CN103214609B - 单分散松香基高分子微球的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种单分散松香基高分子微球的制备方法，以松香丙烯酸酯类为单体，采用常规自由基引发剂和分散剂，在醇与水的混合溶剂中，利用分散聚合法得到。本发明工艺简单、操作容易，制得单分散松香基高分子微球产品粒径均一，在0.8～3.0μm范围内可控。应用本发明可赋予松香更广泛的用途，所得高分子微球在药物缓释等方面具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于聚合物材料制备领域，尤其涉及一种单分散松香基高分子微球的制备方法。
背景技术
松香是一种可再生天然资源，其主要成分是树脂酸。松香树脂酸中具有羧基和C=C双键两个化学反应中心，通过这两个部位的酯化反应、Diels-Alder反应、氢化反应或氧化反应等可得到松香深加工产品，还可通过树脂酸的羧基引入丙烯酸酯基团用作自由基聚合的单体，进一步得到松香基聚合物，应用于涂料、药物缓释材料、粘合剂等许多领域。
高分子微球是指直径在纳米级至微米级，形状为球形或其它几何体的高分子材料或高分子复合材料。近几十年来，微米级单分散高分子微球作为功能高分子材料已广泛应用于生物医学、免疫技术、固相载体和高效液相色谱等各种技术领域。松香具有生物相容性和生物可降解性，得到的聚合物微球在药物缓释等医药领域具有良好的应用前景。
在聚合物微球制备技术方面，传统的乳液聚合法只能制备粒径小于1.0μm的聚合物微球，而悬浮聚合法制备的聚合物微球的粒径在100～1000μm之间，且粒径分布宽；种子乳液聚合法可以制备粒径在1.0～100μm的单分散聚合物微球，但是制备步骤繁琐，控制难，周期长。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简单、操作容易、产品粒径均一且分布窄的单分散松香基高分子微球的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：单分散松香基高分子微球的制备方法，以松香丙烯酸酯类为单体，采用常规自由基引发剂和分散剂，在醇与水的混合溶剂中，利用分散聚合法得到。
上述单分散松香基高分子微球各原料按以下配比：松香丙烯酸酯类单体0.2～0.8g，引发剂用量为单体用量的0.20～2.0wt%，分散剂用量为单体用量的10～60wt%，醇水体积比24:1～15:10的混合溶剂15～35mL。
上述单分散松香基高分子微球的制备方法，包括以下步骤：将原料体系混合均匀后，通氮气20分钟，在40℃～80℃下搅拌，反应得到乳白色悬浊液，在超速离心机中离心沉降，倾出上层清液，经超声清洗，反复操作数次，将清洗后的微球干燥至恒重，即得。
松香丙烯酸酯类为去氢枞酸2-丙烯酰氧基乙基酯、歧化松香2-丙烯酰氧基乙基酯或松香2-丙烯酰氧基乙基酯。
自由基引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或过氧化苯甲酰。
分散剂为聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基纤维素或聚乙烯醇。
醇与水的混合溶剂为甲醇/水、丙醇/水或异丙醇/水的混合溶剂。
单分散松香基高分子微球粒径为0.8～3.0μm。
针对目前聚合物微球制备存在的问题，发明以松香为起始原料，经羧基的反应引入丙烯酸酯基团，通过分散聚合法制备出单分散松香基高分子微球。本发明工艺简单、操作容易，制得单分散松香基高分子微球产品粒径均一，在0.8～3.0μm范围内可控。应用本发明可赋予松香更广泛的用途，所得高分子微球在药物缓释等方面具有良好的应用前景。
具体实施方式
实施例1
向圆底烧瓶中依次加入0.5g去氢枞酸（2-丙烯酰氧基乙基）酯、25mL异丙醇/水（20:5）、0.2g聚乙烯基吡咯烷酮、0.001g偶氮二异丁腈，搅拌溶解混合均匀后，通氮气20min除氧。在60℃下机械搅拌，反应得到乳白色悬浊液。在超速离心机中离心沉降，倾出上层清液，经超声清洗，反复操作四次，将清洗后的微球干燥至恒重，即得到白色粉末状单分散松香基高分子微球。
实施例2
