CN103478150B - 一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及的是一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，所述杀虫组合物对防治有害生物高度有效。一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，含有活性成分螺虫乙酯和哒嗪硫磷，其中所述螺虫乙酯与哒嗪硫磷的重量比为50:1到1:50。本发明活性化合物结合物的特殊内吸性，即用本发明的杀虫组合物处理种子不仅保护种子本身而且保护萌芽后得到的植物免于害虫。这样，可以免除在播种时或稍后立即处理作物，与各单独活性化合物相比，本发明活性化合物结合物的协同增加的杀虫活性;所述杀虫活性超过所述两种活性化合物各自施用时的活性之和，这使得优化所用活性化合物的量成为可能。

Description

一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物

技术领域

本发明涉及的是一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物， 所述杀虫组合物对防治有害生物高度有效。

背景技术

化学防治是农业上预防和控制害虫的一个重要手段。然而，当前，由于害虫等的种类、生存特性，生存环境等导致的效果差、抵抗性发达等原因有时不能够有效进行防除。

螺虫乙酯是季酮类化合物，与Bayer公司的杀虫杀螨剂螺螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen)属同类化合物。螺虫乙酯具有独特的作用特征，是迄今具有双向内吸传导性能的现代杀虫剂之一。该化合物可以在整个植物体内向上向下移动，抵达叶面和树皮，从而防治如生菜和白菜内叶上，及果树皮上的害虫。这种独特的内吸性能可以保护新生茎、叶和根部，防止害虫的卵和幼虫生长。其另一个特点是持效期长，可提供长达8周的有效防治。其结构式为：

哒嗪硫磷化学名称叫O，O-二乙基-O[2，3-二氢-3-氧代-2-苯基-6-哒嗪基]硫代磷酸酯，其结构式为：

哒嗪硫磷对多种咀嚼式口器和刺吸式口器害虫均有较好效果。使用方法为乳油对水喷雾或粉剂喷粉。此药剂对水稻害虫药效突出，对水稻害虫的天敌捕食螨较安全，对鱼类低毒，在稻谷中残留量低，特别适合用于水稻，可防治螟虫、稻纵卷叶螟、稻苞虫、飞虱、叶蝉、蓟马、稻瘿蚊等。对棉叶螨特效，对成蟥、若螨、螨卵都有显著抑制作用，还可防治棉蚜、棉铃虫、红铃虫。用于小麦、杂粮、油料、蔬菜、果树等作物及林木，可防治多种咀嚼式口器、刺吸式口器害虫及叶螨。哒嗪硫磷属低毒低残留广谱性有机磷类杀虫杀螨剂，对害虫、害螨具有触杀和胃毒作用,且有一定杀卵作用。具有良好的速效性，同时具有低毒、低残留、不易诱发害虫抗药性等特点。

所述单独化合物的活性良好；然而，在低施用率或针对单独的害虫使用时它们不是总能满足杀昆虫剂、杀螨剂或杀线虫剂所必须满足的高要求。

发明内容

本发明目的是为解决上述至少一个问题或其至少一个方面，特别是为有效控制有害生物，经大量生物测试筛选，本发明人出乎意料的发现可将螺虫乙酯和哒嗪硫磷组合用于有效预防或控制有害生物。令人惊奇的是，本发明活性化合物的组合控制有害生物的活性大大高于单独的活性化合物性能总和。该意料之外的效果是真正的协同效应，而不仅仅是补充作用。

因此，本发明的一个目的是提供一种含螺虫乙酯、哒嗪硫磷的农药杀虫组合物及其用途。

一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物是采取以下技术方案实现：

一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，其特征在于，含有活性成分螺虫乙酯和哒嗪硫磷。

一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，其中螺虫乙酯和哒嗪硫磷的重量比为50:1到1:50。

一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，其中螺虫乙酯和哒嗪硫磷的重量比为25:1到1:25。

一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，其中螺虫乙酯和哒嗪硫磷的重量比为或10:1到1:10。

一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，其中螺虫乙酯和哒嗪硫磷的重量比为或5:1到1:5。

一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，其特征在于，所述螺虫乙酯和哒嗪硫磷的重量总共占所述组合物以重量计的5%-90%。

一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，其特征在于，所述螺虫乙酯和哒嗪硫磷总共占所述组合物以重量计的10%-80%。

一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，其特征在于，所述螺虫乙酯和哒嗪硫磷总共占所述组合物以重量计的10%-50%。

所述一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，还包含表面活性剂和/或增充剂。

所述一种螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，剂型为乳油、悬浮剂、种衣剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂、挤出颗粒剂、包衣颗粒剂、烟雾剂、水乳剂、微囊悬浮剂。

一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，其中所述组合物还包含一种或多种其它活性成分。

另一方面，本发明还提供了一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物用于预防或控制有害生物的用途，其中有害生物为昆虫、螨虫。

另一方面，本发明还提供了一种预防或控制有害生物的方法，将一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物作用于目标有用植物、目标有害生物或其环境、目标有用植物的繁殖材料。所述植物繁殖材料是籽苗、根茎、圃苗、插条或种子。

一种保护作物以防有害生物侵袭的方法，包括使作物与含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物接触。

