CN102459453B - 聚烯烃组合物 - Google Patents

Abstract

特别适于流延膜，表现出热封性、可甑馏性、低浊度和刚性的聚烯烃组合物，其包含：1)75-85%的丙烯均聚物或者丙烯与乙烯和/或一种或多种C₄-C₁₀α-烯烃的共聚物，该均聚物或者共聚物的熔融温度等于或者高于150°C，2)15-25%的乙烯与一种或多种C₄-C₁₀α-烯烃的共聚物，其含有20-30%的所述的C₄-C₁₀α-烯烃；所述组合物的MFR(230°C，2.16kg)是5-10g/10min，乙烯总含量是10-20%，C₄-C₁₀α-烯烃总含量是2-8%，可溶于室温下二甲苯中的总分数与基质组分(1)的可溶于室温下的二甲苯中的分数的比率XStot/XSm是5-15，和可溶于室温下二甲苯中总部分的特性粘度值(XSIVtot)是1.5dl/g或者更低。

Description

聚烯烃组合物

本发明涉及包含丙烯聚合物组分的聚烯烃组合物，该丙烯聚合物组分选自丙烯均聚物和丙烯无规共聚物(含有乙烯和/或作为共聚单体的其他α-烯烃)和乙烯与C₄-C₁₀α-烯烃的共聚物。

本发明的组合物能够容易的转化成不同种类的成品或者半成品。特别的，本发明的组合物适于膜应用，特别是用于流延膜，其表现出热封性能，可甑馏性（retortability）和良好的光学性能(膜上的低浊度)以及高的弯曲模量(刚性)。该组合物可以特别用于需要良好的光学性能和刚性的那些膜应用中，例如用于新鲜蔬菜的包装，层合的可甑馏和挠性包装以及透明的可甑馏袋。该组合物还适于注塑应用例如电池组和盖（caps）和罩（closures）。

本领域已经已知的是这样的组合物，其包含结晶聚丙烯基质和通过乙烯与α-烯烃的弹性体共聚物所形成的橡胶相，并且特别描述在欧洲专利170255，373660，603723和1135440以及国际申请WO2008/061843中。

所述的组合物表现出耐冲击性，和在欧洲专利373660，603723，1135440的情况中表现出对于许多应用而言令人感兴趣的透明度值。但是，由于市场上高标准的要求，在整个可能的应用范围内，整体的性能平衡仍然不总是令人满意的。

所以，这里仍然持续的需要这种组合物，其具有对于特别的目标应用而言改进的性能平衡。

现在，已经通过本发明的聚烯烃组合物而实现了特别在膜和可甑馏包装应用方面的优异的性能平衡，该聚烯烃组合物包含按相对于组分1)和2)之和的重量百分比计：

1)75-85%的丙烯均聚物或者丙烯与乙烯和/或一种或多种C₄-C₁₀α-烯烃的共聚物，所述的均聚物或者共聚物的熔融温度(Tm-DSC)等于或者高于150℃，优选高于154℃。

2)15-25%的乙烯与一种或多种C₄-C₁₀α-烯烃的共聚物，其含有20-30wt%，优选22-28wt%的所述C₄-C₁₀α-烯烃；

所述组合物具有：

-5-10g/10min，优选6-8g/10min的在230℃和2.16kg下的熔体流动速率(MFR)值，

-乙烯总含量是10-20，优选12-18wt%，

-C₄-C₁₀α-烯烃总含量是2-8，优选3-7，更优选5-7wt%，

-可溶于室温下的二甲苯中的总分数与组分(1)(基质)的可溶于室温下的二甲苯中的分数的比率(XStot/XSm)是5-15，优选8-12，和

-可溶于室温下的二甲苯中的总部分的特性粘度值（XSIVtot）是1.5 dl/g或者更低，优选1.3或者更低，更优选1.1-1.3dl/g；

本发明组合物特别优选的特征是：

-组分(1)的可溶于室温下的二甲苯中的分数(XSm)等于或者小于2wt%。

-当基质组分(1)是丙烯共聚物时，来源于乙烯和/或一种或多种C₄-C₁₀α-烯烃的单元的量小于组分(1)的1.5wt%，优选小于1wt%，更优选小于0.5wt%(微小无规共聚物（minirandom copolymer）)。

