CN102675162B - 一种合成clt酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种合成CLT酸的方法。采用的技术方案是：以2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸为原料，在一氧化碳和水的存在下，硒为催化剂，无机碱或有机碱为助催化剂，在高温高压下反应，一步合成CLT酸。本发明操作简便安全，水相反应，原料易得，无污染，选择性高，产率高，反应终了催化剂可以回收重复再利用。
Description
技术领域
本发明涉及CLT酸的合成，具体地涉及一种以硒和2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸为原料，在水和一氧化碳的存在下，于高温高压下反应合成CLT酸的方法。
背景技术
CLT酸，化学名称为5-氨基-2-氯甲苯-4-磺酸（又名6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸），简称C酸。它是合成红色有机颜料的重要中间体，工业上主要用来合成金光红 C等颜料，还广泛应用于油漆、涂料、油墨、橡胶、塑料制品的着色等。目前常规合成CLT酸的方法有：邻氯甲苯合成CLT酸、液相催化加氢法和甲苯胺经光气合成法。上述方法的不足之处在于步骤多，操作复杂，产率低，污染严重。
发明内容
本发明的目的在于提供一种方法简单，成本低的合成CLT酸的方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种合成CLT酸的方法：以2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸为原料，在一氧化碳和水的存在下，硒为催化剂，无机碱或有机碱为助催化剂，在100-170℃，3-4MPa下反应4-12小时，冷却至室温后，加入盐酸酸化析出沉淀，抽滤后真空干燥，得目标产物。
上述的合成CLT酸的方法：硒的摩尔用量为2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸的1%-4%；无机碱或有机碱的用量为使反应体系pH值保持在8-10，2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸与水的摩尔比为1:1500-1:3000。
上述的合成CLT酸的方法：所述的无机碱为无水碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸氢钠中的一种或一种以上的混合物；所述的有机碱为三乙胺、苯胺、吡啶、4-甲基吡啶、1,5-二氮二环[5.4.0]-5-十一碳烯（DBU）或N-甲基吡咯烷中的一种或一种以上的混合物。
本发明的反应式如下：
本发明具有如下优点：
1. 本发明为高压反应，一锅反应，设备投资少，操作简便安全。
2. 成本低。原料简单、易得，只使用价格较低的非金属硒为催化剂。
3. 对环境友好。本发明基本无三废为绿色反应，达到了清洁生产的要求，有利于大规模工业化生产。
4. 反应工艺难度低。本发明操作简便，产物与催化剂的后续分离容易。
5. 经济性好。本发明反应选择性高，采用非金属硒为催化剂，催化选择性可达到99%以上。
6. 具有相转移功能。在本发明的催化反应中，反应开始前固体硒粉催化剂是不溶于反应体系中的，在反应过程中固相的硒转变为溶于反应体系的活性物种进行均相的催化反应，在反应终了后，催化剂又以固相硒粉析出，很易与产物分离。因此，本发明综合了均相催化和多相催化的优点。
具体实施方式
下面的实例是对本发明的详述，而不是对本发明的限制。
实施例1
在一装有搅拌子的1000ml高压釜中加入2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸（50mmol）、硒粉（0.3g），H2O（400ml），Na2CO3 （22g），通入一氧化碳至4MPa，而后加热至130℃，搅拌反应6小时，冷却至室温后，加入盐酸酸化析出沉淀，抽滤后真空干燥，即可得到目标产物。
目标产物按照国家标准GB/T23670-2009对照标准品分析得CLT酸产率为99.8%。
实施例2
反应温度140℃，时间为6小时，其他实验方法和条件同实施例1，测得产率为90.1%。
实施例3
反应时间为4小时，其它实验方法和条件同实施例1，测得产率为98.3%。
实施例4
反应温度150℃，其它实验方法和条件同实施例1，测得产率81.61%。
实施例5
反应温度160℃，其它实验方法和条件同实施例1，测得产率97.27%。
实施例6
反应温度170℃，其它实验方法和条件同实施例1，测得产率98.10%。
实施例7
反应温度140℃，水量300mL，其它实验方法和条件同实施例1，测得产率91.19%。
实施例8
反应温度150℃，水量300mL，其它实验方法和条件同实施例1，测得产率91.4%。
实施例9
反应温度为170℃，反应时间为7小时，压强为3MPa其它实验方法和条件同实施例1，测得产率93.43%。
实施例10
反应温度为160℃，反应时间为8小时，其它实验方法和条件同实施例1，测得产率为97.45%。
实施例11
其他条件同实施例1，不同碱的反应情况如下表。
Claims (2)
1.一种合成CLT酸的方法，其特征在于方法如下：以2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸为原料，在一氧化碳和水的存在下，硒为催化剂，无机碱或有机碱为助催化剂，在100-170℃，3-4MPa下反应4-12小时，冷却至室温后，加入盐酸酸化析出沉淀，抽滤后真空干燥，得目标产物；其中，硒的摩尔用量为2-硝基-4-甲基-5-氯苯磺酸的1%-4%；无机碱或有机碱的用量为使反应体系pH值保持在8-10。
2.按照权利要求1所述的一种合成CLT酸的方法，其特征在于：所述的无机碱为无水碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸氢钠中的一种或一种以上的混合物；所述的有机碱为三乙胺、苯胺、吡啶、4-甲基吡啶、1,5-二氮二环[5.4.0]-5-十一碳烯或N-甲基吡咯烷中的一种或一种以上的混合物。
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