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CN102859426B - 液晶取向剂、使用该液晶取向剂的液晶取向膜及液晶显示元件 - Google Patents

液晶取向剂、使用该液晶取向剂的液晶取向膜及液晶显示元件 Download PDF

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CN102859426B
CN102859426B CN201180019165.8A CN201180019165A CN102859426B CN 102859426 B CN102859426 B CN 102859426B CN 201180019165 A CN201180019165 A CN 201180019165A CN 102859426 B CN102859426 B CN 102859426B
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Abstract

本发明提供一种抑制了白化现象和基板上产生异物的现象、还抑制了所得的液晶取向膜的预倾角减小、取向性也良好的液晶取向剂。本发明提供了该液晶取向剂、使用该液晶取向剂的液晶取向膜和液晶显示元件，该液晶取向剂的特征在于，含有由二胺成分和四羧酸二酐反应得到的聚酰胺酸经酰亚胺化而得的聚酰亚胺、和具有叔氮原子和季碳原子的碳数为3～15的多元醇化合物。

Description

液晶取向剂、使用该液晶取向剂的液晶取向膜及液晶显示元件
技术领域
本发明涉及一种抑制了白化、异物的产生且使预倾角不减小的液晶取向剂，使用该液晶取向剂的液晶取向膜及液晶显示元件。
背景技术
液晶显示元件是具有液晶分子被形成于基板上的液晶取向膜所夹持的结构、经由液晶取向膜朝一定方向取向的液晶分子利用由电压产生的响应的显示元件。该液晶取向膜通常使用形成具有高可靠性的聚酰亚胺膜的液晶取向剂（也称为液晶取向处理剂）。
作为在带电极的基板上形成聚酰亚胺膜的方法，有制作由聚酰胺酸等聚酰亚胺前体的溶液构成的液晶取向剂的涂膜、在基板上使其酰亚胺化的方法，及使用含有预先经酰亚胺化的聚酰亚胺的溶液的方法。
其中，使用含有聚酰亚胺的溶液的方法即使是较低温度的烧成也能够形成作为液晶取向膜时特性良好的聚酰亚胺膜，但另一方面，所形成的膜强度低，容易伴随摩擦处理等取向处理而引起对膜表面的损伤和膜剥离。液晶取向膜表面的损伤和剥离会导致作为液晶显示元件时的显示不良，因此是重要问题。
另一方面，使用含有聚酰亚胺的溶液的方法还存在以下问题，即，聚酰亚胺与聚酰胺酸等相比一般在有机溶剂中的溶解性差，因此有时难以形成均匀的涂膜，甚至还会对常用于液晶取向剂的溶剂不溶解而难以包含在液晶取向剂中。因此，液晶取向剂中所含的聚酰亚胺的溶解性也很重要。
此外，如果使用含有聚酰亚胺的液晶取向剂，则在印刷于基板上时，聚酰亚胺会因吸湿而析出，清漆发生白化现象，使所得涂膜产生表面粗糙。
再者，在含有聚酰亚胺的液晶取向剂的场合下，聚酰亚胺与APR（朝日感光树脂（Asahi Photosensitive Resin））等印刷版的密合性差，印刷工序中涂膜会从印刷版剥离，由于以这个状态转印到基板上，容易引发剥离的聚酰亚胺作为异物残留在基板上、其产生凝集而导致间隙不均的问题。
对于上述技术问题，提出了以改善液晶取向膜的耐摩擦性和聚酰亚胺的溶解性为目的的含有具有特定结构的二胺成分的液晶取向剂(参见专利文献1)。此外，作为抑制含有聚酰亚胺的清漆的白化现象的方法，提出了溶剂的50％以上使用N-乙烯基吡咯烷酮或N-环己基吡咯烷酮等能够抑制干燥时间的高沸点溶剂的技术方案(参见专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2006/126555号文本
专利文献2：日本专利特开平05-117587号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
但是，上述提出的现有方案并不一定充分，例如，专利文献2的使用高沸点溶剂的方案中，这些溶剂通常吸湿性高，因此如果使用量变大，则已知会导致使液晶取向剂的清漆的上述白化现象增大、且所得的液晶取向膜的预倾角减小的副作用。
近年来，随着液晶显示元件的大型化和高分辨率化，对品质的要求日益严格，上述含有聚酰亚胺的液晶取向剂的白化现象、基板上产生异物的现象、还有所得的液晶取向膜的预倾角减小的问题成为应当解决的重要课题。
本发明的目的是提供一种抑制了含有聚酰亚胺的液晶取向剂的白化现象、基板上产生异物的现象、还抑制了所得的液晶取向膜的预倾角减小、取向性也良好的液晶取向剂。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人为达到上述目的进行了深入研究，结果完成了本发明。即，本发明具有以下要点。
1．液晶取向剂，其特征在于，含有由二胺成分和四羧酸二酐反应得到的聚酰胺酸经酰亚胺化而得的聚酰亚胺、和具有叔氮原子和季碳原子的碳数为3～15的多元醇化合物。
2．如上述1所述的液晶取向剂，其中，多元醇化合物由下式（A）表示，
【化1】
（式中，R1、R2分别独立地表示碳数1～5的羟烷基，R3、R4、R5分别独立地表示碳数1～5的烷基或碳数1～5的羟烷基）。
3．如上述1或2所述的液晶取向剂，其中，多元醇化合物具有2～8个羟基。
4．如上述1～3中任一项所述的液晶取向剂，其中，聚酰亚胺的含量为1～10质量％，且多元醇化合物的含量相对于100质量份聚酰亚胺为0.1～10质量份。
5．如上述1～4中任一项所述的液晶取向剂，其中，二胺成分为具有被碳数2或3的链烯基取代而得的二取代氨基的二氨基苯。
6．如上述5所述的液晶取向剂，其中，二氨基苯是由下式[1]表示的二胺，
【化2】
7．如上述6所述的液晶取向剂，其中，二胺成分还含有下式[32]表示的二胺，
【化3】
（上式中，k表示1～20的整数）。
8．如上述6或7所述的液晶取向剂，其中，式[1]表示的二胺在全部二胺成分中的含量为20～90摩尔％。