-组分(1)的MFR(230℃，2.16Kg)是5-10g/10min，优选6-8g/10min。

-可溶于室温下的二甲苯中总分数(XStot)小于20wt%或者更低，优选是18wt%或者更低，更优选是10-18wt%

-弯曲模量大于900MPa，更优选大于1000MPa；

-乙烯总含量与C₄-C₁₀α-烯烃总含量的比率是2.3或者更高。

在本申请的整个说明书中，术语“共聚物”表示还包括聚合物，其除了主要单体之外，还包含多于一种的其它的共聚单体。XStot是，相对于基质组分(1)和橡胶组分(2)之和，可溶于室温下的二甲苯中的按重量百分比计的总分数。XSm是，相对于组分(1)，组分(1)的可溶于室温下的二甲苯中的按重量百分比计的分数。Tm-DSC是在加入可以提高熔融温度的成核剂之前，根据下面所报告的方法针对组合物所测量的基质组分(1)的熔融温度。因此，在加入成核剂之后针对组合物所测量的最终熔融温度会较高(例如高出3-5℃)。成核剂是某些特殊最终用途所需要的(例如注塑应用)。

本发明的组合物特别提供了高弯曲模量、良好的膜品质(低的鱼目数)和膜上优异的透明度(低浊度)的组合。

所述的C₄-C₁₀α-烯烃(其是或者可以作为所述组分中的共聚单体和本发明组合物中的部分而存在)是用式CH₂=CHR来表示的，其中R是线性或者支化的具有2-8个碳原子的烷基或者芳基(特别是苯基)。

所述的C₄-C₁₀α-烯烃的例子是1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。特别优选的是在橡胶组分(2)中的1-丁烯和基质组分(1)中的乙烯。

本发明的组合物可以通过包含至少两个连续的步骤的序列聚合来制备，其中组分1)和2)是在分别的随后步骤中制备的，除了第一步骤之外，在每个步骤中是在前面的步骤所形成的聚合物和所用的催化剂存在下操作的。该催化剂优选仅仅在第一步加入；但是它的活性使得它对于全部随后的步骤来说仍然是有活性的。

优选组分1)在组分2)之前制备的。

所以，本发明进一步涉及制备上述聚烯烃组合物的方法，所述方法包含至少两个连续的聚合步骤，每个随后的聚合是在紧邻的前面的聚合反应中所形成的聚合物材料存在下进行的，其中丙烯成为聚合物组分1)的聚合步骤是在至少一个步骤中进行的，然后进行乙烯与一种或多种C₄-C₁₀α-烯烃的混合物成为弹性体聚合物组分2)的至少一个共聚步骤。该聚合步骤可以在有规立构的齐格勒-纳塔催化剂存在下进行。

根据优选的实施方案，全部的聚合阶段是在催化剂存在下进行的，该催化剂包含三烷基铝化合物，任选的电子供体，和负载在无水氯化镁上的固体催化剂组分(包含Ti的卤化物或者卤素-醇化物和电子供体化合物。具有上述特征的催化剂是专利文献中公知的；特别有利的是USP4399054和EP-A-45977中所述的催化剂。其他例子可以在USP4472524中找到。

优选的聚合催化剂是包含固体催化剂组分的齐格勒-纳塔催化剂，其包含：

a)Mg，Ti和卤素和电子供体(内部供体)，

b)烷基铝化合物和任选地(但是优选地)，

c)一种或多种电子供体化合物(外部供体)。

该内部供体优选是选自单或者二有机羧酸的酯例如苯甲酸酯，丙二酸酯，邻苯二甲酸酯和某些琥珀酸酯。它们例如描述在US专利4522930，欧洲专利45977和国际专利申请WO00/63261和WO01/57099中。特别合适的是邻苯二甲酸酯和琥珀酸酯。邻苯二甲酸烷基酯是优选的，例如邻苯二甲酸二异丁基酯，邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二苯酯和邻苯二甲酸苄基-丁基酯。

