CN103087033B - 一种多取代氧杂环庚三烯-3(2h)-酮类化合物的合成方法 - Google Patents
一种多取代氧杂环庚三烯-3(2h)-酮类化合物的合成方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种多取代氧杂环庚三烯-3(2H)-酮类化合物的合成方法。本发明的技术方案要点为：：将4-氯乙酰乙酸乙酯和1,2-联烯酮类化合物溶于有机溶剂中，然后加入碱，室温下反应完毕后可制得多取代氧杂环庚三烯-3(2H)-酮类化合物。本发明是一种合成多取代氧杂环庚三烯-3(2H)-酮类化合物的新方法，该方法无需昂贵的催化剂和试剂，起始原料简单易制备，反应条件温和且操作简便。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种多取代氧杂环庚三烯-3(2H)-酮类化合物的合成方法。
背景技术
氧杂环庚三烯-3(2H)-酮骨架广泛存在于海洋生物中，具有广谱生理生物活性，同时，也是构造其它复杂天然产物的重要单元结构，在生物技术和医药等领域具有重要的开发应用价值。相关文献中报道的方法主要是通过过渡金属催化的C-O或C-C键偶联制得的。这些传统的合成方法往往需要昂贵的催化剂或试剂，操作要求严格，成本较高，更重要的是要首先制备出含有特定官能团的起始原料，因此，在实际生产中受到了很大的限制。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种多取代氧杂环庚三烯-3(2H)-酮类化合物的合成方法，该方法克服了目前氧杂环庚三烯-3(2H)-酮类化合物合成中需要昂贵的催化剂和试剂，起始原料制备不易，反应条件苛刻，操作麻烦的等问题，是一种合成多取代氧杂环庚三烯-3(2H)-酮类化合物的新方法，该方法无需昂贵的催化剂和试剂，起始原料简单易制备，反应条件温和且操作简便。
本发明的技术方案为：一种多取代氧杂环庚三烯-3(2H)-酮类化合物的合成方法，其特征在于主要以4-氯乙酰乙酸乙酯和1,2-联烯酮类化合物为原料，该合成方法中的反应方程式为： 
，
其中R1为芳基或烷基，R2为氢或芳基。
本发明所述的芳基为1-萘基、苯基或取代苯基，该取代苯基苯环上的取代基为甲基、三氟甲基、甲氧基、二甲氧基、氟、氯或溴，取代基的位置为苯环上的邻位、间位或对位。
本发明所述的多取代氧杂环庚三烯-3(2H)-酮类化合物的合成方法的具体步骤为：将4-氯乙酰乙酸乙酯和1,2-联烯酮类化合物溶于有机溶剂中，然后加入碱，室温下反应1h，反应完毕后，反应后有两种处理方法：（1）加饱和氯化铵溶液终止反应，用乙酸乙酯萃取、干燥、浓缩、快速柱层析即制得多取代氧杂环庚三烯-3(2H)-酮类化合物；（2）用装有无水硫酸钠的砂芯漏斗过滤反应液，然后直接加入硅胶，旋干，快速柱层析也可制得多取代氧杂环庚三烯-3(2H)-酮类化合物。
本发明所述的4-氯乙酰乙酸乙酯、1,2-联烯酮类化合物和碱的投料物质的量比为1.2:1:1~2。
本发明所述的碱为碳酸钾、碳酸铯、三水合四丁基氟化铵或三乙胺，所述的有机溶剂为丙酮、乙腈或二甲基亚砜。
本发明所述的有机溶剂的用量为每毫摩尔1,2-联烯酮类化合物用3 mL有机溶剂。
本发明所述的碱为三水合四丁基氟化铵或三乙胺时，4-氯乙酰乙酸乙酯、1,2-联烯酮类化合物和碱的投料物质的量比为1.2:1: 2。
本发明克服了传统合成方法中的弊端，具有以下优点：1）反应条件简单，不需要无水无氧的条件；2）不需要昂贵的金属催化剂和特殊试剂；3）起始原料1,2-联烯酮类化合物的制备很方便；4）产物易分离纯化。
具体实施方式
以下实施例有助于理解本发明，但不限于本发明的内容。
实施例 1
在10 mL的圆底烧瓶中加入1a（1 mmol，144 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入碳酸钾（1 mmol， 138mg）。室温搅拌1小时后，加入2 mL饱和氯化铵溶液猝灭反应，用乙酸乙酯萃取（5 mL× 3），饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚/乙酸乙酯 = 10/1）得黄色固体产物5-甲基-3-氧代-7-苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2a（185mg，68%）。该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.35 (t, J = 7.6 Hz, 3H), 2.21 (s, 3H), 4.34 (q, J = 7.6 Hz, 2H), 4.69 (s, 2H), 6.02 (s, 1H), 7.40-7.46 (m, 3H), 7.71 (d, J = 8.0 Hz, 2H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.15, 24.82, 61.46, 77.46, 106.94, 127.11, 128.72, 131.19, 133.37, 134.28, 149.42, 165.01, 167.67, 187.24. MS(ESI): m/z 295.4 [M+Na]+. HRMS (FAB) Calcd for C16H17O4: 273.1127 [M+H], found: 273.1137.
实施例 2
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1a（1 mmol，144 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL丙酮，然后加入碳酸钾（1 mmol，138 mg）。室温搅拌1小时后，得产物5-甲基-3-氧代-7-苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2a（163 mg，60%）。
