CN103300029A - 甲维盐·丁硫克百威水乳剂及其防治烟草根结线虫病的应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种杀虫组合物水乳剂，其由如下组分及重量含量的原材料组成：1)活性成分甲维盐和丁硫克百威：5～30％；2)溶剂：5～10％；3)助溶剂：1～8％；4)乳化分散剂：1～15％；5)稳定剂：1～10％；6)防冻剂：0～5％；7)消泡剂：0～5％；8)增稠剂：0～5％；9)去离子水：余量。本发明的活性成分甲维盐和丁硫克百威在对烟草根结线虫病的防治中表现为显著的增效作用，并且本发明中的稳定剂采用了BHT与环氧大豆油的混合物，有效抑制了丁硫克百威的分解，效果明显。另外，本发明还涉及所述水乳剂在防止烟草根结线虫病中的用途。

Description

甲维盐·丁硫克百威水乳剂及其防治烟草根结线虫病的应用

技术领域

本发明涉及一种农药新剂型-甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(简称甲维盐)和丁硫克百威组合物水乳剂，用于防治烟草、蔬菜等根结线虫病，属植物保护技术领域。

背景技术

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐简称甲维盐。分子式：Bla：C₄₉H₇₅NO₁₃.C₇H₆O₂；Blb：C₄₈H₇₃NO₁₃.C₇H₆O₂；分子量：Bla：1008.26，Blb：994.23。CAS登记号：137512-74-4。

甲维盐原药为白色或淡黄色结晶粉末；熔点：141-146℃；溶于丙酮和甲醇、微溶于水、难溶于己烷。在通常贮存的条件下稳定，但抗光解能力差。甲维盐是从发酵产品阿维菌素B1开始合成的一种新型高效半合成抗生素杀虫剂。原药中高毒，制剂毒性极低(近无毒)；无残留，无公害。

甲维盐对很多害虫具有其它农药无法比拟的活性，它既有胃毒作用又兼触杀作用，在非常低的剂量时均具有很好的效果。广泛适用于果树、蔬菜、瓜果、大田作物用于防治鳞翅目、双翅目、蓟马类昆虫，如红带卷叶蛾、烟蚜夜蛾、棉铃虫、烟草天蛾、小菜蛾粘虫、甜菜夜蛾、旱地贪夜蛾、纷纹夜蛾、甘蓝银纹夜蛾、菜粉蝶、菜心螟、甘蓝横条螟、番茄天蛾、马铃薯甲虫等。其应用方式灵活，叶面喷雾、土壤灌根等均有较好的防效。

丁硫克百威(carbosulfan)化学名称为：2，3-二氢-2，2二甲基苯丙呋喃-7-基(二丁基氨基硫)甲基氨基甲酸酯。化学式：C₂₀H₃₂N₂O₃S，分子量为380。

原药含丁硫克百威92.0％，外观为黏稠棕色液体，比重1.065～1.082，沸点124～128℃。在水中溶解度为0.3毫克/升。易溶于二甲苯、己烷、氯仿、二氯甲烷中。在水中分解较快。毒性：急性经口LD50(mg/kg)雄大鼠224，雌大鼠187。该品种是属高效安全、使用方便的杀虫杀螨剂。其杀伤力强，见效快，具有胃毒及触杀作用。特点是脂溶性、内吸性好、渗透力强、作用迅速、残留低、有较长的残效、使用安全等，对成虫及幼虫均有效，对作物无害。可防治果树、蔬菜、玉米、棉花、水稻、甘蔗等多种经济作物害虫，对蚜虫的防治效果尤为优异。如：柑桔锈壁虱、蚜虫、潜叶娥、介壳虫、棉花蚜虫、棉铃虫、棉叶蝉、果树蚜虫、蔬菜蚜虫、蓟马、甘蔗蔗螟、玉米蚜虫、蝽蟓、茶树蚜虫、小绿叶蝉、水稻蓟马、螟虫、叶蝉、飞虱，麦类蚜虫等。