一种预防或控制有害生物的方法，包括分开、依次或同时施用螺虫乙酯、哒嗪硫磷。

本发明的另一个目的是提供一种用于预防或控制害虫的试剂盒，其包含螺虫乙酯和哒嗪硫磷。

本发明的优点之一是本发明活性化合物结合物的特殊内吸性，即用本发明的杀虫组合物处理种子不仅保护种子本身而且保护萌芽后得到的植物免于害虫。这样，可以免除在播种时或稍后立即处理作物。

另一个优点是，与各单独活性化合物相比，本发明活性化合物结合物的协同增加的杀虫活性;所述杀虫活性超过所述两种活性化合物各自施用时的活性之和。这使得优化所用活性化合物的量成为可能。

另一方面，本发明的处理还可产生如下的超加和效应：改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简便、加快成熟、提高采收产率、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。

具体实施方式

本发明发现：将螺虫乙酯和哒嗪硫磷组合不仅可带来对于杀虫谱的加和性提高，而且还实现令人惊喜的协同作用。

本文中使用的术语“协同作用”指本发明活性剂组合或组合物的杀虫效果大于各活性剂效果之和，或者说，其作用是超加和性的。

本发明提供了一种包含螺虫乙酯和哒嗪硫磷作为活性成分的农药杀虫组合物。

本发明提供了一种包含螺虫乙酯和哒嗪硫磷作为活性成分的农药杀虫组合物，其中螺虫乙酯和哒嗪硫磷重量比为50:1到1:50，优选25:1到1:25，更优选或10:1到1:10，更优选5:1到1:5。

本发明组合物中活性成分化合物的总量可根据具体因素而进行选择，以实现所期望的作用。所述因素例如，剂型、待施用对象、施用方法等。螺虫乙酯和哒嗪硫磷总共占所述组合物以重量计的5%到90%，优选10%到80%，更优选10%到50%。

本发明的组合物可任选地包含农学上可接受的表面活性剂或增充剂。

根据本发明，术语“填充剂”指可与活性化合物相组合或联合以使其更易于施用给对象（例如植物、作物或草类）的天然或合成的有机或无机化合物。因此，所述载体优选为惰性的，至少应为农学可接受的。所述填充剂可以为固体或液体。

本发明中可以使用的非活性填充剂既可以是固体也可以是液体的，可以作为固体填充剂使用的有例如：植物质粉末类（例如大豆粉、淀粉、谷物粉、木粉、树皮粉、锯末、核桃壳粉、麸皮、纤维素粉末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒，提取植物精华后的残渣等）、纸张、锯末，粉碎合成树脂等的合成聚合体、黏土类（例如高岭土、皂土、酸性瓷土等）、滑石粉类。硅石类（例如硅藻土、硅砂、云母、含水硅酸，硅酸钙）、活性炭、天然矿物质类（浮石、绿坡缕石及沸石等）、烧制硅藻土、砂、塑料媒介等（例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等）、氯化钾、碳酸钙、磷酸钙等的无机矿物性粉末、硫酸铵、磷酸铵、尿素、氯化铵等的化学肥料、土肥，这些物质可以单独使用或者2种以上混用。

可以作为液体填充剂使用的可以在下列材料中选择，例如水，酒精类（例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇等）、酮类（例如丙酮、甲基乙基酮、二异丁基甲酮、环己酮等）、醚类（例如乙醚、二恶烷、甲基纤维素、四氢呋喃等）、脂肪族碳氢化合物类（例如煤油、矿物油等）、芳香族碳氢化合物类（例如苯、甲苯、二甲苯、溶剂油、烷基萘、氯代芳烃、氯代脂肪烃、氯苯，等）、卤化碳氢化合物类、酰胺类、砜类、二甲基亚砜、矿物和植物油、动物油等。

为使有效成分化合物乳化、分散、可溶化、以及/或者润湿可以使用表面活性剂例如可以列举脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、萘磺酸聚合物、木质素磺酸盐、高分子梳形的支状共聚物、丁基萘磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸钠、油脂、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、烷基牛磺酸盐的聚丙烯酸盐、蛋白质水解物。合适的低聚糖物或聚合物，例如基于单独的乙烯单体、丙烯酸、聚氧乙烯和/或聚氧丙烯或者其与例如（多元）醇或（多元）胺的结合。

为使有效成分化合物分散、稳定化、附着，可使用例如黄原胶、硅酸镁铝、明胶、淀粉、纤维素甲醚、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和天然磷脂（如脑磷脂和卵磷脂）以及合成磷脂、皂土、木质素磺酸钠等辅助剂。

其中防冻剂可选用乙二醇，丙二醇，丙三醇，山梨醇。作为悬浮性产品的抗絮凝剂可以使用例如萘磺酸聚合物、聚合磷酸盐等的辅助剂。作为消泡剂可使用有机硅消泡剂。为改良固体产品的流动性，可使用例如石蜡、硬脂酸盐、磷酸烷基酯等辅助剂。

可以使用的着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机颜料/染料：茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量元素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

任选地，还可包含其它附加组分，例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、掩蔽剂。

所述一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药组合物的剂型为：气雾剂、悬浮剂、微囊粒剂、细粒剂、可流动浓缩物、即用溶液剂、粉剂、水乳剂、油乳剂、微粒剂、油分散粉剂、油混溶流动性浓缩物、油混溶液体、泡沫剂、糊剂、悬浮浓缩物、悬乳剂、可溶性浓缩物、可溶性粉剂、颗粒剂、水溶性颗粒和/或片剂、水溶性粉剂、可湿性粉剂、经活性化合物浸渍的天然或合成材料、聚合物材料中的微囊剂以及水分散性颗粒。