实施例 3
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1a（1 mmol，144 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3mL二甲基亚砜，然后加入碳酸钾（1 mmol，138 mg）。室温搅拌1小时后，得产物5-甲基-3-氧代-7-苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2a（201 mg，74%）。
实施例 4
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1a（1 mmol，144 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3mL乙腈，然后加入碳酸铯（1 mmol，325 mg）。室温搅拌1小时后，得产物5-甲基-3-氧代-7-苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2a（132 mg，50%）。
实施例 5
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1a（1 mmol，144 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入三乙胺（2.0 mmol，202mg）。室温搅拌1小时后，得产物5-甲基-3-氧代-7-苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2a（132 mg，50%）。
实施例 6
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1a（1 mmol，144 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入三水合四丁基氟化铵（2.0 mmol，631 mg）。室温搅拌1小时后，得产物5-甲基-3-氧代-7-苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2a（166 mg，61%）。
实施例 7
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1b（1 mmol，158 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入无水碳酸钾（1 mmol，138 mg）。室温搅拌1小时后，得产物黄色固体产物5-甲基-3-氧代-7-p-甲基苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2b（171.6 mg，60%）（石油醚/乙酸乙酯 = 10/1）。该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.34 (t, J = 7.6 Hz, 3H), 2.19 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 4.33 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 4.66 (s, 2H), 5.98 (s, 1H), 7.21 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.59 (d, J = 8.4 Hz, 2H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.14, 21.44, 24.84, 61.39, 77.45, 106.21, 127.16, 129.46, 130.58, 133.93, 141.85, 149.72, 165.35, 167.76, 187.15. HRMS (FAB) Calcd for C17H19O4: 287.1283 [M+H], found: 287.1288.
实施例 8
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1c（1 mmol，174 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入无水碳酸钾（1 mmol，138 mg）。室温搅拌1小时后，得产物黄色固体产物5-甲基-3-氧代-7-p-甲氧基苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2c（175 mg，58%）（石油醚/乙酸乙酯 = 8/1）。该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.32 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 2.18 (s, 3H), 3.82 (s, 3H), 4.31 (q, J = 6.8 Hz, 2H), 4.63 (s, 2H), 5.91 (s, 1H), 6.89 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.63 (d, J = 8.4 Hz, 2H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.13, 24.85, 55.42, 61.32, 77.43, 105.31, 114.11, 125.69, 129.04, 133.43, 150.18, 162.24, 165.33, 167.86, 186.98. HRMS (FAB) Calcd for C17H19O5: 303.1232 [M+H], found: 303.1240.
