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CN103254910B - 一种大光学各向异性的液晶组合物 - Google Patents

一种大光学各向异性的液晶组合物 Download PDF

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CN103254910B CN201310169744.1A CN201310169744A CN103254910B CN 103254910 B CN103254910 B CN 103254910B CN 201310169744 A CN201310169744 A CN 201310169744A CN 103254910 B CN103254910 B CN 103254910B
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乔云霞
丰景义
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Abstract

本发明公开了一种大光学各向异性的液晶组合物,所述液晶组合物由具有结构式Ⅰ的化合物、具有结构式Ⅱ的化合物、具有结构式Ⅲ的化合物、具有结构式Ⅳ的化合物组成;

Description

一种大光学各向异性的液晶组合物
技术领域
本发明涉及一种液晶组合物,尤其是指一种用于液晶显示元件LC-Lens的大光学各向异性的液晶组合物。
背景技术
立体视频,俗称3D视频,是一种通过双目或多目视觉信号、使人们能够感受强烈立体视觉冲击效果的多媒体形式,在航天、军事、医疗、教育、娱乐等领域都有巨大的应用价值。近年来,3D技术逐渐在计算机视觉、图形学、图像视频处理与通信等多个学科领域成为研究热点,同时,由于电影电视事业的蓬勃发展,3D电视产业的发展成为了必然趋势。
与目前常见的2D显示器不同,3D显示是指采用光学等各种技术手段来模拟实现人眼的立体视觉特性,将空间物体以3D信息再现出来,并呈现出具有纵深感的3D图像的显示方式。依据观看者在观看3D图像时是否需要佩戴助视设备,可将3D显示器分为助视3D显示器和裸视3D显示器。
助视3D显示器需要观看者佩戴眼镜或头盔等助视设备,因此给观看者带来诸多不便,且非常不利于一些人群(如小孩和已戴近视或远视眼镜的人)观看;同时,多种助视3D显示器都有其固有缺陷,如常规分色3D显示器无法实现彩色显示,偏振光3D显示器的图像亮度低,快门3D显示器需要与显示器同步,头盔3D显示器使人完全沉浸在所看图像的虚拟环境汇总,无法同时进行现实活动等。因此,近年间,裸视3D显示技术已经取代了助视3D显示技术而成为了新的研究热点。
裸视3D显示器不需要观看者佩戴眼镜或头盔等任何助视设备就能观看到3D影像,其显示是通过在普通平面显示器前放置狭缝光栅或柱镜光栅实现的。光栅3D显示器的结构简单、造价低廉、性能良好,因此倍受关注。根据所采用的光栅不同,光栅3D显示器可分为狭缝光栅3D显示器和柱透镜光栅3D显示器两种。柱透镜光栅3D显示是在显示屏前粘贴一个透镜设备,利用透镜的折射作用,使得通过透镜的光指向特定的方向。使用液晶材料制作的透镜称为液晶透镜(Liquid Crystal Lens,简称LC-Lens)。与狭缝光栅3D显示相比,柱透镜光栅3D显示不存在显示亮度损失严重的缺陷,因而更受到人们的喜爱。
虽然3D显示可以给观看者带来震撼的立体视觉体验,但是由于有的片源并不需要3D显示效果,例如文本、图片、已有的普通2D片源等,而且观看者长时间观看光栅3D的立体影像会产生一定的视觉疲劳,因此,若能实现柱透镜光栅2D/3D显示兼容,研发出一种裸视的2D/3D兼容的显示器,使观看者可随心所欲的在2D显示与3D显示间切换,且不需频繁摘戴助视设备,将会获得更加广泛的应用。而利用LC-Lens技术,则可实现柱透镜光栅2D/3D显示兼容。
利用LC-Len技术来实现柱透镜光栅2D/3D显示兼容的方法主要有三种:①条形电极驱动平面LC-Lens法;②有源切换弧形LC-Lens法;③偏振态切换弧形LC-Lens法。