在琥珀酸酯中，它们优选是选自下式(I)的琥珀酸酯：

其中基团R₁和R₂彼此相同或者不同，是C₁-C₂₀线性或者支化的烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或者烷基芳基，任选含有杂原子；基团R₃-R₆彼此相同或者不同，是氢或者C₁-C₂₀线性或者支化的烷基，烯基，环烷基，芳基，芳基烷基或者烷基芳基，任选地含有杂原子，和连接到相同的碳原子上的基团R₃-R₆可以连接到一起来形成环；前提条件是当R₃-R₅同时是氢时，R₆是选自下面的基团：伯支化的、仲或者叔烷基，环烷基，芳基，芳基烷基或者烷基芳基(具有3-20个碳原子)；

或者选自下式(II)的琥珀酸酯：

其中基团R₁和R₂彼此相同或者不同，是C₁-C₂₀线性或者支化的烷基，烯基，环烷基，芳基，芳基烷基或者烷基芳基，任选的含有杂原子，并且基团R₃是具有至少4个碳原子的任选地含有杂原子的线性烷基。

用作助催化剂的Al-烷基化合物包含三烷基Al、例如三乙基Al、三异丁基Al、三正丁基Al和线性或者环状的烷基Al化合物，其含有通过O或者N原子、或者SO₄或者SO₃基团彼此键合的两个或者多个Al原子。该烷基Al化合物通常的用量使得Al/Ti比率是1-1000。

该外部供体(c)可以是相同类型的，或者它可以不同于式(I)或者(II)的琥珀酸酯。合适的外部电子供体化合物包括硅化合物，醚，酯例如邻苯二甲酸酯，苯甲酸酯，结构不同于式(I)或者(II)的那些的琥珀酸酯，胺，杂环化合物和特别是2，2，6，6-四甲基哌啶，酮和通式(III)的1，3-二醚：

其中R^I和R^II相同或者不同，是C₁-C₁₈烷基，C₃-C₁₈ 环烷基或者C₇-C₁₈ 芳基；R^III和R^IV相同或者不同，并且是C₁-C₄烷基；或者这样的1，3-二醚，在其中位置2上的碳原子属于由5、6或者7个碳原子组成的环或者多环结构，并且含有两个或者三个不饱和部分（unsaturations）。

这种类型的醚描述在公开的欧洲专利申请361493和728769中。

能够用作外部供体的优选的电子供体化合物包括含有至少一个Si-OR键的芳族硅化合物，这里R是烃基。特别优选种类的外部供体化合物是式R_a ⁷R_b ⁸Si(OR⁹)_c的硅化合物，这里a和b是0-2的整数，c是1-3的整数，并且(a+b+c)之和是4；R⁷，R⁸和R⁹是任选含有杂原子的C1-C18烃基。特别优选的是这样的硅化合物，在其中a是1，b是1，c是2， R⁷和R⁸中的至少一个选自具有3-10个碳原子、任选地含有杂原子的支化的烷基，烯基，亚烷基，环烷基或者芳基，和R⁹是C₁-C₁₀烷基，特别是甲基。这样的优选的硅化合物的例子是环己基三甲氧基硅烷，叔丁基三甲氧基硅烷，叔己基三甲氧基硅烷，环己基甲基二甲氧基硅烷，3，3，3-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，甲基-叔丁基二甲氧基硅烷，二环戊基二甲氧基硅烷，2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷，(1，1，1-三氟-2-丙基)-甲基二甲氧基硅烷和(1，1，1-三氟-2-丙基)-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷。此外，还优选这样的硅化合物，在其中a是0，c是3，R⁸是任选含有杂原子的支化的烷基或者环烷基，和R⁹是甲基。硅化合物特别优选的具体例子是(叔丁基)₂Si(OCH₃)₂，(环己基)(甲基)Si(OCH₃)₂，(苯基)₂Si(OCH₃)₂和(环戊基)₂Si(OCH₃)₂。