向圆底烧瓶中依次加入0.8g去氢枞酸（2-丙烯酰氧基乙基）酯、25mL异丙醇/水（20:5）、0.2g聚乙烯基吡咯烷酮、0.003g偶氮二异丁腈，搅拌溶解混合均匀后，通氮气20min除氧。在60℃下机械搅拌，反应进行约1.5h体系开始出现白色浑浊，最后变为乳白色悬浊液。在超速离心机中离心沉降，倾出上层清液，经超声清洗，反复操作四次，将清洗后的微球干燥至恒重，即得到白色粉末状单分散松香基高分子微球。
实施例3
向圆底烧瓶中依次加入0.5g去氢枞酸（2-丙烯酰氧基乙基）酯、25mL异丙醇/水（20:5）、0.2g聚乙烯基吡咯烷酮、0.003g偶氮二异丁腈，搅拌溶解混合均匀后，通氮气20min除氧。在50℃下机械搅拌，反应进行约1.5h体系开始出现白色浑浊，最后变为乳白色悬浊液。在超速离心机中离心沉降，倾出上层清液，经超声清洗，反复操作四次，将清洗后的微球干燥至恒重，即得到白色粉末状单分散松香基高分子微球。
实施例4
向圆底烧瓶中依次加入0.5g去氢枞酸（2-丙烯酰氧基乙基）酯、25mL异丙醇/水（24:1）、0.2g聚乙烯基吡咯烷酮、0.003g偶氮二异丁腈，搅拌溶解混合均匀后，通氮气20min除氧。在60℃下机械搅拌，反应进行约1.5h体系开始出现白色浑浊，最后变为乳白色悬浊液。在超速离心机中离心沉降，倾出上层清液，经超声清洗，反复操作四次，将清洗后的微球干燥至恒重，即得到白色粉末状单分散松香基高分子微球。
实施例5
向圆底烧瓶中依次加入0.5g去氢枞酸（2-丙烯酰氧基乙基）酯、25mL异丙醇/水（20:5）、0.05g聚乙烯基吡咯烷酮、0.003g偶氮二异丁腈，搅拌溶解混合均匀后，通氮气20min除氧。在60℃下机械搅拌，反应进行约1.5h体系开始出现白色浑浊，最后变为乳白色悬浊液。在超速离心机中离心沉降，倾出上层清液，经超声清洗，反复操作四次，将清洗后的微球干燥至恒重，即得到白色粉末状单分散松香基高分子微球。
实施例6
向圆底烧瓶中依次加入0.5g去氢枞酸（2-丙烯酰氧基乙基）酯、25mL异丙醇/水（20:5）、0.2g聚乙烯基吡咯烷酮、0.005g偶氮二异丁腈，搅拌溶解混合均匀后，通氮气20min除氧。在60℃下机械搅拌，反应进行约1.5h体系开始出现白色浑浊，最后变为乳白色悬浊液。在超速离心机中离心沉降，倾出上层清液，经超声清洗，反复操作四次，将清洗后的微球干燥至恒重，即得到白色粉末状单分散松香基高分子微球。
将实施例1至6的单分散松香基高分子微球采用SEM检测，结果如表1。
表1单分散松香基高分子微球SEM检测结果
Claims (5)
1.一种单分散松香基高分子微球的制备方法，其特征在于以松香丙烯酸酯类为单体，采用常规自由基引发剂和分散剂，在醇与水的混合溶剂中，利用分散聚合法得到；各原料按以下配比：松香丙烯酸酯类单体0.2～0.8g，引发剂用量为单体用量的0.20～2.0wt％，分散剂用量为单体用量的10～60wt％，醇水体积比24:1～15:10的混合溶剂15～35mL；该法包括以下步骤：将原料体系混合均匀后，通氮气20分钟，在40℃～80℃下搅拌，反应得到乳白色悬浊液，在超速离心机中离心沉降，倾出上层清液，经超声清洗，反复操作数次，将清洗后的微球干燥至恒重，即得；所述松香丙烯酸酯类为去氢枞酸2-丙烯酰氧基乙基酯、歧化松香2-丙烯酰氧基乙基酯或松香2-丙烯酰氧基乙基酯。
2.根据权利要求1所述的单分散松香基高分子微球的制备方法，其特征在于：所述自由基引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或过氧化苯甲酰。
3.根据权利要求1所述的单分散松香基高分子微球的制备方法，其特征在于：所述分散剂为聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基纤维素或聚乙烯醇。
4.根据权利要求1所述的单分散松香基高分子微球的制备方法，其特征在于：所述醇与水的混合溶剂为甲醇/水、丙醇/水或异丙醇/水的混合溶剂。
5.根据权利要求1所述的单分散松香基高分子微球的制备方法，其特征在于：所述单分散松香基高分子微球粒径为0.8～3.0μm。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160120 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |