚胺化合物等。

此外，作为具有式（IIIa）表示的基团的环状化合物，可列举下式（IIIa-2）或下式（IIIa-3）表示的化合物。

[化33]

[化34]

式（IIIa-2）及式（IIIa-3）的R³⁴、R³⁵及R³⁶分别独立地表示碳原子数为1～20的烃基或碳原子数为1～20的取代烃基。作为R³⁴、R³⁵及R³⁶的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的烷基；苯基、甲苯基、乙苯基、萘基等芳基；苄基等的芳烷基。

作为R³⁴、R³⁵及R³⁶的取代烃基，可列举具有选自由具有氮原子的基团、具有氧原子的基团及具有硅原子的基团组成的基团群中的至少1种基团作为取代基的取代烃基。将具有氮原子的基团作为取代基具有的基团，可列举二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等二烷基氨基烷基，将具有氧原子的基团作为取代基具有的基团，可列举甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等的烷氧基烷基；甲氧基苯基、乙氧基苯基等烷氧基芳基，将具有硅原子的基团作为取代基具有的基团，可列举三甲基甲硅烷甲基、叔丁基二甲基硅氧基甲基、三甲氧基甲硅烷基丙基等。

作为式（IIIa-2）的R³⁴及R³⁵，优选烃基，更优选烷基，进一步优选甲基。

作为式（IIIa-3）的R³⁶，优选烃基，更优选烷基、芳基，进一步优选甲基、苯基。

式（IIIa-2）及式（IIIa-3）的e及f分别表示0～10的整数。从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，优选2以上，从提高制造时的经济性的观点考虑，优选7以下。

作为式（IIIa-2）表示的化合物，可列举1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、1，3-二乙基-2-咪唑烷酮、1，3-二（正丙基）-2-咪唑烷酮、1，3-二（叔丁基）-2-咪唑烷酮、1，3-二苯基-2-咪唑烷酮等的1，3-烃取代-2-咪唑烷酮。优选1，3-取代-2-咪唑烷酮，更优选1，3-烃取代-2-咪唑烷酮，进一步优选1，3-二烷基-2-咪唑烷酮。作为1，3-二烷基-2-咪唑烷酮，优选1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、1，3-二乙基-2-咪唑烷酮、1，3-二（正丙基）-2-咪唑烷酮，更优选1，3-二甲基-2-咪唑烷酮。

作为式（IIIa-3）表示的化合物，可列举N-甲基-β-丙内酰胺、N-（叔丁基）-β-丙内酰胺、N-苯基-β-丙内酰胺等的β-丙内酰胺化合物；

1-甲基-2-吡咯烷酮、1-（叔丁基）-2-吡咯烷酮、1-苯基-2-吡咯烷酮、1-（对甲基苯基）-2-吡咯烷酮、1-（对甲氧基苯基）-2-吡咯烷酮、1-苄基-2-吡咯烷酮、1-萘基-2-吡咯烷酮、1-苯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、1-（叔丁基）-5-甲基-2-吡咯烷酮、1-（叔丁基）-1，3-二甲基-2-吡咯烷酮等2-吡咯烷酮化合物；

1-（叔丁基）-2-哌啶酮、1-苯基-2-哌啶酮、1-（对甲基苯基）-2-哌啶酮、1-（对甲氧基苯基）-2-哌啶酮、1-萘基-2-哌啶酮等的2-哌啶酮化合物；

N-甲基-ε-己内酰胺、N-乙基-ε-己内酰胺、N-（正丙基）-ε-己内酰胺、N-苯基-ε-己内酰胺、N-（对甲氧基苯基）-ε-己内酰胺、N-苄基-ε-己内酰胺等的ε-己内酰胺化合物；

N-苯基-ω-十二内酰胺等ω-十二内酰胺化合物。

作为式（IIIa-3）表示的化合物，优选2-吡咯烷酮化合物、ε-己内酰胺化合物，更优选1-烃取代-2-吡咯烷酮、N-烃取代-ε-己内酰胺，进一步优选1-烷基取代-2-吡咯烷酮、1-芳基取代-2-吡咯烷酮、N-烷基取代-ε-己内酰胺、N-芳基取代-ε-己内酰胺，特别优选1-苯基-2-吡咯烷酮、N-甲基-ε-己内酰胺。

作为具有式（III）表示的基团的化合物，可列举具有式（III）的p为1、A²为氨基的下式（IIIb）表示的基团的化合物。

[化35]

［式中，T表示碳原子数为1～20的亚烃基或碳原子数为1～20的取代亚烃基。］

作为具有式（IIIb）表示的基团的化合物，可列举苯甲醛化合物、苯乙酮化合物、二苯甲酮化合物。

作为具有式（IIIb）表示的基团的化合物，可列举下式（IIIb-1）表示的化合物。

[化36]

[式中，R³⁷表示氢原子、碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～10的取代烃基、或具有氮原子及/或氧原子作为杂原子的杂环基，R³⁸及R³⁹分别独立地表示可以具有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为1～10的基团，R³⁸及R³⁹也可以键合而与氮原子一起形成环结构，R³⁸及R³⁹也可以是与氮以双键键合的同一基团，T表示碳原子数为1～20的亚烃基或碳原子数为1～20的取代亚烃基。]

作为R³⁷的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的烷基；苯基、甲苯基、乙苯基、萘基等的芳基；苄基等的芳烷基。

作为R³⁷的取代烃基，可列举具有选自由具有氮原子的基团及具有氧原子的基团组成的基团群中的至少1种基团作为取代基的取代烃基。将具有氮原子的基团作为取代基具有的基团，可列举二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等二烷基氨基烷基，将具有氧原子的基团作为取代基具有的基团，可列举甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等烷氧基烷基。

R³⁷的具有氮原子及/或氧原子作为杂原子的杂环基表示在环内含有氮原子及/或氧原子的杂环式化合物残基，作为该基团可列举2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-呋喃基等。

作为R³⁷，优选氢原子、碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～10的取代烃基。作为碳原子数为1～10的烃基，优选碳原子数为1～4的烷基及苯基，更优选甲基、乙基、正丙基、正丁基、苯基。此外，作为碳原子数为1～10的取代烃基，优选将具有氮原子的基团作为取代基具有的芳基，更优选二烷基氨基苯基、4-吗啉代苯基。

作为式（IIIb-1）的R³⁸及R³⁹，可列举碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～10的取代烃基等。

作为R³⁸及R³⁹的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基；苯基、甲苯基、乙苯基、萘基等芳基；苄基等的芳烷基。

作为R³⁸及R³⁹的取代烃基，可举例具有选自由具有氮原子的基团及具有氧原子的基团组成的基团群中的至少1种基团作为取代基的取代烃基。将具有氮原子的基团作为取代基具有的基团，可列举二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等的二烷基氨基烷基，将具有氧原子基团作为取代基具有的基团，可列举甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等烷氧基烷基。

作为R³⁸及R³⁹键合而得的基团，可列举可以具有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为2～20的2价基团。例如，可列举三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等的亚烷基；氧联二亚乙基、氧联二亚丙基等的氧联二亚烷基；-CH₂CH₂-NH-CH₂-表示的基团、用-CH₂CH₂-N＝CH-表示的基团等含氮基团等。

作为R³⁸及R³⁹的与氮以双键键合的同一基团，可列举可以具有选自由氮原子及氧原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为2～12的2价基团。例如，可列举亚乙基、1-甲基亚丙基、1，3-二甲基亚丁基、1-甲基亚乙基、4-N,N-二甲基氨基亚苄基等。

作为R³⁸及R³⁹，优选烃基，更优选烷基，进一步优选碳原子数为1～4的烷基，特别优选甲基、乙基、正丙基、正丁基。

作为T的亚烃基，可列举亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等的亚烷基；亚苯基、甲基亚苯基、乙基亚苯基、亚萘基等的亚芳基。

作为T的取代亚烃基，可举例具有选自由具有氮原子的基团及具有氧原子的基团组成的基团群中的至少一种基团作为取代基的取代亚烃基。将具有氮原子的基团作为取代基具有的基团，可列举二甲基氨基亚乙基、二乙基氨基亚乙基等的二烷基氨基亚烷基；二甲基氨基亚苯基、二乙基氨基亚苯基等的二烷基氨基亚芳基，将具有氧原子的基团作为取代基具有的基团，可列举甲氧基亚甲基、甲氧基亚乙基、乙氧基亚甲基、乙氧基亚乙基等的烷氧基亚烷基。

作为T，优选亚烃基，更优选亚芳基，进一步优选亚苯基。

作为用式（IIIb-1）表示的化合物，可列举4-二甲基氨基苯甲醛、4-二乙基氨基苯甲醛、3，5-二（二己基氨基）-苯甲醛等二烷基氨基取代苯甲醛化合物；4-二甲基氨基苯乙酮、4-二乙基氨基苯乙酮、等的二烷基氨基取代苯乙酮化合物；4-吗啉代苯乙酮、4’-咪唑-1-基-苯乙酮、4-吡唑苯乙酮等的杂环基取代苯乙酮化合物；4，4’-双（二甲基氨基）-二苯甲酮、4，4’-二（二乙基氨基）-二苯甲酮、4-二甲基氨基二苯甲酮、4-二乙基氨基二苯甲酮、3-二甲基氨基二苯甲酮、3-二乙基氨基二苯甲酮等的二烷基氨基取代二苯甲酮化合物；4-吗啉代二苯甲酮、4’-（咪唑-1-基）-二苯甲酮、4-吡唑二苯甲酮等的杂环基取代二苯甲酮化合物。

作为用式（IIIb-1）表示的化合物，优选取代苯乙酮化合物、取代二苯甲酮化合物，可列举下式（IIIb-1-1）或下式（IIIb-1-2）表示的化合物。

[化37]

[式中，r表示1或2的整数，Y¹是苯环上的取代基，其表示具有氮原子的官能团，Y¹有多个时，多个Y¹可以相同或不同。]

[化38]

式（IIIb-1-1）及式（IIIb-1-2）的Y¹、Y²及Y³表示具有氮原子的官能团，可列举氨基、异氰基、氰基、吡啶基、哌啶基、吡嗪基、嘧啶基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吗啉代基等。优选二烷基氨基、咪唑基、吗啉基。此外，作为二烷基氨基的烷基，优选碳原子数为1～10的烷基。

式（IIIb-1）表示的化合物，优选杂环基取代苯乙酮化合物、二烷基氨基取代二苯甲酮化合物、杂环基取代二苯甲酮化合物，特别优选4’-咪唑-1-基-苯乙酮、4-吗啉代苯乙酮、4-二甲基氨基二苯甲酮、4-二乙基氨基二苯甲酮、4，4’-二（二甲基氨基）-二苯甲酮、4，4’-二（二乙基氨基）二苯甲酮、4-吗啉代二苯甲酮。

以下，对下式（IV）表示的化合物（改性剂3）进行说明。

[化39]

g表示1～10的整数。从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，优选2以上，从提高制造时的经济性的观点考虑，优选4以下。特别优选3。

式（IV）的R²¹表示氢原子，碳原子数为1～6的烃基或碳原子数为1～6的取代烃基。

作为R²¹的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基。

作为R²¹的取代烃基，可举例具有选自由具有氮原子的基团、具有氧原子的基团及具有硅原子的基团组成的基团群中的至少1种基团作为取代基的取代烃基。将具有氮原子的基团作为取代基具有的基团，可列举二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等的二烷基氨基烷基，将具有氧原子的基团作为取代基具有的基团，可列举甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等的烷氧基烷基，将具有硅原子的基团作为取代基具有的基团，可列举三甲基甲硅烷基甲基等的三烷基甲硅烷基烷基；叔丁基二甲基硅氧基甲基等的三烷基硅氧基烷基；三甲氧基甲硅烷基丙基等的三烷氧基甲硅烷基烷基等。

作为R²¹的烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～4的烷基，进一步优选甲基、乙基，更进一步优选甲基。此外，作为R²¹的取代烃基，优选烷氧基烷基，更优选碳原子数为1～4的烷氧基烷基，进一步优选甲氧基甲基、乙氧基乙基，更进一步优选甲氧基甲基。

作为R²¹，从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点以及经济性考虑，优选氢原子、烷基、烷氧基烷基，更优选氢原子、碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为1～4的烷氧基烷基，进一步优选氢原子、甲基、甲氧基甲基，更进一步优选氢原子、甲基。

式（IV）的A³表示氧原子或-NR²²-基，R²²表示氢原子或碳原子数为1～10的烃基。

作为R²²的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的烷基；苯基、甲苯基、乙苯基、萘基等的芳基；苄基等芳烷基。

作为R²²的烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～4的烷基，进一步优选甲基、乙基。

作为R²²，优选氢原子、烷基，更优选氢原子、碳原子数为1～4的烷基，进一步优选氢原子、甲基、乙基，更进一步优选氢原子、甲基。

式（IV）的A⁴表示具有氮原子及/或氧原子的官能团。作为具有氮原子的官能团，可列举氨基、异氰基、氰基、吡啶基、哌啶基、吡嗪基、吗啉代基等。

作为具有氧原子的官能团，可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等的烷氧基；甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等烷氧基烷基；甲氧基苯基、乙氧基苯基等的烷氧基芳基；环氧基、四氢呋喃基等的烯化氧基。此外，还可列举三甲基硅氧基、三乙基硅氧基、叔丁基二甲基硅氧基等三烷基硅氧基。此外，还可举例羟基。

作为A⁴，优选下式（IVa）表示的基团或羟基，更优选下式（IVa）表示的基团。

[化40]

[式中，R²³及R²⁴分别独立地表示可以具有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为1～6的基团，R²³及R²⁴可以键合而与氮原子一起形成环结构，R²³及R²⁴也可以是与氮以双键键合的同一基团。]

作为式（IVa）的R²³及R²⁴，可列举碳原子数为1～6的烃基、碳原子数为1～6的取代烃基、取代甲硅烷基等。

作为R²³及R²⁴的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、异戊基、正己基等烷基；环己基等的环烷基；苯基等。

作为R²³及R²⁴的取代烃基，可举例具有选自由具有氮原子的基团、具有氧原子的基团及具有硅原子的基团组成的基团群中的至少1种基团作为取代基的取代烃基。将具有氮原子的基团作为取代基具有的基团，可列举二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等的二烷基氨基烷基，将具有氧原子的基团作为取代基具有的基团，可列举甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等的烷氧基烷基；环氧基、四氢呋喃基等的烯化氧基；缩水甘油基、四氢糠基等的烯化氧基烷基，将具有硅原子的基团作为取代基具有的基团，可列举三甲基甲硅烷基甲基等的三烷基甲硅烷基烷基等。

作为R²³及R²⁴的取代甲硅烷基，可列举三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等的三烷基甲硅烷基；三甲氧基甲硅烷基等三烷氧基甲硅烷基等。

作为R²³及R²⁴键合而得的基团，举例有可以具有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为2～12的2价基团。例如，三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等的亚烷基；氧联二亚乙基、氧联二亚丙基等的氧联二亚烷基；-CH₂CH₂-NH-CH₂-表示的基团、-CH₂CH₂-N＝CH-表示的基团等含氮基团等。

作为R²³及R²⁴键合而得的基团，优选含氮基团，更优选用-CH₂CH₂-NH-CH₂-表示的基团、用-CH₂CH₂-N＝CH-表示的基团。

作为R²³及R²⁴的与氮以双键键合的同一基团，举例有可以具有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为2～12的2价基团。例如，可列举亚乙基、1-甲基亚丙基、1，3-二甲基亚丁基、1-甲基亚乙基、4-N,N-二甲基氨基亚苄基等。

作为R²³及R²⁴的烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～4的烷基，进一步优选甲基、乙基、正丙基、正丁基，更进一步优选甲基、乙基。作为R²³及R²⁴的取代烃基，优选烷氧基烷基、烯化氧基、烯化氧基烷基。作为R²³及R²⁴的取代甲硅烷基，优选三烷基甲硅烷基、三烷氧基甲硅烷基，更优选三烷基甲硅烷基，进一步优选三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基。

作为R²³及R²⁴，优选R²³及R²⁴键合而得的含氮基团、烷基、烷氧基烷基、烯化氧基、烯化氧基烷基、取代甲硅烷基，更优选烷基、烯化氧基基、烯化氧基烷基、三烷基甲硅烷基。

作为式（IVa）表示的基团，可列举非环状氨基、环状氨基。

另外，本说明书中，二（烯化氧基）氨基表示与氮原子键合的2个氢原子被2个烯化氧基取代的氨基，二（烯化氧基烷基）氨基表示与氮原子键合的2个氢原子被2个烯化氧基烷基取代的氨基。

作为式（IVa）表示的基团，从低油耗性、湿地抓地性能、耐磨性、化合物的长期稳定性及入手容易性方面考虑，优选非环状氨基，更优选二烷基氨基、二（烯化氧基）氨基、二（烯化氧基烷基）氨基、二（三烷基甲硅烷基）氨基。

作为式（IV）表示的化合物，作为A³是仲氨基的化合物，可列举丙烯酰胺化合物、甲基丙烯酰胺化合物等。

作为A⁴是含氮原子的基团的丙烯酰胺化合物，可列举

N-（2-二甲基氨基乙基）丙烯酰胺、

N-（2-二乙基氨基乙基）丙烯酰胺、

N-（3-二甲基氨基丙基）丙烯酰胺、

N-（3-二乙基氨基丙基）丙烯酰胺、

N-（4-二甲基氨基丁基）丙烯酰胺、

N-（4-二乙基氨基丁基）丙烯酰胺、

N-（3-吗啉代丙基）丙烯酰胺、

N-（3-氰基丙基）丙烯酰胺等。

作为A⁴是含氮原子的基团的甲基丙烯酰胺化合物，可列举

N-（2-二甲基氨基乙基）甲基丙烯酰胺、

N-（2-二乙基氨基乙基）甲基丙烯酰胺、

N-（3-二甲基氨基丙基）甲基丙烯酰胺、

N-（3-二乙基氨基丙基）甲基丙烯酰胺、

N-（4-二甲基氨基丁基）甲基丙烯酰胺、

N-（4-二乙基氨基丁基）甲基丙烯酰胺、

N-（3-吗啉代丙基）甲基丙烯酰胺、

N-（3-氰基丙基）甲基丙烯酰胺等。

作为A⁴是含氧原子的基团的丙烯酰胺化合物，可列举

N-（3-甲氧基丙基）丙烯酰胺、

N-（3-乙氧基丙基）丙烯酰胺、

N-（丙氧基甲基）丙烯酰胺、

N-（丁氧基甲基）丙烯酰胺、

N-缩水甘油基丙烯酰胺、

N-四氢糠基丙烯酰胺等。

作为A⁴是含氧原子的基团的甲基丙烯酰胺化合物，可列举

N-（3-甲氧基丙基）甲基丙烯酰胺、

N-（3-乙氧基丙基）甲基丙烯酰胺、

N-（丙氧基甲基）甲基丙烯酰胺、

N-（丁氧基甲基）甲基丙烯酰胺、

N-缩水甘油基甲基丙烯酰胺、

N-四氢糠基甲基丙烯酰胺等。

作为A⁴是含有氮原子及氧原子的基团的丙烯酰胺化合物，可列举

N-（3-二（缩水甘油基）氨基丙基）丙烯酰胺、

N-（3-二（四氢糠基）氨基丙基）丙烯酰胺等。

作为A⁴是含有氮原子及氧原子的基团的甲基丙烯酰胺化合物，可列举

N-（3-二（缩水甘油基）氨基丙基）甲基丙烯酰胺、

N-（3-二（四氢糠基）氨基丙基）甲基丙烯酰胺等。

此外，作为式（IV）表示的化合物，作为A³是氧原子的化合物，可列举丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物等。

作为A⁴是含氮原子的基团的丙烯酸酯化合物，可列举

丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯、

丙烯酸-2-二乙基氨基乙酯、

丙烯酸-3-二甲基氨基丙酯、

丙烯酸-3-二乙基氨基丙酯、

丙烯酸-4-二甲基氨基丁酯、

丙烯酸-4-二乙基氨基丁酯等。

作为A⁴是含氮原子的基团的甲基丙烯酸酯化合物，可列举

甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯、

甲基丙烯酸-2-二乙基氨基乙酯、

甲基丙烯酸-3-二甲基氨基丙酯、

甲基丙烯酸-3-二乙基氨基丙酯、

甲基丙烯酸-4-二甲基氨基丁酯、

甲基丙烯酸-4-二乙基氨基丁酯等。

作为A⁴是含氧原子的基团的丙烯酸酯化合物，可列举

丙烯酸-2-乙氧基乙酯、

丙烯酸-2-丙氧基乙酯、

丙烯酸-2-丁氧基乙酯、

丙烯酸-3-甲氧基丙酯、

丙烯酸-3-乙氧基丙酯、

丙烯酸缩水甘油酯、

丙烯酸四氢糠酯等。

作为A⁴是含有氧原子的基团的甲基丙烯酸酯化合物，可列举

甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯、

甲基丙烯酸-2-丙氧基乙酯、

甲基丙烯酸-2-丁氧基乙酯、

甲基丙烯酸-3-甲氧基丙酯、

甲基丙烯酸-3-乙氧基丙酯、

甲基丙烯酸缩水甘油酯、

甲基丙烯酸四氢糠酯等。

作为A⁴是含有氮原子及氧原子的基团的丙烯酸酯化合物，可列举

丙烯酸-3-二（缩水甘油基）氨基丙酯、

丙烯酸-3-二（四氢糠基）氨基丙酯等。

作为A⁴是含有氮原子及氧原子的基团的甲基丙烯酸酯化合物，可列举

甲基丙烯酸-3-二（缩水甘油基）氨基丙酯、

甲基丙烯酸-3-二（四氢糠基）氨基丙酯等。

作为式（IV）表示的化合物，从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的方面考虑，

优选A⁴为式（IVa）表示的基团的化合物，

更优选A³为氨基、A⁴为式（IVa）表示的基团的化合物，

进一步优选A³为仲氨基（-NH-）、A⁴为式（IVa）表示的基团的化合物。

作为A³为仲氨基、A⁴为式（IVa）表示的基团的化合物，优选N-（3-二烷基氨基丙基）丙烯酰胺，N-（3-二烷基氨基丙基）甲基丙烯酰胺，

更优选

N-（3-二甲基氨基丙基）丙烯酰胺、

N-（3-二乙基氨基丙基）丙烯酰胺、

N-（3-二甲基氨基丙基）甲基丙烯酰胺、

N-（3-二乙基氨基丙基）甲基丙烯酰胺。

以下，对具有下式（V）表示的基团及/或用下式（VI）表示的基团的硅化合物（改性剂4）进行说明。

[化41]

作为具有用式（V）表示的基团的基团，可列举酰胺基、羧酸酯基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基等。此外，作为具有用式（VI）表示的基团的基团，可列举氧联二亚甲基、氧联二亚乙基等的氧联二亚烷基；环氧基、四氢呋喃基等烯化氧基等。

另外，本说明书中，烯化氧基表示从环状醚化合物的环中除去氢原子后的1价基团。

作为硅化合物，优选具有下式（VIII）表示的基团。

[化42]

［式中，R⁴¹、R⁴²及R⁴³分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或碳原子数为1～4的烃氧基，R⁴¹、R⁴²及R⁴³中的至少1个是烃氧基。］

式（VIII）中，作为R⁴¹、R⁴²及R⁴³的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基等。此外，作为R⁴¹、R⁴²及R⁴³的烃氧基，可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等烷氧基。

作为R⁴¹、R⁴²及R⁴³烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～3的烷基，进一步优选甲基、乙基。此外，作为R⁴¹、R⁴²及R⁴³的烃氧基，优选烷氧基，更优选碳原子数为1～3的烷氧基，进一步优选甲氧基、乙氧基。

作为R⁴¹、R⁴²及R⁴³，从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的方面考虑，优选R⁴¹、R⁴²及R⁴³的至少2个为烃氧基，更优选R⁴¹、R⁴²及R⁴³的3个为烃氧基。

作为具有式（V）表示的基团及式（VIII）表示的基团的硅化合物，可举例具有下式（Va）表示的基团的硅化合物。

[化43]

［式中，h表示1～10的整数，R⁴⁴、R⁴⁵及R⁴⁶分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或碳原子数为1～4的烃氧基，R⁴⁴、R⁴⁵及R⁴⁶中的至少1个是烃氧基。］

h表示1～10的整数。从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，优选2以上，从提高制造时的经济性的观点考虑，优选4以下。特别优选3。

关于R⁴⁴、R⁴⁵及R⁴⁶，例示的基团及优选的基团，与对于式（VIII）的R⁴¹、R⁴²及R⁴³中记述的上述例示的基团及优选的基团相同。

作为具有式（Va）表示的基团的硅化合物，可列举下式（Va-1）或下式（Va-2）表示的化合物。

[化44]

［式中，i表示1～10的整数，R⁴⁷、R⁴⁸及R⁴⁹分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或碳原子数为1～4的烃氧基，R⁴⁷、R⁴⁸及R⁴⁹的至少1个为烃氧基，R⁵⁰及R⁵¹分别独立地表示碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～10的取代烃基、碳原子数为1～10的烃氧基或碳原子数为1～10的取代烃氧基，R⁵⁰及R⁵¹也可以键合。

[化45]

［式中，j、k及l分别独立地表示1～10的整数，R⁵²～R⁶⁰分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或碳原子数为1～4的烃氧基，R⁵²、R⁵³及R⁵⁴中的至少1个为烃氧基，R⁵⁵、R⁵⁶及R⁵⁷中的至少1个为烃氧基，R⁵⁸、R⁵⁹及R⁶⁰中的至少1个为烃氧基。］

式（Va-1）的i表示1～10的整数。从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，优选2以上，从提高制造时的经济性的观点考虑，优选4以下。特别优选3。

式（Va-1）中，作为R⁴⁷、R⁴⁸及R⁴⁹的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的烷基等。此外，作为R⁴⁷、R⁴⁸及R⁴⁹的烃氧基，可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等烷氧基。

作为R⁴⁷、R⁴⁸及R⁴⁹的烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～3的烷基，进一步优选甲基、乙基。此外，作为R⁴⁷、R⁴⁸及R⁴⁹的烃氧基，优选烷氧基，更优选碳原子数为1～3的烷氧基，进一步优选甲氧基、乙氧基。

作为R⁴⁷、R⁴⁸及R⁴⁹，从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，优选R⁴⁷、R⁴⁸及R⁴⁹的至少2个为烃氧基，更优选R⁴⁷、R⁴⁸及R⁴⁹的3个为烃氧基。

作为R⁵⁰及R⁵¹的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的烷基等。

作为R⁵⁰及R⁵¹的取代烃基，可举例具有选自由具有氮原子的基团、具有氧原子的基团及具有硅原子的基团组成的基团群中的至少1种基团作为取代基的取代烃基。将具有氮原子的基团作为取代基具有的基团，可列举二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等的二烷基氨基烷基，将具有氧原子的基团作为取代基具有的基团，可列举甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等的烷氧基烷基，将具有硅原子的基团作为取代基具有的基团，可列举三甲基甲硅烷基甲基、三乙基甲硅烷基甲基等的三烷基甲硅烷基烷基等。

作为R⁵⁰及R⁵¹的烃氧基，可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等烷氧基。此外，作为R⁵⁰及R⁵¹的取代烃氧基，可列举甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基等烷氧基烷氧基。

作为R⁵⁰及R⁵¹键合而得的基团，列举有可以具有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为2～12的2价基团。例如，三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等的亚烷基；氧联二亚乙基、氧联二亚丙基等的氧联二亚烷基；-CH₂CH₂-NH-CH₂-表示的基团、-CH₂CH₂-N＝CH-表示的基团等含氮基团等。

作为R⁵⁰，优选烷基，更优选碳原子数为1～4的烷基，进一步优选甲基及乙基。

作为R⁵¹，优选烷基，更优选碳原子数为1～4的烷基，进一步优选甲基及乙基。

式（Va-2）的ｊ，k及l分别独立地表示1～10的整数。从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，优选2以上，从提高制造时的经济性的观点考虑，优选4以下。特别优选3。

式（Va-2）中，作为R⁵²～R⁶⁰的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的烷基等。此外，作为R⁵²～R⁶⁰的烃氧基，可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等烷氧基。

作为R⁵²～R⁶⁰的烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～3的烷基，进一步优选甲基、乙基。此外，作为R⁵²～R⁶⁰的烃氧基，优选烷氧基，更优选碳原子数为1～3的烷氧基，进一步优选甲氧基、乙氧基。

