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CN103492438A - 交联的聚合物 - Google Patents

交联的聚合物 Download PDF

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CN103492438A CN201280017830.4A CN201280017830A CN103492438A CN 103492438 A CN103492438 A CN 103492438A CN 201280017830 A CN201280017830 A CN 201280017830A CN 103492438 A CN103492438 A CN 103492438A
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Abstract

描述水溶性或水溶胀性聚合物,其重现结构单元由如下组成:a)90.0至99.99摩尔%一种或多种重现的结构单元,所述结构单元源自具有磺酸基的特定单体或其盐,例如2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸或其盐,和b)0.01至10.0摩尔%一种或多种重现的结构单元,所述结构单元源自具有至少3个可聚合双键的特定交联剂。所述聚合物例如提供有利的感官性质并且即使在含盐组合物中也特别适合作为增稠剂。其还有利地适合制备美容、皮肤病学或药学组合物。

Description

交联的聚合物
本发明涉及聚合物,所述聚合物具有源自带磺酸基团的特定单体或其相应的磺酸盐(例如2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸或其盐)的结构单元和源自特定的三官能交联剂的结构单元;用于制备这样的聚合物的方法;包含一种或多种这样的聚合物的美容、皮肤病学或药学组合物以及这种聚合物的特定用途,例如这样的聚合物作为感官添加剂、增稠剂或稠度调节剂的用途。
基于2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸或其盐的聚合物是已知的。
例如EP0816403(Clariant)描述了基于2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸盐的水溶性或水溶胀性聚合物。作为交联单体,提及二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、对苯二酚二烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、四乙二醇二丙烯酸酯、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)。
这些聚合物在宽pH-范围下在水中溶胀并且容易处理。其在美容工业中具有广泛的应用领域,例如在EP0815843、EP0815844、EP0815845、EP0815846、EP0815847、EP0815828、EP0829258、EP1136058、EP1325729和EP1468670(L'Oréal)中描述。
然而通过上述交联的聚合物不能覆盖美容、皮肤病学或药学组合物中的所有感官性质,以及此外其盐稳定性通常还有待改进。
因此本发明的目的是提供聚合物,所述聚合物尤其在美容、皮肤病学和药学组合物中提供感官优化的性质,例如丰富的护理皮肤感觉,并且此外即使在含盐组合物(例如包含在水中的含盐组合物)中也有利地适合作为增稠剂。
令人惊讶地发现,通过聚合物实现所述目的,所述聚合物基于下式(1)的具有磺酸基团的特定单体或其盐,例如2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸或2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸盐,以及下式(2)的特定的三官能交联剂。
因此本发明的主题为水溶性或水溶胀性聚合物,其重现结构单元由如下组成:
a)90.0至99.99摩尔%,优选92.0至99.9摩尔%,特别优选97.0至99.75摩尔%,尤其优选98.0至99.5摩尔%的一种或多种彼此独立重现的式(1)的结构单元
Figure BDA0000393740560000021
其中
Ra表示氢、甲基或乙基,
A表示直链或支链的C1-C12-亚烷基,优选C1-C8-亚烷基,和
Q+表示H+、NH4 +、有机铵离子[HNR5R6R7]+、碱金属+、1/2碱土金属++、1/2Zn++或1/3Al+++或所述离子的混合物,其中R5、R6和R7彼此独立地可以是氢、具有1至22个碳原子的直链或支链烷基、具有2至22个碳原子的直链或支链的单不饱和或多不饱和烯基、C6-C22-烷基酰氨基丙基、具有2至10个碳原子的直链单-羟烷基或具有3至10个碳原子的直链或支链二-羟烷基,并且其中基团R5、R6和R7至少一个不为氢,其中碱金属+又优选为Li+、Na+和K+,其中1/2碱土金属++又优选为1/2Ca++和1/2Mg++
b)0.01至10.0摩尔%,优选0.1至8.0摩尔%,特别优选0.25至3.0摩尔%,且尤其优选0.5至2.0摩尔%一种或多种彼此独立重现的式(2)的交联结构单元
Figure BDA0000393740560000031
其中
R1表示氢、甲基、乙基、羟甲基(-CH2-OH)或羟乙基(-CH2-CH2-OH),
R2a、R2b和R2c各自彼此独立地表示氢、甲基或乙基,
X表示化学键、亚甲基(-CH2-)、亚乙基(-CH2-CH2-)或具有3个碳原子的直链或支链亚烷基,
Y1、Y2和Y3各自彼此独立地表示化学键、O、CH2、C(O)O、OC(O)、C(O)NR3或NR3C(O),
R3表示氢或具有1至50个碳原子的直链或支链烷基,
D、E和F各自彼此独立地表示亚甲氧基、亚乙氧基、亚丙氧基、具有1至6个碳原子的直链或支链亚烷基、具有2至6个碳原子的直链或支链的单不饱和或多不饱和亚烯基、具有2至6个碳原子的直链或支链单-羟亚烷基或具有3至6个碳原子的直链或支链二-羟亚烷基,和
o、p和q各自彼此独立地表示0至50的整数,且总和o+p+q≥3。
为了制备根据本发明的聚合物,仅一种或多种重现的式(1)的结构单元所源自的单体和额外地仅一种或多种重现的式(2)的结构单元所源自的单体作为可聚合单体进行聚合。除了这些单体之外,不使用其它可聚合单体来制备根据本发明的聚合物。
在本发明的范围内所给出的式(1)和(2)的结构单元的摩尔量(以摩尔%表示)以根据本发明的聚合物中所包含的所有重现结构单元的总量计。
在根据本发明的聚合物中可以包含式(1)和/或式(2)的各个不同的结构单元。根据本发明的聚合物可以例如包含多种式(1)的结构单元,所述结构单元例如通过不同的反离子Q+彼此区分。
在式(2)的结构单元的定义D、E和F中,亚甲氧基表示-CH2-O-或-O-CH2-,亚乙氧基表示-CH2-CH2-O-或-O-CH2-CH2-、亚丙氧基表示-CH(CH3)-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-、-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-。
根据本发明的聚合物特别适合作为水性体系的增稠剂和作为稠度调节剂,尤其在美容、皮肤病学或药学组合物中。其相比于来自现有技术的聚合物尤其显示出护理皮肤感觉。此外其还导致更高的粘度,尤其在含盐组合物例如包含在水中的含盐组合物中。其还显示出有利的盐稳定性。此外其还具有有利的长期护理作用。有利地,其还在宽pH-范围内(即,即使在强酸pH-值下)显示出良好的增稠性质。
在根据本发明的聚合物的一种或多种式(1)的结构单元中,Ra优选为氢或甲基和特别优选为氢。
在根据本发明的聚合物的一种或多种式(1)的结构单元中,A优选为式-C(CH3)2-CH2-的结构单元。
特别优选地,根据本发明的聚合物的一种或多种式(1)的结构单元衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸或其盐。
优选地,根据本发明的聚合物的一种或多种式(1)的结构单元的中和程度为50.0至100摩尔%,特别优选80.0至100摩尔%,尤其优选90.0至100摩尔%和非常优选95.0至100摩尔%。
在根据本发明的聚合物的一种或多种式(1)的结构单元中,不同于H+的反离子Q+优选选自NH4 +、碱金属+、1/2碱土金属++和所述离子的混合物,其中碱金属+又优选为Na+,其中1/2碱土金属++又优选为1/2Ca++和1/2Mg++。不同于H+的反离子Q+特别优选选自NH4 +和Na+。不同于H+的反离子Q+尤其优选为NH4 +
在根据本发明的聚合物的一种或多种式(2)的结构单元中,R1优选为氢、乙基或羟甲基和特别优选为氢或乙基。
在根据本发明的聚合物的一种或多种式(2)的结构单元中,R2a、R2b和R2c各自彼此独立地优选为氢或甲基和特别优选为氢。
在根据本发明的聚合物的一种或多种式(2)的结构单元中,X优选为化学键、亚甲基或亚乙基和特别优选为化学键或亚甲基。
在一种或多种式(2)的化合物中,Y1、Y2和Y3各自彼此独立地优选表示C(O)O、OC(O)、C(O)NR3或NR3C(O)和特别优选表示C(O)O或OC(O)。
R3优选为氢或具有1至10个和优选1至6个碳原子的直链或支链烷基。
在根据本发明的聚合物的一种或多种式(2)的结构单元中,D、E和F各自彼此独立地优选为亚甲氧基、亚乙氧基或亚丙氧基和特别优选为亚乙氧基或亚丙氧基。
如已提到的,根据本发明的聚合物可以例如包含多种式(2)的结构单元。所述多种式(2)的结构单元可以例如通过乙氧基化和/或丙氧基化的程度彼此区分。
如果在式(2)的结构单元-[-D-]o-、-[-E-]p-和-[-F-]q-中一种或多种序号o、p或q为>1的数,各个结构单元可以由唯一的或不同的单元形成。例如当序号“o”=3时,则结构单元-[-D-]o-可以例如由3个亚乙氧基-单元形成。但其也可以例如由2个亚乙氧基-单元和1个亚丙氧基-单元形成(或相反),或者其也可以例如由1个亚甲氧基-单元、1个亚乙氧基-单元和1个亚丙氧基-单元形成等。结构单元-[-D-]o-、-[-E-]p-和-[-F-]q-内的单元的所有其它组合也是可能的,只要遵守基团D、E和F和序号o、p和q的定义。在结构单元-[-D-]o-、-[-E-]p-和-[-F-]q-内,各个单元的分布可以是无规、交替、梯度或嵌段的,并且优选是无规或嵌段的。
在根据本发明的聚合物的一种或多种式(2)的结构单元中,各个结构单元-[-D-]o-、-[-E-]p-和-[-F-]q-可以如上所述由不同单元形成。在该情况下,相应单元优选选自亚甲氧基、亚乙氧基和亚丙氧基,和特别优选选自亚乙氧基和亚丙氧基。
在根据本发明的聚合物的一种或多种式(2)的结构单元中,o、p和q各自彼此独立地优选为0至30的整数,特别优选0至15的整数,和尤其优选0至10的整数。
在根据本发明的聚合物的一种或多种式(2)的结构单元中,总和o+p+q优选为3至90,特别优选3至45,尤其优选3至30和非常优选3至20。
根据本发明的聚合物的一种或多种式(2)的交联结构单元优选源自乙氧基化三丙烯酸酯或乙氧基化三甲基丙烯酸酯、乙氧基化三丙烯酰胺或乙氧基化三甲基丙烯酰胺、丙氧基化三丙烯酸酯或丙氧基化三甲基丙烯酸酯、丙氧基化三丙烯酰胺或丙氧基化三甲基丙烯酰胺、无规或嵌段官能化乙氧基化/丙氧基化三丙烯酸酯或无规或嵌段官能化乙氧基化/丙氧基化三甲基丙烯酸酯、乙氧基化/丙氧基化三丙烯酰胺或乙氧基化/丙氧基化三甲基丙烯酰胺,或多官能醇的其它乙氧基化三丙烯酸酯或乙氧基化三甲基丙烯酸酯、乙氧基化三丙烯酰胺或乙氧基化三甲基丙烯酰胺,或多官能醇的其它丙氧基化三丙烯酸酯或丙氧基化三甲基丙烯酸酯、丙氧基化三丙烯酰胺或丙氧基化三甲基丙烯酰胺,或其它多官能醇的其它无规或嵌段官能化乙氧基化/丙氧基化三丙烯酸酯或乙氧基化/丙氧基化三甲基丙烯酸酯、乙氧基化/丙氧基化三丙烯酰胺或乙氧基化/丙氧基化三甲基丙烯酰胺,
或乙氧基化甘油三丙烯酸酯或甘油三甲基丙烯酸酯,或丙氧基化甘油三丙烯酸酯或甘油三甲基丙烯酸酯或其它无规或嵌段官能化乙氧基化/丙氧基化甘油三丙烯酸酯或甘油三甲基丙烯酸酯,或乙氧基化甘油三丙烯酰胺或甘油三甲基丙烯酰胺,或丙氧基化甘油三丙烯酰胺或甘油三甲基丙烯酰胺或其它无规或嵌段官能化乙氧基化/丙氧基化甘油三丙烯酰胺或甘油三甲基丙烯酰胺,
或乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或其它无规或嵌段官能化乙氧基化/丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酰胺或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酰胺或丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酰胺或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酰胺或其它无规或嵌段官能化乙氧基化/丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酰胺或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酰胺,
或乙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇三甲基丙烯酸酯或丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇三甲基丙烯酸酯或其它无规或嵌段官能化乙氧基化/丙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇三甲基丙烯酸酯或乙氧基化季戊四醇三丙烯酰胺或季戊四醇三甲基丙烯酰胺或丙氧基化季戊四醇三丙烯酰胺或季戊四醇三甲基丙烯酰胺或其它无规或嵌段官能化乙氧基化/丙氧基化季戊四醇三丙烯酰胺或季戊四醇三甲基丙烯酰胺。
在本发明的特别优选的实施方案中,在一种或多种式(2)的结构单元中,R1为氢或乙基,R2a、R2b和R2c各自彼此独立地为氢或甲基,X为化学键或亚甲基,Y1、Y2和Y3各自彼此独立地为C(O)O或OC(O),D、E和F各自彼此独立地为亚乙氧基或亚丙氧基,o、p和q各自彼此独立地为0至30的整数,且总和o+p+q为3至20。
其中根据本发明的聚合物又优选基于甘油或基于三羟甲基丙烷形成。
特别优选作为根据本发明的聚合物的交联剂,即作为一种或多种式(2)的结构单元所源自的化合物的是甘油丙氧基化物三丙烯酸酯(3/3PO/OH;PO=亚丙氧基;在合成时对于甘油的3摩尔OH-基使用3摩尔环氧丙烷)(GPTA)、甘油乙氧基化物三丙烯酸酯(3/3EO/OH;EO=亚乙氧基)(GETA)、甘油丙氧基化物三丙烯酸酯(15/3PO/OH)(GP15TA)、甘油乙氧基化物三丙烯酸酯(15/3EO/OH)(GE15TA)、甘油丙氧基乙氧基化物三丙烯酸酯(15/3PO-EO/OH)(GPETA)、三羟甲基丙烷丙氧基三丙烯酸酯(3/3PO/OH)(TMPTA-PO-3)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(3/3EO/OH)(TMPTA-EO-3)、三羟甲基丙烷丙氧基三丙烯酸酯(TMPTA-PO-6)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(6/3EO/OH)(TMPTA-EO-6)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(15/3EO/OH)(TMPTA-EO-15)、三羟甲基丙烷丙氧基乙氧基三丙烯酸酯(15/3PO-EO/OH)(TMPTA-PO-EO-15)和三羟甲基丙烷乙氧基丙氧基三丙烯酸酯(TMPTA-EO-PO)。
尤其优选的是甘油丙氧基化物三丙烯酸酯(GPTA)、甘油丙氧基化物三丙烯酸酯(15/3PO/OH)(GP15TA)、三羟甲基丙烷丙氧基三丙烯酸酯(3/3PO/OH)(TMPTA-PO-3)、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(3/3EO/OH)(TMPTA-EO-3)和三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(15/3EO/OH)(TMPTA-EO-15)。
非常优选的是甘油丙氧基化物三丙烯酸酯(GPTA)、三羟甲基丙烷丙氧基三丙烯酸酯(3/3PO/OH)(TMPTA-PO-3)和三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(3/3EO/OH)(TMPTA-EO-3)。
在这些化合物中又优选甘油丙氧基化物三丙烯酸酯(GPTA)。
聚合物中包含的重现的结构单元源自其制备所使用的可聚合单体。在根据本发明的聚合物中,不同的重现的式(1)和(2)的结构单元的分布可以是无规、嵌段、交替或梯度的,并且优选无规或梯度的。
在根据本发明的聚合物中,重现的式(1)和(2)的结构单元以根据本发明的聚合物中所有化学键合的结构单元的总质量计的质量份额优选大于或等于85重量%,特别优选大于或等于90重量%,尤其优选大于或等于95重量%和非常优选大于或等于97重量%。根据本发明的聚合物中可以包含的,但并非源自其制备所使用的可聚合单体的化学键合的结构单元可以尤其是源自制备根据本发明的聚合物所使用的引发剂的结构单元。
根据本发明的聚合物具有优选103至109g/mol,特别优选104至107g/mol和尤其优选105至5·106g/mol的分子量。
根据本发明的聚合物的制备借助在质子溶剂,优选叔丁醇中的自由基聚合进行。在此,相应单体例如溶解或分散在质子溶剂中,并且以本身已知的方式,例如通过添加形成自由基的化合物而启动聚合。作为启动剂或引发剂,原则上可以以常规量使用所有出于该目的已知和合适的物质。然而在本发明的优选实施方案中使用过氧化二月桂酰(DLP)或二甲基2,2'-氮杂双(2-甲基丙酸酯)(V601)作为引发剂。制备根据本发明的聚合物的引发剂的量优选小于或等于10重量%,特别优选小于或等于5重量%和尤其优选小于或等于3重量%,基于用于聚合的单体和引发剂的总量计。在此,预置的单体可以例如“直接”聚合。然而其也可以在聚合之前中和,通过例如所使用的单体的酸基团在聚合之前与碱反应。然而代替在聚合之前中和单体,也可以在进行聚合之后用碱中和聚合物。
因此本发明的另一主题是用于制备根据本发明的聚合物的方法,其中式(1)和式(2)的结构单元所衍生自的单体在质子溶剂,优选叔丁醇中进行自由基聚合,并且任选地,单体在聚合之前或聚合物在聚合之后用氨或有机胺或包含碱金属+,优选包含Li+、Na+或K+,包含碱土金属++,优选包含Ca++或Mg++,或包含Zn++或Al+++的碱进行中和。如果用包含碱金属+、碱土金属++、Zn++或Al+++的碱进行中和,在优选实施方案中用相应的氢氧化物或碳酸盐进行中和,和在特别优选的实施方案中用氢氧化物进行中和。
自由基聚合是本领域技术人员通常已知的并且详细描述于文献的标准文件中,例如Bernd Tieke的“Makromolekulare Chemie:EineEinführung”,Wiley-VCH,第2全面增订版(2005年9月9日)ISBN-10:3527313796。
根据本发明的聚合物由于良好的皮肤温和性和舒适丰富的皮肤感觉而出众。它们尤其是在含盐组合物中,例如在包含在水中的含盐组合物中还具有有利的增稠性质和具有高电解稳定性。根据本发明的聚合物还是酸稳定的。由于根据本发明的聚合物即使在酸性pH-值下也增稠,可以有利地还使用有机酸,例如苯甲酸、山梨酸、对甲氧基苯甲酸储存增稠的美容、皮肤病学或药学产品,因为即使在不可避免的低pH-值下也可以提供足够的增稠作用。通过根据本发明的聚合物可以获得清澈溶液。
根据本发明的聚合物有利地适合用于制备美容、皮肤病学或药学组合物。
因此本发明的另一主题是一种或多种根据本发明的聚合物用于制备美容、皮肤病学或药学组合物的用途以及包含一种或多种根据本发明的聚合物的美容、皮肤病学或药学组合物。
根据本发明的美容、皮肤病学或药学组合物优选以0.01至10.0重量%的量,特别优选以0.1至5.0重量%的量和特别优选以0.25至2.0重量%的量包含一种或多种根据本发明的聚合物,各自以根据本发明的组合物的总重量计。
在本发明的优选实施方案中,根据本发明的美容、皮肤病学或药学组合物具有优选在100至200000mPa·s范围内,特别优选在1000至100000mPa·s范围内,尤其优选在2000至50000mPa·s范围内和非常优选在5000至30000mPa·s范围内的粘度(25℃,BrookfieldRVT,T-C转子,20转/分钟)。
在本发明的另一优选的实施方案中,根据本发明的组合物以流体、凝胶、泡沫、喷雾、洗剂或霜剂的形式存在。
根据本发明的组合物优选以水基或水醇基形成或者以乳液,优选水包油乳液的形式存在。
在本发明的特别优选的实施方案中,根据本发明的组合物以水醇组合物的形式存在,并且优选包含以组合物的总重量计:
a)至多90.0重量%,优选19.49至80.0重量%,特别优选23.9至70.0重量%,尤其优选28.5至60.0重量%的水,
b)至多90.0重量%,优选19.49至80.0重量%,特别优选28.9至75.0重量%,尤其优选38.5至70.0重量%的一种或多种醇,优选乙醇或异丙醇,
c)至多10.0重量%,优选0.01至10.0重量%,特别优选0.1至5.0重量%,尤其优选0.5至2.0重量%的一种或多种根据本发明的聚合物,和
d)至多20.0重量%,优选0.5至10.0重量%,特别优选1.0至5.0重量%,尤其优选1.0至3.0重量%的一种或多种其它添加剂。
优选地,上述水醇性组合物中的一种或多种其它添加剂选自表面活性剂和抗菌有效成分。在本发明的优选实施方案中,例如在上述情况下,根据本发明的组合物以消毒凝胶的形式存在。
在本发明的另一特别优选的实施方案中,根据本发明的组合物以水包油乳液的形式存在,并且优选包含以组合物的总重量计:
a)至多95.0重量%,优选49.49至95.0重量%,特别优选68.9至90.0重量%,尤其优选70.0至85.0重量%的水相或水醇相,
b)至多70.0重量%,优选4.49至50.0重量%,特别优选8.9至30.0重量%,尤其优选13.5至25.0重量%的油相,
c)至多10.0重量%,优选0.01至10.0重量%,特别优选0.1至5.0重量%,尤其优选0.5至2.0重量%的一种或多种根据本发明的聚合物,和
d)至多20.0重量%,优选0.5至10重量%,特别优选1.0至5.0重量%,尤其优选1.0至3.0重量%的一种或多种其它添加剂。
优选地,上述水包油乳液中的一种或多种其它添加剂选自乳化剂、共乳化剂、增溶剂、活性物质、防晒过滤剂、颜料和抗菌有效成分。
对于根据本发明的水醇基或醇基组合物,考虑所有一元醇或多元醇。优选使用具有1至4个碳原子的醇,例如乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇或甘油以及亚烷基二醇,尤其是丙二醇、丁二醇或己二醇,和所述醇的混合物。其它优选的醇为相对分子量低于2000的聚乙二醇。特别优选使用乙醇或丙醇。
根据本发明的组合物可以包含一种或多种油。
所述油可以有利地选自甘油三酯,天然和合成脂肪体,优选脂肪酸与低碳数醇(例如甲醇、异丙醇、丙二醇或甘油)的酯,或脂肪醇与低碳数链烷酸或与脂肪酸的酯,或选自烷基苯甲酸酯,以及天然或合成烃油。
考虑直链或支链、饱和或不饱和、任选羟基化的C8-C30-脂肪酸的甘油三酯,尤其是植物油,例如葵花油、玉米油、大豆油、米糠油、荷荷巴油、巴巴苏仁油、南瓜籽油、葡萄籽油、芝麻油、核桃油、杏仁油、橙油、麦芽油、桃仁油、澳洲坚果油、鳄梨油、甜杏仁油、酢浆草油、蓖麻油、橄榄油、花生油、菜籽油和椰子油,以及合成甘油三酯油,例如市售产品
Figure BDA0000393740560000121
318。根据本发明还优选氢化的甘油三酯。还可以使用动物来源的油,例如牛油、全氢角鲨烯、羊毛脂。
另一类别的优选油体为直链或支链C8-22-烷醇的苯甲酸酯,例如市售产品
Figure BDA0000393740560000122
SB(异硬脂基苯甲酸酯)、
Figure BDA0000393740560000123
TN(C12-C15-烷基苯甲酸酯)和
Figure BDA0000393740560000124
EB(乙基己基苯甲酸酯)。
另一类别的优选油体为具有总共12至36个碳原子,尤其是具有12至24个碳原子的二烷基醚,例如正辛醚(
Figure BDA0000393740560000125
OE)、正壬醚、正癸醚、正十一烷基醚、正十二烷基醚、正己基-正辛基醚、正辛基-正癸基醚、正癸基-正十一烷基醚、正十一烷基-正十二烷基醚和正己基-正十一烷基醚、3-乙基癸醚、叔丁基-正辛基醚、异戊基-正辛基醚和2-甲基-戊基-正辛基醚以及叔丁醚和异戊醚。
同样可以考虑具有6至30个碳原子的支链饱和或不饱和脂肪醇,例如异硬脂醇以及十四醇(Guerbetalkohole)。
另一类别的优选油体为羟基羧酸烷基酯。优选的羟基羧酸烷基酯为乙醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸的全酯。其它原则上合适的羟基羧酸的酯为β-羟基丙酸、丙醇二酸、D-葡萄糖酸、糖酸、粘液酸或葡糖醛酸的酯。适合作为所述酯的醇组分的为具有8至22个碳原子的直链或支链的脂族伯醇。在此特别优选C12-C15-脂肪醇的酯。这种酯例如以EniChem,Augusta Industriale的商标名
Figure BDA0000393740560000126
市售获得。
另一类别的优选油体为直链或支链C2-C10-烷醇的二羧酸酯,例如二-正丁基己二酸酯(
Figure BDA0000393740560000127
B)、二-(2-乙基己基)-己二酸酯和二-(2-乙基己基)-琥珀酸酯以及二醇酯例如乙二醇-二油酸酯、乙二醇-二-异十三酸酯、丙二醇-二-(2-乙基己酸酯)、丙二醇-二-异硬脂酸酯、丙二醇-二-壬酸酯、丁二醇-二-异硬脂酸酯和新戊二醇二辛酸酯以及二-异十烷基壬二酸酯(acelaat)。
同样优选的油体为碳酸与脂肪醇的对称、不对称或环状酯、碳酸甘油酯或碳酸二辛酯(
Figure BDA0000393740560000131
CC)。
另一类别的优选油体为不饱和C12-C22-脂肪酸的二聚物(二聚脂肪酸)与直链、支化或环状一元C2-C18-烷醇或与直链或支链多元C2-C6-烷醇的酯。
另一类别的优选油体为烃油,例如具有直链或支链、饱和或不饱和C7-C40-烃链的那些,例如凡士林、十二烷、异十二烷、胆固醇、羊毛脂、合成烃例如聚烯烃,尤其是聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚癸烷(Polydecan),以及十六烷、异十六烷、石蜡油、异石蜡油,例如市售产品
Figure BDA0000393740560000132
-系列、角鲨烷、角鲨烯,和脂环族烃,例如市售产品1,3-二-(2-乙基-己基)-环己烷(S)、地蜡(Ozokerit)和微晶蜡(Ceresin)。
同样可以考虑硅油或硅蜡,优选二甲基聚硅氧烷和环聚甲基硅氧烷,聚二烷基硅氧烷R3SiO(R2SiO)xSiR3,其中R表示甲基或乙基,特别优选甲基且x表示2至500的数,例如以商标名VICASIL(GeneralElectric Company)、DOW CORNING200、DOW CORNING225、DOW CORNING200(Dow Corning Corporation)可获得的聚二甲基硅氧烷,以及以
Figure BDA0000393740560000134
Silicone41M65、Silicone41M70、
Figure BDA0000393740560000136
Silicone41M80(Clariant)可获得的聚二甲基硅氧烷,硬脂基二甲基聚硅氧烷,C20-C24-烷基-二甲基聚硅氧烷,C24-C28-烷基-二甲基聚硅氧烷,以及以
Figure BDA0000393740560000137
Silicone41M40、
Figure BDA0000393740560000138
Silicone41M50(Clariant)可获得的聚甲基硅氧烷,还有三甲基甲硅烷氧基硅酸酯[(CH2)3SiO)1/2]x[SiO2]y,其中x表示1至500的数且y表示1至500的数,聚二甲基硅氧烷醇R3SiO[R2SiO]xSiR2OH和HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH,其中R表示甲基或乙基且x表示至多500的数,聚烷基芳基硅氧烷,例如以商标名SF1075METHYLPHENYLFLUID(General Electric Company)和556COSMETIC GRADEPHENYL TRIMETHICONE FLUID(Dow Corning Corporation)可获得的聚甲基苯基硅氧烷,聚二芳基硅氧烷,硅树脂,环状硅酮和由氨基、脂肪酸、醇、聚醚、环氧、氟和/或烷基改性的聚硅氧烷化合物,以及聚醚硅氧烷-共聚物。
根据本发明的组合物作为其它助剂和添加剂可以包含例如蜡、乳化剂、共乳化剂、增溶剂、电解质、羟基酸、稳定剂、阳离子聚合物、成膜剂、其它增稠剂、胶凝剂、富脂剂、脱脂剂、抗菌有效成分、生物来源的有效成分、收敛剂、除臭物质、防晒过滤剂、抗氧化剂、保湿剂、溶剂、着色剂、珠光剂、芳香剂、乳浊剂和/或有机硅。
根据本发明的组合物可以包含蜡,例如石蜡、微晶蜡和地蜡、蜂蜡及其馏分以及蜂蜡衍生物、选自均聚聚乙烯或α-烯烃共聚物的蜡,以及天然蜡例如米糠蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡或虫胶蜡。
作为乳化剂、共乳化剂和增溶剂,可以使用非离子、阴离子、阳离子或两性表面活性化合物。
作为非离子源的表面活性化合物可以优选考虑:
0至30摩尔环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷在具有8至22个碳原子的直链脂肪醇、具有12至22个碳原子的脂肪酸、烷基具有8至15个碳原子的烷基酚和在失水山梨醇酯或山梨醇酯上的加成产物;0至30摩尔环氧乙烷在甘油上的加成产物的(C12-C18)-脂肪酸单酯和二酯;具有6至22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸和任选其环氧乙烷加成产物的甘油单酯和二酯和失水山梨醇单酯和二酯;15至60摩尔环氧乙烷在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物;多元醇酯和尤其是聚甘油酯,例如聚甘油聚蓖麻酸酯和聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯。同样优选适合的是乙氧基化脂肪胺、脂肪酸酰胺、脂肪酸烷醇酰胺和多种所述物质类别的化合物的混合物。
适合作为离子源的共乳化剂的是例如阴离子乳化剂,例如单磷酸酯、二磷酸酯或三磷酸酯、肥皂(例如硬脂酸钠)、脂肪醇硫酸盐以及阳离子乳化剂例如单烷基季铵盐、二烷基季铵盐和三烷基季铵盐及其聚合衍生物。
两性乳化剂优选为烷基氨基烷基羧酸、甜菜碱、磺基甜菜碱和咪唑啉衍生物。
特别优选使用脂肪醇乙氧基化物,所述脂肪醇乙氧基化物选自乙氧基化硬脂醇、异硬脂醇、鲸蜡醇、异鲸蜡醇、油醇、月桂醇、异月桂醇和鲸蜡硬脂醇、尤其是聚乙二醇(13)硬脂基醚、聚乙二醇(14)硬脂基醚、聚乙二醇(15)硬脂基醚、聚乙二醇(16)硬脂基醚、聚乙二醇(17)硬脂基醚、聚乙二醇(18)硬脂基醚、聚乙二醇(19)硬脂基醚、聚乙二醇(20)硬脂基醚、聚乙二醇(12)异硬脂基醚、聚乙二醇(13)异硬脂基醚、聚乙二醇(14)异硬脂基醚、聚乙二醇(15)异硬脂基醚、聚乙二醇(16)异硬脂基醚、聚乙二醇(17)异硬脂基醚、聚乙二醇(18)异硬脂基醚、聚乙二醇(19)异硬脂基醚、聚乙二醇(20)异硬脂基醚、聚乙二醇(13)鲸蜡基醚、聚乙二醇(14)鲸蜡基醚、聚乙二醇(15)鲸蜡基醚、聚乙二醇(16)鲸蜡基醚、聚乙二醇(17)鲸蜡基醚、聚乙二醇(18)鲸蜡基醚、聚乙二醇(19)鲸蜡基醚、聚乙二醇(20)鲸蜡基醚、聚乙二醇(13)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(14)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(15)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(16)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(17)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(18)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(19)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(20)异鲸蜡基醚、聚乙二醇(12)油基醚、聚乙二醇(13)油基醚、聚乙二醇(14)油基醚、聚乙二醇(15)油基醚、聚乙二醇(12)月桂基醚、聚乙二醇(12)异月桂基醚、聚乙二醇(13)鲸蜡硬脂基醚、聚乙二醇(14)鲸蜡硬脂基醚、聚乙二醇(15)鲸蜡硬脂基醚、聚乙二醇(16)鲸蜡硬脂基醚、聚乙二醇(17)鲸蜡硬脂基醚、聚乙二醇(18)鲸蜡硬脂基醚、聚乙二醇(19)鲸蜡硬脂基醚。
