CN102657183A - 一种含噻呋酰胺的超低容量液剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含噻呋酰胺的超低容量液剂，它是以噻呋酰胺，或噻呋酰胺和活性成分II为活性成分，加入助剂，余量用溶剂补足至100%的超低容量液剂；所述活性成分II为苯醚甲环唑、己唑醇、丙环唑、戊唑醇、粉唑醇、叶菌唑和腈菌唑中的任意一种。各组分的重量百分比为：噻呋酰胺0.5～10%，活性成分B0～20%，助剂1～15%，余量用溶剂补足至100％。该超低容量液剂具有药效好、持效长、安全性高的优点，使用该液剂可节省农药、减少防治病虫费用。

Description

一种含噻呋酰胺的超低容量液剂

技术领域

本发明属于农药领域，涉及一种超低容量液剂，具体来说是一种含噻呋酰胺的超低容量液剂。

背景技术

农药伴随人类改造自然，利用自然已有一百多年的历史，在植物保护中发挥了重要作用，促进了农业发展，给人类带来了巨大的经济效益。然而，由于农药的毒性及副作用，出现一系列问题，如：农药的残留毒性、病虫产生的抗药性、环境污染等。近年来农药领域逐渐强调农药对人体安全性与环境的相容性，趋向于开发应用对使用者和环境相容的新剂型。

超低容量液剂是一种以高沸点的油质溶剂为农药活性成分分散介质，添加适当的溶剂和助剂配制成的一种特殊油剂。使用时，借助超低容量喷雾器，将超低容量液剂定量雾化成细度均匀的油性雾滴，易粘附在农作物上，雾滴飘逸损失小，所以农药利用效率高。与常规喷雾施用的农药制剂相比，具有以下优点：

（1） 喷雾量低，工效高，超低容量液剂喷雾量60～330 mL/亩，是常规喷雾用量的数百分之一，工效高数十倍。

（2） 雾滴细，超低容量液剂雾滴粒径范围20～100μm，而常规雾滴直径200～600μm，药液的覆盖率高，渗透性好，药效高。

(3)药液浓度高，超低容量液剂为直接喷雾施药，喷雾药液浓度比常规喷雾高数十至数百倍。

(4)持效期长，常规喷雾药液以水作载体，而超低容量用以高沸点油质溶剂作载体，更耐雨水冲刷，药效期长。 

(5)安全性高， 超低容量油剂对作物安全，其有效成分不采用剧毒和高毒农药，对人畜安全。

噻呋酰胺，英文名称thifluzamide，化学名称：2',6'-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰胺，结构式为：

噻呋酰胺属于噻唑酰胺类杀菌剂，具有强内吸传导性和长持效性。噻呋酰胺是琥珀酸酯脱氢酶抑制剂，由于含氟，其在生化过程中其竞争力很强，一旦与底物或酶结合就不易恢复。噻呋酰胺对丝核菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、伏革菌属、核腔菌属等致病真菌均有活性，尤其对担子菌纲真菌引起的病害如纹枯病、立枯病等有特效。

三唑类杀菌剂化学结构上共同特点是主链上含有羟基(酮基)、取代苯基和1，2，4-三唑基团化合物。这类药剂除对鞭毛菌亚门中卵菌无活性外，对子囊菌亚门、担子菌亚门和半知菌亚门的病原菌均有活性，其作用机理为影响甾醇类生物合成，使菌体细胞膜功能受到破坏。20世纪70年代以三唑酮为代表进入农药市场，以其卓越药效展示了三唑类农药发展前景，其后相继开发了一系列活性结构，详见如下：

（1）苯醚甲环唑，化学名称：顺,反-3-氯-4-[4-甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)-1,3-二噁戊烷-2-基]苯基4-氯苯基醚，三唑类内吸性杀菌剂，具有保护、治疗和内吸活性，是甾醇脱甲基化抑制剂，抑制细胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生长。杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球座菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知菌，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用。 对葡萄炭疽病、白腐病效果也很好。

（2）己唑醇，化学名称：(RS)-2-(2,4-二氯苯基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-己-2-醇，为三唑类杀菌剂，作用机理与特点是甾醇甲基化抑制剂，破坏和阻止病原菌的细胞膜重要组成成分甾醇厚的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡，具有内吸、保护和治疗性。适宜作物为果树、禾谷类、观赏植物等，在推荐剂量下使用，对环境安全，能有效防治子囊菌、担子菌和半知菌所致病害，尤其是对担子菌、子囊菌和核立枯菌引起的病害如白粉病、锈病、纹枯病等有优异的保护和铲除作用。