作为R⁵²、R⁵³及R⁵⁴，从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，优选R⁵²、R⁵³及R⁵⁴的至少2个为烃氧基，更优选R⁵²、R⁵³及R⁵⁴的3个为烃氧基。作为R⁵⁵、R⁵⁶及R⁵⁷，从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，优选R⁵⁵、R⁵⁶及R⁵⁷的至少2个为烃氧基，更优选R⁵⁵、R⁵⁶及R⁵⁷的3个为烃氧基。作为R⁵⁸、R⁵⁹及R⁶⁰，从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，优选R⁵⁸、R⁵⁹及R⁶⁰的至少2个为烃氧基，更优选R⁵⁸、R⁵⁹及R⁶⁰的3个为烃氧基。

作为式（Va-1）表示的化合物，可列举

N-甲基-N-（三甲氧基甲硅烷基甲基）-乙酰胺、

N-甲基-N-（三乙氧基甲硅烷基甲基）-乙酰胺、

N-甲基-N-（2-三甲氧基甲硅烷基乙基）-乙酰胺、

N-甲基-N-（2-三乙氧基甲硅烷基乙基）-乙酰胺、

N-甲基-N-（3-三甲氧基甲硅烷基丙基）-乙酰胺、

N-甲基-N-（3-三乙氧基甲硅烷基丙基）-乙酰胺

等N-烷基-N-（三烷氧基甲硅烷基烷基）-乙酰胺；

N-甲基-N-（三甲氧基甲硅烷基甲基）-丙酰胺、

N-甲基-N-（三乙氧基甲硅烷基甲基）-丙酰胺、

N-甲基-N-（2-三甲氧基甲硅烷基乙基）-丙酰胺、

N-甲基-N-（2-三乙氧基甲硅烷基乙基）-丙酰胺、

N-甲基-N-（3-三甲氧基甲硅烷基丙基）丙酰胺、

N-甲基-N-（3-三乙氧基甲硅烷基丙基）丙酰胺、

等的N-烷基-N-三烷氧基甲硅烷基烷基-丙酰胺等

N-烷基-N-三烷氧基甲硅烷基烷基取代羧酸酰胺。

作为式（Va-1）表示的化合物，优选

N-烷基-N-三烷氧基甲硅烷基烷基取代羧酸酰胺，

更优选

N-烷基-N-三烷氧基甲硅烷基烷基-丙酰胺，

进一步优选

N-甲基-N-（3-三甲氧基甲硅烷基丙基）-丙酰胺、

N-甲基-N-（3-三乙氧基甲硅烷基丙基）-丙酰胺。

作为式（Va-2）表示的化合物，可列举

1，3，5-三（三甲氧基甲硅烷基甲基）异氰脲酸酯、

1，3，5-三（三乙氧基甲硅烷基甲基）异氰脲酸酯、

1，3，5-三（三甲氧基甲硅烷基乙基）异氰脲酸酯、

1，3，5-三（三乙氧基甲硅烷基乙基）异氰脲酸酯、

1，3，5-三（3-三甲氧基甲硅烷基丙基）异氰脲酸酯、

1，3，5-三（3-三乙氧基甲硅烷基丙基）异氰脲酸酯、

等1，3，5-三（三烷氧基甲硅烷基烷基）异氰脲酸酯。

作为式（Va-2）表示的化合物，优选

1，3，5-三（3-三甲氧基甲硅烷基丙基）异氰脲酸酯、

1，3，5-三（3-三乙氧基甲硅烷基丙基）异氰脲酸酯。

作为具有式（VI）表示的基团及式（VIII）表示的基团的硅化合物，可举例下式（VIa）表示的硅化合物。

[化46]

［式中，v表示1～10的整数，R⁶¹、R⁶²及R⁶³分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或碳原子数为1～4的烃氧基，R⁶¹、R⁶²及R⁶³中的至少1个是烃氧基，R⁶⁴表示碳原子数为1～10的烃基或碳原子数为1～10的取代烃基。］

式（VIa）的v表示1～10的整数。从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，优选2以上，从提高制造时的经济性的观点考虑，优选4以下。特别优选3。

式（VIa）中，作为R⁶¹、R⁶²及R⁶³的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的烷基等。此外，作为R⁶¹、R⁶²及R⁶³的烃氧基，可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等的烷氧基。

作为R⁶¹、R⁶²及R⁶³的烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～3的烷基，进一步优选甲基、乙基。此外，作为R⁶¹、R⁶²及R⁶³的烃氧基，优选烷氧基，更优选碳原子数为1～3的烷氧基，进一步优选甲氧基、乙氧基。

作为R⁶¹、R⁶²及R⁶³，从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，优选R⁶¹、R⁶²及R⁶³的至少2个为烃氧基，更优选R⁶¹、R⁶²及R⁶³的3个为烃氧基。

作为R⁶⁴的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的烷基。

作为R⁶⁴的取代烃基，可举例具有选自由具有氮原子的基团、具有氧原子的基团及具有硅原子的基团组成的基团群中的至少1种基团作为取代基的取代烃基。将具有氮原子的基团作为取代基具有的基团，可列举二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等的二烷基氨基烷基，将具有氧原子的基团作为取代基具有的基团，可列举甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等的烷氧烷基；缩水甘油基，四氢糠基等的烯化氧基烷基，将具有硅原子的基团作为取代基具有的基团，可列举三甲基甲硅烷基甲基等的三烷基甲硅烷基烷基等。

另外，本说明书中，烯化氧基烷基表示烷基的1个以上的氢原子被烯化氧基取代的基团。

作为R⁶⁴，优选烯化氧基烷基，更优选缩水甘油基、四氢糠基。

作为式（VIa）表示的化合物，可列举：

作为R⁶⁴为烷基的化合物，可列举：

3-（甲氧基）丙基三甲氧基硅烷、

3-（乙氧基）丙基三甲氧基硅烷、

3-（正丙氧基）丙基三甲氧基硅烷、

3-（异丙氧基）丙基三甲氧基硅烷、

3-（正丁氧基）丙基三甲氧基硅烷、

3-（仲丁氧基）丙基三甲氧基硅烷、

3-（叔丁氧基）丙基三甲氧基硅烷、

等3-（烷氧基）丙基三烷氧硅烷。

作为R⁶⁴为烯化氧基烷基的化合物，可列举：

2-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、

3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、

2-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、

3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、

等环氧丙氧基烷基三烷氧基硅烷；

2-四氢糠氧基乙基三甲氧基硅烷、

3-四氢糠氧基丙基三甲氧基硅烷、

2-四氢糠氧基乙基三乙氧基硅烷、

3-四氢糠氧基丙基三乙氧基硅烷、

等四氢糠氧基烷基三烷氧基硅烷。

作为R⁶⁴为烷氧基烷基的化合物，可列举：

3-（甲氧基甲氧基）丙基三甲氧基硅烷、

3-（甲氧基乙氧基）丙基三甲氧基硅烷、

3-（乙氧基甲氧基）丙基三甲氧基硅烷、

3-（乙氧基乙氧基）丙基三甲氧基硅烷、

3-（甲氧基甲氧基）丙基三乙氧基硅烷、

3-（甲氧基乙氧基）丙基三乙氧基硅烷、

3-（乙氧基甲氧基）丙基三乙氧基硅烷、

3-（乙氧基乙氧基）丙基三乙氧基硅烷、

等3-（烷氧基烷氧基）丙基三烷氧基硅烷。

作为式（VIa）表示的化合物，优选R⁶⁴为烯化氧基烷基的化合物，更优选

3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、

3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、

3-四氢糠氧基丙基三甲氧基硅烷、

3-四氢糠氧基丙基三乙氧基硅烷。

作为具有式（V）表示的基团、式（VI）表示的基团及式（VIII）表示的基团的硅化合物，可列举丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷。

作为丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷，可列举3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等的3-丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷。

作为甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷，可列举3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等3-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷。

此外，作为具有式（V）表示的基团、式（VI）表示的基团及式（VIII）表示的基团的硅化合物，还可列举三烷氧基甲硅烷基烷基琥珀酸酐、三烷氧基甲硅烷基烷基马来酸酐。

作为三烷氧基甲硅烷基烷基琥珀酸酐，可列举3-三甲氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐、3-三乙氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐等3-三烷氧基甲硅烷基丙基琥珀酸酐。

作为三烷氧基甲硅烷基烷基马来酸酐，可列举3-三甲氧基甲硅烷基丙基马来酸酐、3-三乙氧基甲硅烷基丙基马来酸酐等的3-三烷氧基甲硅烷基丙基马来酸酐。

以下，对具有下式（VII）表示的基团的化合物（改性剂5）进行说明。

[化47]

w表示1～11的整数。从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，优选1以上，从提高制造时的经济性的观点考虑，优选4以下。A⁵为具有氮原子的官能团，可列举氨基、异氰基、氰基、吡啶基、哌啶基、吡嗪基、吗啉代基等。

作为具有式（VII）表示的基团的化合物，可列举下式（VII-1）表示的化合物。

[化48]

[式中，z表示0～10的整数，R⁷¹表示碳原子数为1～5的烃基，R⁷²、R⁷³、R⁷⁴及R⁷⁵分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～5的烃基、碳原子数为1～5的取代烃基或碳原子数为1～5的烃氧基，R⁷²及R⁷³有多个时，多个R⁷²及多个R⁷³各自可以相同或不同，R⁷⁶及R⁷⁷分别独立地表示可以具有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为1～6的基团，R⁷⁶及R⁷⁷也可以键合后与氮原子一起形成环结构，R⁷⁶及R⁷⁷也可以是与氮以双键键合的同一基团。]

式（VII-1）的z表示0～10的整数。从提高经济性的观点考虑，优选3以下，更优选0。

式（VII-1）的R⁷¹表示碳原子数为1～5的烃基。作为R⁷¹的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基。

作为R⁷¹的烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～4的烷基，进一步优选甲基、乙基。

式（VII-1）的R⁷²～R⁷⁵分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～5的烃基、碳原子数为1～5的取代烃基或碳原子数为1～5的烃氧基，R⁷²及R⁷³有多个时，多个R⁷²及多个R⁷³各自可以相同或不同。

作为R⁷²～R⁷⁵的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基。

作为R⁷²～R⁷⁵的取代烃基，可举例具有选自由具有氮原子的基团及具有氧原子的基团组成的基团群中的至少1种基团作为取代基的取代烃基。将具有氮原子的基团作为取代基具有的基团，可列举二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等的二烷基氨基烷基，将具有氧原子的基团作为取代基具有的基团，可列举甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等烷氧基烷基。

此外，作为R⁷²～R⁷⁵的烃氧基，可列举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等烷氧基。

作为R⁷²～R⁷⁵的烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～4的烷基，进一步优选甲基、乙基。

作为R⁷²～R⁷⁵的取代烃基，优选烷氧基烷基，更优选碳原子数为1～4的烷氧基烷基，进一步优选甲氧基甲基、乙氧基乙基。

作为R⁷²～R⁷⁵的烃氧基，优选烷氧基，更优选碳原子数为1～3的烷氧基，进一步优选甲氧基、乙氧基。

从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点及经济性考虑，优选R⁷⁴及R⁷⁵中的一个为氢原子。更优选R⁷⁴及R⁷⁵中的一个为氢原子，另一个为烷基或烷氧基。进一步优选R⁷⁴及R⁷⁵中的一个为氢原子，另一个为烷氧基。特别优选甲氧基、乙氧基。

式（VII-1）的R⁷⁶及R⁷⁷分别独立地表示可以具有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为1～6的基团，R⁷⁶及R⁷⁷可以键合后与氮原子一起形成环结构，R⁷⁶及R⁷⁷也可以是与氮以双键键合同一基团。

作为式（VII-1）的R⁷⁶及R⁷⁷，可列举碳原子数为1～6的烃基、碳原子数为1～6的取代烃基、取代甲硅烷基等。

作为R⁷⁶及R⁷⁷的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、异戊基、正己基等烷基；环己基等的环烷基；苯基等。

作为R⁷⁶及R⁷⁷的取代烃基，可举例具有选自由具有氮原子的基团、具有氧原子的基团及具有硅原子的基团组成的基团群中的至少1种基团作为取代基的取代烃基。将具有氮原子的基团作为取代基具有的基团，可列举二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等的二烷基氨基烷基，将具有氧原子的基团作为取代基具有的基团，可列举甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等烷氧基烷基；环氧基、四氢呋喃基等的烯化氧基；缩水甘油基、四氢糠基等烯化氧基烷基，将具有硅原子的基团作为取代基具有的基团，可列举三甲基甲硅烷基甲基等三烷基甲硅烷基烷基等。

作为R⁷⁶及R⁷⁷的取代甲硅烷基，可列举三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等三烷基甲硅烷基；三甲氧基甲硅烷基等三烷氧基甲硅烷基等。

作为R⁷⁶及R⁷⁷键合而得的基团，可列举含有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为2～12的2价基团。例如，三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等的亚烷基；氧联二亚乙基、氧联二亚丙基等的氧联二亚烷基；-CH₂CH₂-NH-CH₂-表示的基团、-CH₂CH₂-N＝CH-表示的基团等含氮基团等。

作为R⁷⁶及R⁷⁷键合而得的基团，优选含氮基团，更优选-CH₂CH₂-NH-CH₂-表示的基团、-CH₂CH₂-N＝CH-表示的基团。

作为R⁷⁶及R⁷⁷的与氮以双键键合的同一基团，列举有可以具有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为2～12的2价基团。例如，可列举亚乙基、1-甲基亚丙基、1，3-二甲基亚丁基、1-甲基亚乙基、4-N,N-二甲基氨基亚苄基等。

作为R⁷⁶及R⁷⁷的烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～4的烷基，进一步优选甲基、乙基、正丙基、正丁基，更进一步优选甲基、乙基。作为R⁷⁶及R⁷⁷的取代烃基，优选烷氧基烷基、烯化氧基、烯化氧基烷基。作为R⁷⁶及R⁷⁷的取代甲硅烷基，优选三烷基甲硅烷基、三烷氧基甲硅烷基，更优选三烷基甲硅烷基，进一步优选三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基。

作为R⁷⁶及R⁷⁷，优选烷基、烷氧基烷基、取代甲硅烷基或R⁷⁶及R⁷⁷键合而成的含氮基团，更优选碳原子数为1～4的烷基，进一步优选甲基、乙基、正丙基、正丁基，更进一步优选甲基、乙基。

作为R⁷⁶及R⁷⁷与氮原子键合而得的氨基，可列举非环状氨基、环状氨基。

作为该非环状氨基，可列举二甲基氨基、二乙基氨基、二（正丙基）氨基、二（异丙基）氨基、二（正丁基）氨基、二（仲丁基）氨基、二（叔丁基）氨基、二（新戊基）氨基、乙基甲基氨基等二烷基氨基；二（甲氧基甲基）氨基、二（甲氧基乙基）氨基、二（乙氧基甲基）氨基、二（乙氧基乙基）氨基等的二（烷氧基烷基）氨基；二（三甲基甲硅烷基）氨基、二（叔丁基二甲基甲硅烷基）氨基等二（三烷基甲硅烷基）氨基等。此外，可列举二（环氧）氨基、二（四氢呋喃基）氨基等二（烯化氧基）氨基；二（缩水甘油基）氨基、二（四氢糠基）氨基等二（烯化氧基烷基）氨基。进一步地，可列举亚乙基氨基、1-甲基亚丙基氨基、1，3-二甲基亚丁基氨基、1-甲基亚乙基氨基、4-N,N-二甲基氨基亚苄基氨基等。

作为该环状氨基，可列举1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-六亚甲基亚氨基、1-七亚甲基亚氨基、1-八亚甲基亚氨基、1-十亚甲基亚氨基、1-十二亚甲基亚氨基等1-多亚甲基亚氨基。此外，环状氨基还可列举1-咪唑基、4,5-二氢-1-咪唑基、1-咪唑烷基、1-哌嗪基、吗啉代基等。

作为R⁷⁶及R⁷⁷与氮原子键合而得的氨基，从低油耗性、湿地抓地性能、耐磨性、化合物的长期稳定性及入手容易性方面考虑，优选非环状氨基，更优选二烷基氨基，进一步优选二甲基氨基、二乙基氨基。

作为式（VII-1）表示的化合物，可列举N，N-二烷基取代羧酸酰胺二烷基缩醛化合物。

作为N，N-二烷基取代羧酸酰胺二烷基缩醛化合物，可列举

N，N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛、N，N-二乙基甲酰胺二甲基缩醛、N，N-二（正丙基）甲酰胺二甲基缩醛、

N，N-二甲基甲酰胺二乙基缩醛、N，N-二乙基甲酰胺二乙基缩醛、N，N-二（正丙基）甲酰胺二乙基缩醛、

N，N-二甲基甲酰胺乙基甲基缩醛、N，N-二乙基甲酰胺乙基甲基缩醛、N，N-二（正丙基）甲酰胺乙基甲基缩醛等的N，N-二烷基甲酰胺二烷基缩醛；

N，N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛、N，N-二乙基乙酰胺二甲基缩醛、N，N-二（正丙基）乙酰胺二甲基缩醛、

N，N-二甲基乙酰胺二乙基缩醛、N，N-二乙基乙酰胺二乙基缩醛、N，N-二（正丙基）乙酰胺二乙基缩醛、

N，N-二甲基乙酰胺乙基甲基缩醛、N，N-二乙基乙酰胺乙基甲基缩醛、N，N-二（正丙基）乙酰胺乙基甲基缩醛等N，N-二烷基乙酰胺二烷基缩醛；

N，N-二甲基丙酰胺二甲基缩醛、N，N-二乙基丙酰胺二甲基缩醛、N，N-二（正丙基）丙酰胺二甲基缩醛、

N，N-二甲基丙酰胺二乙基缩醛、N，N-二乙基丙酰胺二乙基缩醛、N，N-二（正丙基）丙酰胺二乙基缩醛、

N，N-二甲基丙酰胺乙基甲基缩醛、N，N-二乙基丙酰胺乙基甲基缩醛、N，N-二（正丙基）丙酰胺乙基甲基乙缩醛等N，N-二烷基丙酰胺二烷基缩醛等。

其中，从平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的方面考虑，优选

N，N-二烷基甲酰胺二烷基缩醛，

更优选

N，N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛、

N，N-二乙基甲酰胺二甲基缩醛、

N，N-二甲基甲酰胺二乙基缩醛、

N，N-二乙基甲酰胺二乙基缩醛。

上述共轭二烯系聚合物，除了基于共轭二烯的结构单元（共轭二烯单元）之外，也可以进一步具有基于其他单体的结构单元。作为该其他单体，可列举芳香族乙烯基、乙烯基腈、不饱和羧酸酯等。作为芳香族乙烯基，可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘等。此外，作为乙烯基腈，可列举丙烯腈等，作为不饱和羧酸酯，可列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等。其中，优选芳香族乙烯基，更优选苯乙烯。

上述共轭二烯系聚合物，从耐磨性方面考虑，优选具有基于芳香族乙烯基的结构单元（芳香族乙烯基单元），作为芳香族乙烯基单元的含量，将共轭二烯单元和芳香族乙烯基单元的总量设为100质量%，优选10质量%以上（共轭二烯单元的含量在90质量%以下），更优选15质量%以上（共轭二烯单元的含量在85质量%以下）。此外，从低油耗性的方面考虑，芳香族乙烯基单元的含量优选50质量%以下（共轭二烯单元的含量在50质量%以上），更优选45质量%以下（共轭二烯单元的含量在55质量%以上）。

上述共轭二烯系聚合物的乙烯基结合量，将共轭二烯单元的含量设为100摩尔%，从低油耗性的方面考虑，优选80摩尔%以下，更优选70摩尔%以下。此外，从湿地抓地性能的方面考虑，优选10摩尔%以上，更优选15摩尔%以上，进一步优选20摩尔%以上，特别优选40摩尔%以上。该乙烯基结合量通过红外分光分析法，由乙烯基的吸收峰910cm^-1附近的吸收强度求出。

上述共轭二烯系聚合物的分子量分布，从低油耗性的方面考虑，优选1～5，更优选1～2。分子量分布是通过凝胶渗透色谱（GPC）法测定数均分子量（Mn）及重均分子量（Mw），通过Mw除以Mn求得。

作为上述共轭二烯系聚合物的适宜的制造方法，可举例具有下述工序A及B的制造方法。

（工序A）：是如下工序，烃溶剂中，通过碱金属催化剂，使含有共轭二烯与下式（IX）所示的乙烯基化合物的单体聚合，获得在具有基于共轭二烯的单体单元和基于下式（IX）所示的乙烯基化合物的单体单元的聚合物链的至少一端具有来源于该催化剂的碱金属的聚合物。

[化49]

[式中，X⁴、X⁵及X⁶各自独立地表示用下式（IXa）表示的基团、烃基或取代烃基，X⁴、X⁵及X⁶至少1个为下式（IXa）表示的基团。]

[化50]

［式中，R⁸¹及R⁸²别独立地表示碳原子数为1～6的烃基、碳原子数为1～6的取代烃基、甲硅烷基或取代甲硅烷基，R⁸¹及R⁸²也可以键合后与氮原子一起形成环结构。］

（工序B）：使工序A得到的聚合物与上述改性剂1～5中的至少1个进行反应的工序。

作为（工序A）中使用的碱金属催化剂，可列举碱金属、有机碱金属化合物、碱金属与极性化合物的络合物、具有碱金属的低聚物等。作为该碱金属，可列举锂、钠、钾、铷、铯等。作为该有机碱金属化合物，可列举乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔辛基锂、正癸基锂、苯基锂、2-萘基锂、2-丁基苯基锂、4-苯基丁基锂、环己基锂、4-环戊基锂、二甲基氨基丙基锂、二乙基氨基丙基锂、叔丁基二甲基甲硅烷氧基丙基锂、N-吗啉代丙基锂、六亚甲基亚胺锂、吡咯烷锂、哌啶锂、七亚甲基亚胺锂、十二亚甲基亚胺锂、1，4-二锂-2-丁烯、萘基钠、二苯基钠、萘基钾等。此外，作为碱金属与极性化合物的络合物，还可以列举钾-四氢呋喃络合物、钾-二乙氧基乙烷络合物等，作为具有碱金属的低聚物，可列举α-甲基苯乙烯四聚体的钠盐。其中，优选有机锂化合物或有机钠化合物，更优选碳原子数为2～20的有机锂化合物或有机钠化合物.

（工序A）中使用的烃溶剂是不会使有机碱金属化合物催化剂失活的溶剂，可列举脂肪族烃、芳香族烃、脂环族烃等。作为该脂肪族烃，可列举丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、丙烯、1-丁烯、异丁烯、反式-2-丁烯、顺式-2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯等。此外，作为芳香族烃，可列举苯、甲苯、二甲苯、乙基苯，作为脂环族烃，可列举环戊烷、环己烷等。这些可单独使用或2种以上组合使用。其中，优选碳原子数为2～12的烃。

（工序A）中，使含有共轭二烯和式（IX）所示的乙烯基化合物的单体聚合，制造在聚合物链末端具有来源于上述碱金属催化剂的碱金属的共轭二烯系聚合物。作为该共轭二烯，可以列举1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-己二烯，这些可以单独使用或2种以上组合使用。其中，从入手容易性的方面考虑，优选1，3-丁二烯、异戊二烯。

式（IX）的X⁴、X⁵及X⁶各自独立地表示式（IXa）表示的基团、烃基或取代烃基，X⁴、X⁵及X⁶中的至少1个为式（IXa）表示的基团。

式（IXa）的R⁸¹及R⁸²分别独立地表示碳原子数为1～6的烃基、碳原子数为1～6的取代烃基、甲硅烷基或取代甲硅烷基，R⁸¹及R⁸²也可以键合后与氮原子一起形成环结构。

作为R⁸¹及R⁸²的碳原子数为1～6的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、异戊基、正己基等烷基；环己基等环烷基；苯基等。

作为R⁸¹及R⁸²的碳原子数为1～6的取代烃基，可举例具有选自由具有氮原子的基团、具有氧原子的基团及具有硅原子的基团组成的基团群中的至少1种基团作为取代基的取代烃基。将具有氮原子的基团作为取代基具有的基团，可列举二甲基氨基乙基、二乙基氨基乙基等二烷基氨基烷基，将具有氧原子的基团作为取代基具有的基团，可列举甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等烷氧基烷基，将具有硅原子的基团作为取代基具有的基团，可列举三甲基甲硅烷基甲基等三烷基甲硅烷基烷基等。

作为R⁸¹及R⁸²的取代甲硅烷基，可列举三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等的三烷基甲硅烷基等。

作为R⁸¹及R⁸²键合而得的基团，可列举具有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群的至少1种原子的碳原子数为1～12的2价基团。例如，可列举三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等的亚烷基；氧联二亚乙基、氧联二亚丙基等的氧联二亚烷基；-CH₂CH₂-NH-CH₂-表示的基团、-CH₂CH₂-N＝CH-表示的基团等含氮基团等。

作为R⁸¹及R⁸²键合而成的基团，优选含氮基团，更优选-CH₂CH₂-NH-CH₂-表示的基团、-CH₂CH₂-N＝CH-表示的基团。

作为R⁸¹及R⁸²的烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～4的烷基，进一步优选甲基、乙基、正丙基、正丁基，特别优选乙基、正丁基。作为R⁸¹及R⁸²的取代烃基，优选烷氧基烷基，更优选碳原子数为1～4的烷氧基烷基。作为R⁸¹及R⁸²的取代甲硅烷基，优选三烷基甲硅烷基，更优选三甲基甲硅烷基。

作为R⁸¹及R⁸²，优选烷基、烷氧基烷基、取代甲硅烷基或R⁸¹及R⁸²键合而得的含氮基团，更优选烷基，进一步优选碳原子数为1～4的烷基，更进一步优选甲基、乙基、正丙基、正丁基。

作为式（IXa）表示的基团，可列举非环状氨基、环状氨基。

作为该非环状氨基，可列举二甲基氨基、二乙基氨基、二（正丙基）氨基、二（异丙基）氨基、二（正丁基）氨基、二（仲丁基）氨基、二（叔丁基）氨基、二（新戊基）氨基、乙基甲基氨基等二烷基氨基；二（甲氧基甲基）氨基、二（甲氧基乙基）氨基、二（乙氧基甲基）氨基、二（乙氧基乙基）氨基等二（烷氧基烷基）氨基；二（三甲基甲硅烷基）氨基、二（叔丁基二甲基甲硅烷基）氨基等二（三烷基甲硅烷基）氨基等。

作为该环状氨基，可列举1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-六亚甲基亚氨基、1-七亚甲基亚氨基、1-八亚甲基亚氨基、1-十亚甲基亚氨基、1-十二亚甲基亚氨基等1-多亚甲基亚氨基。此外，作为环状氨基还可列举1-咪唑基、4，5-二氢-1-咪唑基、1-咪唑烷基、1-哌嗪基、吗啉代基等。

作为式（IXa）表示的基团，从经济性及人手容易性考虑，优选非环状氨基，更优选二烷基氨基，进一步优选被碳原子数为1～4的烷基取代的二烷基氨基，更进一步优选二甲基氨基、二乙基氨基、二（正丙基）氨基、二（正丁基）氨基。

作为式（IX）的X⁴～X⁶的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等烷基等。此外，作为取代烃基，可列举甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等烷氧基烷基。

作为X⁴～X⁶的烃基，优选烷基，更优选碳原子数为1～4的烷基，进一步优选甲基或乙基。而且，作为X⁴～X⁶的取代烃基，优选烷氧基烷基，更优选碳原子数为1～4的烷氧基烷基。

作为X⁴～X⁶的烃基及取代烃基，优选烷基或烷氧基烷基，更优选碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为1～4的烷氧基烷基，进一步优选碳原子数为1～4的烷基，更进一步优选甲基或乙基。

式（IX）的X⁴、X⁵及X⁶的至少一个为（IXa）表示的基团。优选X⁴、X⁵及X⁶中的2个以上为式（IXa）表示的基团，更优选X⁴、X⁵及X⁶中的2个为式（IXa）表示的基团。

作为（工序A）中所使用的式（IX）表示的乙烯基化合物，作为X⁴～X⁶中的1个为式（IXa）表示的非环状氨基、2个为烃基或取代烃基的化合物，可列举（二烷基氨基）二烷基乙烯基硅烷、｛二（三烷基甲硅烷基）氨基｝二烷基乙烯基硅烷、（二烷基氨基）二烷氧基烷基乙烯基硅烷等。

作为（二烷基氨基）二烷基乙烯基硅烷，可列举（二甲基氨基）二甲基乙烯基硅烷、（乙基甲基氨基）二甲基乙烯基硅烷、（二乙基氨基）二甲基乙烯基硅烷、（乙基-正丙基氨基）二甲基乙烯基硅烷、（乙基异丙基氨基）二甲基乙烯基硅烷、（二（正丙基）氨基）二甲基乙烯基硅烷、（二异丙基氨基）二甲基乙烯基硅烷、（正丁基-正丙基氨基）二甲基乙烯基硅烷、（二（正丁基）氨基）二甲基乙烯基硅烷、（二甲基氨基）二乙基乙烯基硅烷、（乙基甲基氨基）二乙基乙烯基硅烷、（二乙基氨基）二乙基乙烯基硅烷、（乙基-正丙基氨基）二乙基乙烯基硅烷、（乙基异丙基氨基）二乙基乙烯基硅烷、（二（正丙基）氨基）二乙基乙烯基硅烷、（二异丙基氨基）二乙基乙烯基硅烷、（正丁基-正丙基氨基）二乙基乙烯基硅烷、（二（正丁基）氨基）二乙基乙烯基硅烷、（二甲基氨基）二丙基乙烯基硅烷、（乙基甲基氨基）二丙基乙烯基硅烷、（二乙基氨基）二丙基乙烯基硅烷、（乙基-正丙基氨基）二丙基乙烯基硅烷、（乙基异丙基氨基）二丙基乙烯基硅烷、（二（正丙基）氨基）二丙基乙烯基硅烷、（二异丙基氨基）二丙基乙烯基硅烷、（正丁基-正丙基氨基）二丙基乙烯基硅烷、（二（正丁基）氨基）二丙基乙烯基硅烷、（二甲基氨基）二丁基乙烯基硅烷、（乙基甲基氨基）二丁基乙烯基硅烷、（二乙基氨基）二丁基乙烯基硅烷、（乙基-正丙基氨基）二丁基乙烯基硅烷、（乙基异丙基氨基）二丁基乙烯基硅烷、（二（正丙基）氨基）二丁基乙烯基硅烷、（二异丙基氨基）二丁基乙烯基硅烷、（正丁基-正丙基氨基）二丁基乙烯基硅烷、（二（正丁基）氨基）二丁基乙烯基硅烷等。

作为｛二（三烷基甲硅烷）氨基｝二烷基乙烯基硅烷，可列举｛二（三甲基甲硅烷）氨基｝二甲基乙烯基硅烷、｛二（叔丁基二甲基甲硅烷）氨基｝二甲基乙烯基硅烷、｛二（三甲基甲硅烷）氨基｝二乙基乙烯基硅烷、｛二（叔丁基二甲基甲硅烷）氨基｝二乙基乙烯基硅烷等。

作为（二烷基氨基）二烷氧基烷基乙烯基硅烷，可列举（二甲基氨基）二甲氧基甲基乙烯基硅烷、（二甲基氨基）二甲氧基乙基乙烯基硅烷、（二甲基氨基）二乙氧基甲基乙烯基硅烷、（二甲基氨基）二乙氧基乙基乙烯基硅烷、（二乙基氨基）二甲氧基甲基乙烯基硅烷、（二乙基氨基）二甲氧基乙基乙烯基硅烷、（二乙基氨基）二乙氧基甲基乙烯基硅烷、（二乙基氨基）二乙氧基乙基乙烯基硅烷等。

作为X⁴～X⁶中的2个为式（IXa）表示的非环状氨基、1个为烃基或取代烃基的化合物，可列举（二烷基氨基）烷基乙烯基硅烷、二｛二（三烷基甲硅烷）氨基｝烷基乙烯基硅烷、二（二烷基氨基）烷氧基烷基乙烯基硅烷等。

作为二（二烷基氨基）烷基乙烯基硅烷，可列举二（二甲基氨基）甲基乙烯基硅烷、二（乙基甲基氨基）甲基乙烯基硅烷、二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷、二（乙基-正丙基氨基）甲基乙烯基硅烷、二（乙基异丙基氨基）甲基乙烯基硅烷、二（二（正丙基）氨基）甲基乙烯基硅烷、二（二异丙基氨基）甲基乙烯基硅烷、二（正丁基-正丙基氨基）甲基乙烯基硅烷、二（二正丁基）氨基）甲基乙烯基硅烷、二（二甲基氨基）乙基乙烯基硅烷、二（乙基甲基氨基）乙基乙烯基硅烷、二（二乙基氨基）乙基乙烯基硅烷、二（乙基-正丙基氨基）乙基乙烯基硅烷、二（乙基异丙基氨基）乙基乙烯基硅烷、二（二（正丙基）氨基）乙基乙烯基硅烷、二（二异丙基氨基）乙基乙烯基硅烷、二（正丁基-正丙基氨基）乙基乙烯基硅烷、二（二（正丁基）氨基）乙基乙烯基硅烷、二（二甲基氨基）丙基乙烯基硅烷、二（乙基甲基氨基）丙基乙烯基硅烷、二（二乙基氨基）丙基乙烯基硅烷、二（乙基-正丙基氨基）丙基乙烯基硅烷、二（乙基异丙基氨基）丙基乙烯基硅烷、二（二（正丙基）氨基）丙基乙烯基硅烷、二（二异丙基氨基）丙基乙烯基硅烷、二（正丁基-正丙基氨基）丙基乙烯基硅烷、二（二（正丁基）氨基）丙基乙烯基硅烷、二（二甲基氨基）丁基乙烯基硅烷、二（乙基甲基氨基）丁基乙烯基硅烷、二（二乙基氨基）丁基乙烯基硅烷、二（乙基-正丙基氨基）丁基乙烯基硅烷、二（乙基异丙基氨基）丁基乙烯基硅烷、二（二（正丙基）氨基）丁基乙烯基硅烷、二（二异丙基氨基）丁基乙烯基硅烷、二（正丁基-正丙基氨基）丁基乙烯基硅烷、二（二（正丁基）氨基）丁基乙烯基硅烷等。

作为二｛二（三烷基甲硅烷基）氨基｝烷基乙烯基硅烷，可列举二｛二（三甲基甲硅烷基）氨基｝甲基乙烯基硅烷、二｛二（叔丁基二甲基甲硅烷基）氨基｝甲基乙烯基硅烷、二｛二（三甲基甲硅烷基）氨基｝乙基乙烯基硅烷、二｛二（叔丁基二甲基甲硅烷基）氨基｝乙基乙烯基硅烷等。

作为二（二烷基氨基）烷氧基烷基乙烯基硅烷，可列举二（二甲基氨基）甲氧基甲基乙烯基硅烷、二（二甲基氨基）甲氧基乙基乙烯基硅烷、二（二甲基氨基）乙氧基甲基乙烯基硅烷、二（二甲基氨基）乙氧基乙基乙烯基硅烷、二（二乙基氨基）甲氧基甲基乙烯基硅烷、二（二乙基氨基）甲氧基乙基乙烯基硅烷、二（二乙基氨基）乙氧基甲基乙烯基硅烷、二（二乙基氨基）乙氧基乙基乙烯基硅烷等。

作为X⁴～X⁶中的3个为式（IXa）表示的非环状氨基的化合物，可列举三（二烷基氨基）乙烯基硅烷等。例如，可列举三（二甲基氨基）乙烯基硅烷、三（乙基甲基氨基）乙烯基硅烷、三（二乙基氨基）乙烯基硅烷、三（乙基丙基氨基）乙烯基硅烷、三（二丙基氨基）乙烯基硅烷、三（丁基丙基氨基）乙烯基硅烷等。

作为X⁴～X⁶中的2个为式（IXa）表示的环状氨基、1个为烃基或取代烃基的化合物，可列举二（吗啉代）甲基乙烯基硅烷、双（哌啶基）甲基乙烯基硅烷、二（4，5-二氢咪唑基）甲基乙烯基硅烷、二（六亚甲基亚氨基）甲基乙烯基硅烷等。

作为X⁴、X⁵及X⁶中的2个为式（IXa）表示的基团的式（IX）表示的乙烯基化合物，优选X⁴、X⁵及X⁶中的2个为非环状氨基的乙烯基化合物，从低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的观点考虑，更优选二（二烷基氨基）烷基乙烯基硅烷，进一步优选二（二甲基氨基）甲基乙烯基硅烷、二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷、二（二（正丙基）氨基）甲基乙烯基硅烷、二（二（正丁基）氨基）甲基乙烯基硅烷。其中，从化合物的入手容易性的观点考虑，优选二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷、二（二（正丁基）氨基）甲基乙烯基硅烷。

（工序A）中，也可以使其他单体与共轭二烯和式（IX）表示的乙烯基化合物组合并进行聚合。作为其他单体，可列举芳香族乙烯基、乙烯基腈、不饱和羧酸酯等。作为芳香族乙烯基，可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘。此外，作为乙烯基腈，可列举丙烯腈等，作为不饱和羧酸酯，可列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等。其中，优选芳香族乙烯基，更优选苯乙烯。

（工序A）的聚合也可以在调整共轭二烯单元的乙烯基结合量的制剂、调整共轭二烯系聚合物链中的基于共轭二烯单元和共轭二烯以外的单体的结构单元分布的制剂（以下统称记为“调整剂”）等的存在下进行。作为这样的制剂，可列举醚化合物、叔胺、膦化合物等。作为该醚化合物，可列举四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二恶烷等环状醚；二乙基醚、二丁基醚等脂肪族单醚；乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚等脂肪族二醚；二苯基醚、茴香醚等芳香族醚等。作为该叔胺，可列举三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、喹啉等。此外，作为该膦化合物，可列举三甲基膦、三乙基膦、三苯基膦等。这些可以单独使用，也可以2种以上组合使用。

（工序A）中的聚合温度，通常为25～100℃，优选为35～90℃。更优选50～80℃。聚合时间通常为10分～5小时。

（工序B）中，与工序A中制备的聚合物接触的改性剂1～5的量，相对于每1摩尔源自有机碱金属催化剂的碱金属，通常为0.1～3摩尔，优选0.5～2摩尔，更优选0.7～1.5摩尔，进一步优选1～1.5摩尔。

（工序B）中，使工序A制备的聚合物和改性剂1～5的至少1个接触的温度，通常为25～100℃，优选35～90℃。更优选50～80℃。接触小时通常为60秒～5小时，优选5分～1小时，更优选15分～1小时。

上述共轭二烯系聚合物的制造方法中，根据需要，通过碱金属催化剂引起的单体的聚合开始到停止中，也可以在共轭二烯系聚合物的烃溶液中添加偶联剂。作为偶联剂，可列举用下式（X）表示的化合物。

R⁹¹ _aML_4-a（X）

［式中，R⁹¹表示烷基、烯基、环烯基或芳香族残基，M表示硅原子或锡原子，L表示卤素原子或烃氧基，ａ表示0～2的整数。]

在这里，芳香族残基表示从芳香族烃中除去与芳香环键合的氢的1价基团。

作为式（X）表示的偶联剂，可列举四氯化硅、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、四氯化锡、甲基三氯锡、二甲基二氯锡、三甲基氯锡、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲氧基二甲基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二甲氧基二乙基硅烷、二乙氧基二甲基硅烷、四乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、二乙氧基二乙基硅烷等。

偶联剂的添加量，相对于每1摩尔源自碱金属催化剂的碱金属，从共轭二烯系聚合物的加工性观点考虑，优选0.03摩尔以上，更优选0.05摩尔以上。而且，从低油耗性的观点考虑，优选0.4摩尔以下，更优选0.3摩尔以下。

共轭二烯系聚合物可通过公知的回收方法从共轭二烯系聚合物的烃溶液中回收，，例如通过（1）向共轭二烯系聚合物的烃溶液中添加凝固剂的方法、（2）向共轭二烯系聚合物的烃溶液中添加蒸汽的方法进行。回收的共轭二烯系聚合物，可以用带式干燥机或挤压型干燥机等公知的干燥机干燥。

此外，上述共轭二烯系聚合物的制造方法中，优选通过水解等，进行使聚合物的式（Ia）表示的基团被羟基取代的处理。该处理可以在聚合物单独的状态下进行，也可以在后述的组合物的状态下进行。作为水解的方法，可列举用汽提进行的方法等公知的方法。通过上述处理，可以使式（I）的X¹～X³为羟基，可以更平衡性良好地提高低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性。

上述共轭二烯系聚合物可以作为橡胶成分用于本发明的橡胶组合物中，优选与其它的橡胶成分或添加剂等并用。

作为其他的橡胶成分，可以使用一般的二烯系橡胶，例如苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶（SBR）、聚丁二烯橡胶（BR）、丁二烯-异戊二烯共聚物橡胶、丁基橡胶等。此外，还可列举天然橡胶（NR）、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物等。这些橡胶成分，也可以2种以上组合使用。其中，从平衡性良好地改善低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的方面考虑，优选使用NR及/或BR，更优选使用NR及BR两种成分。

橡胶成分100质量%中的上述共轭二烯系聚合物的含量为5质量%以上，优选10质量%以上，更优选30质量%以上，进一步优选50质量%以上。上述共轭二烯系聚合物的含量不足5质量%时，会有难以得到低油耗性的改善效果的倾向。上述共轭二烯系聚合物的含量优选90质量%以下，更优选85质量%以下，进一步优选80质量%以下，特别优选70质量%以下。上述共轭二烯系聚合物的含量超过90质量%时，会有耐磨性下降的同时成本变高的倾向。

作为NR，没有特别限定，可以使用例如SIR20、RSS＃3、TSR20、脱蛋白质天然橡胶（DPNR）、高纯度天然橡胶（HPNR）等轮胎工业中一般之物。

橡胶成分100质量%中的NR的含量优选5质量%以上，更优选10质量%以上，进一步优选15质量%以上。不足5质量%时，会有耐磨性下降的倾向。上述NR的含量，优选70质量以下，更优选60质量%以下，进一步优选30质量%以下。超过70质量%时，会有湿地抓地性能下降的倾向。

作为BR，没有特别限定，可以使用轮胎工业中一般之物，例如日本瑞翁株式会社制的BR1220、宇部兴产株式会社制的BR130B、BR150B等的高顺式含量的BR、宇部兴产株式会社制的VCR412、VCR617等的含有间规聚丁二烯晶体的BR等。