9．如上述7或8所述的液晶取向剂，其中，式[32]表示的二胺在全部二胺成分中的含量为5～40摩尔％。
10．液晶取向膜，将上述1～9中任一项所述的液晶取向剂涂布于带电极的基板上并经烧成而得。
11．液晶显示元件，具有上述10所述的液晶取向膜。
发明效果
通过使用本发明的液晶取向剂，可得到抑制了白化现象和基板上产生异物、该异物凝集而发生间隙不均的现象，还抑制了所得的液晶取向膜的预倾角减小，取向性也良好的液晶取向膜；并且通过使用该液晶取向膜，能够以良好的生产性生产大型的、在高分辨率的场合下也有高可靠性的液晶显示元件。
为何通过使用本发明的液晶取向剂抑制了白化现象和基板上产生异物的现象、还抑制了所得的液晶取向膜的预倾角减小的机理尚不清楚，但认为原因大致如下。
认为是本发明的液晶取向剂所含的多元醇化合物所具有的叔胺与聚合物中的羧酸基形成盐，从而提高了含有聚酰亚胺的聚合物对水的溶解性，结果提高了对白化的耐性。还认为由于多元醇化合物所具有的多个羟基的存在，含有聚酰亚胺的聚合物与APR版之间的密合性提升，由此因印刷时的膜剥离所引起的异物产生和随之发生的液晶显示元件的间隙不均得以抑制。
具体实施方式
本发明的液晶取向剂含有作为聚合物的由二胺成分和四羧酸二酐反应得到的聚酰胺酸经酰亚胺化而得的聚酰亚胺。本发明中使用的聚酰亚胺没有特别限定，可如下获得。
[二胺成分]
用于得到聚酰亚胺的二胺成分(也简称为二胺)没有特别限定。该二胺可以使用一种，也可以多种并用，对种类没有限定。作为二胺的种类，可例示脂环式二胺、芳香族二胺类、杂环式二胺类或脂肪族二胺。以下给出其具体例。
作为脂环式二胺的例子，可例举1,4－二氨基环己烷、1,3-二氨基环己烷、4,4’-二氨基二环己基甲烷、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基胺和异佛尔酮二胺等。
作为芳香族二胺类的例子，可例举邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、2,4-二氨基甲苯、2,5-二氨基甲苯、3,5-二氨基甲苯、1,4-二氨基-2-甲氧基苯、2,5-二氨基-对二甲苯、1,3-二氨基-4-氯苯、3,5-二氨基苯甲酸、1,4-二氨基-2,5-二氯苯、4,4’-二氨基-1,2-二苯基乙烷、4,4’-二氨基-2,2’-二甲基联苄、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二氨基二苯基甲烷、3,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二苯基甲烷、2,2’-二氨基茋、4,4’-二氨基茋、4,4’-二氨基二苯基醚、3,4’-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基二苯基硫醚、4,4’-二氨基二苯基砜、3,3’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基二苯甲酮、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、3,5-双(4-氨基苯氧基)苯甲酸、4,4’-双(4-氨基苯氧基)联苄、2,2-双[(4-氨基苯氧基)甲基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基)]六氟丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基)]丙烷、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,1-双(4-氨基苯基)环己烷、α、α’-双(4-氨基苯基)-1,4-二异丙基苯、9,9-双(4-氨基苯基)芴、2,2-双(3-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4’-二氨基二苯基胺、2,4-二氨基二苯基胺、1,8-二氨基萘、1,5-二氨基萘、1,5-二氨基蒽醌、1,3-二氨基芘、1,6-二氨基芘、1,8-二氨基芘、2,7-二氨基芴、1,3-双(4-氨基苯基)四甲基二硅氧烷、联苯胺、2,2’-二甲基联苯胺、1,2-双(4-氨基苯基)乙烷、1,3-双(4-氨基苯基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯基)丁烷、1,5-双(4-氨基苯基)戊烷、1,6-双(4-氨基苯基)己烷、1,7-双(4-氨基苯基)庚烷、1,8-双(4-氨基苯基)辛烷、1,9-双(4-氨基苯基)壬烷、1,10-双(4-氨基苯基)癸烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)丁烷、1,5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、1,6-双(4-氨基苯氧基)己烷、1,7-双(4-氨基苯氧基)庚烷、1,8-双(4-氨基苯氧基)辛烷、1,9-双(4-氨基苯氧基)壬烷、1,10-双(4-氨基苯氧基)癸烷、二(4-氨基苯基)-1,3-丙二酸酯、二(4-氨基苯基)-1,4-丁二酸酯、二(4-氨基苯基)-1,5-戊二酸酯、二(4-氨基苯基)-1,6-己二酸酯、二(4-氨基苯基)-1,7-庚二酸酯、二(4-氨基苯基)-1,8-辛二酸酯、二(4-氨基苯基)-1,9-壬二酸酯、二(4-氨基苯基)-1,10-癸二酸酯、1,3-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]丙烷、1,4-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]丁烷、1,5-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]戊烷、1,6-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]己烷、1,7-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]庚烷、1,8-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]辛烷、1,9-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]壬烷、1,10-双[4-(4-氨基苯氧基)苯氧基]癸烷等。