实施例 9
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1d（1 mmol，162 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入无水碳酸钾（1 mmol，138 mg）。室温搅拌1小时后，得产物黄色固体产物5-甲基-3-氧代-7-p-氟苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2d（175 mg，60%）（石油醚/乙酸乙酯 = 10/1）。该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.33 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 2.19 (s, 3H), 4.32 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 4.66 (s, 2H), 5.94 (s, 1H), 7.06-7.10 (m, 2H), 7.67-7.70 (m, 2H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.10, 24.77, 61.45, 77.45, 106.61, 115.74, 115.96, 129.26, 129.35, 129.62, 129.66, 134.32, 149.26, 163.28, 163.98, 167.56, 187.01. HRMS (FAB) Calcd for C16H16FO4: 291.1033 [M+H], found: 291.1039.
实施例 10
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1e（1 mmol，178.6 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入无水碳酸钾（1 mmol，138 mg）。室温搅拌1小时后，得产物黄色固体产物5-甲基-3-氧代-7-p-氯苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2e（232.6 mg，76%）（石油醚/乙酸乙酯 = 10/1）。该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.33 (t, J = 7.6 Hz, 3H), 2.19 (s, 3H), 4.32 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 4.65 (s, 2H), 5.98 (s, 1H), 7.36 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.62 (d, J = 8.4 Hz, 2H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.12, 24.76, 61.47, 77.44, 107.11, 128.28, 128.97, 131.89, 134.62, 137.27, 148.97, 163.63, 167.47, 187.08. MS(ESI): m/z 329.2, 329.5 [M+Na]+.HRMS (FAB) Calcd for C16H16ClO4: 307.0737 [M+H], found: 307.0743.
实施例 11
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1f（1 mmol，222 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入无水碳酸钾（1 mmol，138 mg）。室温搅拌1小时后，得产物黄色固体产物5-甲基-3-氧代-7-p-溴苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2f（227 mg，65%）（石油醚/乙酸乙酯 = 10/1）。该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.33 (t, J = 6.8 Hz, 3H), 2.19 (s, 3H), 4.32 (q, J = 6.8 Hz, 2H), 4.66 (s, 2H), 5.99 (s, 1H), 7.51-7.56 (m, 4H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.15, 24.81, 61.54, 77.44, 107.13, 125.76, 128.49, 131.95, 132.31, 134.64, 149.03, 163.73, 167.52, 187.11. MS(ESI): m/z 373.3, 375.4 [M+Na]+. HRMS (FAB) Calcd for C16H16BrO4: 351.0232 [M+H], found: 351.0239.
实施例 12
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1g（1 mmol，212 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入无水碳酸钾（1 mmol，138 mg）。室温搅拌1小时后，得产物黄色固体产物5-甲基-3-氧代-7-p-三氟甲基苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2g（190 mg，56%）（石油醚/乙酸乙酯 = 10/1）。该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.34 (t, J = 7.6 Hz, 3H), 2.21 (s, 3H), 4.33 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 4.68 (s, 2H), 6.07 (s, 1H), 7.65 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.80 (d, J = 8.4 Hz, 2H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.08, 24.68, 77.46, 108.48, 125.58, 125.61, 125.65, 127.12, 132.24, 135.27, 136.86, 148.39, 162.77, 167.29, 187.19. HRMS (FAB) Calcd for C17H16F3O4: 341.1001 [M+H], found: 341.1011.
实施例 13
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1h（1 mmol，158 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入无水碳酸钾（1 mmol，138 mg）。室温搅拌1小时后，得产物黄色固体产物5-甲基-3-氧代-7-m-甲基苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2h（194.5 mg，68%）（石油醚/乙酸乙酯 = 10/1）。该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.34 (t, J = 6.8 Hz, 3H), 2.19 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 4.33 (q, J = 6.8 Hz, 2H), 4.65 (s, 2H), 5.99 (s, 1H), 7.24-7.31 (m, 2H), 7.48-7.50 (m, 2H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.13, 21.36, 24.78, 61.39, 77.48, 106.88, 124.33, 127.71, 128.60, 132.00, 133.36, 134.18, 138.44, 149.45, 165.25, 167.68, 187.24. HRMS (FAB) Calcd for C17H19O4: 287.1283 [M+H], found: 287.1289.