优选该电子供体化合物(c)的用量使得在有机铝化合物和所述的电子供体化合物(c)之间的摩尔比是0.1-500，更优选1-300和特别是3-30。

如上所述，该固体催化剂组分除了上述电子供体之外，还包含Ti，Mg和卤素。特别的，该催化剂组分包含具有至少一个Ti-卤素键的钛化合物和负载在卤化镁上的上述电子供体化合物。该卤化镁优选是处于活性形式的MgCl₂，其从专利文献中作为用于齐格勒-纳塔催化剂的载体是公知的。专利USP4298718和USP4495338首次描述了将这些化合物用于齐格勒-纳塔催化中。从这些专利中已知的是用作烯烃聚合所用的催化剂的组分中的载体或者共载体的活性形式的二卤化镁是用X射线光谱来表征的，在其中最强的衍射线(其出现在非活性卤化物的谱中)在强度上降低，并且被卤素取代，该卤素的最大强度朝着相对于更强谱线的角度而言较小的角度移位。

优选的钛化合物是TiCl₄和TiCl₃；此外，还可以使用式Ti(OR)n-yXy的Ti-卤素醇化物，这里n是钛的化学价，y是1-n的数，X是卤素，R是具有1-10个碳原子的烃基。

该固体催化剂组分的制备可以根据几种本领域公知的和已经描述的方法来进行。

根据优选的方法，该固体催化剂组分可以如下来制备：将式Ti(OR)n-yXy的钛化合物(这里n是钛的化学价，y是1-n的数)，优选TiCl₄，与来自于式MgCl₂·pROH的加合物(这里p是0.1-6，优选2-3.5的数，和R是具有1-18个碳原子的烃基)的氯化镁反应。该加合物可以按如下来合适地以球形制备：在不与加合物混溶的惰性烃存在下，在搅拌条件下在该加合物的熔融温度(100-130℃)下操作的情况下，混合醇和氯化镁。然后，将该乳液快速冷却，由此引起球形颗粒形式的加合物固化。

根据这种方法制备球形加合物的例子描述在USP4399054和USP4469648中。所获得的加合物可以与Ti化合物直接反应或者它可以事先进行热受控的脱醇（dealcoholation）(80-130℃)，来获得这样的加合物，在其中醇的摩尔数通常低于3，优选是0.1-2.5。与Ti化合物的反应可以通过将该加合物(脱醇的或者原样的)悬浮于冷TiCl₄(通常0℃)中来进行；将该混合物加热达到80-130℃，并在此温度保持0.5-2小时。用TiCl₄的处理可以进行一次或多次。该电子供体化合物可以在用TiCl₄处理的过程中加入。

不管所用的制备方法如何，电子供体化合物的最终量优选使得相对于MgCl₂的摩尔比是0.01-1，更优选0.05-0.5。

该催化剂可以与少量的烯烃预接触(预聚合)，将该催化剂保持于在烃溶剂中的悬浮液中，并且在环境温度到60℃的温度下聚合，由此产生了催化剂重量的0.5-3倍量的聚合物。该操作也可以在液体单体中进行，在这种情况中生产了催化剂重量的1000倍量的聚合物。

通过使用上述的催化剂，获得球形颗粒形式的聚烯烃组合物，所述颗粒的平均粒径为大约250-7000μm，流动性小于30s和堆积密度(压实的)大于0.4g/ml。

该聚合步骤可以在液相中、在气相中或者液-气相中进行。优选地，聚合物组分1)的聚合是在液体单体中进行的(例如，使用液体丙烯作为稀释剂)，而弹性体共聚物组分2)的共聚步骤是在气相中进行的。可选择的，全部的序列聚合步骤可以在气相中进行。