作为杂环式二胺类的例子，可例举2,6-二氨基吡啶、2,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基-1,3,5-三嗪、2,7-二氨基二苯并呋喃、3,6-二氨基咔唑、2,4-二氨基-6-异丙基-1,3,5-三嗪、2,5-双(4-氨基苯基)-1,3,4-二唑等。
作为脂肪族二胺的例子，可例举1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,3-二氨基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二氨基-2,5-二甲基己烷、1,7-二氨基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二氨基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二氨基-3-甲基庚烷、1,9-二氨基-5-甲基庚烷、1,12-二氨基十二烷、1,18-二氨基十八烷、1,2-双(3-氨基丙氧基)乙烷等。
本发明中，作为二胺，优选使用具有被碳数2或3的链烯基取代而得的二取代氨基的二氨基苯(以下也称为特定二胺)。在使用特定二胺的场合下，聚合物的溶解性升高，能够更有效地抑制异物的产生。作为特定二胺，特别优选下式[1]表示的具有被2-丙烯基(以下也称为烯丙基)取代而得的二取代氨基的二氨基苯。
【化4】
式[1]表示的二胺中，苯环上的各取代基的位置没有特别限定，但优选是2个氨基的位置关系为间位或对位。以下例举该二胺更优选的具体例。
【化5】
上式[2]为2,4-二氨基-N，N-二烯丙基苯胺，上式[3]为3,5-二氨基-N，N-二烯丙基苯胺，上式[4]为2,5-二氨基-N，N-二烯丙基苯胺。所述二氨基苯更优选是选自上述[2]、[3]及[4]的至少一种。其中，所述二氨基苯特别优选是2,4-二氨基-N，N-二烯丙基苯胺。
本发明中，作为聚酰亚胺的原料的二胺成分可以仅是特定二胺，或者也可以是特定二胺与1种或2种以上的其他二胺的组合。通过使用于获得聚酰亚胺的二胺成分含有特定二胺，聚酰亚胺对有机溶剂的溶解性升高。还使对涂膜进行摩擦处理时对膜表面的损伤和膜剥离这些问题得到改善。
二胺成分中特定二胺的含量优选在20摩尔（mol）％以上，更优选在40摩尔％以上，特别优选在50摩尔％以上。二胺成分中特定二胺的含有比例越高，抑制摩擦处理时取向膜表面的损伤和膜剥离的效果越高。此外，所得的聚酰亚胺对有机溶剂的溶解性也越高。另一方面，二胺成分可以仅是特定二胺，但并用特定二胺以外的二胺可以赋予液晶取向膜所需的其他特性，因此优选。所以，特定二胺的含量更优选在90摩尔％以下。特别是，如果使用特定二胺和4-氨基苄胺、3-氨基苄胺或4-氨基苯乙基胺，则聚酰亚胺对有机溶剂的溶解性升高，获得液晶取向性更加优异的液晶取向剂，因此特别优选。4-氨基苄胺、3-氨基苄胺或4-氨基苯乙基胺在二胺成分中的优选含量为10摩尔％～50摩尔％。
此外，为了提高液晶的预倾角，也可以组合使用具有特定取代基的二胺。作为可以增大液晶的预倾角的取代基，优选是长链烷基、全氟烷基、芳香族环状基、脂肪族环状基及由它们组合成的取代基或甾体骨架基团等。以下，例举具有该取代基的二胺的具体例子，但并不限于此。另外，以下例示的结构中j表示5～20、更优选9～17的整数，k表示1～20、更优选4～15的整数。
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
上述二胺中，式[5]、式[32]的二胺因液晶取向性优异而优选。式[12]～[19]的二胺因预倾角的显现能力非常高而适合用于OCB（光学补偿弯曲（OpticallyCompensated Bend）)用取向膜、VA（垂直取向（Vertical Alignment））用取向膜。作为优选例，可例举：对于TN（扭曲向列（Twisted nematic）)用取向膜（预倾角为3～5°）则式[5]或[32]的二胺在二胺成分中的含量为5～40摩尔％、更优选为10～30摩尔％，对于OCB、VA用取向膜(预倾角为10～90°)则式[12]～[19]的二胺在二胺成分中的含量为5～60摩尔％、更优选为10～40摩尔％。
上述二胺中，式[32]的二胺因预倾角高、且与所述特定二胺组合使用时即使在摩擦条件弱的情况下液晶取向性也优异而特别优选。再者，上述这种二胺的提高液晶的预倾角的效果在液晶取向剂中含有较多N-乙基-2-吡咯烷酮或N-环己基-2-吡咯烷酮时具有减弱的倾向，但式[32]的二胺具有不易受此影响的特征，作为本发明的液晶取向剂所含的聚酰亚胺的二胺成分是非常适合的。
[四羧酸二酐成分]
本发明中，作为聚酰亚胺的原料的四羧酸二酐成分可以是1种四羧酸二酐，也可以混合使用2种以上的四羧酸二酐。
但是，从即使是高酰亚胺化率的聚酰亚胺也容易得到溶解性较高的聚酰亚胺、以及能够提高液晶晶胞的电压保持率的角度等出发，优选使用具有脂环式结构或者脂肪族结构的四羧酸二酐。
作为具有脂环式结构或脂肪族结构的四羧酸二酐，可例举1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1-环己基琥珀酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、二环[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二环己基四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、顺-3,7-二丁基环辛-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、三环[4.2.1.02.5]壬烷-3,4,7,8-四羧酸-3,4:7,8-二酐、六环[6.6.0.12.7.03.6.19.14.010.13]十六烷-4,5,11,12-四羧酸-4,5:11,12-二酐等。