由于丁硫克百威在水中易分解，因此将其制备成水基化制剂时需加入特定的稳定剂，来抑制其水解。目前常用的稳定剂有例如中国专利CN1451276A、CN101243790A中公开的环氧大豆油、环氧亚麻油、环氧蓖麻油、环氧氯丙烷，BHT、磷酸三丁酯、亚磷酸三丁酯等，但是通常这些稳定剂对丁硫克百威的稳定性效果均不理想，在热储试验中，丁硫克百威的分解率仍大于8％。

烟草根结线虫病(Meloidogyne incognita)是由根结线虫侵入烟株根部而引起的。此线虫属线形动物门，线虫纲、垫刃目，垫刃总科、异皮科，根结线虫属。本病为烟草根部病害。在苗期和大田期均可发生，首先是根部形成大小不等的根瘤，须根上初生根瘤为白色。严重时整个根系肿胀变粗呈鸡爪状，病根后期中空腐烂，仅存留根皮和木质部，其中包含大量不同发育时期的病原线虫。本病在我国广东、福建、云南、贵州、安徽、湖南、湖北、河南、山东等烟区均有不同程度的发生，是我国烟区重要病害之一。

目前市场上防治根结线虫病的药剂虽然有十几种，但由于毒性高或高残留、效果差等原因在烟草上登记使用的只有2～3个，同时也存在着使用亩成本高、效果差的缺点。因此，迫切需要能够防治烟草根结线虫病的高效、低毒药剂，来提高烟叶产量和质量。

中国公开专利CN1799360A中公开了一种丁硫克百威·甲维盐可溶性液剂，但是其不是环保型的水基化制剂；另外该篇专利也仅记载了该制剂在防治柑桔锈壁虱中的应用，其没有公开所述制剂对烟草根结线虫病的防治，而柑桔锈壁虱与烟草根结线虫病在防治方法的选择、防治药剂的选择等各方面差异均较大；再者，该篇专利没有公开所述活性成分复配后的效果，例如增效、拮抗以及加和等。

鉴于现有技术的上述缺陷，有必要寻找一种能够有效防治烟草根结线虫病的、且储存稳定的增效组合物环保制剂，在确保有效防治烟草根结线虫病的情况下，还不影响烟叶的产量和质量的环保制剂。本发明正是基于此目的而完成的。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：针对现有技术的不足，筛选能够有效防治烟草根结线虫病的、且储存稳定的增效组合物环保制剂，以提高防治效果，降低施用量，减少防治成本等。

为解决上述技术问题，本发明提供一种具有协同作用的、同时通过添加特定稳定剂降低其有效成分分解的，且能够有效防治烟草根结线虫病的高效、低毒杀虫剂组合物。

本发明通过以下技术方案来实现：

一种杀虫组合物水溶剂，其由如下组分及重量含量的原料组成：

1)活性成分甲维盐和丁硫克百威：5～30％；

2)溶剂：5～10％；

3)助溶剂：1～8％；

4)乳化分散剂：1～15％；

5)稳定剂：1～10％；

6)防冻剂：0～5％；

7)消泡剂：0～5％；

8)增稠剂：0～5％；

9)去离子水：余量。

进一步的，上述各原料重量含量优选为：

1)活性成分甲维盐和丁硫克百威：10～30％；

2)溶剂：5～8％；

3)助溶剂：2～5％；

4)乳化分散剂：5～10％；

5)稳定剂：4～10％；

6)防冻剂：1～4％；

7)消泡剂：1～4％；

8)增稠剂：1～4％；

9)去离子水：余量。

其中：

所述活性成分甲维盐和丁硫克百威的重量比为1∶30～30∶1，优选1∶1～1∶20，更优选1∶9；

所述的溶剂可以是甲苯、二甲苯、苯甲醇、乙酸乙酯、二甲基亚砜、丙酮、二甲基甲酰胺、环己酮中的一种或几种；

所述的助溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丁醇、异丁醇等；

所述的乳化分散剂为：木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、农乳2201、农乳8316、农乳8210、农乳500#、农乳600#、HY-6401、HY-6412、吐温20～80、烷基苯磺酸钙、脂肪醇磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、月桂酸聚乙二醇醚缩醛、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚和羧甲基纤维素中的一种或多种；