制备聚合物组分1)和制备弹性体共聚物组分2)的聚合步骤中的聚合温度可以相同或者不同，并且优选是40-100℃；更优选制备聚合物组分1)的反应温度是50-80℃，和制备聚合物组分2)的反应温度是70-100℃。

如果在液体单体中进行，则用于制备聚合物组分1)的聚合步骤的压力是这样的压力，其在所用的运行温度下与液体丙烯的蒸气压力进行竞争，并且它可以通过用于进料该催化剂混合物的少量惰性稀释剂的蒸气压力、通过任选的单体的过压和通过用作分子量调节剂的氢气而改变。

当在液相中进行时，则该聚合压力优选是33-43bar，和当在气相中进行时，则该聚合压力是5-30bar。相对于所述步骤的停留时间取决于聚合物组分1)和2)之间的期望的比率，并且通常可以是15分钟-8小时。还可以使用本领域已知的常规的分子量调节剂，例如链转移剂(例如氢气或者ZnEt₂)。

本发明的组合物还可以按如下来获得：通过使用相同的催化剂并且基本上在与前述相同的聚合条件下(除了将不会进行完全的序列聚合方法之外，但是所述的组分将在分别的聚合步骤中制备)操作，分别制备所述组分1)和2)，然后机械共混处于熔融或者软化态的所述组分。可以使用常规的混合设备，例如螺杆挤出机，特别是双螺杆挤出机。

本发明的组合物还可以包含本领域常规使用的添加剂，例如抗氧化剂，光稳定剂，热稳定剂，成核剂，着色剂和填料。

特别的，成核剂的添加带来了在重要物理-机械性能例如弯曲模量，热变形温度(HDT)，屈服拉伸强度和透明度上的相当大的改进。

成核剂的典型例子是苯甲酸钠，滑石和1，3-和2，4-二亚苄基山梨糖醇。

该成核剂优选以相对于总重量0.01-2重量%，更优选0.05-1重量%的量加入到本发明的组合物中。

无机填料例如滑石、碳酸钙和矿物纤维的添加也带来了一些机械性能例如弯曲模量和HDT的改进。

特别给出下面的实施例，其给出来说明而非限制本发明。

实施例 1

在根据混合的液-气聚合技术连续运行的设备中，在表1所示的条件下进行。

该聚合是在催化剂体系存在下，在串联的两个反应器中进行的，所述反应器装备有将产物从一个反应器传输到紧邻它的一个反应器中的装置。

固体催化剂组分的制备

齐格勒-纳塔催化剂是根据欧洲专利EP728769第48-55行的实施例5来进行的。使用三乙基铝(TEAL)作为助催化剂和二环戊基二甲氧基硅烷作为外部供体，重量比如表1所示。

催化剂体系和预聚处理

将上述固体剂组分在12℃下与三乙基铝(TEAL)和作为外部电子供体组分的二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)接触24分钟。TEAL和固体催化剂组分之间的重量比以及TEAL和DCPMS之间的重量比表示在表1中。

该催化剂体系然后在将它引入到第一聚合反应器中之前，通过将它保持在20℃下的液体丙烯中的悬浮液中大约5分钟，来进行预聚。

聚合

该聚合运行是在串联的两个反应器中连续进行的，所述反应器装备有将产物从一个反应器传输到紧邻它的一个反应器中的装置。该第一反应器是液相反应器，和该第二反应器是流化床气相反应器。聚合物组分1)是在第一反应器中制备的，而聚合物组分2)是在第二反应器中制备的。

在整个反应过程中温度和压力保持恒定。使用氢气作为分子量调节剂。

通过气相色谱法连续分析该气相(丙烯、乙烯和氢气)。

在所述运行的最后，排出粉末，并且在氮气流下干燥。

与表1和2中所报告的最终聚合物组合物中的二甲苯可溶物和共聚单体含量有关的数据是通过对所获得的聚合物(任选地进行稳定)进行测量来获得的。

然后将该聚合物颗粒引入到挤出机中，在其中将它们与1500ppm的Irganox B215(由1份Irganox1010和2份Irgafos168制成)和500ppm的硬脂酸钙进行混合。前述Irganox1010是四3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸季戊四醇酯，而Irgafos168是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，二者都是由Ciba-Geigy销售的。该聚合物颗粒是在氮气氛下，在旋转速度为250rpm和熔融温度为200-250℃的双螺杆挤出机中挤出的。