作为具有脂环式结构或脂肪族结构的四羧酸二酐，如果使用1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二酐、或1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐，则因可获得液晶取向性优异的取向膜而特别优选。
再者，如果在具有脂环式结构或脂肪族结构的四羧酸二酐外再并用芳香族四羧酸二酐，则因可提高液晶取向性、且减少液晶晶胞的蓄积电荷而优选。作为芳香族四羧酸二酐，可例举均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、2,2’,3,3’-联苯四羧酸二酐、2,3,3’,4-联苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2,3,3’,4-二苯甲酮四羧酸二酐、双(3,4-二羧基苯基)醚二酐、双(3,4-二羧基苯基)砜二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐等。
作为芳香族四羧酸二酐，其中特别优选均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐、双(3,4-二羧基苯基)醚二酐或1,4,5,8-萘四羧酸二酐。
如果考虑到聚酰亚胺的溶解性、液晶的取向性、电压保持率、蓄积电荷等各特性之间的均衡，具有脂环式结构或脂肪族结构的四羧酸二酐和芳香族四羧酸二酐的比率以前者/后者的摩尔比计优选为90/10～50/50，更优选为80/20～60～40。
[聚酰亚胺及其制造方法]
本发明的液晶取向剂所用的聚酰亚胺是由上述二胺成分和四羧酸二酐成分反应而得的聚酰胺酸经酰亚胺化而得的聚酰亚胺。这里，聚酰胺酸可以通过使四羧酸二酐成分和二胺成分在有机溶剂中混合进行反应而得。
作为使四羧酸二酐成分和二胺成分在有机溶剂中混合的方法，可例举搅拌使二胺成分分散或溶解于有机溶剂而得的溶液、在其中直接添加四羧酸二酐成分或者使四羧酸二酐成分分散或溶解于有机溶剂后再添加的方法，相反地在将四羧酸二酐成分分散或溶解于有机溶剂而得的溶液中添加二胺成分的方法，交替添加四羧酸二酐成分和二胺成分的方法等。另外，在四羧酸二酐成分或者二胺成分由多种化合物构成的场合下，可在这些多种成分预先混合好的状态下进行聚合反应，也可分别依次进行聚合反应。
四羧酸二酐成分和二胺成分在有机溶剂中进行聚合反应时的温度通常为0～150℃，优选为5～100℃，更优选为10～80℃。温度越高则聚合反应越快完成，但如果过高则有时无法得到高分子量的聚合物。
此外，聚合反应能以任意的浓度进行，但如果浓度过低，则难以得到高分子量的聚合物，如果浓度过高则反应液的粘度过高而难以进行均匀的搅拌，因此四羧酸二酐成分和二胺成分的合计量的浓度优选是1～50质量％，更优选是5～30质量％。可以在聚合反应初期以高浓度进行，然后再追加有机溶剂。
上述反应时所使用的有机溶剂只要是能够溶解生成的聚酰胺酸的溶剂，则没有特别的限定，但可使用N-乙基-2-吡咯烷酮或N-环己基-2-吡咯烷酮或其他的溶剂。其具体例可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、二甲亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲砜、六甲磷酰三胺、γ-丁内酯、1,3-二甲基咪唑啉酮等。这些溶剂可以单独使用，也可以混合使用。还有，即使是不溶解聚酰胺酸的溶剂，只要是在生成的聚酰胺酸不会析出的范围内，也可以与上述溶剂混合使用。此外，有机溶剂中的水分阻碍聚合反应，而且是使生成的聚酰胺酸水解的成因，因此有机溶剂优选使用已尽最大可能脱水干燥的有机溶剂。
聚酰胺酸的聚合反应所用的四羧酸二酐成分和二胺成分的比率以摩尔比计优选为1：0.8～1：1.2，该摩尔比越接近1：1，所得的聚酰胺酸的分子量越大。通过控制该聚酰胺酸的分子量，可以调整酰亚胺化后得到的聚酰亚胺的分子量。
本发明的液晶取向剂中所含的聚酰亚胺的分子量没有特别的限定，从涂膜的强度和作为液晶取向剂的易处理性的角度出发，以重均分子量计优选为2000～200000，更优选为5000～50000。
如上所得的聚酰胺酸的酰亚胺化可以通过在有机溶剂中、于碱性催化剂和酸酐的存在下搅拌1～100小时来进行。
作为碱性催化剂，可例举吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等。其中吡啶因其具有使反应进行的合适碱性而优选。另外，作为酸酐，可例举乙酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等。其中乙酸酐因在酰亚胺化结束后所得的聚酰亚胺易精制而优选。作为有机溶剂，可使用上述聚酰胺酸聚合反应时所用的溶剂。
聚酰亚胺的酰亚胺化率可以通过调节催化剂量和反应温度、反应时间来控制。此时的碱性催化剂的量优选是原料聚酰胺酸所含有的酰胺酸基的0.2～10倍摩尔，更优选是0.5～5倍摩尔。此外，酸酐的量优选是原料聚酰胺酸所含有的酰胺酸基的1～30倍摩尔，更优选是1～10倍摩尔。反应温度优选是-20～250℃，更优选是0～180℃。
本发明的液晶取向剂所含的聚酰亚胺的酰亚胺化率没有特别的限定，但考虑到电特性优选在40％以上，为了获得更高的电压保持率更优选在60％以上，进一步优选在80％以上。
如此得到的聚酰亚胺的溶液中残存有添加的催化剂等，因此优选将聚酰亚胺回收、清洗后再用于本发明的液晶取向剂。