同样优选的是脂肪酸乙氧基化物,所述脂肪酸乙氧基化物选自乙氧基化硬脂酸酯、异硬脂酸酯和油酸酯,尤其是聚乙二醇(20)硬脂酸酯、聚乙二醇(21)硬脂酸酯、聚乙二醇(22)硬脂酸酯、聚乙二醇(23)硬脂酸酯、聚乙二醇(24)硬脂酸酯、聚乙二醇(25)硬脂酸酯、聚乙二醇(12)异硬脂酸酯、聚乙二醇(13)异硬脂酸酯、聚乙二醇(14)异硬脂酸酯、聚乙二醇(15)异硬脂酸酯、聚乙二醇(16)异硬脂酸酯、聚乙二醇(17)异硬脂酸酯、聚乙二醇(18)异硬脂酸酯、聚乙二醇(19)异硬脂酸酯、聚乙二醇(20)异硬脂酸酯、聚乙二醇(21)异硬脂酸酯、聚乙二醇(22)异硬脂酸酯、聚乙二醇(23)异硬脂酸酯、聚乙二醇(24)异硬脂酸酯、聚乙二醇(25)异硬脂酸酯、聚乙二醇(12)油酸酯、聚乙二醇(13)油酸酯、聚乙二醇(14)油酸酯、聚乙二醇(15)油酸酯、聚乙二醇(16)油酸酯、聚乙二醇(17)油酸酯、聚乙二醇(18)油酸酯、聚乙二醇(19)油酸酯、聚乙二醇(20)油酸酯。
作为乙氧基化烷基醚羧酸或其盐,可以有利地使用月桂醇聚醚-11-羧酸钠。
作为乙氧基化甘油三酯可以有利地使用聚乙二醇(60)月见草甘油酯。
还有利的是,聚乙二醇甘油脂肪酸酯,选自聚乙二醇(20)甘油基月桂酸酯、聚乙二醇(6)甘油基癸酸酯/癸酸酯(caprinat)、聚乙二醇(20)甘油基油酸酯、聚乙二醇(20)甘油基异硬脂酸酯和聚乙二醇(18)甘油基油酸酯/椰油酸酯。
合适的失水山梨醇酯特别是聚乙二醇(20)失水山梨醇单月桂酸酯、聚乙二醇(20)失水山梨醇单硬脂酸酯、聚乙二醇(20)失水山梨醇单异硬脂酸酯、聚乙二醇(20)失水山梨醇单棕榈酸酯、聚乙二醇(20)失水山梨醇单油酸酯。
特别有利的共乳化剂为甘油基单硬脂酸酯、甘油基单油酸酯、二甘油基单硬脂酸酯、甘油基异硬脂酸酯、聚甘油-3-油酸酯、聚甘油-3-二异硬脂酸酯、聚甘油-4-异硬脂酸酯、聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯、聚甘油-4-二聚羟基硬脂酸酯、PEG-30-二聚羟基硬脂酸酯、二异硬脂酰基聚甘油-3-二异硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯和聚甘油-3-二聚羟基硬脂酸酯、失水山梨醇单异硬脂酸酯、失水山梨醇硬脂酸酯、失水山梨醇油酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、卵磷脂、PEG-7-氢化蓖麻油、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、异山嵛醇和聚乙二醇(2)硬脂基醚(硬脂醇聚醚-2)、烷基聚甲基硅氧烷共聚醇和烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇、尤其是鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(
Figure BDA0000393740560000161
EM90)、月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇或氨端聚二甲基硅氧烷甘油氨基甲酸酯(
Figure BDA0000393740560000171
Silicone WSI,Clariant)。
如果根据本发明的组合物包含一种或多种选自乳化剂、共乳化剂和增溶剂的物质,所述一种或多种物质以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.1至20.0重量%的量,特别优选以0.5至10.0重量%的量和尤其优选以1.0至5.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
作为电解质可以使用无机盐,优选铵盐或金属盐,特别优选卤化物的铵盐或金属盐,例如CaCl2、MgCl2、LiCl、KCl和NaCl、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硫酸盐、硝酸盐,尤其优选氯化钠,和/或有机盐,优选铵盐或金属盐,特别优选乙醇酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、扁桃酸、水杨酸、抗坏血酸、丙酮酸、富马酸、视黄酸、磺酸、苯甲酸、曲酸、果酸、苹果酸、葡萄糖酸或半乳糖醛酸的铵盐或金属盐。
其中也包括铝盐,优选氢氯酸铝或铝-锆-复合盐。
在本发明的优选实施方案中,根据本发明的组合物因此包含一种或多种选自无机盐和有机盐的物质。
作为电解质,根据本发明的组合物也可以包含不同盐的混合物。
如果根据本发明的组合物包含一种或多种电解质,所述电解质以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.01至20.0重量%的量,特别优选以0.1至10.0重量%的量和尤其优选以0.5至5.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
根据本发明的聚合物是酸稳定的并且适合优选用于具有2至6的低pH-值的美容、药学和/或皮肤病学组合物中,尤其是用于手部消毒和皮肤消毒以及护肤的产品。
有时需要使用酸性添加剂及其盐从而将美容或皮肤病学组合物的pH-值调节至明显酸性的范围内。
在本发明的另一优选实施方案中,根据本发明的组合物包含一种或多种羟基酸,特别优选一种或多种选自α-羟基酸和β-羟基酸的物质。
作为羟基酸,根据本发明的组合物可以优选包含乳酸、乙醇酸、水杨酸和烷基化的水杨酸或柠檬酸。根据本发明的制剂还可以包含其它酸性组分。作为有效成分可以考虑酒石酸、扁桃酸、咖啡酸、丙酮酸
Figure BDA0000393740560000181
低聚氧杂单羧酸和二羧酸、富马酸、视黄酸、磺酸、苯甲酸、曲酸、果酸、苹果酸、葡萄糖酸、丙酮酸(PyruvicAcid)、半乳糖醛酸、核糖酸,及其所有衍生物,游离或部分中和形式的聚乙二醇二酸、维生素C(抗坏血酸)、维生素C-衍生物、二羟基丙酮或皮肤增白活性剂,例如熊果苷或甘草次酸及其盐。如果根据本发明的组合物包含一种或多种所述物质,所述一种或多种物质以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.1至20.0重量%的量,特别优选以0.2至10.0重量%的量和尤其优选以0.5至5.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
在本发明的另一优选实施方案中,根据本发明的组合物因此包含一种或多种选自维生素C和维生素C-衍生物的物质,其中维生素C-衍生物优选选自抗坏血酸磷酸钠、抗坏血酸磷酸镁和抗坏血酸葡糖苷镁。
在本发明的另一优选实施方案中,根据本发明的组合物因此包含一种或多种选自苯甲酸、山梨酸、水杨酸、乳酸和对甲氧基苯甲酸的物质。由此,根据本发明的聚合物即使在酸性pH-范围内也增稠并且形成流限,可以使用上述有机酸作为防腐剂进行操作。
除了根据本发明的聚合物之外可以使用脂肪酸的金属盐(例如硬脂酸镁、硬脂酸铝和/或硬脂酸锌)作为额外的稳定剂。如果根据本发明的组合物包含一种或多种所述物质,所述一种或多种物质以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.1至10.0重量%的量,特别优选以0.5至8.0重量%的量和尤其优选以1.0至5.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
合适的阳离子聚合物为以INCI-名“聚季铵盐”已知的物质,尤其是聚季铵盐-31、聚季铵盐-16、聚季铵盐-24、聚季铵盐-7、聚季铵盐-22、聚季铵盐-39、聚季铵盐-28、聚季铵盐-2、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11、以及聚季铵盐37&矿物油&PPG十三烷醇聚醚(Salcare SC95)、PVP-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯-共聚物、瓜尔胶羟丙基氯化三铵,以及海藻酸钙和海藻酸铵。还可以使用阳离子纤维素衍生物;阳离子淀粉;二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物;季铵化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑-聚合物;聚乙二醇和胺的缩合产物;季铵化胶原多肽;季铵化小麦多肽;聚乙烯亚胺;阳离子有机硅聚合物,例如酰氨基聚甲基硅氧烷;肥酸和二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物;聚氨基聚酰胺和阳离子甲壳素衍生物,例如壳聚糖。
如果根据本发明的组合物包含一种或多种上述阳离子聚合物,所述阳离子聚合物以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.1至5.0重量%的量,特别优选以0.2至3.0重量%的量和尤其优选以0.5至2.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
根据本发明的组合物还可以包含成膜剂,所述成膜剂根据应用目的选自苯基苯并咪唑磺酸的盐,水溶性聚氨酯,例如C10-聚氨基甲酰基聚甘油酯,聚乙烯醇,聚乙烯吡咯烷酮共聚物,例如乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物或PVP/二十烯-共聚物,马来化聚丙烯聚合物,水溶性丙烯酸聚合物/共聚物或其酯或盐,例如丙烯酸/甲基丙烯酸的偏酯共聚物,水溶性纤维素,例如羟甲基纤维素,羟乙基纤维素,羟丙基纤维素,水溶性季铵盐,聚季铵盐,羧基乙烯基-聚合物,例如卡波姆及其盐,多糖,例如聚葡萄糖和葡聚糖,乙酸乙烯酯/巴豆酸乙烯酯,例如以商标名
Figure BDA0000393740560000191
A60(Clariant)可获得。
如果根据本发明的组合物包含一种或多种成膜剂,所述成膜剂以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.1至10.0重量%的量,特别优选以0.2至5.0重量%的量和尤其优选以0.5至3.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
可以通过添加其它增稠剂和胶凝剂调节期望的组合物粘度。优选可以考虑纤维素醚和其它纤维素衍生物(例如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素)、明胶、淀粉和淀粉衍生物、海藻酸钠、脂肪酸聚乙二醇酯、琼脂、卡拉胶、胺黄树胶或糊精衍生物,尤其是糊精酯。还适合的为脂肪酸的金属盐,优选具有12至22个碳原子,例如硬脂酸钠、棕榈酸钠、月桂酸钠、花生酸钠、山嵛酸钠、硬脂酸钾、棕榈酸钾、肉豆蔻酸钠、单硬脂酸铝、羟基脂肪酸,例如12-羟基硬脂酸、16-羟基十六酰基酸;脂肪酸酰胺;脂肪酸烷醇酰胺;二亚苄基山梨醇和醇溶性聚酰胺和聚丙烯酰胺或其混合物。还可以使用交联和未交联聚丙烯酸酯例如卡波姆,聚丙烯酸钠或含磺酸聚合物例如丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP-共聚物或丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/VP-共聚物。
如果根据本发明的组合物包含一种或多种选自增稠剂和胶凝剂的物质,所述一种或多种物质以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.01至20.0重量%的量,特别优选以0.1至10.0重量%的量和尤其优选以0.2至3.0重量%的量和非常优选以0.4至2.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
作为富脂剂或脱脂剂可以优选使用羊毛脂和卵磷脂,非乙氧基化和聚乙氧基化或酰化的羊毛脂衍生物和卵磷脂衍生物,多元醇脂肪酸酯例如甘油基油酸酯、甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯和/或脂肪酸烷醇酰胺,其中后者同时充当泡沫稳定剂。如果根据本发明的组合物包含一种或多种所述物质,所述一种或多种物质以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.01至10.0重量%的量,特别优选以0.1至5.0重量%的量和尤其优选以0.5至3.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
在本发明的另一优选实施方案中,根据本发明的组合物包含一种或多种抗菌有效成分,并且优选以消毒组合物的形式和特别优选以消毒凝胶的形式存在。
作为抗菌有效成分可以使用鲸蜡基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶鎓、苄索氯铵、二异丁基乙氧基乙基二甲基苯甲基氯化铵、N-月桂基肌氨酸钠、N-Palmethyl肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸、N-肉豆蔻酰基甘氨酸、N-月桂基肌氨酸钾、三甲基氯化铵、氯羟基乳酸钠铝、柠檬酸三乙酯、三鲸蜡基甲基氯化铵、2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚(三氯生)、苯氧乙醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3,4,4'-三氯二苯脲(三氯卡班)、二氨基烷基酰胺,例如L-赖氨酸十六烷基酰胺、柠檬酸重金属盐、水杨酸盐、吡罗克酮,尤其是锌盐、吡啶硫酮及其重金属盐,尤其是吡啶硫酮锌、苯酚硫酸锌,法尼醇、酮康唑、奥昔康唑、联苯苄唑、布康唑、氯康唑、克霉唑、益康唑、恩康唑、芬替康唑、异康唑、咪康唑、硫康唑、噻康唑、氟康唑、依曲康唑、特康唑、萘替芬和特比萘芬、二硫化硒和
Figure BDA0000393740560000211
碘丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、甲基二溴戊二腈、AgCl、氯二甲苯酚、二乙基己基磺基琥珀酸酯/盐的Na-盐、苯甲酸钠,以及苯氧乙醇、苯甲醇、苯氧基异丙醇、尼泊金酯,优选尼泊金丁酯、尼泊金乙酯、尼泊金甲酯和尼泊金丙酯,及其Na盐,戊二醇1,2-辛二醇、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、乙基己基甘油、苯甲醇、山梨酸、苯甲酸、乳酸、咪唑烷基脲、重氮烷基脲、二羟甲基二甲基乙内酰脲(DMDMH)、羟甲基甘氨酸酯/盐的Na-盐、山梨酸的羟乙基甘氨酸和这些有效物质的组合。
如果根据本发明的组合物包含一种或多种抗菌有效成分,所述抗菌有效成分以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.001至5.0重量%的量,特别优选以0.01至3.0重量%的量和尤其优选以0.1至2.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
根据本发明的组合物还可以包含生物来源的有效成分,所述生物来源的有效成分选自植物提取物,例如芦荟汁,以及局部麻醉剂、抗生素、消炎药、抗过敏药、皮质类固醇、Sebostatika、
Figure BDA0000393740560000212
尿囊素、
Figure BDA0000393740560000213
蛋白质、维生素,所述维生素选自烟酸、生物素、维生素B2、维生素B3、维生素B6、维生素B3衍生物(盐、酸、酯、酰胺、醇)、维生素C和维生素C衍生物(盐、酸、酯、酰胺、醇),优选作为抗坏血酸的单磷酸酯的钠盐或作为抗坏血酸的磷酸酯的镁盐,生育酚和生育酚乙酸酯,以及维生素E和/或其衍生物。
如果根据本发明的组合物包含一种或多种生物来源的有效成分,所述生物来源的有效成分以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.001至5.0重量%的量,特别优选以0.01至3.0重量%的量和尤其优选以0.1至2.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
根据本发明的组合物可以包含收敛剂,优选氧化镁、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆和氧化锌、水合氧化物,优选水合氧化铝(勃姆石)和氢氧化物,优选钙、镁、铝、钛、锆或锌的氢氧化物,以及氢氯酸铝。如果根据本发明的组合物包含一种或多种收敛剂,所述收敛剂以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.001至50.0重量%的量,特别优选以0.01至10.0重量%的量和尤其优选以0.1至10.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
优选的除臭物质为尿囊素和红没药醇。如果根据本发明的组合物包含一种或多种除臭物质,所述除臭物质以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.0001至10.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
在本发明的另一优选实施方案中,根据本发明的组合物包含一种或多种选自无机紫外线过滤剂和有机紫外线过滤剂的物质,并且特别优选以防晒组合物的形式存在。
根据本发明的组合物可以包含微细二氧化钛、云母-氧化钛、氧化铁、云母-氧化铁、氧化锌、氧化硅、群青蓝或氧化铬作为颜料/微颜料以及作为无机防晒过滤剂或紫外线过滤剂。
有机防晒过滤剂或紫外线过滤剂优选选自4-氨基苯甲酸、3-(4'-三甲基铵)-亚苄基-硼烷-2-酮甲基硫酸酯、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、3,3,5-三甲基环己基水杨酸酯/盐、2-羟基-4-甲氧基苯甲酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其钾盐、钠盐和三乙醇胺盐、3,3'-(1,4-亚苯基二次甲基)-双-(7,7-二甲基-2-氧杂二环[2.2.1]-庚烷-1-甲烷磺酸)及其盐、1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮、3-(4'-磺基)-亚苄基-莰烷-2-酮及其盐、2-氰基-3,3-二苯基-丙烯酸-(2-乙基己基酯)、N-[2-(2-氧杂亚冰片-3-基甲基)苯甲基]-丙烯酰胺和N-[4-(2-氧杂亚冰片-3-基甲基)苯甲基]-丙烯酰胺的聚合物、4-甲氧基-肉桂酸-2-乙基己基酯、乙氧基化乙基-4-氨基-苯甲酸酯、4-甲氧基-肉桂酸异戊酯、2,4,6-三-[对-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)-二硅氧烷基)-丙基)苯酚、4,4'-[(6-[4-((1,1-二甲基乙基)-氨基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪-2,4-基)二亚氨基]双-(苯甲酸-2-乙基己基酯)、苯甲酮-3、苯甲酮-4(酸)、3-(4'-甲基亚苄基)-D,L-莰酮、3-亚苄基-莰酮、水杨酸-2-乙基己基酯、4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己基酯、羟基-4-甲氧基-苯甲酮-5-磺酸(Sulfisobenzonum)和钠盐、4-异丙基苯甲基水杨酸酯、N,N,N-三甲基-4-(2-氧杂亚冰片-3-基甲基)苯铵甲基硫酸盐、胡莫柳酯(INN)、氧苯酮(INN)、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其钠盐、钾盐和三乙醇胺盐、辛基甲氧基肉桂酸、异戊基-4-甲氧基肉桂酸、异戊基-对-甲氧基肉桂酸、2,4,6-三苯胺基-(对-羰-2'-乙基己基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪(辛基三嗪酮)苯酚、2-2(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基)氧基)-二硅氧烷基)丙基(甲酚曲唑三硅氧烷)苯甲酸、4,4-((6-(((1,1-二甲基乙基)氨基)羰基)苯基)氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基)双,双(2-乙基己基)酯)苯甲酸、4,4-((6-(((1,1-二甲基乙基)氨基)-羰基)苯基)氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基)双,双(2-乙基己基)酯)、3-(4'-甲基亚苄基)-D,L-莰酮(4-甲基亚苄基莰酮)、亚苄基-莰酮-磺酸、氰双苯丙烯酸辛酯、聚丙烯酰氨基甲基-亚苄基-莰酮、2-乙基己基水杨酸酯(辛基水杨酸酯)、4-二甲基-氨基苯甲酸乙基-2-己基酯(辛基二甲基PABA)、PEG-25PABA、2-羟基-4-甲氧基苯并-苯酮-5-磺酸(苯甲酮-5)和Na-盐、2,2'-亚甲基-双-6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(四甲基-丁基)-1,1,3,3-苯酚、2-2'-双-(1,4-亚苯基)1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸的钠盐、(1,3,5)-三嗪-2,4-双((4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基)-苯基)-6-(4-甲氧基苯基)、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯、甘油基辛酸酯、二-对-甲氧基肉桂酸、对-氨基-苯甲酸及其酯、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、4-(2-β-吡喃葡萄氧基)丙氧基-2-羟基苯甲酮、辛基水杨酸盐、甲基-2,5-二异丙基肉桂酸、西诺沙酯、二羟基-二甲氧基苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基-5,5'-二磺基苯甲酮的二钠盐、二羟基苯甲酮、1,3,4-二甲氧基苯基-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、2-乙基己基-二甲氧基亚苄基-二氧杂咪唑烷丙酸盐、亚甲基-双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、苯基二苯并咪唑四磺酸盐、双-乙基己氧基苯酚-甲氧基苯酚-三嗪、四羟基苯甲酮、对苯二亚甲基二莰酮-磺酸、2,4,6-三[4,2-乙基己氧基羰基苯胺基]-1,3,5-三嗪、甲基-双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊基三甲氧基-肉桂酸、戊基-对-二甲基氨基苯甲酸酯、戊基-对-二甲基氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-对-二甲基氨基苯甲酸酯、异丙基-对-甲氧基肉桂酸/二异丙基肉桂酸酯、2-乙基己基-对-甲氧基肉桂酸、2-羟基-4-甲氧基苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基苯甲酮-5-磺酸和三水合物,以及2-羟基-4-甲氧基苯甲酮-5-磺酸钠盐和苯基-苯并咪唑-磺酸。
如果根据本发明的组合物包含一种或多种防晒过滤剂,所述防晒过滤剂以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.001至30.0重量%的量,特别优选以0.05至20.0重量%的量和尤其优选以1.0至10.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
根据本发明的组合物可以包含一种或多种抗氧化剂,所述抗氧化剂优选选自氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑(例如大尿酸)及其衍生物、肽例如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如鹅肌肽)、类胡萝卜素、胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、绿原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)、硫金代葡萄糖、丙基硫尿嘧啶及其它硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖酯、N-乙酰酯、甲酯、乙酯、丙酯、戊酯、丁酯和月桂酯、棕榈酰酯、油基酯、γ-亚油醇酯、胆固醇酯和甘油酯)及其盐、二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、硫代二丙酸及其衍生物(例如酯、醚、肽、脂质、核苷酸、核苷和盐),以及极低耐量的亚砜胺化合物(例如丁硫氨酸亚砜胺、同型半胱氨酸亚砜胺、丁硫氨酸砜、五硫堇亚砜胺、六硫堇亚砜胺、七硫堇亚砜胺),还有(金属)-螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物、不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸)、叶酸及其衍生物、泛醌和泛醌醇及其衍生物、维生素C和衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯)、生育酚和衍生物(例如维生素E-乙酸酯)、维生素A和衍生物(例如维生素A-棕榈酸酯)以及安息香树脂的松柏醇苯甲酸酯、芸香亭酸及其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡萄糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、去甲二氢愈创木脂酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如硒代蛋氨酸)、均二苯代乙烯及其衍生物(例如均二苯代乙烯氧化物、反式-均二苯代乙烯氧化物)、超氧化物歧化酶、和这些所提及的物质的根据本发明的合适的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂质)。
抗氧化剂可以保护皮肤和毛发免受氧化负荷。在此优选的抗氧化剂为维生素E及其衍生物以及维生素A及其衍生物。
如果根据本发明的组合物包含一种或多种抗氧化剂,所述抗氧化剂以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.001至30.0重量%的量,特别优选以0.05至20.0重量%的量和尤其优选以1.0至10.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
还可以使用保湿剂,所述保湿剂选自2-吡咯烷酮-5-羧酸酯的钠盐(NaPCA)、胍;乙醇酸及其盐、乳酸及其盐、葡萄糖胺及其盐、乳酰胺单乙醇胺、乙酰胺单乙醇胺、脲、羟乙基脲、羟基酸、泛醇及其衍生物,例如D-泛醇(R-2,4-二羟基-N-(3-羟丙基)-3,3-二甲基丁酰胺)、D,L-泛醇、泛酸钙、Panthetin、Pantothein、泛醇基乙醚、棕榈酸异丙酯、甘油和/或山梨醇。如果根据本发明的组合物包含一种或多种保湿剂,所述保湿剂以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.1至15.0重量%的量,特别优选以0.5至5.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
根据本发明的组合物还可以包含有机溶剂。作为有机溶剂,原则上可以考虑所有一元醇或多元醇。优选使用具有1至4个碳原子的醇,例如乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、甘油和所述醇的混合物。其它优选的醇为相对分子量低于2000的聚乙二醇。尤其优选地,以至多45.0重量%的量使用相对分子量在200和600之间的聚乙二醇,以5.0至25.0重量%的量使用相对分子量在400和600之间的聚乙二醇。其它合适的溶剂为例如三醋精(甘油三乙酸酯)和1-甲氧基-2-丙醇。
根据本发明的组合物可以包含一种或多种选自着色剂的物质,例如染料和/或颜料。从化妆品条例的相应肯定列表或化妆品着色剂的EG-列表中选择包含在根据本发明的制剂中的染料和/或颜料(有机和无机染料和颜料)。
Figure BDA0000393740560000261
Figure BDA0000393740560000271
Figure BDA0000393740560000281
Figure BDA0000393740560000301
Figure BDA0000393740560000311
还有利的是油溶性天然染料,例如辣椒提取物、β-胡萝卜素和胭脂虫红。
还有利地使用珠光颜料,例如珍珠质(来自鱼鳞的鸟嘌呤/次黄嘌呤-混晶)和珍珠母(研磨的蚌壳)、单晶珠光颜料例如氯氧化铋(BiOCl)、层基质颜料,例如云母/金属氧化物、来自TiO2的银白色珠光颜料、干涉颜料(TiO2,不同层厚度)、彩光颜料(Fe2O3)和组合颜料(TiO2/Fe2O3、TiO2/Cr2O3、TiO2/普鲁士蓝、TiO2/胭脂红)。
在本发明的范围内,效应颜料被理解为通过其折射性质造成特别的光学效果的颜料。效应颜料为经处理的表面(皮肤、毛发、粘膜)赋予光泽效果或闪光效果,或者可以通过漫射光散射光学掩盖皮肤粗糙和皮肤皱纹。作为效应颜料的特别实施方案,优选干涉颜料。特别合适的效应颜料为例如涂布有至少一种金属氧化物的云母颗粒。除了云母(层状硅酸盐)之外,二氧化硅和其它SiO2-变体也适合作为载体。通常用于涂布的金属氧化物为例如氧化钛,在期望的情况下氧化钛中可以掺入氧化铁。通过颜料颗粒的尺寸和形状(例如球形、椭圆形、扁平形、平面形、非平面形)以及通过氧化物涂层的厚度可以影响反射性质。还有其它金属氧化物,例如氯氧化铋(BiOCl),以及例如钛,尤其是TiO2-变体锐钛矿和金红石;铝;钽;铌;锆和铪的氧化物。通过氟化镁(MgF2)和氟化钙(萤石,CaF2)也可以制备效应颜料。
效果可以通过颗粒尺寸以及通过颜料总体的颗粒尺寸分布进行控制。合适的颗粒尺寸分布为例如2-50μm,5-25μm,5-40μm,5-60μm,5-95μm,5-100μm,10-60μm,10-100μm,10-125μm,20-100μm,20-150μm,以及<15μm。更宽的颗粒尺寸分布(例如20-150μm)造成闪光效果,而<15μm的更窄的颗粒尺寸分布提供均匀的丝般外观。
如果根据本发明的组合物包含一种或多种效应颜料,所述效应颜料以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.1至20.0重量%的量,特别优选以0.5至10.0重量%的量和尤其优选以1.0至5.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
优选适合作为珠光组分的是脂肪酸单烷醇酰胺,脂肪酸二烷醇酰胺,亚烷基二醇(尤其是乙二醇和/或丙二醇或其低聚物)与高级脂肪酸(例如棕榈酸、硬脂酸和山嵛酸)的单酯和二酯,甘油与羧酸、脂肪酸的单酯和二酯及其金属盐,酮砜或所述化合物的混合物。
特别优选乙二醇二硬脂酸酯和/或具有平均3个乙二醇单元的聚乙二醇二硬脂酸酯。
如果根据本发明的组合物包含一种或多种珠光化合物,所述珠光化合物以相应的根据本发明的组合物的总重量计优选以0.1至15.0重量%的量,特别优选以1.0至10.0重量%的量包含在根据本发明的组合物中。