（3）丙环唑，化学名称：（±）1 -[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑，为三唑类广谱低毒型杀菌剂。其作用机理是影响甾醇的生物合成，使病原菌的细胞膜功能受到破坏，最终导致细胞死亡，从而起到杀菌、防病和治病的功效，具有保护和治疗作用；同时丙环唑具有内吸性，可被植物的根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向传导，能有效的防治子囊菌、担子菌和半知菌所致病害，尤其是对水稻纹枯病、稻曲病，小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病香蕉叶斑病具有优秀的防治效果。

（4）戊唑醇，化学名称：(RS)-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-(1H-1,2,4三唑-1-基甲基)戊-3-醇，是三唑类高效广谱型内吸性杀菌剂。主要通过抑制病原真菌体内甾醇的脱甲基化，导致生物膜的形成受阻而发挥杀菌活性。具有保护、治疗和铲除作用，杀菌谱极广、活性高、使用剂量低、持效期长。施药后可迅速通过植物叶片和根系吸收并在植物体内向上、向下传导和均匀分布，不仅具有杀菌活性，还可促进作物生长，提高作物的免疫能力。可有效地防治禾谷类作物的锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病及黑穗病等多种病害。

（5）粉唑醇，化学名称：(RS)-2,4'-二氯-a-(1H-1,2,4-三唑-1-甲基)二苯基甲醇，是一种三唑类广谱内吸性杀菌剂。为甾醇脱甲基化抑制剂，能抑制麦角甾醇的生物合成，引起真菌细胞壁破裂和菌丝的生长，对担子菌和子囊菌引起的多种病害具有良好的保护和治疗作用。施药后可通过植物的根、茎、叶吸收，再由维管束向上转移。根部的内吸能力大于茎、叶，但不能在韧皮部作横向或向基输导。可有效地防治禾谷、麦类作物白粉病、锈病、黑穗病、玉米黑穗病等。

（6）叶菌唑：化学名称：5-(4-氯苯基)-2,2-二甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基甲基)-环戊醇，是一种三唑类广谱内吸性杀菌剂。主要用于防治小麦壳针孢、穗镰刀菌、叶锈病、条锈病、白粉病、颖枯病；大麦矮形锈病、白粉病、喙孢属；黑麦喙孢属、叶锈病；燕麦冠锈病，一小黑麦（小麦与黑麦杂交）叶锈病、壳针孢。对壳针孢属和锈病活性优异。兼具优良的保护及治疗作用。

（7）腈菌唑，化学名称：2-(4-氯苯基)-2-(1H,1,2,4-三唑-1-甲基)己腈，是一类具有保护和治疗活性的内吸性三唑类杀菌剂，为病原菌的麦角甾醇生物合成抑制剂，对担子菌和子囊菌具有较好的防治效果，对作物安全，持效期长。

在农药领域，目前市售的噻呋酰胺制剂主要是悬浮剂，未见噻呋酰胺超低容量液剂问世。三唑类杀菌剂在市面上常见有乳油、悬浮剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂，该类活性成分存在长期单一大量使用，使得病菌产生了很强的抗性，不利于药效的进一步提高，增加了病菌防治的难度，需要加大用药量和喷药次数，既提高了劳动强度又加大了防治成本。另外，药剂的大量使用，必然导致环境的残留量增多，给环境造成一定的污染。而噻呋酰胺与三唑类杀菌剂复配的超低容量液剂国内外尚未见报道。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供了一种含噻呋酰胺的超低容量液剂。

本发明采用以下技术方案：

一种含噻呋酰胺的超低容量液剂，它是以噻呋酰胺，或噻呋酰胺和活性成分II为活性成分，加入助剂和溶剂制备成超低容量液剂；所述活性成分II为苯醚甲环唑、己唑醇、丙环唑、戊唑醇、粉唑醇、叶菌唑和腈菌唑中的任意一种。