聚酰亚胺的回收可将酰亚胺化后的溶液投入搅拌着的弱溶剂，使聚酰亚胺析出后进行过滤。此时的弱溶剂可以例举甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙醇、甲苯、苯等。回收后的聚酰亚胺的清洗也可用该弱溶剂进行。
如此回收、清洗后得到的聚酰亚胺可在常压或者减压下进行常温或者加热干燥而形成粉末。
[具有叔氮和季碳的多元醇化合物]
本发明的液晶取向剂含有具有叔氮和季碳的多元醇化合物。所述的多元醇化合物必需具有叔氮和季碳，在两者都没有的场合下，无法达成本发明的上述目的，或者达成的程度变小。例如，如后述的比较例所示，即使是在具有多个羟基和叔氮原子、但没有季碳原子的三乙醇胺的场合下，也无法达成本发明的上述目的。
多元醇化合物所具有的总碳数必需为3～15，优选为3～13，更优选为6～12。多元醇化合物所具有的羟基的个数是重要的，羟基优选为2～8个，更优选为2～7个，特别优选为2～5个。如果羟基过多，则液晶显示元件的显示特性变差；反过来如果过少，则与APR版之间的密合性变差，因而不好。叔氮原子和季碳原子的个数是任何一者都含有1个以上，优选5个以下，更优选3个以下。此外，多元醇化合物优选具有脂肪族的饱和烃结构，但在总碳数大的场合下，也可以一部分具有不饱和键，还可以一部分具有环状结构。
所述的多元醇化合物优选是下式（A）表示的化合物。
【化10】
式中，R1、R2分别独立地表示碳数1～5、优选1～3的羟烷基，R3、R4、R5分别独立地表示碳数1～5、优选1～3的烷基，或碳数1～5、优选1～3的羟烷基。
作为所述的式（A）表示的化合物的优选例，可例举下述化合物。
【化11】
[液晶取向剂]
本发明的液晶取向剂是以所述聚酰亚胺为聚合物成分、以具有叔氮和季碳的多元醇化合物作为添加成分、将它们溶解于溶剂而成的液晶取向剂。液晶取向剂中多元醇化合物相对于聚酰亚胺的含量是相对于100质量份聚酰亚胺优选0.1～10质量份、更优选0.5～5质量份。在多元醇化合物含量过多的场合下，所得的液晶显示元件的特性变差；反过来在过少的场合下，本发明的目标效果小。
液晶取向剂中聚酰亚胺的含量（浓度）可根据所形成的液晶取向膜的厚度设定来适当变更，但溶剂相对于1质量份聚酰亚胺优选9～99质量份、更优选11.5～49质量份。如果溶剂多于99质量份，则难以形成均一而无缺陷的涂膜；反过来如果不到9质量份，则有时溶液的保存稳定性差。此外，本发明的液晶取向剂中，溶剂的含量优选为液晶取向剂整体的90～99质量％、更优选为92～98质量％。
作为本发明的液晶取向剂中使用的溶剂，可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、二甲亚砜、四甲基脲、二甲砜、六甲亚砜、γ-丁内酯、1,3-二甲基咪唑啉酮等。其中N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基咪唑啉酮、γ-丁内酯因对聚酰亚胺的溶解性高而适于使用。此外，γ-丁内酯因能抑制白化而适于使用。
此外，作为本发明的液晶取向剂中使用的溶剂含有N-乙基-2-吡咯烷酮或N-环己基-2-吡咯烷酮时，能够抑制涂膜的白化和印刷边缘附近的膜厚不均，因而优选。这些溶剂的量相对于1质量份的聚合物在0.5质量份以上时，能够呈现抑制凝集物产生的改善效果，优选为1～80重量份、更优选为2～70重量份。
本发明的液晶取向剂中所含的聚酰亚胺可以是结构不同的2种以上的聚酰亚胺的混合物。此外，也可在不损害电特性、不降低清漆的保存稳定性、不在印刷时产生造成液晶面板间隙不均的凝集物的程度范围内并用聚酰胺酸或其他种类的聚合物。该并用的聚合物的用量相对于1质量份聚酰亚胺优选为0.05～7质量份、更优选为0.1～4质量份。本发明的液晶取向剂中含有聚酰亚胺的聚合物的含量优选为液晶取向剂整体的1～10质量％、更优选2～8质量％。
作为用于本发明的液晶取向剂的溶剂，可部分含有具有低表面张力的溶剂。通过在溶剂成分中适度混合具有低表面张力的溶剂，能够使对基板涂布时的涂膜均一性提高。
作为具有低表面张力的溶剂，可例举乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、二甘醇二乙醚、丙二醇一乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇一甲醚、丙二醇-1-一甲基醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-一乙基醚-2-乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯等。其中从对基板的涂布性的观点来看，丁基溶纤剂、乙基卡必醇、二丙二醇一甲基醚或二甘醇二乙基醚特别优选。
具有低表面张力的溶剂改善对基板的涂布性，但如果用量过多则发生聚合物的析出，因此其含量优选在溶剂成分的60质量％以下、更优选50质量％以下。将用于确保树脂成分的溶解性的溶剂和具有低表面张力的溶剂组合使用时，各溶剂的更优选含量是用于确保树脂成分的溶解性的溶剂为5～70质量％、具有低表面张力的溶剂为10～60质量％，进一步优选是用于确保树脂成分的溶解性的溶剂为10～45质量％、具有低表面张力的溶剂为20～50质量％。
本发明的液晶取向剂中，可添加3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂。通过这些硅烷偶联剂的添加，可进一步提高涂膜对基板的密合性。硅烷偶联剂的含量优选相对于100质量份聚合物为0.1～20质量份、更优选为0.2～10质量份。
[液晶取向剂的调制方法]
本发明的液晶取向剂的调制方法只要是以上述聚酰亚胺为主的各成分在液晶取向剂中呈均匀的状态则没有特别的限定。其一例是使聚酰亚胺的粉末溶解于溶剂而形成聚酰亚胺溶液、接着添加溶剂稀释至所需的浓度的方法等。在该稀释工序中，可以进行用于控制在基板上的涂布性的溶剂组成的调整和用于改善涂膜特性的添加物的追加等。如上得到的液晶取向剂优选在涂布于基板之前进行过滤。
本发明的液晶取向剂可以通过涂布于基板并经干燥、烧成后形成涂膜，通过对该涂膜面进行摩擦处理，作为摩擦用的液晶取向膜被使用。此外，也可作为不经摩擦处理的VA用液晶取向膜或者光取向膜被使用。
此时，所用的基板只要是透明性高的基板则无特别的限定，可以使用玻璃基板、丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等塑料基板等，使用形成有用于液晶驱动的ITO电极等的基板从简化生产工艺的角度考虑是优选的。另外，对于反射型的液晶显示元件，可以仅在一侧的基板使用硅晶片等不透明物质，该场合下的电极也可以使用金属铝等反射光的材料。
作为液晶取向剂的涂布方法，可例举旋涂法、印刷法、喷墨法等，但从生产性方面考虑，在工业生产上柔版印刷法被广泛采用，对于本发明的液晶取向剂也适合采用。
涂布液晶取向剂之后的干燥工序虽然并不是必需的，但在涂布后至烧成前的时间对每一块基板而言都不固定、和涂布后不立即进行烧成的情况下，优选包含干燥工序。该干燥只要是使溶剂蒸发至涂膜形状不因基板运输等而变形的程度既可，对该干燥方法没有特别的限定。具体可例举使其在50～150℃、更优选80～120℃的热板上干燥0.5～30分钟、更优选1～5分钟的方法。
涂布了液晶取向剂的基板的烧成可在100～350℃中的任意温度下进行，但优选是150～300℃，更优选是180℃～250℃。在液晶取向剂中含有酰胺酸基时，根据烧成温度从酰胺酸向酰亚胺转化，但在此场合下无需100％酰亚胺化。
烧成后的涂膜的厚度如果过厚则在液晶显示元件的能耗方面不理想，如果过薄则有时液晶显示元件的可靠性下降，因此优选为10～200nm，更优选为50～100nm。
如上所述形成于基板上的涂膜面的摩擦处理可以使用现有的摩擦装置。此时的摩擦布的材质可例举棉布、人造丝、尼龙等。
本发明的液晶显示元件是在通过上述方法由本发明的液晶取向剂得到带液晶取向膜的基板后、采用公知的方法制造液晶晶胞而获得的液晶显示元件。如果要例举制造液晶晶胞的一例，则通常是如下方法：将形成有液晶取向膜的1对基板夹着优选1～30μm、更优选2～10μm的间隔物，以使取向处理方向成0～270°的任意角度的方式设置，用密封剂将外围固定，注入液晶后密封。对封入液晶的方法没有特别的限定，可例举在对制得的液晶晶胞内进行减压后注入液晶的真空法、滴下液晶后进行密封的滴下法等。
由此得到的液晶显示元件适合用于TN液晶显示元件、STN液晶显示元件、TFT液晶显示元件、OCB液晶显示元件、还有横向电场型的液晶显示元件、VA液晶显示元件等各种方式的显示元件。
实施例
以下例举实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不受此限定。
实施例及比较例中使用的缩略号如下所示。
<四羧酸二酐>
A-1：1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐
A-2：均苯四甲酸二酐
<二胺成分>
B-1：2,4-二氨基-N，N-二烯丙基苯胺
【化12】
B-2：3-氨基苄胺
B-3：4-（反-4-戊基环己基）苯甲酰氨基-2',4’-苯二胺
【化13】
B-4：4-十四烷氧基-1,3-二氨基苯
<添加物>
化合物-1：二（2-羟乙基）氨基三（羟甲基）甲烷
【化14】
化合物-2：N－叔丁基二乙醇胺
【化15】
化合物-3：三乙醇胺
【化16】
化合物-4：丙胺
【化17】
<有机溶剂>
NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮
NEP：N-乙基-2-吡咯烷酮
GBL：γ-丁内酯
DMI：1,3-二甲基咪唑啉酮
BS:丁基溶纤剂
<分子量的测定>
通过GPC(常温凝胶渗透色谱)装置测定聚酰亚胺的分子量，作为聚乙二醇、聚环氧乙烷换算值算出数均分子量和重均分子量。
GPC装置：昭和电工株式会社（Shodex社）制(GPC-101)
柱：昭和电工株式会社制(KD803、KD805的串联)
柱温：50℃
洗脱液：N,N-二甲基甲酰胺(作为添加剂，溴化锂一水合物(LiBr·H20)为30mmol/l、磷酸·无水结晶(邻－磷酸)为30mmol/L、四氢呋喃(THF)为10ml/l)
流速：1.0ml/分钟
校准曲线制作用标准试样：东曹株式会社（東ソー社)制TSK标准聚环氧乙烷(重均分子量约900000、150000、100000、30000)和聚合物实验室公司(ポリマーラボラトリー社)制聚乙二醇(重均分子量约12000、4000、1000)。
<酰亚胺化率的测定>
聚酰亚胺的酰亚胺化率如下测定。将20mg聚酰亚胺粉末放入NMR试样管中，添加0.53ml氘代二甲亚砜(DMSO－d6、0.05％TMS混合品)，使其完全溶解。用日本电子德特姆公司(日本電子データム社)制NMR测定器(JNM-ECA500)测定该溶液的500MHz的质子NMR。酰亚胺化率如下求得：将来自于酰亚胺化前后无变化的结构的质子定为基准质子，使用该质子的峰积分值和在9.5～10.0ppm附近出现的来自酰胺酸的NH基的质子峰积分值通过下式求得。
酰亚胺化率(％)＝(1-α·x/y)×100
上式中，x为来自酰胺酸的NH基的质子峰积分值，y为基准质子的峰积分值，α为聚酰胺酸(酰亚胺化率为0％)时基准质子相对于一个酰胺酸的NH基质子的个数比例。
(实施例1)
用13.53g(0.069mol)A-1、6.54g(0.030mol)A-2作为四羧酸二酐成分，用6.10g(0.030mol)B-1、4.89g(0.040mol)B-2、9.62g(0.030mol)B-4作为二胺成分，在162.7g NMP中于室温下反应24小时，得到聚酰胺酸溶液。
在142.8g该聚酰胺酸溶液中加入255.64g NMP进行稀释，添加20.64g乙酸酐和8.8g吡啶，在50℃的温度下反应3小时以酰亚胺化。
将该反应溶液冷却至室温左右后，投入至1498.8ml甲醇中，回收沉淀的固体物质。接着，将该固体物质用甲醇清洗数次后，在100℃的温度下减压干燥，得到聚酰亚胺(SPI-1)的白色粉末。该聚酰亚胺的数均分子量为13653，重均分子量为33847。此外，酰亚胺化率为90％。