实施例 14
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1i（1 mmol，204 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入无水碳酸钾（1 mmol，138 mg）。室温搅拌1小时后，得产物黄色固体产物5-甲基-3-氧代-7-(3,4-二甲氧基)苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2i（205.8 mg，62%）（石油醚/乙酸乙酯 = 3/1）。该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.34 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 2.20 (s, 3H), 3.92 (s, 6H), 4.33 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 4.67 (s, 2H), 5.92 (s, 1H), 6. 88 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 7.16 (d, J = 1.6 Hz, 1H), 7.33 (dd, J 1 = 2.0 Hz, J 2 = 10.4 Hz, 1H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.12, 24.88, 61.35, 65.99, 77.45, 105.52, 109.84, 110.85, 121.05, 125.98, 133.52, 148.88, 149.89, 151.86, 165.26, 167.80, 186.89. HRMS (FAB) Calcd for C18H21O6: 333.1338 [M+H], found: 333.1343.
实施例 15
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1j（1 mmol，222 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入无水碳酸钾（1 mmol，138 mg）。室温搅拌1小时后，得产物黄色固体产物5-甲基-3-氧代-7-o-溴苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2j（280 mg，80%）（石油醚/乙酸乙酯 = 10/1）。该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.31 (t, J = 7.6 Hz, 3H), 2.12 (s, 3H), 4.29 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 4.69 (s, 2H), 5.61 (s, 1H), 7.24 (dt, J 1 = 1.6 Hz, J 2 = 7.6 Hz, 1H), 7.29 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 7.37 (dd, J 1 = 1.6 Hz, J 2 = 7.6 Hz, 1H), 7.57 (d, J = 7.6 Hz, 1H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.11, 24.46, 30.83, 61.43, 77.61, 111.57, 123.08, 127.37, 131.74, 133.53, 134.87, 136.14, 148.34, 164.93, 167.41, 187.30. HRMS (FAB) Calcd for C16H16BrO4: 351.0232 [M+H], found: 351.0243.
实施例 16
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1k（1 mmol，194 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入无水碳酸钾（1 mmol，138 mg）。室温搅拌1小时后，得产物黄色固体产物5-甲基-3-氧代-7-α-萘基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2k（229 mg，71%）（石油醚/乙酸乙酯 = 10/1）。该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.38 (t, J = 6.8 Hz, 3H), 2.21 (s, 3H), 4.38 (q, J = 6.8 Hz, 2H), 4.82 (s, 2H), 5.81 (s, 1H), 7.44-7.60 (m, 4H), 7.86-7.92 (m, 2H), 8.05 (d, J = 8.4 Hz, 1H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.19, 24.75, 61.54, 77.47, 111.75, 124.91, 124.99, 126.34, 127.18, 128.57, 128.69, 131.09, 131.33, 132.70, 133.72, 134.44, 149.24, 166.53, 167.65, 186.67. HRMS (FAB) Calcd for C20H19O4: 323.1283 [M+H], found: 323.1291.
实施例 17
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1l（1 mmol，158 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入无水碳酸钾（1 mmol，138 mg）。室温搅拌1小时后，得产物黄色油状产物5-甲基-3-氧代-7-苄基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2l（143 mg，50%）（石油醚/乙酸乙酯 = 10/1）。该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.31 (t, J = 6.8 Hz, 3H), 2.03 (s, 3H), 3.56 (s, 2H), 4.29 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 4.42 (s, 2H), 5.29 (s, 1H), 7.21-7.28 (m, 3H), 7.30-7.34 (m, 2H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.08, 24.46, 42.11, 61.31, 77.09, 108.89, 127.12, 128.72, 128.93, 133.91, 136.21, 148.94, 167.55, 168.97, 187.00. HRMS (FAB) Calcd for C17H19O4: 287.1283 [M+H], found: 287.1289.