作为香味油或芳香油可以使用单独的气味剂化合物,例如酯、醚、醛、酮、醇和烃类的合成产物。酯类气味剂化合物为例如乙酸苄酯、异丁酸苯氧乙基酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基甲醇酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄酯、乙基-甲基苯基甘氨酸酯、烯丙基环己基丙酸酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚包括例如苄基乙基醚,醛包括例如具有8至18个碳原子的直链正构醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、兔耳草醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁洪醛,酮包括例如紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮和甲基柏木酮,醇包括茴香脑、香茅醇、丁子香酚、香叶醇、里哪醇、苯乙醇和松油醇,烃通常包括萜烯和香脂。优选使用一起产生愉悦香型的不同气味剂的混合物。
香水油也可以包含天然的气味剂混合物,例如从植物源或动物源可获得的天然气味剂混合物,例如松树油、柑橘油、茉莉油、百合油、玫瑰油或依兰油。通常用作芳香组分的更低挥发度的香精油也适合作为香水油,例如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、香蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、菩提花油、杜松子油、香根草油、乳香油、松香油和岩蔷薇油。
作为乳浊剂可以使用聚合物分散体,尤其是聚丙烯酸酯衍生物分散体、聚丙烯酰胺衍生物分散体、聚(丙烯酸酯衍生物-共-丙烯酰胺衍生物)-分散体、聚(苯乙烯衍生物-共-丙烯酸酯衍生物)-分散体、饱和和不饱和脂肪醇。
作为有机硅,可以使用上文关于硅油或硅蜡所提及的物质。
作为用于调节pH-值的酸或碱液,可以优选使用无机酸,尤其是HCl,无机碱,尤其是NaOH或KOH,和有机酸,特别是柠檬酸。
根据本发明的组合物具有优选2至10,特别优选2至7和尤其优选2.5至6.5的pH-值。
根据本发明的聚合物有利地适合作为增稠剂、稠度调节剂、乳化剂、感官添加剂、增溶剂、分散剂、润滑剂、粘结剂、稳定剂或流限形成剂。
因此本发明的另一主题涉及一种或多种根据本发明的聚合物作为增稠剂、稠度调节剂、乳化剂、感官添加剂、增溶剂、分散剂、润滑剂、粘结剂、稳定剂或流限形成剂,优选作为增稠剂、稠度调节剂或感官添加剂,特别优选作为增稠剂或感官添加剂,且尤其优选作为感官添加剂,非常优选在美容、皮肤病学或药学组合物中的用途。
在本发明的另一优选实施方案中,根据本发明的聚合物用于稳定乳液,优选稳定含盐乳液和特别优选稳定含盐的美容、皮肤病学或药学乳液。
根据本发明的聚合物是酸稳定的,并且适合有利地用于具有低pH-值的美容、皮肤病学或药学组合物,尤其用于护理和处理身体皮肤或面部皮肤。
因此本发明的另一主题是一种或多种根据本发明的聚合物用于护理或处理身体皮肤或面部皮肤,优选在美容、皮肤病学或药学组合物中,特别优选在酸性美容、皮肤病学或药学组合物中的用途。
还有利的是,根据本发明的聚合物也可以在不同时使用额外的感官添加剂和/或不同时使用额外的增稠剂的情况下用于组合物中,优选用于美容、皮肤病学或药学组合物中。因此同时使用额外的感官添加剂和/或增稠剂不是强制性的,而是可能的。为了调节特定的美容性质和为了利用协同效果,与其它已知的感官添加剂和/或增稠剂组合是期望的。所述组合物优选以水性、水醇性、含表面活性剂的水性、含表面活性剂的水醇性美容、皮肤病学或药学组合物的形式存在,其中所述组合物优选不包含选自感官添加剂和额外增稠剂的额外物质。
如上所述,在本发明的另一优选实施方案中,根据本发明的组合物包含一种或多种选自无机紫外线过滤剂和有机紫外线过滤剂的物质,并且特别优选以防晒组合物的形式存在。在此,根据本发明的聚合物具有的优点在于,其可以升高防晒组合物的防晒系数。
因此本发明的另一主题为一种或多种根据本发明的聚合物用于升高防晒组合物的防晒系数的用途。
以下实施例和应用应当更详细地阐释本发明,但是本发明并不限制于此。
A)制备根据本发明的聚合物的实施例
按照沉淀法在叔丁醇中制备根据本发明的聚合物的一般聚合步骤
在具有回流冷却器、气体导入口、内部温度计和搅拌器的1升快速适应烧瓶(Quickfitkolben)中预置400g叔丁醇并与计算量的2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸(Lubrizol)混合。然后通过引入NH3进行中和(目标pH-值6-7),并将计算量的交联剂加入反应混合物中。用N2或氩气使混合物惰化之后,在60℃的内部温度下加入作为引发剂的过氧化二月桂酰(DLP)或二甲基2,2'-氮杂双(2-甲基丙酸酯)(V601)并开始聚合反应。数分钟之后沉淀出所形成的聚合物。回流加热混合物2小时,然后通过吸滤器使聚合物脱除溶剂并在真空下干燥。该步骤通常可应用于所有下文描述的聚合反应。
为了制备如下实施例1-21的聚合物,根据上述一般聚合步骤进行操作。在如下实施例1-21列出的表格中,每个左列给出用于聚合的单体和引发剂的绝对量(以克“g”表示),每个右列给出相应的以重量%表示的量。每个中间列给出单体的摩尔份额(以mol-%表示)而没有指明引发剂。
实施例1:
反应物 g mol% 重量%
2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸 100.00 95.4 88.4
甘油丙氧基化物三丙烯酸酯(GPTA) 10.05 4.6 8.9
过氧化二月桂酰(DLP) 3.1 2.7
实施例2:
反应物 g mol% 重量%
2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸 100.00 98.9 96.4
甘油丙氧基化物三丙烯酸酯(GPTA) 2.37 1.1 2.3
过氧化二月桂酰(DLP) 1.4 1.3
实施例3:
反应物 g mol% 重量%
2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸 100.00 99.7 98.0
甘油丙氧基化物三丙烯酸酯(GPTA) 0.6 0.3 0.6
过氧化二月桂酰(DLP) 1.4 1.4
实施例4:
反应物 g mol% 重量%
2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸 100.00 98.7 96.0
三羟甲基丙烷丙氧基三丙烯酸酯 2.88 1.3 2.8
(TMPTA-PO-3)
过氧化二月桂酰(DLP) 1.3 1.2
实施例5:
Figure BDA0000393740560000371
实施例6:
实施例7:
实施例8:
实施例9:
Figure BDA0000393740560000382
实施例10:
Figure BDA0000393740560000383
实施例11:
实施例12:
Figure BDA0000393740560000385
实施例13:
Figure BDA0000393740560000391
实施例14:
实施例15:
Figure BDA0000393740560000393
实施例16:
Figure BDA0000393740560000394
实施例17:
反应物 g mol% 重量%
2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸 100.00 99.3 96.7
甘油丙氧基化物三丙烯酸酯(GPTA) 1.46 0.7 1.4
过氧化二月桂酰(DLP) 2.0 1.9
实施例18:
反应物 g mol% 重量%
2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸 100.00 98.8 95.6
甘油丙氧基化物三丙烯酸酯(GPTA) 2.6 1.2 2.5
过氧化二月桂酰(DLP) 2.0 1.9
实施例19:
Figure BDA0000393740560000401
实施例20:
Figure BDA0000393740560000402
实施例21:
Figure BDA0000393740560000403
Figure BDA0000393740560000411
B)根据本发明的聚合物在盐的存在下增稠和感官性质的实施例
B1)在盐的存在下增稠
相比于现有技术的Clariant公司的聚合物
Figure BDA0000393740560000412
AMP5,根据本发明的聚合物在盐的存在下导致更高的粘度。在2重量%的氯化钠水溶液中,在2重量%的聚合物浓度下确定粘度。
用DV II型Brookfield粘度计、转子组RV的转子在20转/分钟和20℃下测量粘度。使用转子组RV的转子1至7。在这些测量条件下,选择转子1用于至多500mPa·s的粘度,选择转子2用于至多1000mPa·s的粘度,选择转子3用于至多5000mPa·s的粘度,选择转子4用于至多10000mPa·s的粘度,选择转子5用于至多20000mPa·s的粘度,选择转子6用于至多50000mPa·s的粘度,选择转子7用于至多200000mPa·s的粘度。
B2)感官性质
额外地,在具有10个受试者的测试小组中进行感官测试,其中通过使用如下基础制剂检验根据本发明的聚合物的感官性质。
成分 重量%
Myritol318 3
Cetiol MM 2.5
Lanette O 2
Imwitor370P 1
Eutanol G 1
聚合物 0.4
增补至100
甘油 7.5
乙醇 3
生育酚乙酸酯 1
库拉索芦荟 1
NaOH(10重量%在水中) 0.2
Phenonip 0.6
在此,通过使用如下所述的聚合物制备制剂,其中使用AMP5(根据EP0816403的基于2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯作为交联剂的聚合物)作为对比聚合物,并且进行感官评价。聚合物的整体评价通过符号++=极好、+=好、o=满意、-=不满意评估。
Figure BDA0000393740560000422
Figure BDA0000393740560000431
C)根据本发明的美容制剂的实施例
除非另有声明,如下所有百分比数据为重量百分比(重量%)。
通过根据本发明的聚合物制备如下美容制剂:
制剂1-8:手部消毒剂制剂
Figure BDA0000393740560000432
制备:
将聚合物搅拌入水中,加入相应的醇(醇中可以溶解抗菌有效成分例如吡罗克酮乙醇胺或三氯生)并均质化。形成澄清凝胶。
制剂实施例9–12:用于强力固着和出色定型的护发凝胶
Figure BDA0000393740560000441
制备:
将根据实施例1和2的聚合物溶于水(和任选的山梨醇)中。在加入卡波姆的情况下然后用NaOH中和至pH=7。其余组分任选与PEG-40氢化蓖麻油混合并搅拌入增稠的水相。
制剂实施例13:氧化染发制剂
发色母体:
成分 重量%
聚季铵盐-29(二羟丙基壳聚糖三甲基氯化铵) 0.5
间苯二胺 0.08
对苯二胺HCl 0.30
间苯二酚 0.25
亚硫酸氢钠 0.30
月桂醇聚醚硫酸钠 3.50
鲸蜡醇 15.00
氨(浓度25重量%,水性) 2.00