在5g所得的聚酰亚胺SPI-1粉末中加入65g GBL使其完全溶解，然后加入30gBS，在50℃的温度下搅拌24小时。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。将其冷却回室温后，加入0.25g化合物-1，搅拌3小时，得到液晶取向剂。
(实施例2)
在5g聚酰亚胺SPI-1粉末中加入65g NMP使其完全溶解，然后加入30g BS，在50℃的温度下搅拌24小时。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。将其冷却回室温后，加入0.25g化合物-1，搅拌3小时，得到液晶取向剂。
(实施例3)
在5g聚酰亚胺SPI-1粉末中加入65g NEP使其完全溶解，然后加入30g BS，在50℃的温度下搅拌24小时。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。将其冷却回室温后，加入0.25g化合物-1，搅拌3小时，得到液晶取向剂。
(实施例4)
用8.18g(42mmol)A-1、1.63g(7.5mmol)A-2作为四羧酸二酐成分，用1.22g(10mmol)B-2、5.08g(25mmol)B-1、6.11g(15mmol)B-3作为二胺成分，在88.96g NMP中于室温下反应24小时，得到聚酰胺酸溶液。在95.8g该聚酰胺酸溶液中加入228.5gNMP进行稀释，添加15.1g乙酸酐和6.4g吡啶，在50℃的温度下反应3小时以酰亚胺化。
将该反应溶液冷却至室温左右后，投入至1259.1ml甲醇中，回收沉淀的固体物质。接着，将该固体物质用甲醇清洗数次后，在100℃的温度下减压干燥，得到可溶性聚酰亚胺(SPI-2)的白色粉末。该聚酰亚胺的数均分子量为18195，重均分子量为57063。此外，酰亚胺化率为93％。
在5g所得的聚酰亚胺SPI-2粉末中加入65g GBL使其完全溶解，然后加入30gBS，在50℃的温度下搅拌24小时。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。将其冷却回室温后，加入0.25g化合物-1，搅拌3小时，得到液晶取向剂。
(实施例5)
在5g聚酰亚胺SPI-2粉末中加入65g NMP使其完全溶解，然后加入30g BS，在50℃的温度下搅拌24小时。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。将其冷却回室温后，加入0.25g化合物-1，搅拌3小时，得到液晶取向剂。
(实施例6)
在5g聚酰亚胺SPI-2粉末中加入65g NEP使其完全溶解，然后加入30g BS，在50℃的温度下搅拌24小时。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。将其冷却回室温后，加入0.25g化合物-1，搅拌3小时，得到液晶取向剂。
(实施例7)
在5g聚酰亚胺SPI-1粉末中加入65g GBL使其完全溶解，然后加入30g BS，在50℃的温度下搅拌24小时。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。将其冷却回室温后，加入0.25g化合物-2，搅拌3小时。
(实施例8)
在5g聚酰亚胺SPI-1粉末中加入65g NMP使其完全溶解，然后加入30g BS，在50℃的温度下搅拌24小时。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。将其冷却回室温后，加入0.25g化合物-2，搅拌3小时。
(比较例1)
在5g聚酰亚胺SPI-1粉末中加入65g GBL使其完全溶解，然后加入30g BS，在50℃的温度下搅拌24小时，得到液晶取向剂。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。
(比较例2)
在5g聚酰亚胺SPI-1粉末中加入65g NMP使其完全溶解，然后加入30g BS，在50℃的温度下搅拌24小时，得到液晶取向剂。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。
(比较例3)
在5g聚酰亚胺SPI-1粉末中加入65g NEP使其完全溶解，然后加入30g BS，在50℃的温度下搅拌24小时，得到液晶取向剂。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。
(比较例4)
在5g聚酰亚胺SPI-1粉末中加入65g GBL使其完全溶解，然后加入30g BS，在50℃的温度下搅拌24小时，得到液晶取向剂。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。将其冷却回室温后，加入0.25g化合物-3，搅拌3小时，得到液晶取向剂。
(比较例5)
在5g聚酰亚胺SPI-1粉末中加入65g NMP使其完全溶解，然后加入30g BS，在50℃的温度下搅拌24小时。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。将其冷却回室温后，加入0.25g化合物-3，搅拌3小时。
(比较例6)
在5g聚酰亚胺SPI-2粉末中加入65g GBL使其完全溶解，然后加入30g BS，在50℃的温度下搅拌24小时，得到液晶取向剂。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。
(比较例7)
在5g聚酰亚胺SPI-2粉末中加入65g NEP使其完全溶解，然后加入30g BS，在50℃的温度下搅拌24小时，得到液晶取向剂。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。
(比较例8)
在5g聚酰亚胺SPI-2粉末中加入65g GBL使其完全溶解，然后加入30g BS，在50℃的温度下搅拌24小时。搅拌结束时聚酰亚胺完全溶解。将其冷却回室温后，加入0.25g化合物-4，搅拌3小时，得到液晶取向剂。