所述的稳定剂为BHT与环氧大豆油的混合物，二者的重量比为1∶1～10，优选1∶1～5；

所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素等；

所述的消泡剂为有机硅消泡剂、C10-C20饱和脂肪酸类化合物、C8-C10脂肪醇类；

所述的增稠剂为明胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝等。

本发明甲维盐·丁硫克百威组合物水乳剂，其特征为乳白色或略带黄色的乳浊液，比重d 0.99(20℃)，pH 6～8，热储和乳液稳定性合格。其中组合物经54±2℃，14天热储试验，丁硫克百威分解率降到5％以下，组合稳定剂较好地解决了丁硫克百威易分解的问题。

本发明的水乳剂可以通过本领域常规的制备方法获得，例如刘步林主编的《农药剂型加工技术》中的方法，具体为先将活性成分、溶剂、助溶剂、乳化剂、稳定剂等混合形成油相，再将其他成分混合成水相，在高速搅拌下，将水相加入油相或将油相加入水相，形成分散良好的水乳剂。

本发明还涉及所述组合物在防治烟草根结线虫病的应用。

本发明组合物制剂的有益效果表现在：

1)使用了组合稳定剂，抑制了丁硫克百威的分解；

2)甲维盐与丁硫克百威的组合在对烟草根结线虫病的防治中表现出较好的协同作用，减少了药剂的用量；

3)本发明组合物制备成水乳剂，为水基化制剂，对环境污染小，符合环保要求等。

具体实施方式

一、甲维盐·丁硫克百威组合物对烟草根结线虫的室内毒力测定：

采集田间烟草根结样品，组织捣碎，依次过200、300、500目线虫标准筛，用无菌水冲洗500目筛上的虫卵，配制成卵悬乳液，在25℃恒温箱中孵化2-4天，收集二龄幼虫并加入无菌水配制成一定浓度(约500条/ml)悬乳液备用。

取96孔细胞培养板，每孔加入配好的不同浓度的药剂(无菌水为对照)150μL，再加入等体积的线虫悬乳液，25℃条件下保湿培养，在处理后48h调查结果，并计算各药剂的致死中浓度(LC₅₀)，进而计算共毒系数(CTC)，结果见表1。

表1：甲维盐·丁硫克百威组合物室内毒力测定

供试药剂	配比	LC50(mg/L)	共毒系数(CTC)
				甲维盐	-	10.6	-
丁硫克百威	-	17.5	-
				甲维盐+丁硫克百威	5∶1	10.8	105
甲维盐+丁硫克百威	1∶1	8.5	155
				甲维盐+丁硫克百威	1∶9	9.8	167
甲维盐+丁硫克百威	1∶19	12.8	132
				甲维盐+丁硫克百威	1∶25	17.6	97

表1的结果显示，甲维盐和丁硫克百威在约1∶1～1∶20的比例范围内表现增效，而在5∶1、1∶25时却无增效作用。

二、甲维盐·丁硫克百威水乳剂的制备实施例及对比例：

制剂实施例1∶25％甲维盐·丁硫克百威水乳剂

将50kg二甲苯、25kg甲醇、12.5kg甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、112.5kg丁硫克百威、5kgBHT、15kg环氧大豆油、20kg农乳8316、20kg吐温20和5kg硅酸镁铝混合制备成油相；将215kg水和20kg乙二醇混合制备成水相；在1000L的高剪切釜中混合油相和水相，2900转保持2小时以上，取样检测合格后即为本发明产品。

制剂实施例2：30％甲维盐·丁硫克百威水乳剂

将25kg二甲基亚砜、25kg丁醇、75kg甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、75kg丁硫克百威、25kgBHT、25kg环氧大豆油、20kg农乳2201、30kg烷基酚聚氧乙烯醚、5kg有机硅消泡剂和5kg硅酸镁铝混合制备成油相；将170kg水和20kg丙二醇混合制备成水相；在1000L的高剪切釜中混合油相和水相，2900转保持2小时以上，取样检测合格后即为本发明产品。

制剂实施例3：10％甲维盐·丁硫克百威水乳剂

将40kg二甲苯、25kg甲醇、2.5kg甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、47.5kg丁硫克百威、5kgBHT、45kg环氧大豆油、30kg十二烷基硫酸钠、20kg烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和5kg明胶混合制备成油相；将260kg水和20kg乙二醇混合制备成水相；在1000L的高剪切釜中混合油相和水相，2900转保持2小时以上，取样检测合格后即为本发明产品。

对比实施例1：25％甲维盐·丁硫克百威水乳剂

将50kg二甲苯、25kg甲醇、12.5kg甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、112.5kg丁硫克百威、20kgBHT、20kg农乳8316、20kg吐温20和5kg硅酸镁铝混合制备成油相；将215kg水和20kg乙二醇混合制备成水相；在1000L的高剪切釜中混合油相和水相，2900转保持2小时以上，即得对照产品。

对比实施例2：10％甲维盐·丁硫克百威水乳剂

将40kg二甲苯、25kg甲醇、2.5kg甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、47.5kg丁硫克百威、50kg环氧大豆油、30kg十二烷基硫酸钠、20kg烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和5kg硅酸镁铝混合制备成油相；将260kg水和20kg乙二醇混合制备成水相；在1000L的高剪切釜中混合油相和水相，2900转保持2小时以上，即得对照产品。

三、甲维盐·丁硫克百威水乳剂的稳定性试验：

该部分试验采用将供试药剂经54±2℃，14天热储试验，采用高效液相色谱(HPLC)进行分析，计算最终丁硫克百威的分解率。供试药剂分别为上述制剂实施例1-3，对比实施例1-2，以及市售25％阿维·丁硫水乳剂，结果见表2。

表2：甲维盐·丁硫克百威组合物水乳剂的稳定性试验

供试药剂	丁硫克百威分解率
		25％阿维·丁硫水乳剂(市售)	10.3％
制剂实施例1	3.2％
		制剂实施例2	2.2％
制剂实施例3	2.8％
		对比实施例1	11.5％
对比实施例2	9.6％

表2结果显示，所述制剂经54±2℃，14天热储试验后，本发明制剂中丁硫克百威分解率分别为3.2％、2.2％、2.8％，均降到5％以下；而单用BHT或环氧大豆油的对比实施例1-2、以及市售25％阿维·丁硫水乳剂中丁硫克百威的分解率则较高，分别为11.5％、9.6％、10.3％；可见本发明较好地解决了丁硫克百威易分解的问题。

四、甲维盐·丁硫克百威水乳剂对烟草根结线虫病的田间防效：

本发明通过田间药效试验测定制剂实施例1中25％甲维盐·丁硫克百威水乳剂防治烟草根结线虫病的效果。供试烟草为云烟85，防治对象为烟草根结线虫(Meloidogyne incognita)，对照药剂为市售25％阿维·丁硫水乳剂。具体的试验方法为：

用25％甲维盐·丁硫克百威组合物水乳剂稀释2000、2500和3000倍3个浓度，对照药25％阿维·丁硫水乳剂稀释1000倍，每株灌药液均为80毫升。小区面积和重复：试验药剂处理3个，对照药1个，空白对照1个，共计5个处理，每个处理重复3次共计15个小区，每个小区面积为15平方米。在移栽时，每个移植穴内灌入不同剂量的药剂后栽植烟草。一个月后，每个重复随机挖取20株检查死亡和存活虫数，计算防效，结果见下表3：

表3：25％甲维盐·丁硫克百威水乳剂对烟草根结线虫病的田间防效

试验表明，本发明25％甲维盐·丁硫克百威水乳剂用于防治烟草根结线虫病，稀释倍数为2000、2500、3000倍的防效分别为93.9％、87.24％、82.91％，均高于对照药25％阿维·丁硫水乳剂稀释1000倍的71.57％的防效。

综上，本发明甲维盐·丁硫克百威水乳剂克服了目前产品易分解、亩成本高和效果差的缺陷，提供了一种高效、稳定的防治烟草根结线虫病的药剂。对提高烟草产量和质量，有重要意义。

上述实施例仅是对本发明的进一步解释，而不是对本发明的限定，本领域技术人员可以理解，将上述方案进行简单调整进而得到的技术方案，同样在本申请的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种杀虫组合物水乳剂，其由如下组分及重量含量的原料组成：