橡胶成分100质量%中的BR的含量优选5质量%以上，更优选10质量%以上，进一步优选15质量%以上。不足5质量%时，会有耐磨性下降的倾向。上述BR的含量，优选60质量%以下，更优选50质量%以下，进一步优选30质量%以下。超过60质量%时，会有湿地抓地性能下降的倾向。

橡胶成分100质量%中的NR及BR的合计含量，优选10质量%以上，更优选20质量%以上，进一步优选30质量%以上。不足10质量%时，会有耐磨性下降的倾向。上述合计含量优选70质量%以下，更优选50质量%以下。超过70质量%时，会有湿地抓地性能下降的倾向。

本发明中使用下式（1）表示的化合物作为交联剂。由此，可以在橡胶组合物中保有键能高、热稳定性高的CC键。

[化51]

R¹⁰¹-S-S-E-S-S-R¹⁰² (1)

[式中，E表示碳原子数为2～10的亚烷基，R¹⁰¹及R¹⁰²相同或者不同，表示含有氮原子的1价有机基团。]

作为E的亚烷基没有特别限定，可列举直链状、分支状、环状的基团，其中优选直链状的亚烷基。

E的亚烷基的碳原子数为2～10，优选4～8。亚烷基的碳原子数为1时，热稳定性差，具有不能充分得到因具有亚烷基而产生的效果的倾向，碳原子数为11以上时，会有难以形成以-S-S-E-S-S-表示的交联链的倾向。

作为满足上述条件的亚烷基，可列举亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚癸基等。其中，出于聚合物间顺利形成以-S-S-E-S-S-表示的交联、热性上也稳定的理由，优选亚己基。

作为R¹⁰¹及R¹⁰²，只要含有氮原子的1价有机基团，就没有特别的限定，优选至少含有1个芳香环的有机基团，更优选含有碳原子结合于二硫代基的以N-C（＝S）-表示的结合基团的物质。R¹⁰¹及R¹⁰²分别可以相同或不同，出于制造的容易度等的理由，优选是相同的。

作为式（1）表示的化合物，可举例如1,2-二(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)乙烷、1,3-二(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)丙烷、1,4-二(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)丁烷、1,5―二(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)戊烷、1,6-二(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)己烷、1,7-二(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)庚烷、1,8-二(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)辛烷、1,9-二(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)壬烷、1,10-二(N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代)癸烷等。其中，出于热性上稳定、极化性优异的理由，优选1,6-二（N,N’-二苄基硫代氨基甲酰基二硫代）己烷。

用式（1）表示的化合物的含量，相对于橡胶成分100质量份，优选0.5质量份以上，更优选1质量份以上，进一步优选1.5质量份以上，特别优选5质量份以上。作为该含量的适宜下限，还可列举6质量份以上、7质量份以上、8质量份以上、10质量份以上。不足0.5质量份时，可能难以充分得到式（1）表示的化合物的添加引起的效果。该含量优选23质量份以下，更优选20质量份以下，进一步优选18质量份以下，特别优选15质量份以下。作为该含量的适宜上限，还可列举12质量份以下。超过23质量份时，会有耐磨性或橡胶强度恶化的可能。

本发明的橡胶组合物含有二氧化硅。通过与上述共轭二烯系聚合物及上述式（1）表示的化合物一起混合二氧化硅，可以平衡性良好地改善低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性。作为二氧化硅没有特别限定，可列举如干式法二氧化硅（无水二氧化硅）、湿式法二氧化硅（含水二氧化硅）等，出于硅烷醇基多的理由，优选湿式法二氧化硅。二氧化硅可以单独使用，也可以2种以上组合使用。

二氧化硅的含量相对于橡胶成分100质量份，为5质量份以上，优选10质量份以上，更优选45质量份以上。不足5质量份时，不能充分得到混合二氧化硅的效果，会有耐磨性下降的倾向。而且，二氧化硅的含量在150质量份以下，优选120质量份以下，更优选100质量份以下。超过150质量份时，会有加工性恶化的倾向。

二氧化硅及炭黑的合计100质量%中的二氧化硅的含量优选60质量%以上，更优选85质量%以上，优选98质量%以下，更优选95质量%以下。如果在上述范围内，则可以在高水平上平衡性良好地改善低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性。

此外，二氧化硅的氮吸附比表面积（N₂SA）优选40m²/g以上，更优选50m²/g以上，进一步优选60m²/g以上，特别优选150m²/g以上，优选400m²/g以下，更优选360m²/g以下，进一步优选300m²/g以下，特别优选200m²/g以下。氮吸附比表面积不足40m²/g的二氧化硅，会有补强效果小、耐磨性下降的倾向，超过400m²/g的二氧化硅，会有分散性差、滞后损耗增大、低油耗性下降的倾向。

另外，二氧化硅的氮吸附比表面积是按照ASTM D3037-81、以BET法测定的值。

本发明的橡胶组合物中，优选混合二氧化硅的同时混合硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，可列举硫醚系、巯基系、乙烯基系、氨基系、环氧丙氧基系、硝基系、氯系硅烷偶联剂等。其中，优选二（3-三乙氧基甲硅烷基丙基）四硫醚、二（2-三乙氧基甲硅烷基乙基）四硫醚、二（3-三乙氧基甲硅烷基丙基）二硫醚、二（2-三乙氧基甲硅烷基乙基）二硫醚等硫醚系，更优选二（3-三乙氧基甲硅烷基丙基）四硫醚。

硅烷偶联剂的含量相对于二氧化硅100质量份，优选1质量份以上，更优选2质量份以上，进一步优选3质量份以上，特别优选4质量份以上。该含量也可以在8质量份以上。不足1质量份时，有未硫化橡胶组合物的粘度变高、加工性恶化的倾向。此外，硅烷偶联剂的含量优选20质量份以下，更优选15质量份以下，进一步优选10质量份以下。超过20质量份时，有不能得到与成本增加相称的效果的倾向。

作为添加剂可使用公知的材料，例如硫等的硫化剂；噻唑系的硫化促进剂、秋兰姆系硫化促进剂、次磺酰胺系硫化促进剂、胍系硫化促进剂等的硫化促进剂；硬脂酸、氧化锌等的硫化活化剂；有机过氧化物；炭黑、碳酸钙、滑石、氧化铝、粘土、氢氧化铝、云母等的添加剂；伸展油、润滑剂等的加工助剂；防老剂。

作为上述硫，可列举粉末硫、沉降硫、胶质硫、不溶性硫、高分散性硫等等。这些可以使用1种或2种以上组合使用。

硫的含量，相对于橡胶成分100质量份，优选0.1质量份以上，更优选0.15质量份以上，进一步优选0.2质量份以上，特别优选0.3质量份以上。该含量也可以在0.5质量份以上。不足0.1质量份时，会有硫化速度变慢、生产率恶化的可能。该含量优选7质量份以下，更优选1.5质量份以下，进一步优选1质量份以下。超过7质量份时，有老化后的橡胶物性变化变大的可能。

在本发明的橡胶组合物中使用硫时，硫及式（1）表示的化合物的合计含量，相对于橡胶成分100质量份，优选0.6质量份以上，更优选1质量份以上，进一步优选1.5质量份以上，特别优选5质量份以上。该合计含量也可以在5.5质量份以上、6质量份以上、7质量份以上、10质量份以上。而且，该合计含量优选25质量份以下，更优选24质量份以下，进一步优选22质量份以下，特别优选20质量份以下。该合计含量也可以在18质量份以下、15质量份以下、12质量份以下。通过在上述范围内，形成良好的交联结构，很好地获得本发明的效果。

作为上述炭黑，可列举如SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCF及ECF这样的炉黑（炉法炭黑）；乙炔黑（乙炔炭黑）；FT及MT这样的热黑（热炭黑）；EPC、MPC及CC这样的槽黑（槽法炭黑）；石墨等。这些可以使用1种或2种以上组合使用。从可以在高水平上平衡性良好地改善低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的方面考虑，炭黑的含量相对于橡胶成分100质量份，优选1质量份以上，更优选3质量份以上，优选60质量份以下，更优选50质量份以下，进一步优选30质量份以下，特别优选10质量份以下。

炭黑的氮吸附比表面积（N₂SA），优选5ｍ²/g以上，更优选30ｍ²/g以上，进一步优选50ｍ²/g以上，特别优选70ｍ²/g以上，优选250ｍ²/g以下，更优选200ｍ²/g以下，进一步优选150ｍ²/g以下。而且，炭黑的邻苯二甲酸二丁酯（DBP）吸收量，优选5ml/100g以上，更优选80ml/100g以上，优选300ml/100g以下，更优选180ml/100g以下。炭黑的N₂SA或DBP吸收量不足上述范围的下限时，会有补强效果变小、耐磨性下降的倾向，超过上述范围的上限时，会有分散性差、滞后损耗增大、低油耗性下降的倾向。该氮吸附比表面积根据ASTM D4820-93测定，该DBP吸收量根据ASTM D2414-93测定。作为市售品，可以使用东海碳（株）制的商品名称为シースト6、シースト7HM、シーストKH、赢创德固赛公司制的商品名称CK3、SpecialBlack4A等。

作为上述伸展油，可列举芳香系矿物油（粘度比重定数（V.G.C.值）0.900～1.049）、环烷系矿物油（V.G.C.值0.850～0.899）、环烷烃系矿物油（V.G.C.值0.790～0.849）等。伸展油的多环芳香族含量，优选不足3质量%，更优选不足1质量%。该多环芳香族含量根据英国石油学会346/92法测定。此外，伸展油的芳香族化合物含量（CA）优选20质量%以上。这些伸展油也可以2种以上组合使用。

作为上述硫化促进剂，可列举2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺等噻唑系硫化促进剂；四甲基秋兰姆单硫醚、四甲基秋兰姆二硫醚等秋兰姆系硫化促进剂；N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧基亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧基亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N，N’-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺等次磺酰胺系硫化促进剂；二苯胍、二邻甲苯基胍、邻甲苯基双胍等胍系硫化促进剂，其使用量相对于橡胶成分100质量份，优选0.1～5质量份，进一步优选0.2～3质量份.

作为在上述共轭二烯系聚合物中混合其它的橡胶成分或添加剂等而制造橡胶组合物的方法，可以使用公知的方法例如将各成分用滚筒或本伯里密炼机类的公知的混合机混炼的方法。

作为混炼条件，在混合硫化剂及硫化促进剂以外的添加剂时，混炼温度通常为50～200℃，优选80～190℃，混炼小时通常为30秒～30分，优选1分～30分。混合硫化剂、硫化促进剂时，混炼温度通常为100℃以下，优选室温～80℃。此外，混合了硫化剂、硫化促进剂的组合物，通常进行加压硫化等硫化处理后使用。作为硫化温度通常为120～200℃，优选140～180℃。

本发明的橡胶组合物，低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性的平衡优异，可获得这些性能的显著的改善效果。

本发明的橡胶组合物可以适用于轮胎的各部件，特别适合用于胎面。

本发明的充气轮胎是使用上述橡胶组合物通过通常的方法制造的。即，可以将根据需要混合了各种添加剂的橡胶组合物在未硫化阶段按照轮胎的胎面等的形状进行挤出加工，在轮胎成型机上用通常的方法成形，与其他的轮胎构件一起粘合形成未硫化轮胎。将该未硫化轮胎在硫化机中加热加压，可以制造本发明的充气轮胎。

本发明的充气轮胎可适用作乘用车用轮胎、货车·大客车用轮胎（重负载用轮胎）。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行说明。

物性评价用以下方法进行。另外，以下的物性评价中，将表6中的基准比较例设为比较例3，将表7～8中的基准比较例设为比较例8，将表9～10中的基准比较例设为比较例29，将表11中的基准比较例为比较例37，将表12中的基准比较例设为比较例40。

1.乙烯基结合量（单位：摩尔%）

通过红外分光分析法，根据乙烯基的吸收峰910cm-1附近的吸收强度，求出聚合物的乙烯基结合量。

2.苯乙烯单元的含量（单位：质量%）

根据JIS K6383（1995），从折射率求出聚合物的苯乙烯单元的含量。

3.分子量分布（Mw/Mn）

用下述的条件（1）～（8），根据凝胶渗透色谱法（GPC）测定聚合物的重均分子量（Mw）和数均分子量（Mn）。然后，从测定的Mw、Mn求出聚合物的分子量分布（Mw/Mn）。

（1）装置：东曹株式会社生产的HLC-8020

（2）分离色谱柱：东曹株式会社生产的GMH-XL（2根串联）

（3）测定温度；40℃

（4）载体：四氢呋喃

（5）流量：0.6ml/分

（6）注入量：5μl

（7）检测器：示差折射

（8）分子量标准：标准聚苯乙烯

4.tanδ

从片状的硫化橡胶组合物冲切出宽度1mm或2mm、长度40mm的长方形状试验片，供试验使用。使用株式会社上岛制作所制的分光光度计，在动态应变振幅1%、频率10Hz、温度50℃时，测定tanδ。对于tanδ的倒数值，以基准比较例为100，进行指数表示。数值越大，表示滚动阻力越小，低耗燃性越优异。

5.滚动阻力

使用滚动阻力试验机，测定使试验用轮胎以轮辋（15×6JJ）、内压（230kPa）、负重（3.43kN）、速度（80km/h）行驶时的滚动阻力，以基准比较例为100时的指数进行表示。数值越大，表示滚动阻力越小，低油耗性越优异。

（滚动阻力指数）＝（基准比较例的滚动阻力）/（各混合的滚动阻力）×100

6.湿地抓地性能

将各试验用轮胎装载于车辆（日本国产FF2000cc）的所有轮毂，在湿沥青路面上，测定自初速度100km/h的制动距离。结果以指数表示，数值越大，湿滑性能（湿地抓地性能）越良好。指数用以下的式求出。

（湿地抓地性能指数）＝（基准比较例的制动距离）/（各混合的制动距离）×100

7.耐磨性1

使用LAT试验机（Laboratory Abration and Skid Tester）在负荷50N、速度20km/h、侧滑角5°的条件下测定各硫化橡胶组合物的容积损失量。表中的数值（耐磨性1指数）为设基准比较例的容积损失量为100时的相对值。该数值越大，耐磨性越优异。