增补至100
制备:
将鲸蜡醇和月桂醇聚醚硫酸钠加热至60℃,混合并在搅拌下引入水相,水相中溶解其余成分。
显色凝胶:
成分 重量%
根据实施例6的聚合物 1.5
过氧化氢(浓度35重量%,水性) 18
焦磷酸钠 0.02
4-甲基-6-(环己基)-1-羟基-2-吡啶酮 0.002
丙二醇 1
增补至100
制备:
将4-甲基-6-(环己基)-1-羟基-2-吡啶酮溶于丙二醇中。将根据本发明的聚合物溶于水中,然后搅拌入过氧化氢溶液,之后搅拌入稳定剂焦磷酸钠以及丙二醇溶液。
产生20℃下粘度为约3000mPa·s的凝胶。
染色步骤:
搅拌50ml发色母体和50ml显色凝胶并施涂在毛发上。30分钟之后冲洗。
制剂实施例14:不含乳化剂的漂发凝胶
成分 重量%
根据实施例2的聚合物 1.0
过氧化氢(浓度35重量%,水性) 17
焦磷酸钠 0.02
锡酸钠 0.04
4-甲基-6-(2,4,4-三甲基苯基)-1-羟基-2-吡啶酮 0.001
丙二醇 1
增补至100
制备:
将4-甲基-6-(2,4,4-三甲基苯基)-1-羟基-2-吡啶酮溶于丙二醇中。将聚合物溶于水中,然后搅拌入过氧化氢溶液,之后搅拌入两种稳定剂和丙二醇溶液。
制剂实施例15:烫发定型凝胶
成分 重量%
根据实施例17的聚合物 0.8
过氧化氢(浓度35重量%,水性) 5
焦磷酸钠 0.02
4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-1-羟基-2-吡啶酮 0.002
丙二醇 1
增补至100
制备:
将4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-1-羟基-2-吡啶酮溶于丙二醇中。
将聚合物溶于水中,引入过氧化氢溶液和焦磷酸盐以及丙二醇溶液并均质化。
制剂实施例16:具有高电解质含量(乙醇酸钠)的O/W去角质霜
Figure BDA0000393740560000461
制备:
通过加热将A溶于B相。将C相分散在D相中并搅拌入水相。然后搅拌入E和F相。
制剂实施例17:W/O护肤乳
制备:
将油相A加热至80℃并搅拌入聚合物B。在剧烈搅拌下缓慢少量地加入C相并冷却至室温。
制剂实施例18:具有出色皮肤感觉的卸妆液
制备:
依次将B的组分溶于A中。
制剂实施例19:具有悬浮颗粒的香波/浴液
Figure BDA0000393740560000482
制备:
将聚合物溶于水中,然后依次引入C、D和E相并均质化。
制剂实施例20:澄清除臭凝胶
制备:
混合A相,然后依次加入B相和C相,并用E相调节至pH=5.5的pH-值。然后搅拌入D相,直至形成均匀澄清的凝胶。
制剂实施例21:控油精华
Figure BDA0000393740560000492
制备:
将B的组分依次搅拌入A相。
制剂实施例22:皮肤增白凝胶
Figure BDA0000393740560000501
制备:
通过加热将A相溶于B相,搅拌入C相,加入D相并用E相调节至pH=6.5。将F相混合然后加入,然后加入G相并搅拌,直至获得均匀凝胶。任选用H相将pH调节至6.5并搅拌入防腐剂I。
制剂实施例23:具有低粘性的上等O/W护肤身体乳
Figure BDA0000393740560000502
Figure BDA0000393740560000511
制备:
在70℃下熔融A相,喷洒B相并搅拌入加热至70℃的C相。冷却至35℃之后搅拌入D相,然后用E相调节至pH=6。
制剂实施例24:具有减少皮肤皱纹功能的不含表面活性剂的抗老化O/W凝胶霜
Figure BDA0000393740560000512
Figure BDA0000393740560000521
制备:
在80℃下熔融A相,依次搅拌入B相和C相。将D相预溶解和加入E相。在35℃下搅拌入F相并用G相调节至6.0的pH-值。形成凝胶霜。
制剂实施例25:不含表面活性剂的抗老化O/W凝胶霜
制备:
在80℃下熔融A相,依次搅拌入B相和C相。将D相预溶解和加入E相。在35℃下搅拌入F相并用G相调节至6.0的pH-值。形成凝胶霜。
制剂实施例26:具有保湿效果的O/W仿晒霜
Figure BDA0000393740560000523
Figure BDA0000393740560000531
制备:
在80℃下熔融A相,依次搅拌入B相和C相。在30℃下加入D相然后搅拌入E相。形成pH-值为4.2的霜。
制剂实施例27–32:具有高防晒系数的W/O防晒制剂
在防晒剂中,根据本发明的聚合物有助于防晒制剂的更好的分散性并且赋予美容和药学产物舒适的皮肤感觉和良好的铺展能力。
制备下表中显示的防晒制剂。
Figure BDA0000393740560000532
Figure BDA0000393740560000541
Figure BDA0000393740560000551
制备:
为了制备,将油溶性组分加热至80℃,依次喷洒鲸蜡基磷酸钾以及根据本发明的聚合物并在剧烈搅拌下将混合的水溶性相缓慢引入油相。通过搅拌将形成的乳液冷却至室温。
下表中列出了制剂实施例27-32中所使用的防晒过滤剂、其商标名及其紫外线防护范围。
Figure BDA0000393740560000552
Figure BDA0000393740560000561
制剂实施例33:O/W防晒霜
Figure BDA0000393740560000562
制备:
使A相均质化并在60℃下溶解并搅拌入B相,然后在搅拌下加入C相并以300转/分钟搅拌。然后搅拌入D相并用E调节pH-值。
制剂实施例34:可喷O/W洗剂
Figure BDA0000393740560000563
Figure BDA0000393740560000571
制备:
将A相加热至60℃,搅拌入B相,然后在搅拌下加入C相,并以300转/分钟搅拌并使其冷却。在35℃下搅拌入D相,加入E相,最后进行均质化。
制剂实施例35:O/W粉底
Figure BDA0000393740560000572
Figure BDA0000393740560000581
制备:
将A相加热至70℃,将C相加热至70℃。将B相搅拌入A相,然后加入C相并进行良好均质化。冷却至低于40℃之后加入D相并进行1分钟均质化。

Claims (17)

1.水溶性或水溶胀性聚合物,其特征在于,其重现结构单元由如下组成
a)90.0至99.99摩尔%一种或多种彼此独立重现的式(1)的结构单元
Figure FDA0000393740550000011
其中
Ra表示氢、甲基或乙基,
A表示直链或支链的C1-C12-亚烷基,和
Q+表示H+、NH4 +、有机铵离子[HNR5R6R7]+、碱金属+、1/2碱土金属++、1/2Zn++或1/3Al+++或所述离子的混合物,其中R5、R6和R7彼此独立地可以是氢、具有1至22个碳原子的直链或支链烷基、具有2至22个碳原子的直链或支链的单不饱和或多不饱和烯基、C6-C22-烷基酰氨基丙基、具有2至10个碳原子的直链单-羟烷基或具有3至10个碳原子的直链或支链二-羟烷基,并且其中基团R5、R6和R7的至少一个不为氢,和
b)0.01至10.0摩尔%一种或多种彼此独立重现的式(2)的交联的结构单元
其中
R1表示氢、甲基、乙基、羟甲基或羟乙基,
R2a、R2b和R2c各自彼此独立地表示氢、甲基或乙基,
X表示化学键、亚甲基、亚乙基或具有3个碳原子的直链或支链亚烷基,
Y1、Y2和Y3各自彼此独立地表示化学键、O、CH2、C(O)O、OC(O)、C(O)NR3或NR3C(O),
R3表示氢或具有1至50个碳原子的直链或支链烷基,
D、E和F各自彼此独立地表示亚甲氧基、亚乙氧基、亚丙氧基、具有1至6个碳原子的直链或支链亚烷基、具有2至6个碳原子的直链或支链的单不饱和或多不饱和亚烯基、具有2至6个碳原子的直链或支链单-亚羟烷基或具有3至6个碳原子的直链或支链二-亚羟烷基,和
o、p和q各自彼此独立地表示0至50的整数,且总和o+p+q≥3。
2.根据权利要求1所述的聚合物,其特征在于,一种或多种式(1)的结构单元衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸或其盐。
3.根据权利要求1或2所述的聚合物,其特征在于,一种或多种式(1)的结构单元的中和程度为50.0至100摩尔%。
4.根据权利要求1至3任一项或多项所述的聚合物,其特征在于,一种或多种式(1)的结构单元中的不同于H+的反离子Q+选自NH4 +、碱金属+、1/2碱土金属++和所述离子的混合物。
5.根据权利要求1至4任一项或多项所述的聚合物,其特征在于,在一种或多种式(2)的结构单元中,R1为氢或乙基,R2a、R2b和R2c各自彼此独立地为氢或甲基,X为化学键或亚甲基,Y1、Y2和Y3各自彼此独立地为C(O)O或OC(O),D、E和F各自彼此独立地为亚乙氧基或亚丙氧基,o、p和q各自彼此独立地为0至30的整数,且总和o+p+q为3至20。
6.根据权利要求1至5任一项或多项所述的聚合物,其特征在于,一种或多种式(2)的结构单元源自一种或多种交联剂,所述交联剂选自甘油丙氧基化物三丙烯酸酯(GPTA)、三羟甲基丙烷丙氧基三丙烯酸酯(TMPTA-PO-3)和三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯(TMPTA-EO-3)。
7.美容、皮肤病学或药学组合物,其包含以组合物的总重量计0.01至10.0重量%的量的一种或多种根据权利要求1至6任一项或多项所述的聚合物。
8.根据权利要求7所述的美容、皮肤病学或药学组合物,其特征在于,其以水基或水醇基形成或者以乳液形式存在。
9.根据权利要求7或8所述的美容、皮肤病学或药学组合物,其特征在于,其包含一种或多种选自无机盐和有机盐的物质。
10.根据权利要求7至9任一项或多项所述的美容、皮肤病学或药学组合物,其特征在于,其包含一种或多种选自α-羟基酸和β-羟基酸的物质。
11.根据权利要求7至10任一项或多项所述的美容、皮肤病学或药学组合物,其特征在于,其包含一种或多种选自维生素C和维生素C衍生物的物质。
12.根据权利要求7至11任一项或多项所述的美容、皮肤病学或药学组合物,其特征在于,其包含一种或多种选自苯甲酸、山梨酸、水杨酸、乳酸和对甲氧基苯甲酸的物质。
13.根据权利要求7至12任一项或多项所述的美容、皮肤病学或药学组合物,其特征在于,其包含一种或多种抗菌有效成分并且以消毒凝胶的形式存在。
14.根据权利要求7至13任一项或多项所述的美容、皮肤病学或药学组合物,其特征在于,其包含一种或多种选自无机紫外线过滤剂和有机紫外线过滤剂的物质并且优选以防晒组合物的形式存在。
15.根据权利要求7至14任一项或多项所述的美容、皮肤病学或药学组合物,其特征在于,其具有2至10的pH-值。
16.一种或多种根据权利要求1至6任一项或多项所述的聚合物作为增稠剂、稠度调节剂、乳化剂、感官添加剂、增溶剂、分散剂、润滑剂、粘结剂、稳定剂或流限形成剂的用途。
17.根据权利要求16所述的一种或多种聚合物的用途,用于稳定乳液和优选用于稳定含盐乳液。
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