以上所述的活性成分、助剂和溶剂的重量百分比为：

噻呋酰胺            0.5～10%

活性成分II          0～20%

助剂                1～15%

溶剂                补足至100％。

以上所述的助剂包括烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和氮酮中的一种或一种以上的组合。

以上所述的溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、油酸甲酯、松油醇、正辛醇、2-甲基萘、二线油、柴油、大豆油、三丙二醇丁醚中的一种或一种以上的组合。

一种制备以上所述的含噻呋酰胺的超低容量液剂的方法，按照各组分的重量百分比将各组分称量好，常温常压下，在反应容器中，先用溶剂将活性成分搅拌至完全溶解，搅拌速度控制为60～150转/分钟，再加入助剂成分，继续搅拌15～60分钟，混合均匀，即得。

本发明的有益效果是：

（1）工作效率高，防治及时。能及时有效的防治爆发性害虫。

（2）节省农药。与常规喷雾相比，一般可节省农药30%以上。

（3）不用水。省去了取水、配药等繁重体力劳动，尤其是干旱少雨及取水困难的丘陵地使用，更为便利。

（4）药效好，持效长。油质农药易于穿透脂溶性害虫体表进入害虫体内，表现为杀虫迅速、药效好；高沸点的助剂，能对有效成分起到抗水解、抗氧化、抗光解等保护作用，表现为持效长。

（5）防治费用低。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步描述，但不限制本发明的保护范围和应用范围：

实例1   0.5%噻呋酰胺超低容量液剂

噻呋酰胺              0.5kg

壬基酚聚氧乙烯醚      1kg

N,N-二甲基甲酰胺       5kg

油酸甲酯               10kg

二线油                 补足至100kg

制备工艺：按照各组分的重量百分比将各组分称量好，常温常压下，在反应容器中，先用溶剂将活性成分搅拌至完全溶解，搅拌速度控制为60转/分钟，再加入助剂成分，继续搅拌60分钟，混合均匀，即得。

实例2   3%噻呋酰胺超低容量液剂

噻呋酰胺                3kg

烷基苯磺酸钙            3.5kg

烷基酚聚氧乙烯醚        1.5kg

环丁砜                  10kg

油酸甲酯                10kg

柴油                  补足至100kg

制备工艺：按照各组分的重量百分比将各组分称量好，常温常压下，在反应容器中，先用溶剂将活性成分搅拌溶解，搅拌速度控制为80转/分钟，再加入助剂成分，继续搅拌15分钟，混合均匀，即得。

 

实例3   5%噻呋酰胺超低容量液剂

噻呋酰胺                5kg

烷基苯磺酸钙            3.5kg

壬基酚聚氧乙烯醚         1.5kg

二甲亚砜                 15kg

正辛醇                  10kg

大豆油                  补足至100kg

制备工艺：按照各组分的重量百分比将各组分称量好，常温常压下，在反应容器中，先用溶剂将活性成分搅拌溶解，搅拌速度控制为150转/分钟，再加入助剂成分，继续搅拌30分钟，混合均匀，即得。

实例4   10%噻呋酰胺超低容量液剂

噻呋酰胺                  10kg

烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚  4kg

壬基酚聚氧乙烯醚          2kg

氮酮                      9kg

N-甲基吡咯烷酮            20kg

正辛醇                    10kg

大豆油                    补足至100kg

制备工艺：按照各组分的重量百分比将各组分称量好，常温常压下，在反应容器中，先用溶剂将活性成分搅拌溶解，搅拌速度控制为100转/分钟，再加入助剂成分，继续搅拌30分钟，混合均匀，即得。

实例5   4%噻呋酰胺·苯醚甲环唑超低容量液剂

噻呋酰胺                  1kg

苯醚甲环唑                3kg

烷基苯磺酸钙              3.5kg

壬基酚聚氧乙烯醚          1.5kg

N-甲基吡咯烷酮            10kg

三丙二醇丁醚              10kg

松油醇                    补足至100kg

制备工艺：按照各组分的重量百分比将各组分称量好，常温常压下，在反应容器中，先用溶剂将活性成分搅拌溶解，搅拌速度控制为120转/分钟，再加入助剂成分，继续搅拌50分钟，混合均匀，即得。