对上述所得的实施例1～8和比较例1～8的液晶取向剂进行如下的预倾角测定、白化特性的评价和印刷时的异物评价。其结果示于表1和表2。
<预倾角的测定>
将液晶取向处理剂旋涂于带透明电极的玻璃基板上，使之在温度为70℃的加热板上干燥70秒后，在210℃的加热板上进行10分钟烧成，形成膜厚100nm的涂膜。以辊径120mm的摩擦装置在辊转速1000rpm、辊行进速度50mm/秒、压入量0.3mm的条件下用人造丝布对该膜面进行摩擦，得到带液晶取向膜的基板。准备2块该基板，在一块基板的液晶取向膜面上散布6μm的间隔物，其上印刷密封剂，将另一块基板以使液晶取向膜面相对且摩擦方向正交的方式贴合后，使密封剂固化而制成空晶胞。在该空晶胞中，通过减压注入法注入液晶MLC-2003（默克日本公司（メルク·ジャパン社）制），密封注入口，得到扭曲向列型液晶晶胞。
使用由上述方法得到的液晶晶胞，进行预倾角的测定。测定使用傲楚尼科公司（autronic社）制的TBA107。
<白化特性的评价>
将上述液晶取向剂分别在Cr基板上滴下约0.1ml，放置在温度23℃、湿度70％的环境中。每隔1小时用显微镜观察该液滴的端部附近及中央附近。液滴的端部附近用100倍的倍率、液滴的中央附近用50倍的倍率进行观察。6小时以内在液滴的端部及中央附近发现凝集物的情况为×，即使经过6小时也未发现凝集物的情况为○，6小时内仅在液滴的端部发现少许凝集物的为△。结果记载于表2。
<印刷时的异物评价>
使用与上述同样的装置实施印刷。实施10次空运行后将印刷机停机10分钟，使印刷版干燥。然后，印刷1块Cr基板，与上述同样地烧成。烧成后的基板用共焦点激光显微镜(激光特科株式会社(レーザーテック社)制、商品名：VL2000)观察印刷边缘附近，在印刷边缘附近未产生异物的为○，产生0.1～3μm的异物的为△，产生0.3μm以上的异物的为×。结果记载于表2。
【表1】
【表2】
  聚合物   添加物   预倾角   白化   异物
  实施例1   SPI-1   化合物-1   3.1   ○   ○
  实施例2   SPI-1   化合物-1   3.1   ○   ○
  实施例3   SPI-1   化合物-1   3.1   ○   ○
  实施例4   SPI-2   化合物-1   6.8   ○   ○
  实施例5   SPI-2   化合物-1   6.7   ○   ○
  实施例6   SPI-2   化合物-1   6.7   ○   ○
  实施例7   SPI-1   化合物-2   3.1   ○   △
  实施例8   SPI-1   化合物-2   3.1   ○   ○
  比较例1   SPI-1   无   3.0   △   ×
  比较例2   SPI-1   无   2.3(0.7)   ×   △
  比较例3   SPI-1   无   2.2(0.8)   △   △
  比较例4   SPI-1   化合物-3   3.1   ○   ×
  比较例5   SPI-1   化合物-3   2.7(0.4)   ○   △
比较例6 SPI-2 无 6.7 × ×
  比较例7   SPI-2   无   5.4(1.3)   ×   △
  比较例8   SPI-2   化合物-4   6.7   ×   ×
表中括号内的值表示与GBL主溶剂系比较时的预倾角减小值。
产业上利用的可行性
使用本发明的液晶取向剂制作的液晶显示元件可以作为可靠性高的液晶显示器件，适合用于TN液晶显示元件、STN液晶显示元件、TFT液晶显示元件、OCB液晶显示元件等各种方式的显示元件。

Claims (14)

1.液晶取向剂，其特征在于，含有由二胺成分和四羧酸二酐反应得到的聚酰胺酸经酰亚胺化而得的聚酰亚胺、和具有叔氮原子和季碳原子的碳数为3～15的多元醇化合物。
2.如权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于，多元醇化合物由下式(A)表示，
式中，R1、R2分别独立地表示碳数1～5的羟烷基，R3、R4、R5分别独立地表示碳数1～5的烷基或碳数1～5的羟烷基。
3.如权利要求1或2所述的液晶取向剂，其特征在于，多元醇化合物为具有2～8个羟基的化合物。
4.如权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于，多元醇化合物为下述的任一种化合物，
5.如权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于，多元醇化合物的含量相对于100质量份聚酰亚胺为0.1～10质量份。
6.如权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于，二胺成分为具有被碳数2或3的链烯基取代而得的二取代氨基的二氨基苯。
7.如权利要求6所述的液晶取向剂，其特征在于，二氨基苯为由下式[1]表示的二胺，
8.如权利要求7所述的液晶取向剂，其特征在于，二胺成分还含有下式[32]表示的二胺，
上式中，k表示1～20的整数。
9.如权利要求7或8所述的液晶取向剂，其特征在于，式[1]表示的二胺在全部二胺成分中的含量为20～90摩尔％。
10.如权利要求8所述的液晶取向剂，其特征在于，式[32]表示的二胺在全部二胺成分中的含量为5～40摩尔％。
11.如权利要求9所述的液晶取向剂，其特征在于，式[32]表示的二胺在全部二胺成分中的含量为5～40摩尔％。
12.如权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于，含有聚酰亚胺的聚合物在含有溶剂的液晶取向剂中的含量为1～10质量％。
13.液晶取向膜，其特征在于，将权利要求1～12中任一项所述的液晶取向剂涂布于带电极的基板上并经烧成而得。
14.液晶显示元件，其特征在于，具有权利要求13所述的液晶取向膜。
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