在优选的实施方案中，所述农药杀虫组合物为悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂、乳油、种衣剂、可湿性粉剂、挤出颗粒剂、包衣颗粒剂、烟雾剂、水乳剂、微囊悬浮剂。

本发明的所述制剂可通过已知方式将所述活性化合物与常规添加剂混合而制备。所述常规添加剂如常规增充剂以及溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂、和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂，如果需要，还可以包含催干剂和着色剂、稳定剂、颜料、消泡剂、防腐剂、增稠剂、水以及其它加工助剂。

这些组合物不仅包括可借助合适的设备如喷雾或撒粉设备立即适用于待处理的对象，而且还包括在施用于对象之前需进行稀释的浓缩商业组合物。

本发明的组合物可以以其活性成分化合物之组合物的形式制成适于施用的制剂，也可以以其适当剂量的商品制剂之组合的形式施用。

本发明的组合物还可以与其它活性成分联合施用，所述其它活性成分例如杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。

本发明的一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药组合物，就有良好的植物相容性和有利的恒温动物毒性，适于防治在农业、林业、保护储藏产品和材料以及卫生领域中遇到的有害生物，优选节肢动物和线虫，尤其是昆虫和螨虫。它们对于通常敏感和抗性的物种具有活性，并且对于所有或单个发育阶段均具有活性。

本文中使用术语“有害生物”意指可对植物的正常状态造成损失的任何有机体。包括：

鳞翅目害虫包括例如：二化螟（chilosuppressalis（walker）、三化螟（Tryporyzaincertulas（walker））、稻纵卷叶螟（cnaphalocrocismedinalisGuenee）、菜心螟（hellullaundalis）、桃蛀螟（conogethespunctiferlis）、柑桔凤蝶（papilioxuthus）、白粉蝶（pierisrapaecrucivora）、直纹稻弄蝶（parnaraguttata）、天幕毛虫（malacosoma Neustria testacea）、舞毒蛾（lymantriadispar）、美国白蛾（hyphantriacunea）、东方毒蛾（euproctissubflava）、黑纹刺蛾（scopelodescontracus）、棉铃虫（helicoverpaarmigera）、红铃麦蛾、粉纹夜蛾（trichoplusiani）、甘蓝夜蛾（mamestrabrassicae）、甜菜夜蛾（spodopteraexigua）、斜纹夜蛾（spodopteralitura）、茶小卷叶蛾（adoxophyesoranafasciata）、卷叶蛾（adoxophyeshonmai）、杏黄卷蛾（archipsfuscocureanus）、茶长卷蛾（homonamagnanima）、小菜蛾（plutellaxylotella）、棉红铃虫（pectinophoragossypiella）。

鞘翅目害虫包括例如：米象（sitophilusoryzaelinne）、玉米象（S.zeamails）、谷象（S.granarius）、大猿叶虫（Cabbageleafbeetle）、小猿叶虫（Daikon leaf beele），跳甲（fleabeetle）、葡萄跳甲（Alticachalybea）、曲条跳甲（phyllotretastriolata）、黄瓜跳甲（Epitrixcucumeris）、烟草跳甲（Ehirtipennis）、茄跳甲（E.fuscula）、黄守瓜（Aulacophoraindica（Gemlin）、芥菜叶甲（Phaedon cochleariae）等。

双翅目害虫包括例如：稻潜蝇（agromyzaoryzae）、大麦水蝇（hydrelliagriseola）、非洲菊斑潜蝇（liriomyzatrifolii）、豌豆叶潜蝇（chromatomyiahorticola）、番茄斑潜蝇（liriomyzabryoniae）、灰地种蝇（deliaplatura）、葱地种蝇（deliaantiqua）地中海实蝇（ceratitiscapiatawiedgman）、苹果实蝇（Rhagoletispomonella）、樱桃实蝇（R.cingulata）。

半翅目害虫包括例如：臭蝽（megacoptapunctatissimum）、菜蝽（eurydemarugosum）、大刺白星蝽（eysarcorislewisi）、白星蝽（eysarcorisparvus）、稻绿蝽（nezaraviridula）、斯氏珀蝽（plautiastali）、臭梧桐蝽（halymorphamista）、稻棘缘蝽（cletuspunctiger）、中华稻缘蝽（leptocorisachinensis）、杜鹃网蝽（stephantispyrioides）、赤须盲蝽（trigonotyluscoelestialium）。

同翅目害虫包括例如黑尾叶蝉（nephotettixcincticeps）、灰飞虱（laodelphaxstriatellus）、稻褐飞虱（nilaparvatalugens）、白背飞虱（sogatellafurcifera）、梨木虱（psyllapyrisuga）、柑橘木虱（diaphorinatabaci）、烟粉虱（bemisiatabaci）、蚜虫（homoptera）、苹果棉蚜（eriosomalanigerum）。

膜翅目（hymenoptera）中有，黄翅菜叶蜂（athaliarosaeruficornis）、蔷薇叶蜂（argepagana）、黑山蚁（formica japonica）、栗瘿蜂（dryocsmuskuriphilus）等。

缨翅目害虫，例如蓟马（HaplothripsChinensisPriesner）

-蛛形纲（Arachnida）的害虫。例如柑橘全爪螨（panonychus citri）、苹果全爪螨（panonychus ulmi）、二点叶螨（tetranychus urticae）、山楂叶螨（tetranychus viennensis）、针叶小爪螨（oligonychus ununguis）柑橘始叶螨（eotetranychus kankitus）、紫红短须螨（brevipalpus phoenicis）、苜蓿苔螨（bryobiapraetiosa）、小麦卷叶螨（aceria tulipae）、葡萄瘿螨（colomerus vitis）、茶叶瘿螨（calacarus carinatus）、茶黄螨（polyphagotarsonemus latus）、长毛根螨（rhizoglyphus rostochiensis）等。

虱目( Anoplura , Phthiraptera) ，例如畜虱属( Damalinia spp. ) ..