与表2所报告的最终聚合物组合物的物理-机械性能有关的数据是对所挤出的聚合物进行测量而获得的。

表中所示的数据通过使用下面的测试方法来获得。

- 进料气体的摩尔比

通过气相色谱法来测量。

- 聚合物的乙烯和 1- 丁烯含量

通过红外光谱来测量

- 熔体流动速率 (MFR)

根据ASTM D1238，条件L(MFR“L”，在230℃下，2.16 Kg)测量。

- 二甲苯可溶和不溶物分数

如下来测量。

将2.5g的聚合物和250mL的二甲苯引入到装备有制冷器和磁力搅拌器的玻璃烧瓶中。将温度在30分钟内升高到溶剂的沸点。将所获得的透明溶液然后在回流和搅拌下保持另外30分钟。然后将该封闭的烧瓶在100℃下保持10-15分钟以及还在25℃下的恒温水浴中保持30分钟。将如此形成的固体在快滤纸（quick filtering paper）上过滤。将100ml经过滤的液体倾倒入事先称重的铝容器中，将其在氮气流下的加热板上加热，来通过蒸发去除溶剂。该容器然后在真空下和在80℃下的炉中保持直到获得恒重。然后计算在室温下二甲苯中可溶的聚合物的重量百分比。

- 特性粘度 (I.V.)

在135℃下的四氢化萘中测量。

- 热性能 (DSC)：

基质组分(1)的熔融温度(Tm)是在加入会提升熔融温度峰的成核剂之前针对该聚合物组合物测量的。使用根据 ISO11357的差示扫描量热法(DSC)，使用5-7mg重量的样品；20℃/min的加热和冷却速率，在-5℃到200℃的温度范围内操作。

- 弯曲模量

根据 ISO178测量。

-Izod 冲击强度 ( 缺口 )

根据 ISO180/1A测量。

- 板样品的制备

用于D/B测量的127×127×1.5mm尺寸的板是如下来制备的。

注塑压机是Negri Bossi™类型(NB90)，合模力（clamping force）是90吨。该模具是矩形板(127×127×1.5mm)。

主要工艺参数如下所示：

背压(bar)： 20

注射时间(s)： 3

最大注射压力(MPa)： 14

液压注射压力(MPa)： 6-3

第一保持液压(MPa)： 4±2

第一保持时间(s)： 3

第二保持液压(MPa)： 3±2

第二保持时间(s)： 7

冷却时间(s)： 20

模具温度(℃)： 60

熔体温度 是220-280℃。

用于浊度测量的板，1mm厚，其是通过注塑，以1s的注射时间、230℃的温度和40℃的模具温度来制备的。

注塑压机是Battenfeld™类型BA500CD，合模力是50吨。该插入模具（insert mould）导致了两个板的模塑(每个55x60x1mm)。

- 延性 / 脆性转变温度 (D/B)

根据下面的方法测量。双轴耐冲击性是通过用自动的计算机控制的冲击锤冲击来测量的。

圆形测试样品是通过用圆形手冲床（hand punch）切割如上所述制备的板而获得的(38mm直径)。将它们在23℃和50RH下调节至少12小时，然后置于处于测试温度下的恒温浴中1小时。

力-时间曲线是在冲击锤(5.3kg，1.27 cm直径的半球冲头（punch）)冲击过程中，针对置于环形支架上的圆形样品检测到的。所用的机器是CEAST6758/000型型号No.2。