其中,在采用条形电极驱动使液晶形成液晶透镜的方法中,液晶被封装在两块平行玻璃基板之间,ITO条形电极按一定间距排布在上玻璃基板上,而下玻璃基板上的电极为公共电极。若采用正性液晶,当不施加电压时,液晶分子长轴垂直于玻璃基板的方向,入射偏振光穿过液晶时不改变传播方向,从而实现2D显示模式;当施加电压时,在透镜边缘部分的电场强于透镜中间部分的电场,电场的不均匀分布使得液晶分子指向矢方向呈不均匀分布,进而液晶分子层的有效折射率相应发生改变,此时,入射偏振光穿过液晶时传播方向发生改变,从而实现3D显示模式。
采用条形电极驱动平面LC-Lens法来实现2D/3D显示兼容模式,为了获得更好的视觉和2D/3D转换效果,LC-Lens的厚度需要尽量薄,这样不仅可以降低器件厚度,而且能使光学透镜拥有较快的响应时间。在透光率一定的情况下,LC-Lens的厚度(d)与液晶的光学各向异性系数(△n)成反比。因此,为了获得较薄的LC-Lens,对用于LC-Lens的液晶材料有诸多要求,其光学各向异性至少达到0.300以上,并且具有小的旋转粘度,宽的向列相范围。
在中国专利CN102352260中,提供了一种液晶组合物及液晶透镜,该液晶组合物具有较低的向列项起始电压、较宽的相变温度范围、较小的粘弹系数比、较大的光学各向异性以及较大的介电各向异性等特性,能减小液晶透镜厚度并提高其响应速度。该专利液晶组合物中,主要用于提高其光学各向异性的液晶分子的主要结构为异硫氰基单炔化合物,其实施例公开的液晶组合物的光学各向异性的范围为0.2545~0.381。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是提供一种应用于液晶显示元件LC-Lens中的具有大的光学各向异性、高清亮点、低旋转粘度、宽向列相范围的液晶组合物。
为解决上述技术问题,本发明所采取的技术方案是:
一种大光学各向异性的液晶组合物,包含具有结构式Ⅰ的化合物,
其中,
R1是H原子、含有1~10个碳原子的烷基或任意H原子被氟原子取代的含有1~10个碳原子的烷基、含有1~10个碳原子的烷氧基或任意H原子被氟原子取代的含有1~10个碳原子的烷氧基、含有2~10个碳原子的链烯基或任意H原子被氟原子取代的含有2~10个碳原子的链烯基、含有3~8个碳原子的链烯氧基或任意H原子被氟原子取代的含有3~8个碳原子的链烯氧基的其中任意一种;
L1是下列(1)~(4)所示基团中的任意一种:
(1)-H、-Cl、-F、-CN、-OCN、-OCF3、-CF3、-CHF2、-CH2F、-OCHF2、-SCN、-NCS、-SF5
(2)含有1~15个碳原子的烷基、含有1~15个碳原子的烷氧基、含有2~15个碳原子的烯基、含有2~15个碳原子的烯氧基;
(3)一个或多个-CH2-被-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-O-或-S-替代且替代后基团中的氧原子不直接相连的上述(2)所示基团;
(4)任意H原子被氟原子或氯原子取代的上述(2)、(3)所示基团;
A是下列十三种基团中的任意一种:
X1、X2、X3、X4、X5分别是H原子、卤素原子或三氟甲氧基的其中任意一种;
a是1、2或3。
本发明的进一步改进在于:所述液晶组合物中,具有结构式Ⅰ的化合物的重量百分含量为1%~30%。
本发明的进一步改进在于:所述液晶组合物还包括具有结构式Ⅱ的化合物、具有结构式Ⅲ的化合物和具有结构式Ⅳ的化合物;
其中,
R2、R3、R4分别是H原子、含有1~10个碳原子的烷基或任意H原子被氟原子取代的含有1~10个碳原子的烷基、含有1~10个碳原子的烷氧基或任意H原子被氟原子取代的含有1~10个碳原子的烷氧基、含有2~10个碳原子的链烯基或任意H原子被氟原子取代的含有2~10个碳原子的链烯基、含有3~8个碳原子的链烯氧基或任意H原子被氟原子取代的含有3~8个碳原子的链烯氧基的其中任意一种;
L2、L3、L4分别是下列(5)~(8)所示基团中的任意一种:
(5)-H、-Cl、-F、-CN、-OCN、-OCF3、-CF3、-CHF2、-CH2F、-OCHF2、-SCN、-NCS、-SF5
(6)含有1~15个碳原子的烷基、含有1~15个碳原子的烷氧基、含有2~15个碳原子的烯基、含有2~15个碳原子的烯氧基;
(7)一个或多个-CH2-被-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-O-或-S-替代且替代后基团中的氧原子不直接相连的上述(6)所示基团;
(8)任意H原子被氟原子或氯原子取代的上述(6)、(7)所示基团;
B是下列四种基团中的任意一种:
C、D、E、F分别是下列十三种基团中的任意一种:
X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12分别是H原子、卤素原子或三氟甲氧基的其中任意一种;
Z是单键、-CH2-、-CH2CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-CF2O-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或-CF=CF-的其中任意一种;
b是1、2或3;
c是0、1、2、或3。
本发明的进一步改进在于:所述液晶组合物中,具有结构式Ⅰ的化合物的重量百分含量为1%~30%,具有结构式Ⅱ的化合物的重量百分含量为1%~30%,具有结构式Ⅲ的化合物的重量百分含量为20%~80%,具有结构式Ⅳ的化合物的重量百分含量为0~20%。
本发明的进一步改进在于:所述液晶组合物的性能满足下述条件(a)~(d)中的至少一项,
(a)光学各向异性△n≥0.30;
(b)介电常数各向异性△ε范围为7~12;
(c)清亮点c.p.≥100℃;
(d)旋转粘度γ1≤300mPa·s。
本发明的进一步改进在于:所述具有结构式Ⅰ的化合物优选下列Ⅰ-a~Ⅰ-o所示的化合物:
本发明的进一步改进在于:所述具有结构式Ⅱ的化合物优选下列Ⅱ-a~Ⅱ-l所示的化合物:
本发明的进一步改进在于:所述具有结构式Ⅲ的化合物优选下列Ⅲ-a~Ⅲ-g所示的化合物:
本发明的进一步改进在于:所述具有结构式Ⅳ的化合物优选下列Ⅳ-a~Ⅳ-g所示的化合物:
由于采用了上述技术方案,本发明所取得的技术进步在于:
本发明提供了一种大光学各向异性的液晶组合物,通过使用一系列的各种结构的液晶材料进行混配,尤其是首次使用了具有非常高光学各向异性的、Δn最大可以达到0.600以上的双炔类化合物,使得该液晶组合物的光学各向异性大大提高,可以达到0.400。同时,该液晶组合物还具有高的清亮点,适当的介电各向异性,较宽的相变温度范围,可以接受的旋转粘度,特别适用于液晶显示元件LC-Lens中,有助于将LC-Lens产品制作得更薄更实用,从而获得更好的视觉体验和流畅的2D/3D转换效果。
本发明提供的液晶组合物包含多种液晶分子,其中大部分分子含有离域共轭π键结构,例如三键连接的苯环、末端共轭的氰基、异硫氰基等。离域共轭π键数量的增加,极大地增大了液晶材料的光学各向异性系数。同时,为了避免这类大共轭化合物带来的溶解性差的问题,本发明在液晶分子的侧向引入了卤原子或空间位阻很小的三氟甲氧基、氰基等基团,进而影响液晶分子的共面性,起到压缩近晶相、降低熔点、增大溶解度的作用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细说明:
下述实施例中所涉及的份数均为重量百分比;c.p.表示清亮点(℃);Δn表示光学各向异性(589nm,20±0.2℃);△ε表示介电各向异性(25±2℃,1KHz,HP4284A,7.0μmTN左旋盒);γ1表示旋转粘度(mPa·s,25±0.5℃,INSTECALCT-1VM)。
实施例1
按比例配制下列液晶组合物并对其特性进行测定。液晶组合物的组分及配比见表1。
表1实施例1液晶组合物的组分及配比数据表
其中,
式Ⅰ-a中的式Ⅱ-a中的式Ⅲ-b中的式Ⅳ-a中的这四个位置的基团可以任意替换为:H原子、含有1~10个碳原子的烷基或任意H原子被氟原子取代的含有1~10个碳原子的烷基、含有1~10个碳原子的烷氧基或任意H原子被氟原子取代的含有1~10个碳原子的烷氧基、含有2~10个碳原子的链烯基或任意H原子被氟原子取代的含有2~10个碳原子的链烯基、含有3~8个碳原子的链烯氧基或任意H原子被氟原子取代的含有3~8个碳原子的链烯氧基的其中任意一种。
式Ⅰ-a中的式Ⅱ-a中的式Ⅲ-b中的式Ⅳ-a中的这四个位置的基团可以任意替换为下列(1)~(4)所示基团中的任意一种:
(1)-H、-Cl、-F、-CN、-OCN、-OCF3、-CF3、-CHF2、-CH2F、-OCHF2、-SCN、-NCS、-SF5
(2)含有1~15个碳原子的烷基、含有1~15个碳原子的烷氧基、含有2~15个碳原子的烯基、含有2~15个碳原子的烯氧基;