血虱属( Haematopinus spp. )、毛虱属( Linognathus spp.) 、虱属

(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp. )。

等足目（Isopoda），例如，栀水虱（Oniscus asellus）、鼠妇（Armadilliudium vulgare）、球鼠妇（Porcellio scaber）。

倍足目(Diplopoda )，例如， Blaniulus guttulatus 。

唇足目( Chi lopoda )，例如，地蜈蚣属( Geophilus carpophagus

Scutigera spp.) 。

综合目( Symphyla )，例如，白松虫( Scutigerella immaculata)。

缨尾目( Thysanura )，例如，衣鱼( Lepisma saccharina )。

弹尾目(Collembola )，例如，武装棘跳虫( Onychiurus armatus)。

直翅目( Orthoptera) ，例如，家蟋(Acheta domesticus )、喽蛄

属属种(Gryllotalpa spp. )、亚洲飞蝗(Locusta migratoriamigrator ioides) 、黑蝗属种( Melanopluss pp. )、沙漠蝗(Schistocercagregaria )。

蜚蠊目(Blattaria) ，例如，东方蜚蠊(Blattaorientalis) 、美洲大蠊(Periplaneta americana) 、马德拉蜚蠊( Leucophaea maderae)、德国小蠊( Blattella germanica) 。

革翅目( Dermaptera )，例如，欧洲球螋(Forficula auricularia) 。

等翅目( lsoptera )，例如，散白蚁属种(Reticulitermes spp. )。

线虫纲（(Nematoda)）的代表性生物有选自根结线虫、胞囊形成线虫、秆线虫和叶线虫的线虫。优选下列线虫的大豆胞囊线虫（Heterodera）,马铃薯金线虫（golbodera rostochiensis）、南方根结线虫（meloidogyne incognita）等、矛线目（dorylaimida）中有，长针线虫属（longidorus sp.）等。

所有植物和植物部位都可根据本发明处理。本文中的植物的含义应理

解为所有植物和植物群体，如需要和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物为可通过常规育种和优选方法或可通过生物技术和遗传工程方法或可通过这些方法的组合获得的植物，所述植物包括转基因植物，也包括可受植物育种者权(plant breeders' rights)保护或不受其保护的植物品种。植物部位的含义应理解为所述植物全部地上和地下的部分和器官，如枝条、叶、花和根，可提及的实例为叶、针、叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。所述植物部位也包括采收物以及无性与有性繁殖物，如插枝、块茎、根茎、幼枝和种子。

需强调的是本发明的杀虫组合物用于例如以下植物时特别有利的效果： 谷类植物如小麦、燕麦、大麦、斯佩耳特小麦( spelt )、黑小麦和黑麦，以及玉米、高梁和栗、稻、甘蔗、大豆、向日葵、马铃薯、棉花、油菜( oil seed rape)、加拿大油菜(canola) 、烟草、甜菜、饲用甜菜、芦笋、啤酒花和果实植物(包括梨果如苹果和梨，核果如桃、蜜桃、樱桃、李子、杏，柑桔类水果如橙子、葡萄柏、酸橙、拧禄、金桔、柑橘和萨摩蜜橘，坚果如阿月浑子、扁桃、核桃和美洲山核桃，热带水果如芒果、番木瓜、菠萝、海枣和香蕉，和葡萄)和蔬菜(包括叶菜类如苦苣、野苣、茴香、叶用莴苣、直立莴苣、瑞士甜菜、菠菜及沙拉用菊苣，甘蓝如花椰菜、青花椰菜、生菜叶、Brassica oleracea (L. )convar. acephalavar. sabellicaL. (皱叶甘蓝、羽衣甘蓝)、球茎甘蓝、抱子甘蓝、红球甘蓝、白球甘蓝和皱叶甘蓝，果菜类如茄子、黄瓜、辣椒、食用南瓜、番茄、密生西葫芦和甜玉米，根菜类如块根芹、油菜、胡萝卜包括黄色品种、野生萝卜类包括Raphanus sativus var. niger 和Raphanus sativus var.radicula 、甜菜、芹菜，豆科植物如豌豆和大豆，以及葱属蔬菜如韭菜和洋葱)。

根据本发明的杀虫组合物对植物和植物部位的处理，通过常规处理方法直接进行或者处理其环境、生境或储存空间来进行，所述常规处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹，并且对于繁殖材料尤其是种子还可包衣一层或多层。

用液体组合物浸湿植物所在地点、或将固体形式的有效成用本发明的方法处理目标有用生物，或者用本发明的组合物处理目标有害生物，可以通过通常处理方法直接进行，或者通过作用于其环境，生境或贮存区域而进行，所述通常处理方法如通过浇灌（浸渍）、滴灌、喷雾、蒸发、雾化、撒播、撒粉、发泡、涂布等方式向植物的叶片施用（叶面施用），可以调节施用的频率和用量，使其适应被所述有害生物侵害的程度。