1)活性成分甲维盐和丁硫克百威：5～30％；

2)溶剂：5～10％；

3)助溶剂：1～8％；

4)乳化分散剂：1～15％；

5)稳定剂：1～10％；

6)防冻剂：0～5％；

7)消泡剂：0～5％；

8)增稠剂：0～5％；

9)去离子水余量。

其中，所述活性成分甲维盐和丁硫克百威的重量比为1∶30～30∶1；且所述的稳定剂为BHT与环氧大豆油的混合物，二者的重量比为1∶1～10。

2.根据权利要求1所述的水乳剂，其特征在于各原料重量含量优选为：

1)活性成分甲维盐和丁硫克百威：10～30％；

2)溶剂：5～8％；

3)助溶剂：2～5％；

4)乳化分散剂：5～10％；

5)稳定剂：4～10％；

6)防冻剂：1～4％；

7)消泡剂：1～4％；

8)增稠剂：1～4％；

9)去离子水  余量。

3.根据权利要求1或2所述的水乳剂，其特征在于：所述活性成分甲维盐和丁硫克百威的重量比为1∶1～1∶20。

4.根据权利要求1或2所述的水乳剂，其特征在于：所述的稳定剂为BHT与环氧大豆油的重量比为1∶1～5。

5.根据权利要求1或2所述的水乳剂，其特征在于：

所述的溶剂是甲苯、二甲苯、苯甲醇、乙酸乙酯、二甲基亚砜、丙酮、二甲基甲酰胺和环己酮中的一种或几种；

所述的助溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丁醇、异丁醇中的一种或几种；

所述的乳化分散剂为：木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、农乳2201、农乳8316、农乳8210、农乳500#、农乳600#、HY-6401、HY-6412、吐温20～80、烷基苯磺酸钙、脂肪醇磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、月桂酸聚乙二醇醚缩醛、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚和羧甲基纤维素中的一种或多种；

所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇和尿素中的一种或几种；

所述的消泡剂为有机硅消泡剂、C10-C20饱和脂肪酸类化合物和C8-C10脂肪醇类中的一种或几种；

所述的增稠剂为明胶、聚乙烯醇和硅酸镁铝中的一种或几种。

6.根据权利要求3所述的水乳剂，其特征在于：

所述的溶剂是甲苯、二甲苯、苯甲醇、乙酸乙酯、二甲基亚砜、丙酮、二甲基甲酰胺和环己酮中的一种或几种；

所述的助溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丁醇和异丁醇中的一种或几种；

所述的乳化分散剂为：木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、农乳2201、农乳8316、农乳8210、农乳500#、农乳600#、HY-6401、HY-6412、吐温20～80、烷基苯磺酸钙、脂肪醇磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、月桂酸聚乙二醇醚缩醛、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚和羧甲基纤维素中的一种或多种；

所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇和尿素中的一种或几种；

所述的消泡剂为有机硅消泡剂、C10-C20饱和脂肪酸类化合物和C8-C10脂肪醇类中的一种或几种；

所述的增稠剂为明胶、聚乙烯醇和硅酸镁铝中的一种或几种。

7.根据权利要求4所述的水乳剂，其特征在于：

所述的溶剂是甲苯、二甲苯、苯甲醇、乙酸乙酯、二甲基亚砜、丙酮、二甲基甲酰胺和环己酮中的一种或几种；

所述的助溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丁醇和异丁醇中的一种或几种；

所述的乳化分散剂为：木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、农乳2201、农乳8316、农乳8210、农乳500#、农乳600#、HY-6401、HY-6412、吐温20～80、烷基苯磺酸钙、脂肪醇磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、月桂酸聚乙二醇醚缩醛、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚和羧甲基纤维素中的一种或多种；

所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇和尿素中的一种或几种；

所述的消泡剂为有机硅消泡剂、C10-C20饱和脂肪酸类化合物和C8-C10脂肪醇类中的一种或几种；

所述的增稠剂为明胶、聚乙烯醇和硅酸镁铝中的一种或几种。

8.一种防治烟草根结线虫病的方法，其特征在于将权利要求1～7所述组合物应用到病害的发生区。

9.权利要求1～7所述组合物用于防治烟草根结线虫病的用途。