实施例 18
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1m（1 mmol，172 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入无水碳酸钾（1 mmol，138 mg）。室温搅拌1小时后，得产物黄色油状产物5-甲基-3-氧代-7-苯乙基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2m（171 mg，57%）（石油醚/乙酸乙酯 = 10/1）。该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.30 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 1.98 (s, 3H), 2.57 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 2.85 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 4.28 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 4.41 (s, 2H), 5.19 (s, 1H), 7.13-7.20 (m, 3H), 7.25-7.29 (m, 2H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.10, 24.42, 33.35, 37.60, 61.26, 76.83, 108.55, 126.34, 128.33, 128.50, 133.62, 140.16, 149.21, 167.61, 169.53, 186.87. HRMS (FAB) Calcd for C18H21O4: 301.1440 [M+H], found: 301.1449.
实施例 19
按实施例1所述的方法，在10 mL的圆底烧瓶中加入1n（1 mmol，220 mg），4-氯乙酰乙酸乙酯（1.2 mmol，197.5 mg）和3 mL乙腈，然后加入无水碳酸钾（1 mmol，138 mg）。室温搅拌1小时后，得产物黄色油状产物5-苄基-3-氧代-7-苯基-2,3-二氢环庚三烯-4-甲酸乙酯2n（104 mg，30%）（石油醚/乙酸乙酯 = 10/1）。该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.33 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 3.75 (s, 2H), 4.36 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 4.71 (s, 2H), 5.92 (s, 1H), 7.27-7.30 (m, 1H), 7.33-7.37 (m, 6H), 7.40-7.43 (m, 1H), 7.50-7.53 (m, 2H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.07, 43.54, 61.58, 77.54, 106.03, 127.08, 127.11, 128.63, 128.85, 129.20, 131.07, 133.52, 134.84, 137.33, 151.17, 165.57, 167.60, 187.72. HRMS (ESI) Calcd for C22H21O4: 349.1440 [M+H]+, found: 349.1447。
Claims (7)
1.一种式1的合成方法，其特征在于主要以4-氯乙酰乙酸乙酯和1,2-联烯酮类化合物为原料，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为芳基、取代苯基或烷基，R2为氢或苯基，所述的芳基为1-萘基或苯基，所述的取代苯基苯环上的取代基为甲基、三氟甲基、甲氧基、二甲氧基、氟、氯或溴，取代基的位置为苯环上的邻位、间位或对位。
2.根据权利要求1所述的式1的合成方法，其特征在于具体步骤为：将4-氯乙酰乙酸乙酯和1,2-联烯酮类化合物溶于有机溶剂中，然后加入碱，室温下反应完毕后即制得。
3. 根据权利要求2所述的式1的合成方法，其特征在于：所述的4-氯乙酰乙酸乙酯、1,2-联烯酮类化合物和碱的投料物质的量比为1.2:1:1~2。
4. 根据权利要求2所述的式1的合成方法，其特征在于：所述的有机溶剂为丙酮、乙腈或二甲基亚砜。
5. 根据权利要求2所述的式1的合成方法，其特征在于：所述的碱为碳酸钾、碳酸铯、三水合四丁基氟化铵或三乙胺。
6. 根据权利要求2所述的式1的合成方法，其特征在于：所述的有机溶剂的用量为每毫摩尔1,2-联烯酮类化合物用3 mL有机溶剂。
7. 根据权利要求2所述的式1的合成方法，其特征在于：所述的碱为三水合四丁基氟化铵或三乙胺时，4-氯乙酰乙酸乙酯、1,2-联烯酮类化合物和碱的投料物质的量比为1.2:1: 2。
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| Recent developments in the synthesis of oxepines;Nicole L. Snyder et al.;《Tetrahedron》;20060809;第62卷;9301–9320 * |
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