有效成分掺入植物所在地点，例如以颗粒的形式掺入土壤中（土壤施用），有效成分也可通过根系进入植物内部（内吸作用）。在将本发明的使用方法进行实施时所说的植物的土壤或栽培媒介是指能够使农作物生根、生长的支撑体，例如：土壤，水等，具体的原材料可以使用例如砂子、浮石、蛭石、硅藻土、琼胶、凝胶状物、高分子物质、石棉、木屑、树皮等。

向土壤中施用药剂的方法，例如将液体药剂稀释于水中或不稀释直接施用于植物体的根部或育秧用的秧田中等方法，将颗粒剂散播到植物体的根部或者育秧的秧田中的方法有在播种前将粉剂、水分散粒剂等喷洒于土壤中并与土壤整体混合的方法，播种前或栽种植物体前将粉剂、水分散粒剂稀释后喷洒于种植孔、播种沟中，在进行播种的方法等。

本发明的组合物也适合于保护植物的繁殖材料例如种子、果实、块茎或核仁或者植物插条不受有害生物特别是昆虫和螨虫的侵害。可在施用前用组合物处理该繁殖材料，例如在播种前拌种。也可通过在液体组合物中浸泡核仁或用固体组合物包被核仁，将活性成分施加到种仁上（包被）。当在播种过程中将繁殖材料施加到例如种子播沟内时，也可将该组合物施加到应用地点。这些对植物繁殖材料的处理方法和如此处理的植物繁殖材料都是本发明进一步的主题。

大部分由害虫造成的对作物植物的损害早在种子，在存储期间以及种子被播入土壤后及在植物发芽期间或发芽后，被侵扰时就发生了。此阶段特别关键，因为正在生长植物的根和苗特别敏感，即使是微小的损害也可导致整株植物的死亡。因此，通过使用合适的组合物来保护种子和发芽植株是特别值得关注的。

通过处理植物种子来防治害虫是很久以来已知的并且是不断改进的主题。然而，处理种子也带来了一系列不是总能找到以令人满意的方式解决的问题。因此，需要开发保护种子和发芽植物的方法，其可免除在种植后或植物出芽后再额外施用作物保护产品。另外，还需要优化所用活性化合物的量，从而可向种子和发芽植物提供最佳保护，以防止害虫侵袭，而所用的活性化合物不会损害植物本身。特别地，处理种子的方法也可考虑转基因植物的固有杀虫性质以使用最少作物保护产品达到对种子和发芽植物的最佳保护。

因此，本发明还特别涉及一种通过用本发明活性化合物结合物处理种子而保护种子和发芽植物免受害虫侵袭的方法。本发明保护种子和发芽植

物免于害虫侵袭的方法包括同时用螺虫乙酯和哒嗪硫磷处理所述种子的方法。其还包括一种用螺虫乙酯和哒嗪硫磷在不同时间处理所述种子的方法。本发明还涉及本发明的杀虫组合物用于处理种子以保护所述种子和由其长出的植物免于害虫侵袭的用途。此外，本发明还涉及经本发明的杀虫组合物处理从而获得保护免受害虫侵袭的种子。本发明还涉及螺虫乙酯和哒嗪硫磷同时处理的种子。本发明还涉及经螺虫乙酯和哒嗪硫磷在不同时间处理的种子。对于经螺虫乙酯和哒嗪硫磷在不同时间处理的种子，本发明杀虫组合物的各个活性化合物可在所述种子上的不同层中存在。其中，含有螺虫乙酯和哒嗪硫磷的层可任选通过一个中间层分开。本发明还涉及其中将螺虫乙酯和哒嗪硫磷作为涂层组分或作为涂层外的一层或多层附加层施用的种子。

本发明的杀虫组合物通常以以下剂量施用是常见的和有利的：

-对于叶部处理：0.1-10000 g/ha，优选10-1000 g/ha，更优选20-300 g/ha；对于浸渍或滴注施用而言，所述剂量甚至还可以降低，特别是当施用惰性基质如石棉或珍珠岩石时；

-对于种子处理：2-200g/100kg种子，优选3-150g/100kg种子；

-对于土壤处理：0.1-10000 g/ha，优选1-5000 g/ha。

上述剂量仅是一般性的示例性剂量，实际施用时本领域的技术人员会根据实际情况和需要，尤其是根据待处理的植物或作物的性质以及虫害情况来调整施用率。

应当指出，本发明的意义上，术语“螺虫乙酯和哒嗪硫磷的杀虫组合物”包括分开、依次或同时施用螺虫乙酯和哒嗪硫磷。优选地，所述螺虫乙酯和哒嗪硫磷的杀虫组合物为包含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的组合物的形式。

应当指出，本发明的任何实施方案或实施方案的任何技术特征都可以独立地与本发明的任何其它实施方案彼此组合。也就是说，本发明的任何实施方案的一个或多个技术特征都可与任何其它技术特征重新组合。由此技术特征重新组合而形成的技术特征公开在本文中，如其特别记载在本文中一样。

 制剂实施例

实施例1  2%螺虫乙酯+3%哒嗪硫磷悬浮剂

螺虫乙酯	2%
		哒嗪硫磷	3%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物	5%
		二辛基琥珀酸磺酸钠	5%
黄原胶	0.3%
		丙三醇	5%
消泡剂	0.6%
		水	补足至100%

 将活性组分、分散剂、润湿剂和水等各组分按照配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到2%螺虫乙酯+3%哒嗪硫磷悬浮剂。

 实施例2 10%螺虫乙酯+10%哒嗪硫磷可湿性粉剂

螺虫乙酯	10%
		哒嗪硫磷	10%
十二烷基硫酸钠	2%
		木质素磺酸钠	10%
白炭黑	10%
		高岭土	补足至100%

 将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到10%螺虫乙酯+10%哒嗪硫磷可湿性粉剂。

实施例3  10%螺虫乙酯+2%哒嗪硫磷 水乳剂

螺虫乙酯	10%
		哒嗪硫磷	2%
N-甲基吡咯烷酮	15%
		十二烷基苯磺酸钠	5%
苯乙基苯酚聚氧乙烯醚	5%
		水	补足至100%

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得10%螺虫乙酯+2%哒嗪硫磷水乳剂。

 实施例4  50%螺虫乙酯+10%哒嗪硫磷水分散粒剂

螺虫乙酯	50%
		哒嗪硫磷	10%
木质素磺酸钠	5%
		十二烷基硫酸钠	2%
尿素	10%
		高岭土	补足至100%

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒。经干燥筛分后得到50%螺虫乙酯+10%哒嗪硫磷水分散粒剂。

 实施例5  10%螺虫乙酯素+50%哒嗪硫磷悬浮剂

螺虫乙酯	10%
		哒嗪硫磷	50%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物	10%
		二辛基琥珀酸磺酸钠	4%
黄原胶	0.3%
		丙二醇	5%
消泡剂	0.6%
		水	补足至100%

将活性组分、分散剂、润湿剂和水等各组分按照配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到10%螺虫乙酯+50%哒嗪硫磷悬浮剂。

 实施例6   50%螺虫乙酯+1%哒嗪硫磷可湿性粉剂

螺虫乙酯	50%
		哒嗪硫磷	1%
十二烷基硫酸钠	10%
		木质素磺酸钠	15%
白炭黑	10%
		高岭土	补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到50%螺虫乙酯素+1%哒嗪硫磷可湿性粉剂。

 实施例7  2%螺虫乙酯+50%哒嗪硫磷悬浮剂

螺虫乙酯	2%
		哒嗪硫磷	50%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠	2%
		甲基萘磺酸钠甲醛缩合物	1%
聚甲基羧酸盐类	1%
		黄原胶	0.3%
膨润土	1%
		丙二醇	1%
消泡剂	0.6%
		水	补足至100%

将上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

 实施例8   1%螺虫乙酯+10%哒嗪硫磷水乳剂

油相：

螺虫乙酯	1%
		哒嗪硫磷	10%
油酸甲酯	10%
		聚苯乙烯	3.7%

水相：

黄原胶	0.07%
		磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐	1%
杀菌剂	0.2%
		水	补足至100%

将螺虫乙酯和哒嗪硫磷溶解在油酸甲酯中，加入聚苯乙烯得到油相；按照配方中的组分混合均匀得到水相；在搅拌下将油相加入水相得到水乳剂。

 实施例9  20%螺虫乙酯+70%哒嗪硫磷可湿性粉剂

螺虫乙酯	20%
		哒嗪硫磷	70%
木质素磺酸钠	7%
		月桂基硫酸钠	2%
高度分散的硅酸	1%
		高岭土	补足至100%

将上述组合按比例混合，并研磨，粉碎，制备成可湿性粉剂。

 实施例10   30%螺虫乙酯+50%哒嗪硫磷包衣颗粒剂

螺虫乙酯	30%
		哒嗪硫磷	50%
聚乙二醇	3%
		高度分散的硅酸	1%
碳酸钙	补足至100%

 在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘包衣颗粒剂。

 实施例11   5%螺虫乙酯+25%哒嗪硫磷可湿性粉剂

螺虫乙酯	5%
		哒嗪硫磷	25%
木质素磺酸钠	10%
		十二烷基磺酸钠	3%
白炭黑	5%
		高岭土	补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

 实施例12  1%螺虫乙酯+50%哒嗪硫磷挤出颗粒剂

螺虫乙酯	1%
		哒嗪硫磷	50%
木质素磺酸钠	4%
		羧甲基纤维素	2%
白炭黑	5%
		高岭土	补足至100%

将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水湿润。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。

 实施例13  20%螺虫乙酯+2%哒嗪硫磷悬浮剂

螺虫乙酯	20%
		哒嗪硫磷	2%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠	5%
		EO/PO嵌段共聚物	10%
芳基聚氧乙烯醚磷酸酯	15%
		黄原胶	0.5%
膨润土	1%
		丙三醇	5%
消泡剂	0.6%
		水	补足至100%

将上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

 实施例14  25%螺虫乙酯+25%哒嗪硫磷悬浮剂

螺虫乙酯	25%
		哒嗪硫磷	25%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠	10%
		改性木质素磺酸钠	5%
黄原胶	0.5%
		丙三醇	5%
消泡剂	0.6%
		水	补足至100%

将上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

 实施例15  50%螺虫乙酯+2%哒嗪硫磷悬乳剂

螺虫乙酯	50%
		哒嗪硫磷	2%
Solvesso200	10%
		乙氧基化蓖麻油	4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠	10%
		改性木质素磺酸钙	5%
黄原胶	0.5%
		膨润土	1%
丙三醇	5%
		消泡剂	0.6%
水	补足至100%

将哒嗪硫磷溶解在Solvesso200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到哒嗪硫磷乳油；将螺虫乙酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，改性木质素磺酸钙，黄原胶，膨润土，丙三醇，水等上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将哒嗪硫磷的油相加入到含螺虫乙酯的悬浮剂中，得到悬浮乳剂。

 实施例16  5%螺虫乙酯+15% 哒嗪硫磷 乳油

螺虫乙酯	5%
		哒嗪硫磷	15%
N-甲基吡咯烷酮	20%
		乙氧基化蓖麻油	4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠	10
		Solvesso200	补足至100%

 将上述组分混合搅拌至均一透明的液体，即得到5%螺虫乙酯+15% 哒嗪硫磷 乳油。

 实施例17   25%螺虫乙酯+5%哒嗪硫磷 ZC

Atlox4913	4%
		柠檬酸	0.05%
催化剂	0.1%
		水	13%
哒嗪硫磷	5%
		PAPI	1.35%
Solvesso200	10%
		Atlox4913	16%
分散剂LFH	0.3%
		消泡剂	0.16%
尿素	8.4%
		螺虫乙酯	25%
水	补足至100%

 将PAPI ，哒嗪硫磷和Solvesso 200 形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50^oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到哒嗪硫磷的微囊剂。

Atlox 4913, 分散剂LFH, 消泡剂，尿素，螺虫乙酯和水按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将得到的哒嗪硫磷的微囊剂加入螺虫乙酯的水悬浮剂中，搅拌均匀得到25%螺虫乙酯+5%哒嗪硫磷 ZC。

 实施例 18  5%螺虫乙酯+50%哒嗪硫磷 悬浮种衣剂

螺虫乙酯	5%
		哒嗪硫磷	50%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠	10%
		改性木质素磺酸钠	5%
黄原胶	0.5%
		丙三醇	5%
聚乙烯吡咯烷酮（PVP-K30）	1%
		消泡剂	0.6%
水	补足至100%

将上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮种衣剂。

 实施例19 5% 螺虫乙酯+5% 哒嗪硫磷 烟雾剂

螺虫乙酯	5%
		哒嗪硫磷	5%
丙二醇	5%
		磷酸酯类	3.5%
乙氧基化的蓖麻油（EL-360）	2.0%
		Solvesso100	补足至100%

 首先将防冻剂丙二醇，稀释剂SOLVESSO 100 混合，搅拌下加入螺虫乙酯和哒嗪硫磷；将表面活性剂加入其中，在搅拌下通过一个粉碎设备胶体磨进行粉碎，将通过胶体磨后的悬浮液，再经过一个超微粉碎机。 循环往复至固体粒子的粒径≤2um为止。

 实施例20   50%螺虫乙酯+5%哒嗪硫磷可湿性粉剂

螺虫乙酯	50%
		哒嗪硫磷	5%
十二烷基硫酸钠	1%
		木质素磺酸钠	1%
白炭黑	1%
		高岭土	补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到50%螺虫乙酯+5%哒嗪硫磷可湿性粉剂。

实施例21  50% 螺虫乙酯+50%哒嗪硫磷

螺虫乙酯	50%
		哒嗪硫磷	50%

 以上实施例中的配比为重量百分配比。

 生物测试例

当活性化合物组合物的作用超过当各活性化合物单独施用时的作用的总和时，存在协同的杀虫和杀螨作用。两种活性化合物的特定组合的预期作用可使用所谓的"Colby 公式" (参见S.R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations “,Weeds 1967,15, 20-22) 如下计算:如果

X 是当使用用量为m g/ha 或浓度为m ppm的活性化合物A时的杀死率，表示为占未处理对照的百分率，

Y 是当使用用量为n g/ha或浓度为nppm 的活性化合物B时的杀死率，表示为占未处理对照的百分率，

E 是当使用用量为m 和n g/ha 或浓度为m 和n ppm 的活性化合物A和B时的杀死率，表示为占未处理对照的百分率，

那么

如果实际的杀虫致死率超过计算值，则组合物的致死作用是超加和的，即存在协同作用。在这种情况下，实际观察到的杀死率必须超过使用上述公式计算的预期杀死率值(E) 的值。

 生物测试例1 棉蚜试验

溶剂:  7重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂: 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将所述浓液用水稀释至所需浓度。

将被棉蚜（Aphis gossypii）严重侵染的草棉（ Gossypium herbaceum） 叶通过浸入所需浓度的活性化合物制剂进行处理。

经过所需时间后，确定以%计的死亡率。100%表示全部蚜虫被杀死；0%表示没有蚜虫被杀死。将确定的死亡率代入Colby 公式。

在该试验中，例如，本申请的以下活性化合物结合物与单独施用的活性化合物相比，表现出协同提高的活性：

棉蚜试验

 生物测试例2 红蜘蛛试验

溶剂:  7重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂: 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将所述浓液用水稀释至所需浓度。

将被红蜘蛛严重侵染的叶片通过浸入所需浓度的活性化合物制剂进行处理。

经过所需时间后，确定以%计的死亡率。100%表示全部红蜘蛛杀死；0%表示没有红蜘蛛被杀死。将确定的死亡率代入Colby 公式。

在该试验中，例如，本申请的以下活性化合物结合物与单独施用的活性化合物相比，表现出协同提高的活性：

 红蜘蛛试验

生物测试3 辣根猿叶甲幼虫试验

溶剂:  7重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂: 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将所述浓液用水稀释至所需浓度。