8.耐磨性2

将制造的试验用轮胎装载于车辆（国产FF2000cc）的全部轮毂，使车辆实际行驶，测定行驶35000km前后的胎面图案的槽深度的变化。然后，以基准比较例的耐磨性2指数为100，以下显示的计算式，对各配比的槽深度变化进行指数表示。数值越大，表示耐磨性越优异。

（耐磨性2指数）＝（基准比较例的槽深度的变化）/（各混合的槽深度的变化）×100

9.橡胶强度

按照JIS-K6251（2010）“硫化橡胶及热塑性橡胶-拉伸特性的求出方法”，使用由片状的硫化橡胶组合物形成的3号哑铃型橡胶试验片实施拉伸试验。测定断裂时的模量（TB）（MPa）、断裂时的伸长率（EB）（%），算出作为橡胶强度的指标的TB×EB。以基准比较例为100，将结果进行指数表示。

制造例1（聚合物1的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，向聚合反应器内投入己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙基醚5.0ml。接着，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷11.1mmol及正丁基锂13.1mmol分别作为环己烷溶液及正己烷溶液投入，开始聚合。

设置搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃，边向聚合反应器内连续供给单体，边进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚3小时。总聚合中的1，3-丁二烯的供给量为821g，苯乙烯的供给量为259g。

接着，将得到的聚合物溶液在130rpm的搅拌速度下搅拌，添加3-二乙基氨基丙基三乙氧基硅烷11.1mmol，搅拌15分钟。向聚合物溶液中加入含有甲醇0.54ml的己烷溶液20ml，进一步搅拌聚合物溶液5分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物1。聚合物1的评价结果如表1所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

制造例2（聚合物2的合成）

将内容积5升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）2.55kg、1，3-丁二烯137g、苯乙烯43g、四氢呋喃1.5ml、乙二醇二乙醚1.2ml。接着，将正丁基锂3.6mmol作为正己烷溶液投入，进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚2.5小时。聚合中，设搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃，向聚合反应器内连续供给单体。1，3-丁二烯的供给量为205g，苯乙烯的供给量为65g。

该2.5小时的聚合后，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷2.8mmol作为环己烷溶液，在搅拌速度130rpm、聚合反应器内温度65℃的条件下投入聚合反应器内，搅拌30分钟。

接着，将含有甲醇0.14ml的己烷溶液20ml投入聚合反应器内，搅拌聚合物溶液5分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物2。聚合物2的评价结果如表1所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

制造例3（聚合物3的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷11.1mmol及正丁基锂13.1mmol分别作为环己烷溶液及正己烷溶液投入，开始聚合。

设搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃，边向聚合反应器内连续供给单体，边进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚3小时。总聚合中的1，3-丁二烯的供给量为821g，苯乙烯的供给量为259g。

接着，向聚合物溶液中加入含有甲醇0.54ml的己烷溶液20ml，进一步搅拌聚合物溶液5分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物3。聚合物3的评价结果如表1所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

制造例4（聚合物4的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将正丁基锂13.1mmol作为正己烷溶液投入，开始聚合。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物4。聚合物4的评价结果如表1所示。另外，聚合物4在合成时，没有使用式（IX）表示的化合物，因此不含有式（I）表示的结构单元。

制造例5（聚合物5的合成）

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物5。聚合物5的评价结果如表1所示。另外，聚合物5在合成时没有使用式（IX）表示的化合物，因此不含有式（I）表示的结构单元。

制造例6（聚合物6的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm3）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷11.1mmol及正丁基锂13.1mmol分别作为环己烷溶液及正己烷溶液投入，开始聚合。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着使聚合物溶液在常温下蒸发24小时，进一步在55℃下减压干燥12小时，获得聚合物6。聚合物6的评价结果如表1所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

[表1]

制造例7（聚合物7的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷11.0mmol及正丁基锂14.3mmol分别作为环己烷溶液及正己烷溶液投入，开始聚合。

接着，将得到的聚合物溶液在130rpm的搅拌速度下搅拌，添加1，3-二甲基-2-咪唑烷酮11.0mmol，搅拌15分钟。向聚合物溶液中加入含有甲醇0.54ml的己烷溶液20ml，进一步搅拌聚合物溶液5分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物7。聚合物7的评价结果如表2所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

制造例8（聚合物8的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将正丁基锂12.9mmol作为正己烷溶液投入，将1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚进行0.83小时。聚合中，设搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃，向聚合反应器内连续供给单体。

该0.83小时的聚合后，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷11.0mmol作为环己烷溶液，在搅拌速度130rpm、聚合反应器内温度65℃的条件下投入聚合反应器内。

接着，向聚合反应器内连续供给单体，进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚1.67小时。总聚合中的1，3-丁二烯的供给量为821g，苯乙烯的供给量为259g。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物8。聚合物8的评价结果如表2所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

制造例9（聚合物9的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将正丁基锂13.7mmol作为正己烷溶液投入，进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚1小时。聚合中，设搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃，向聚合反应器内连续供给单体。

该1小时的聚合后，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷11.0mmol作为环己烷溶液，在搅拌速度130rpm、聚合反应器内温度65℃的条件下投入聚合反应器内。

接着，向聚合反应器内连续供给单体，进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚0.5小时。聚合中，设搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃。该0.5小时的聚合后，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷11.0mmol作为环己烷溶液，在搅拌速度130rpm、聚合反应器内温度65℃的条件下投入聚合反应器内。接着，向聚合反应器内连续供给单体，进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚0.5小时。聚合中，设搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃。

该0.5小时的聚合后，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷11.0mmol作为环己烷溶液，在搅拌速度130rpm、聚合反应器内温度65℃的条件下投入聚合反应器内。

接着，向聚合反应器内连续供给单体，进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚0.5小时。聚合中，设搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃。总聚合中的1，3-丁二烯的供给量为821g，苯乙烯的供给量为259g。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物9。聚合物9的评价结果如表2所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元含量，相对于聚合物单元质量为0.018mmol/g聚合物。

制造例10（聚合物10的合成）

接着，将得到的聚合物溶液在130rpm的搅拌速度下搅拌，添加1-苯基-2-吡咯烷酮11.0mmol，搅拌15分钟。向聚合物溶液中加入含有甲醇0.54ml的己烷溶液20ml，进一步搅拌聚合物溶液5分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物10。聚合物10的评价结果如表2所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

制造例11（聚合物11的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将正丁基锂15.1mmol作为正己烷溶液投入，进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚1小时。聚合中，设搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃，向聚合反应器内连续供给单体。

接着，向聚合反应器内连续供给单体，进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚0.5小时。聚合中，设搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物11。聚合物11的评价结果如表2所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，相对于聚合物单元质量为0.018mmol/g聚合物。

制造例12（聚合物12的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷11.0mmol及正丁基锂13.4mmol分别作为环己烷溶液及正己烷溶液投入，开始聚合。

接着，将得到的聚合物溶液在130rpm的搅拌速度下搅拌，添加N-甲基-ε-己内酰胺11.0mmol，搅拌15分钟。向聚合物溶液中加入含有甲醇0.54ml的己烷溶液20ml，进一步搅拌聚合物溶液5分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物12。聚合物12的评价结果如表2所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的用式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

制造例13（聚合物13的合成）

该聚合0.5小时后，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷11.0mmol作为环己烷溶液，在搅拌速度130rpm、聚合反应器内温度65℃的条件下投入聚合反应器内。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物13。聚合物13的评价结果如表2所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，相对于每单位质量聚合物0.018mmol/g聚合物。

制造例14（聚合物14的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷8.26mmol及正丁基锂14.3mmol分别作为环己烷溶液及正己烷溶液投入，开始聚合。

接着，将得到的聚合物溶液在130rpm的搅拌速度下搅拌，添加4，4’-二（二乙基氨基）二苯甲酮11.8mmol，搅拌15分钟。向聚合物溶液中加入含有甲醇0.54ml的己烷溶液20ml，进一步搅拌聚合物溶液5分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物14。聚合物14的评价结果如表2所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.005mmol/g聚合物。

制造例15（聚合物15的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷12.2mmol及正丁基锂15.1mmol分别作为环己烷溶液及正己烷溶液投入，开始聚合。

接着，将得到的聚合物溶液在130rpm的搅拌速度下搅拌，添加4，4’-（咪唑-1-基）乙酰苯12.2mmol，搅拌15分钟。向聚合物溶液中加入含有甲醇0.54ml的己烷溶液20ml，进一步搅拌聚合物溶液5分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物15。聚合物15的评价结果如表2所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.007mmol/g聚合物。

制造例16（聚合物16的合成）

该2.5小时的聚合后，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷2.8mmol作为环己烷溶液，在搅拌速度130rpm、聚合反应器内温度65℃的条件下投入聚合反应器内搅拌30分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物16。聚合物16的评价结果如表2所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

制造例17（聚合物17的合成）

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物17。聚合物17的评价结果如表2所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

制造例18（聚合物18的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将正丁基锂14.3mmol作为正己烷溶液投入，开始聚合。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物18。聚合物18的评价结果如表2所示。另外，聚合物18在合成时没有使用式（IX）表示的化合物，因此不含有式（I）表示的结构单元。

制造例19（聚合物19的合成）

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物19。聚合物19的评价结果如表2所示。另外，聚合物19在合成时没有使用式（IX）表示的化合物，不含有式（I）表示的结构单元。

制造例20（聚合物20的合成）

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着使聚合物溶液在常温下蒸发24小时，进一步在55℃下减压干燥12小时，获得聚合物20。聚合物20的评价结果如表2所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

[表2]

制造例21（聚合物21的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷10.5mmol及正丁基锂14.9mmol分别作为环己烷溶液及正己烷溶液投入，开始聚合。

接着，将得到的聚合物溶液在130rpm的搅拌速度下搅拌，添加N-（3-二甲基氨基丙基）丙烯酰胺10.5mmol，搅拌15分钟。向聚合物溶液中加入含有甲醇0.54ml的己烷溶液20ml，进一步搅拌聚合物溶液5分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物21。聚合物21的评价结果如表3所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

制造例22（聚合物22的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将正丁基锂12.9mmol作为正己烷溶液投入，进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚0.83小时。聚合中，设搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃，向聚合反应器内连续供给单体。

该0.83小时的聚合后，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷10.5mmol作为环己烷溶液，在搅拌速度130rpm、聚合反应器内温度65℃的条件下投入聚合反应器内。

接着，向聚合反应器内连续供给单体，进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚1.67小时。聚合中，搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃。总聚合中的1，3-丁二烯的供给量为821g，苯乙烯的供给量为259g。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物22。聚合物22的评价结果如表3所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

制造例23（聚合物23的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷10.5mmol及正丁基锂13.4mmol分别作为环己烷溶液及正己烷溶液投入，进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚1小时。聚合中，设搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃，向聚合反应器内连续供给单体。

该1小时的聚合后，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷10.5mmol作为环己烷溶液，在搅拌速度130rpm、聚合反应器内温度65℃的条件下投入聚合反应器内。

该0.5小时的聚合后，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷10.5mmol作为环己烷溶液，在搅拌速度130rpm、聚合反应器内温度65℃的条件下投入聚合反应器内。

接着，向聚合反应器内连续供给单体，进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚1.5小时。聚合中，设搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃。总聚合中的1，3-丁二烯的供给量为821g，苯乙烯的供给量为259g。

接着，将得到的聚合物溶液在130rpm的搅拌速度下搅拌，添加N-（3-二甲基氨基丙基）丙烯酰胺10.5mmol，搅拌15分钟。

向聚合物溶液中加入含有甲醇0.54ml的己烷溶液20ml，进一步搅拌聚合物溶液5分钟。向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物23。聚合物23的评价结果如表3所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.017mmol/g聚合物。

制造例24（聚合物24的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将二｛二（正丁基）氨基｝甲基乙烯基硅烷10.5mmol及正丁基锂13.4mmol分别作为环己烷溶液及正己烷溶液投入，开始聚合。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物24。聚合物24的评价结果如表3所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

制造例24（聚合物24的合成）

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物25。聚合物25的评价结果如表3所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

制造例26（聚合物26的合成）

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物26。聚合物26的评价结果如表3所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

制造例27（聚合物27的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将正丁基锂14.9mmol作为正己烷溶液投入，开始聚合。

设搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃，边向聚合反应器内连续供给单体，边进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚3小时。总聚合的1，3-丁二烯的供给量为821g，苯乙烯的供给量为259g。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物27。聚合物27的评价结果如表3所示。另外，聚合物27在合成时没有使用式（IX）表示的化合物，因此不含有式（I）表示的结构单元。

制造例28（聚合物28的合成）

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物28。聚合物28的评价结果如表3所示。另外，聚合物28在合成时没有使用式（IX）表示的化合物，因此不含有式（I）表示的结构单元。

制造例29（聚合物29的合成）

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着使聚合物溶液在常温下蒸发24小时，进一步在55℃下减压干燥12小时，获得聚合物29。聚合物29的评价结果如表3所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

[表3]

制造例30（聚合物30的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷16.0mmol及正丁基锂18.5mmol分别作为环己烷溶液及正己烷溶液投入，开始聚合。

接着，将得到的聚合物溶液在130rpm的搅拌速度下搅拌，添加1，3，5-三（3-三甲氧基甲硅烷基丙基）异氰脲酸酯4.0mmol，搅拌15分钟。向聚合物溶液中加入含有甲醇0.80ml的己烷溶液20ml，进一步搅拌聚合物溶液5分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物30。聚合物30的评价结果如表4所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.009mmol/g聚合物。

制造例31（聚合物31的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将正丁基锂17.3mmol作为正己烷溶液投入，进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚1小时。聚合中，设搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃，向聚合反应器内连续供给单体。

该1小时的聚合后，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷14.4mmol作为环己烷溶液，在搅拌速度130rpm、聚合反应器内温度65℃的条件下投入聚合反应器内。

该0.5小时的聚合后，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷14.4mmol作为环己烷溶液，在搅拌速度130rpm、聚合反应器内温度65℃的条件下投入聚合反应器内。

接着，将得到的聚合物溶液在130rpm的搅拌速度下搅拌，添加1，3，5-三（3-三甲氧基甲硅烷基丙基）异氰脲酸酯3.6mmol，搅拌15分钟。向聚合物溶液中加入含有甲醇0.80ml的己烷溶液20ml，进一步搅拌聚合物溶液5分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物31。聚合物31的评价结果如表4所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.024mmol/g聚合物。