实例6   7%噻呋酰胺·苯醚甲环唑超低容量液剂

噻呋酰胺                  2kg

苯醚甲环唑                5kg

烷基苯磺酸钙              5kg

蓖麻油聚氧乙烯醚          3kg

N-甲基吡咯烷酮            20kg

油酸甲酯                  10kg

大豆油                    补足至100kg

制备工艺与实例4相同。

实例7   3.5%噻呋酰胺·己唑醇超低容量液剂

按以下重量配比：

噻呋酰胺                  0.5kg

己唑醇                    3kg

烷基苯磺酸钙              3.5kg

脂肪醇聚氧乙烯醚          1.5kg

N,N-二甲基甲酰胺          15kg

柴油                      10kg

2-甲基萘                  补足至100kg

制备工艺与实例4相同。

实例8   5%噻呋酰胺·己唑醇超低容量液剂

噻呋酰胺                  2kg

己唑醇                    3kg

烷基苯磺酸钙              6kg

壬基酚聚氧乙烯醚          4kg

N,N-二甲基甲酰胺          20kg

柴油                      15kg

大豆油                    补足至100kg

制备工艺与实例4相同。

实例9   8%噻呋酰胺·丙环唑超低容量液剂

噻呋酰胺                   6kg

丙环唑                     2kg

烷基苯磺酸钙               4kg

壬基酚聚氧乙烯醚           2kg

N-烷基吡咯烷酮             3kg

N,N-二甲基甲酰胺           15kg

2-甲基萘                  10kg

大豆油                    补足至100kg

制备工艺与实例4相同。

    实例10   23%噻呋酰胺·丙环唑超低容量液剂

噻呋酰胺                   3kg

丙环唑                     20kg

烷基酚聚氧乙烯醚           15kg

N-甲基吡咯烷酮             20kg      

正辛醇                     10kg

大豆油                    余量补足至100kg

制备工艺与实例4相同。

实例11   6%噻呋酰胺·戊唑醇超低容量液剂

噻呋酰胺                  3kg

戊唑醇                    3kg

烷基苯磺酸钙              4kg

壬基酚聚氧乙烯醚          2kg

N,N-二甲基甲酰胺          15kg

柴油                      10kg

大豆油                    补足至100kg

制备工艺与实例4相同。

实例12   7%噻呋酰胺·戊唑醇超低容量液剂

噻呋酰胺                   2kg

戊唑醇                     5kg

烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚   4kg

壬基酚聚氧乙烯醚            2kg

N-甲基吡咯烷酮             25kg      

正辛醇                     10kg

大豆油                     补足至100kg

制备工艺与实例4相同。

实例13  5%噻呋酰胺·粉唑醇超低容量液剂

噻呋酰胺                   3kg

粉唑醇                     2kg

烷基苯磺酸钙               4kg

壬基酚聚氧乙烯醚           2kg

二甲亚砜                   10kg      

正辛醇                     10kg

大豆油                     补足至100kg

制备工艺与实例4相同。

实例14   13%噻呋酰胺·粉唑醇超低容量液剂

噻呋酰胺                   10kg

粉唑醇                     3kg

烷基苯磺酸钙               4kg

壬基酚聚氧乙烯醚           2kg

N-甲基吡咯烷酮             30kg      

正辛醇                     10kg

大豆油                     补足至100kg

制备工艺与实例4相同。

实例15  13%噻呋酰胺·叶菌唑超低容量液剂

噻呋酰胺                   3kg

叶菌唑                     10kg

烷基苯磺酸钙               3.5kg

壬基酚聚氧乙烯醚           1kg

N-甲基吡咯烷酮             10kg      

正辛醇                     10kg