将甘蓝叶通过喷雾所需浓度的活性化合物制剂进行处理，并在叶片依然潮湿时用辣根猿叶甲的幼虫进行接种。

经过所需时间后，确定以%计的死亡率。100%表示全部甲虫幼虫被杀死；0%表示没有甲虫幼虫被杀死。将确定的死亡率代入Colby 公式进行计算。

在该试验中，例如，本申请的以下活性化合物结合物与单独施用的活性化合物相比，表现出协同提高的活性：

生物测试例4 草地贪夜蛾试验

溶剂:  7重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂: 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将所述浓液用水稀释至所需浓度。

通过喷洒所需浓度的所述活性化合物制剂来对甘蓝叶进行处理，并且在叶片仍润湿时用草地贪夜蛾幼虫对卷心菜进行接种。

进过所需时间之后，确定以%表示的死亡水平。本文中100%是指所有的毛虫均已被杀死；0% 是指没有毛虫被杀死。将测得的死亡率代入Colby 公式进行计算。

 生物测试例5  烟粉虱试验

溶剂:  7重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂: 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将所述浓液用水稀释至所需浓度。

通过喷洒所需浓度的所述活性化合物制剂来对甘蓝叶进行处理，并且在叶片仍润湿时用烟粉虱对卷心菜进行接种。

进过所需时间之后，确定以%表示的死亡水平。本文中100%是指所有的毛虫均已被杀死；0% 是指没有毛虫被杀死。将测得的死亡率代入Colby 公式进行计算。

 生物测试例6  潜叶蛾试验

溶剂:  7重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂: 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将所述浓液用水稀释至所需浓度。

通过喷洒所需浓度的所述活性化合物制剂来对柑橘叶进行处理，并且在叶片仍润湿时用潜叶蛾对柑橘叶进行接种。

进过所需时间之后，确定以%表示的死亡水平。本文中100%是指所有的潜叶蛾均已被杀死；0% 是指没有潜叶蛾被杀死。将测得的死亡率代入Colby 公式进行计算。

 生物测试例6  咖啡绿蚧试验

溶剂:  7重量份的二甲基甲酰胺

乳化剂: 2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将所述浓液用水稀释至所需浓度。

通过喷洒所需浓度的所述活性化合物制剂来对咖啡叶进行处理，并且在叶片仍润湿时用咖啡绿蚧对咖啡叶进行接种。

进过所需时间之后，确定以%表示的死亡水平。本文中100%是指所有的咖啡绿蚧均已被杀死；0% 是指没有咖啡绿蚧被杀死。将测得的死亡率代入Colby 公式进行计算。

由上述实验表格中可以看出本发明在杀虫效果上取得了协同增益的效果。螺虫乙酯具有持效期长的特点，所以适用时期宽，但其速效性非常的慢，而哒嗪硫磷具有良好的速效性特点。 螺虫乙酯和哒嗪硫磷的组合，可有效控制害虫在作物整个生长期的危害。

Claims (15)

1.一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，其特征在于：活性成分由螺虫乙酯和哒嗪硫磷组成，所述螺虫乙酯与哒嗪硫磷的重量比为50:1到1:50。

2.根据权利要求1所述的一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，其特征在于：所述螺虫乙酯与哒嗪硫磷的重量比为25:1到1:25。

3.根据权利要求1所述的一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，其特征在于：所述螺虫乙酯与哒嗪硫磷的重量比为10:1到1:10。

4.根据权利要求1所述的一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，其特征在于：所述螺虫乙酯与哒嗪硫磷的重量比为5:1到1:5。

5.根据权利要求1所述的一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，其特征在于：所述螺虫乙酯和哒嗪硫磷总共占所述组合物以重量计的5%-90%。

6.根据权利要求1所述的一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物，其特征在于：所述螺虫乙酯和哒嗪硫磷总共占所述组合物以重量计的10%-80%。

7.根据权利要求1所述的一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷的农药杀虫组合物， 其特征在于：所述螺虫乙酯和哒嗪硫磷总共占所述组合物以重量计的10%-50%。

8.根据权利要求1所述的一种含螺虫乙酯和哒嗪硫磷农药杀虫组合物，其特征在于：还包含表面活性剂和/或增充剂。

9.根据权利要求1所述的一种螺虫乙酯和哒嗪硫磷农药杀虫组合物，其特征在于：所述剂型为乳油、悬浮剂、种衣剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂、挤出颗粒剂、包衣颗粒剂、烟雾剂、水乳剂、微囊悬浮剂。

10.根据权利要求1所述的农药组合物用于预防或控制有害生物的用途。

11.一种预防或控制有害生物的方法，其特征在于：将权利要求1的农药杀虫组合物用于目标有用植物、目标有害生物或其环境、目标有用植物的繁殖材料。

12.根据权利要求11所述的一种预防或控制有害生物的方法，其特征在于： 所述植物繁殖材料是籽苗、根茎、圃苗、插条或种子。

13.根据权利要求11所述的一种预防或控制有害生物的方法, 其特征在于： 所述有害生物为昆虫和/或螨虫。

14.一种保护作物以防有害生物侵袭的方法，其特征在于：包括使作物与权利要求1所述的农药杀虫组合物接触。

15.根据权利要求1所述的农药杀虫组合物用于处理种子的用途。