制造例32（聚合物32的合成）

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着使聚合物溶液在常温下蒸发24小时，进一步在55℃下减压干燥12小时，获得聚合物32。聚合物32的评价结果如表4所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.009mmol/g聚合物。

制造例33（聚合物33的合成）

接着，将得到的聚合物溶液在130rpm的搅拌速度下搅拌，添加3-（甲氧基）丙基三甲氧基硅烷4.0mmol，搅拌15分钟。向聚合物溶液中加入含有甲醇0.80ml的己烷溶液20ml，进一步搅拌聚合物溶液5分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物33。聚合物33的评价结果如表4所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.009mmol/g聚合物。

制造例34（聚合物34的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将正丁基锂18.5mmol作为正己烷溶液投入，开始聚合。

接着，向聚合物溶液中加入含有甲醇0.80ml的己烷溶液20ml，进一步搅拌聚合物溶液5分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物34。聚合物34的评价结果如表4所示。另外，聚合物34在合成时没有使用式（IX）表示的化合物，因此不含有式（I）表示的结构单元。

[表4]

制造例35（聚合物35的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将二（二乙基氨基）甲基乙烯基硅烷11.5mmol及正丁基锂14.1mmol分别作为环己烷溶液及正己烷溶液投入，开始聚合。

接着，将得到的聚合物溶液在130rpm的搅拌速度下搅拌，添加N，N-二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛11.5mmol，搅拌15分钟。向聚合物溶液中加入含有甲醇0.54ml的己烷溶液20ml，进一步搅拌聚合物溶液5分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物35。聚合物35的评价结果如表5所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

制造例36（聚合物36的合成）

将内容积20升的不锈钢制聚合反应器内洗涤、干燥，用干燥氮气置换，于聚合反应器内投进己烷（比重0.68g/cm³）10.2kg、1，3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氢呋喃6.1ml、乙二醇二乙醚5.0ml。接着，将正丁基锂14.1mmol作为正己烷溶液投入，进行1，3-丁二烯和苯乙烯的共聚1小时。聚合中，设搅拌速度为130rpm、聚合反应器内温度为65℃，向聚合反应器内连续供给单体。

接着，将得到的聚合物溶液在130rpm的搅拌速度下搅拌，添加N，N-二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛11.0mmol，搅拌15分钟。向聚合物溶液中加入含有甲醇0.54ml的己烷溶液20ml，进一步搅拌聚合物溶液5分钟。

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着通过汽提从聚合物溶液中回收聚合物36。聚合物36的评价结果如表5所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.018mmol/g聚合物。

制造例37（聚合物37的合成）

向聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-（3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯甲基）-4-甲基苯基丙烯酸酯（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER GM）1.8g、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸酯）（住友化学株式会社制，商品名称：SUMILIZER TP-D）0.9g，接着使聚合物溶液在常温下蒸发24小时，进一步在55℃下减压干燥12小时，获得聚合物37。聚合物37的评价结果如表5所示。另外，从聚合反应器内的原料投入量及供给量计算的聚合物中的式（I）表示的结构单元的含量，每单位质量聚合物0.006mmol/g聚合物。

[表5]

以下对实施例及比较例中使用的各种药品进行说明。

天然橡胶：RSS#3

丁二烯橡胶：宇部兴产株式会社制的ウベポールBR150B

SBR（非改性）：日本瑞翁株式会社制的NS116（苯乙烯量：20%，乙烯基量：60%）

聚合物1～37：上述制造例1～37

二氧化硅：赢创德固赛公司制的Ultrasil VN3-G（N₂SA：175m²/g）

硅烷偶联剂：赢创德固赛公司制的Si69（二（3-三乙氧基甲硅烷基丙基）四硫醚）

炭黑1：三菱化学株式会社制的ダイアブラックN220（N₂SA：114m²/g，DBP吸收量：114ml/100g）

炭黑2：三菱化学株式会社制的ダイアブラックN339（N₂SA：96m²/g，DBP吸收量：124ml/100g）

油：JX日矿日石能源株式会社制的X-140

防老剂：住友化学株式会社制的アンチゲン3C

硬脂酸：日油株式会社制的ビーズステアリン酸つばき

氧化锌：三井金属矿业株式会社制的锌白1号

蜡：大内新兴化学工业株式会社制的SANNOC N

硫：鹤见化学工业株式会社制的粉末硫

硫化促进剂1：住友化学株式会社制的ソクシノールCZ

硫化促进剂2：住友化学株式会社制的ソクシノールD

交联剂：RANX公司制的Vulcuren VP KA9188（1，6-二（N，N’-二苯甲基硫代氨基甲酰基二硫代）己烷）

（实施例及比较例）

根据表6～12表示的配方内容，使用（株）神户制钢所制的1.7L本伯里密炼机，在150℃的条件下将除硫、交联剂及硫化促进剂之外的材料混炼3～5分钟，得到混炼物。接着，向获得的混炼物中添加硫、交联剂及硫化促进剂，使用开炼机，在80℃的条件下混炼3～5分钟，获得未硫化橡胶组合物。将得到的未硫化橡胶组合物在170℃下用0.5mm厚的模具加压硫化20分钟，得到硫化橡胶组合物。

此外，将获得的未硫化橡胶组合物成型为胎面形状，在轮胎成型机上与其它轮胎构件一起贴合形成未硫化轮胎后，在170℃下硫化12分钟，制得试验用轮胎（尺寸：195/65R15）。

使用得到的硫化橡胶组合物及试验用轮胎，通过上述试验方法进行评价。各自的试验结果如表6～12中所示。

[表6]

[表7]

[表8]

[表9]

[表10]

[表11]

[表12]

如表6～12所示，含有具有基于共轭二烯的结构单元及上述式（I）表示的结构单元、且通过特定的化合物使末端改性的聚合物（聚合物1、6、7～15、20、21～24、29～33、35～37）和二氧化硅和上述式（1）表示的化合物（交联剂）的实施例的橡胶组合物，与比较例的橡胶组合物相比，低油耗性、湿地抓地性能及耐磨性协同性地得到改善，平衡性良好地高水平地获得了这些性能。

Claims

1.一种橡胶组合物，其特征在于，含有橡胶成分、二氧化硅及下式（I）表示的化合物，

所述橡胶成分100质量%中，经由选自以下化合物群中的至少1种化合物对聚合物的至少一端进行改性而成的共轭二烯系聚合物的含量在5质量％以上，所述共轭二烯系聚合物具有基于共轭二烯的结构单元和下式（I）表示的结构单元，所述化合物群是由下式（II）表示的化合物、具有下式（III）表示的基团的化合物、下式（IV）表示的化合物、具有下式（V）表示的基团及/或下式（VI）表示的基团的硅化合物以及具有下式（VII）表示的基团的化合物所构成的群，

相对于所述橡胶成分100质量份，所述二氧化硅的含量为5～150质量份，

[化1]

式中，X¹、X²及X³分别独立地表示下式（Ia）表示的基团、羟基、烃基或取代烃基，X¹、X²及X³中的至少一个为下式（Ia）表示的基团或羟基，

[化2]

式中，R¹及R²分别独立地表示碳原子数为1～6的烃基、碳原子数为1～6的取代烃基、甲硅烷基或取代甲硅烷基，R¹及R²可以键合而与氮原子一起形成环结构，

[化3]

［式中，n表示1～10的整数，R¹¹、R¹²及R¹³分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或碳原子数为1～4的烃氧基，R¹¹、R¹²及R¹³中的至少1个是烃氧基，A¹表示具有氮原子的官能团，

[化4]

式中，p表示0或1的整数，T表示碳原子数为1～20的亚烃基或碳原子数为1～20的取代亚烃基，A²表示具有氮原子的官能团，

[化5]

式中，g表示1～10的整数，R²¹表示氢原子、碳原子数为1～6的烃基或碳原子数为1～6的取代烃基，A³表示氧原子或-NR²²-基，R²²表示氢原子或碳原子数为1～10的烃基，A⁴表示具有氮原子和/或氧原子的官能团，

[化6]

[化7]

式中，w表示1～11的整数，A⁵表示具有氮原子的官能团，

[化8]

R¹⁰¹-S-S-E-S-S-R¹⁰² (1)

式中，E表示碳原子数为2～10的亚烷基，R¹⁰¹及R¹⁰²相同或者不相同，表示含有氮原子的1价有机基团。

2.如权利要求1中所述的橡胶组合物，其特征在于，式（Ia）的R¹及R²是碳原子数为1～6的烃基。

3.如权利要求1或2所述的橡胶组合物，其特征在于，式（I）的X¹、X²及X³中的2个为式（Ia）表示的基团或羟基。

4.如权利要求1～3的任一项中所述的橡胶组合物，其特征在于，式（II）的A¹为下式（IIa）表示的基团，

[表9]

式中，R¹⁴及R¹⁵分别独立地表示可以具有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为1～6的基团，R¹⁴及R¹⁵可以键合而与氮原子一起形成环结构，R¹⁴及R¹⁵也可以是与氮以双键键合的同一基团。

5.如权利要求1～4的任一项中所述的橡胶组合物，其特征在于，式（III）表示的基团是下式（IIIa）表示的基团。

[化10]

6.如权利要求5中所述的橡胶组合物，其特征在于，具有式（III）表示的基团的化合物是选自由下式（IIIa-1）表示的化合物、下式（IIIa-2）表示的化合物及下式（IIIa-3）表示的化合物构成的化合物群中的至少1种化合物，

[化11]

式中，R³¹表示氢原子、碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～10的取代烃基或具有氮原子及/或氧原子作为杂原子的杂环基，R³²及R³³分别独立地表示可以具有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中至少一种原子的碳原子数为1～10的基团，R³²及R³³也可以键合而与氮原子一起形成环结构，R³²及R³³也可以是与氮以双键键合的同一基团，

[化12]

式中，e表示0～10的整数，R³⁴及R³⁵分别独立地表示碳原子数为1～20的烃基或碳原子数为1～20的取代烃基，

[化13]

式中，f表示0～10的整数，R³⁶表示碳原子数为1～20的烃基或碳原子数为1～20的取代烃基。

7.权利要求1～4的任一项中所述的橡胶组合物，其特征在于，具有式（III）表示的基团的化合物是下式（IIIb-1）表示的化合物，

[化14]

式中，R³⁷表示氢原子、碳原子数为1～10的烃基、碳原子数为1～10的取代烃基或具有氮原子及/或氧原子作为杂原子的杂环基，R³⁸及R³⁹分别独立地表示可以具有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为1～10的基团，R³⁸及R³⁹也可以键合而与氮原子一起形成环结构，R³⁸及R³⁹也可以是与氮以双键键合的同一基团，T表示碳原子数为1～20的亚烃基或碳原子数为1～20的取代亚烃基。

8.如权利要求7中所述的橡胶组合物，其特征在于，式（IIIb-1）表示的化合物为选自由下式（IIIb-1-1）表示的化合物及下式（IIIb-1-2）表示的化合物组成的化合物群中的至少1种化合物，

[化15]

式中，r表示1或2的整数，Y¹是苯环上的取代基，表示具有氮原子的官能团，Y¹有多个时，多个Y¹可以相同或不同，

[化16]

式中，s表示1或2的整数，t表示0～2的整数，Y²及Y³是苯环上的取代基，表示具有氮原子的官能团，Y²有多个时，多个Y²可以相同或不同，Y³有多个时，多个Y³也可以相同或不同。

9.权利要求1～8的任一项中所述的橡胶组合物，其特征在于，式（IV）的A⁴为下式（IVa）表示的基团或羟基，

[化17]

式中，R²³及R²⁴分别独立地表示可以具有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为1～6的基团，R²³及R²⁴可以键合而与氮原子一起形成环结构，R²³及R²⁴也可以是与氮以双键键合的同一基团。

10.如权利要求1～9的任一项中所述的橡胶组合物，其特征在于，硅化合物具有下式（VIII）表示的基团，

[化18]

式中，R⁴¹、R⁴²及R⁴³分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或碳原子数为1～4的烃氧基，R⁴¹、R⁴²及R⁴³中的至少1个是烃氧基。

11.如权利要求1～10的任一项中所述的橡胶组合物，其特征在于，硅化合物具有下式（Va）表示的基团，

[化19]

式中，h表示1～10的整数，R⁴⁴、R⁴⁵及R⁴⁶分别独立地表示碳原子数为1～4的烃基或碳原子数为1～4的烃氧基，R⁴⁴、R⁴⁵及R⁴⁶中的至少1个是烃氧基。

12.权利要求1～11的任一项中所述的橡胶组合物，其特征在于，具有式（VII）表示的基团的化合物为下式（VII-1）表示的化合物，

[化20]

式中，z表示0～10的整数，R⁷¹表示碳原子数为1～5的烃基，R⁷²、R⁷³、R⁷⁴及R⁷⁵分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～5的烃基、碳原子数为1～5的取代烃基或碳原子数为1～5的烃氧基，R⁷²及R⁷³有多个时，多个R⁷²及多个R⁷³各自可以相同或不同，R⁷⁶及R⁷⁷分别独立地表示可以具有选自由氮原子、氧原子及硅原子组成的原子群中的至少1种原子的碳原子数为1～6的基团，R⁷⁶及R⁷⁷也可以键合而与氮原子一起形成环结构，R⁷⁶及R⁷⁷也可以是与氮以双键键合的同一基团。

13.如权利要求12中所述的橡胶组合物，其特征在于，式（VII-1）的R⁷⁴及R⁷⁵中的一个为氢原子。

14.如权利要求1～13的任一项中所述的橡胶组合物，其特征在于，将基于共轭二烯的结构单元的含量设为100摩尔％时，共轭二烯系聚合物的乙烯基结合量在10摩尔％以上、80摩尔％以下。

15.如权利要求1～14的任一项中所述的橡胶组合物，其特征在于，含有天然橡胶及/或丁二烯橡胶。

16.如权利要求1～15的任一项中所述的橡胶组合物，其特征在于，二氧化硅的氮吸附比表面积为40～400m²/g。

17.如权利要求1～16的任一项中所述的橡胶组合物，其特征在于，相对于橡胶成分100质量份，式（1）表示的化合物的含量为0.5～23质量份。

18.如权利要求1～17的任一项中所述的橡胶组合物，其特征在于，作为胎面用橡胶组合物使用。

19.一种充气轮胎，使用权利要求1～18的任一项中所述的橡胶组合物制作。