(3)一个或多个-CH2-被-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-O-或-S-替代,且替代后基团中的氧原子不直接相连的上述(2)所示基团;
(4)任意H原子被氟原子或氯原子取代的上述(2)、(3)所示基团。
式Ⅰ-j、Ⅰ-i、Ⅰ-l中的Ⅱ-a、Ⅱ-b、Ⅱ-i、Ⅱ-g中的Ⅳ-a、Ⅳ-b中的共计五个位置的基团,均可用
中的任意一种进行替代;并且,式Ⅰ-j、Ⅰ-i、Ⅰ-l中的位置的基团可以是1个、2个或3个相同的上述基团以单键相连;式Ⅳ-a、Ⅳ-b、Ⅳ-c中的位置的基团可以是0个、1个、2个或3个相同的上述基团以单键相连。
式Ⅲ-d中与相连的的个数可以是1个、2个或3个,以单键相连。
式ⅠⅠ-a中的位置,可以任意替换为 其中的任意一种。
式Ⅱ-k中的-COO-位置可以任意替换为单键、-CH2-、-CH2CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-CF2O-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或-CF=CF-的其中任意一种。
上述所有液晶结构式中的F原子位置均可以任意替换为H原子、卤素原子或三氟甲氧基的其中任意一种。
实施例2
按比例配制下列液晶组合物并对其特性进行测定。液晶组合物的组分及配比见表2。
表2实施例2液晶组合物的组分及配比数据表
实施例3
按比例配制下列液晶组合物并对其特性进行测定。液晶组合物的组分及配比见表3。
表3实施例3液晶组合物的组分及配比数据表
实施例4
按比例配制下列液晶组合物并对其特性进行测定。液晶组合物的组分及配比见表4。
表4实施例4液晶组合物的组分及配比数据表
实施例5
按比例配制下列液晶组合物并对其特性进行测定。液晶组合物的组分及配比见表5。
表5实施例5液晶组合物的组分及配比数据表
实施例6
按比例配制下列液晶组合物并对其特性进行测定。液晶组合物的组分及配比见表6。
表6实施例6液晶组合物的组分及配比数据表
实施例7
按比例配制下列液晶组合物并对其特性进行测定。液晶组合物的组分及配比见表7。
表7实施例7液晶组合物的组分及配比数据表
取实施例1~实施例7所制得的液晶混合物进行性能检测,其性能参数测试结果如表8所示。
表8实施例1~实施例7液晶组合物性能参数测试结果
性能参数 △n △ε c.p.(℃) γ1(mPa·s)
实施例1 0.392 9.5 109 209
实施例2 0.335 8.3 102 172
实施例3 0.313 7.1 100 185
实施例4 0.385 11.7 118 226
实施例5 0.305 7.9 106 150
实施例6 0.400 9.0 120 232
实施例7 0.350 7.5 111 193
由上述7个实施例的性能参数检测结果可以看出,本发明提供的一种大光学各向异性的液晶组合物,具有较大的光学各向异性、高的清亮点、适当的介电各向异性、和可以接受的旋转粘度,其光学各向异性Δn≥0.30,介电常数各向异性△ε=7~12,清亮点温度c.p.≥100℃,旋转粘度γ1≤300mPa·s,是一种性能非常优异的LC-Lens材料,并能大大缩小LC-Lens的厚度,加快响应时间,从而获得更好的视觉体验和流畅的2D/3D转换效果,在LC-Lens应用中具有广阔前景和应用价值。
本发明虽然仅仅列举了上述7个实施例的具体化合物和配比质量百分含量,并进行了性能测试,但是本发明的液晶组合物可以在上述实施例的基础上,利用本发明所涉及的具有结构式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ的化合物、以及具有结构式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ的优选的化合物进行进一步拓展和修改,均能达到本发明的目的。

Claims (6)

1.一种大光学各向异性的液晶组合物,其特征在于:所述液晶组合物包含具有结构式Ⅰ的化合物,
其中,
R1是H原子、含有1~10个碳原子的烷基或任意H原子被氟原子取代的含有1~10个碳原子的烷基、含有1~10个碳原子的烷氧基或任意H原子被氟原子取代的含有1~10个碳原子的烷氧基、含有2~10个碳原子的链烯基或任意H原子被氟原子取代的含有2~10个碳原子的链烯基、含有3~8个碳原子的链烯氧基或任意H原子被氟原子取代的含有3~8个碳原子的链烯氧基的其中任意一种;
L1是下列(1)~(4)所示基团中的任意一种:
(1)-H、-Cl、-F、-CN、-OCN、-OCF3、-CF3、-CHF2、-CH2F、-OCHF2、-SCN、-NCS、-SF5
(2)含有1~15个碳原子的烷基、含有1~15个碳原子的烷氧基、含有2~15个碳原子的烯基、含有2~15个碳原子的烯氧基;
(3)一个或多个-CH2-被-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-O-或-S-替代且替代后基团中的氧原子不直接相连的上述(2)所示基团;
(4)任意H原子被氟原子或氯原子取代的上述(2)、(3)所示基团;
A是下列基团中的任意一种:
X1、X2、X3、X4、X5分别是H原子、卤素原子或三氟甲氧基的其中任意一种,且X1、X2、X3、X4、X5不同时为H原子;
a是1、2或3;
所述液晶组合物还包括具有结构式Ⅱ的化合物、具有结构式Ⅲ的化合物和具有结构式Ⅳ的化合物;
其中,
R2、R3、R4分别是H原子、含有1~10个碳原子的烷基或任意H原子被氟原子取代的含有1~10个碳原子的烷基、含有1~10个碳原子的烷氧基或任意H原子被氟原子取代的含有1~10个碳原子的烷氧基、含有2~10个碳原子的链烯基或任意H原子被氟原子取代的含有2~10个碳原子的链烯基、含有3~8个碳原子的链烯氧基或任意H原子被氟原子取代的含有3~8个碳原子的链烯氧基的其中任意一种;
L2、L3、L4分别是下列(5)~(8)所示基团中的任意一种:
(5)-H、-Cl、-F、-CN、-OCN、-OCF3、-CF3、-CHF2、-CH2F、-OCHF2、-SCN、-NCS、-SF5
(6)含有1~15个碳原子的烷基、含有1~15个碳原子的烷氧基、含有2~15个碳原子的烯基、含有2~15个碳原子的烯氧基;
(7)一个或多个-CH2-被-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-O-或-S-替代且替代后基团中的氧原子不直接相连的上述(6)所示基团;
(8)任意H原子被氟原子或氯原子取代的上述(6)、(7)所示基团;
B是下列四种基团中的任意一种:
C、D、E、F分别是下列十三种基团中的任意一种:
X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12分别是H原子、卤素原子或三氟甲氧基的其中任意一种;
Z是单键、-CH2-、-CH2CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-CF2O-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或-CF=CF-的其中任意一种;
b是1、2或3;
c是0、1、2、或3;
所述液晶组合物中,具有结构式Ⅰ的化合物的重量百分含量为1%~30%,具有结构式Ⅱ的化合物的重量百分含量为1%~30%,具有结构式Ⅲ的化合物的重量百分含量为20%~80%,具有结构式Ⅳ的化合物的重量百分含量为0~20%。
2.根据权利要求1所述的一种大光学各向异性的液晶组合物,其特征在于:所述液晶组合物的性能满足下述条件(a)~(d)中的至少一项,
(a)光学各向异性△n≥0.30;
(b)介电常数各向异性△ε范围为7~12;
(c)清亮点c.p.≥100℃;
(d)旋转粘度γ1≤300mPa·s。
3.根据权利要求1或2任一项所述的一种大光学各向异性的液晶组合物,其特征在于:所述具有结构式Ⅰ的化合物优选下列Ⅰ-a~Ⅰ-o所示的化合物:
4.根据权利要求1或2任一项所述的一种大光学各向异性的液晶组合物,其特征在于:所述具有结构式Ⅱ的化合物优选下列Ⅱ-a~Ⅱ-l所示的化合物:
5.根据权利要求1或2任一项所述的一种大光学各向异性的液晶组合物,其特征在于:所述具有结构式Ⅲ的化合物优选下列Ⅲ-a~Ⅲ-g所示的化合物:
6.根据权利要求1或2任一项所述的一种大光学各向异性的液晶组合物,其特征在于:所述具有结构式Ⅳ的化合物优选下列Ⅳ-a~Ⅳ-g所示的化合物:
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