大豆油                     补足至100kg

制备工艺与实例4相同。

实例16  7%噻呋酰胺·叶菌唑超低容量液剂

噻呋酰胺                  5kg

叶菌唑                    2kg

烷基苯磺酸钙               4kg

壬基酚聚氧乙烯醚           2kg

N,N-二甲基甲酰胺           15kg      

正辛醇                     10kg

大豆油                     补足至100kg

制备工艺与实例4相同。

实例17  4%噻呋酰胺·腈菌唑超低容量液剂

噻呋酰胺                  2kg

腈菌唑                    2kg

烷基苯磺酸钙               4kg

壬基酚聚氧乙烯醚           2kg

二甲亚砜                   15kg      

正辛醇                     10kg

松油醇                     补足至100kg

制备工艺与实例4相同。

实例18  16%噻呋酰胺·腈菌唑超低容量液剂

噻呋酰胺                   1kg

腈菌唑                     15kg

烷基苯磺酸钙               4kg

壬基酚聚氧乙烯醚           11kg

N-甲基吡咯烷酮             25kg      

正辛醇                     10kg

松油醇                     补足至100kg

制备工艺与实例4相同。

下面再结合应用本发明实施例1~18进行的田间药效测定结果，进一步来说明本发明的有益效果。

应用实施例1

噻呋酰胺各种剂型防治水稻纹枯病的田间试验。

将本发明实施例1～4得到的四种单剂与24%噻呋酰胺SC进行田间药效试验，设每个小区面积为水稻面积60m²，重复3次；药后7天、14天调查防效，调查药效的方法为：每个小区调查5兜，每兜按东、南、西、北、中方向各取一个点，每点调查2株，记录总株数和各级病株数，检查纹枯病的发生程度。试验结果如表1：

表1 噻呋酰胺各种剂型防治水稻纹枯病的田间试验效果

    田间试验结果表明，噻呋酰胺的超低容量液剂水稻纹枯病的防效比悬浮剂要好，持效性更优于悬浮剂。

应用实施例2

噻呋酰胺与三唑类的超低容量液剂防治苹果炭疽病的田间试验。

将本发明实施例5～18得到的混剂与24%噻呋酰胺SC、三唑类常规药剂进行田间药效试验，设每个小区选择定植3年的成龄苹果树5株，重复4次；药后14天调查防效，调查药效的方法为：每个小区调查2株，每株按东、南、西、北、中方向各取一个点，每点调查2株，记录总株数和各级病株数，检查炭疽病的发生程度。试验结果如表2：

表2 噻呋酰胺与三唑类的超低容量液剂防治苹果炭疽病的田间试验效果

    田间试验结果表明，噻呋酰胺与三唑类组合物的超低容量液剂可以有效防治苹果炭疽病，且效果优于噻呋酰胺单剂和三唑类单剂的防治效果。

应用实施例3

噻呋酰胺与苯醚甲环唑的超低容量液剂防治黄瓜霜霉病的田间试验。

将本发明实施例5～6得到的两种混剂与24%噻呋酰胺SC与25%苯醚甲环唑EC进行田间药效试验，设每个小区选择移栽2个月的黄瓜地40m²，重复4次；药后14天调查防效，调查药效的方法为：每个小区对角线5点取样，每点调查3株，记录总叶数和各级病叶数，检查黄瓜白粉病的发生程度。试验结果如表3：

表3 噻呋酰胺与苯醚甲环唑的超低容量液剂防治黄瓜霜霉病的田间试验效果

    田间试验结果表明，噻呋酰胺与苯醚甲环唑组合物的超低容量液剂可以有效防治黄瓜霜霉病，且效果优于苯醚甲环唑或噻呋酰胺单剂的防治效果。

Claims (5)

1.一种含噻呋酰胺的超低容量液剂，其特征在于：它是以噻呋酰胺，或噻呋酰胺和活性成分II为活性成分，加入助剂和溶剂制备成超低容量液剂；所述活性成分II为苯醚甲环唑、己唑醇、丙环唑、戊唑醇、粉唑醇、叶菌唑和腈菌唑中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的含噻呋酰胺的超低容量液剂，其特征在于：所述活性成分、助剂和溶剂的重量百分比为：

噻呋酰胺            0.5～10%

活性成分II          0～20%

助剂                1～15%

溶剂                补足至100％。

3.根据权利要求1或2所述的含噻呋酰胺的超低容量液剂，其特征在于：所述助剂包括烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和氮酮中的一种或一种以上的组合。

4.根据权利要求1或2所述的含噻呋酰胺的超低容量液剂，其特征在于：所述溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、油酸甲酯、松油醇、正辛醇、2-甲基萘、二线油、柴油、大豆油、三丙二醇丁醚中的一种或一种以上的组合。

5.一种制备如权利要求1-4中任一权利要求所述的含噻呋酰胺的超低容量液剂的方法，其特征在于：按照各组分的重量百分比将各组分称量好，常温常压下，在反应容器中，先用溶剂将活性成分搅拌至完全溶解，搅拌速度控制为60～150转/分钟，再加入助剂成分，继续搅拌15～60分钟，混合均匀，即得。