D/B转变温度表示这样的温度，当在该温度下进行所述冲击测试时，50%的样品发生了碎裂。

- 板上的浊度

根据下面的方法测量。将如上所述制备的板在50±5%的相对湿度和23±1℃的温度下调理12-48小时。

该测试所用的仪器是带有浊度计UX-10的Gardner光度计，其装备有G.E.1209灯和滤光片C。该仪器校准是通过在没有样品时的测量(0%浊度)和利用折射光束（intercepted light beam）的测量(100%浊度)来进行的。

该测量和计算原理在标准ASTM-D1003中给出。

浊度测量是在5个样片上进行的。

- 板上的光泽度

用于待测试的每种聚合物的10个矩形样品(55x60x1mm)是通过注塑，使用在下面的条件下操作的注塑压机Battenfeld BA500CD来制备的：

螺杆速度： 120rpm

背压： 10bar

模具温度： 40℃

熔体温度： 260℃

注射时间： 3 s

第一保持时间： 5 s

第二保持时间： 5 s

冷却时间(在第二保持之后)： 10s

注射压力值在上述时间范围内应当足以完全填充该模具。

通过光泽计，在60°的入射角下测量了所检查的样品表面所反射的光流（luminous flow）的分数。表2中所报告的值对应于催每个测试聚合物的10个样品的平均光泽度值。

所用的光泽计是光度计Zehntner型号ZGM1020或者1022，其设置以60°的入射角。测量原理在标准ASTM D2457中给出。该设备校准是用已知光泽度值的样品来进行的。

制备流延膜样品

50μm厚度的膜是在单螺杆Collin挤出机(螺杆长径比：30)中，以7m/min的膜牵引速度和210-250℃的熔融温度，通过挤出每种聚合物组合物来制备的。

-膜上的浊度

在如上述制备的测试组合物的50μm厚的膜上测量。该测量是在从该膜中心区域切割下来的50x50mm部分上进行的。

该测试所用的仪器是带有浊度计UX-10的Gardner光度计，其装备有G.E.1209灯和滤光片C。该仪器校准是通过在没有样品时的测量(0%浊度)和利用折射光束的测量(100%浊度)来进行的。

- 膜上的光泽度

在与用于浊度的相同的样品上进行测量。

该测试所用的仪器是用于入射测量的型号1020Zehntner光度计。校准通过在标准光泽度96.2%的黑色玻璃上在60°入射角下的测量和在标准光泽度55.4%的黑色玻璃上在45°入射角下的测量来进行。

- 鱼目：

在如上述制备的50μm厚的膜样品上测量。该膜然后通过光学装置(Matrix或者LineCCD照相机)进行检查。膜缺陷是根据它们的尺寸来计算的。

对比例 1c

该对比例(表2所报告的性能)是杂相组合物，其具有丙烯无规共聚物基质(乙烯含量是2.8wt%)和乙烯-丁烯弹性体(橡胶)组分。

该实施例证实了不具有本发明全部特征(特别是MFR，Tm和XStot/XSm)的杂相组合物没有提供本发明的有价值的性能平衡。

表1 –聚合方法

备注：H₂供料=相对于丙烯的摩尔流量计算；

C₂ ^-=乙烯；C₃ ^-=丙烯；C₄ ^-= 丁烯-1 。

表2

Claims (7)

1.聚烯烃组合物，其包含相对于组分1)和2)之和按重量百分比计：

1)75-85wt%的丙烯均聚物或者丙烯与乙烯和/或一种或多种C₄-C₁₀α-烯烃的共聚物，该均聚物或者共聚物的熔融温度等于或者高于150°C，

2)15-25wt%的乙烯与一种或多种C₄-C₁₀α-烯烃的共聚物，其含有20-30%的所述C₄-C₁₀α-烯烃；

所述组合物具有：

-5-10g/10min的在230°C和2.16kg下的MFR值，

-10-20%的乙烯总含量，

-2-8%的C₄-C₁₀α-烯烃的总含量，

-5-15的可溶于室温下的二甲苯中的总分数与组分(1)的可溶于室温下的二甲苯中的分数的XStot/XSm 比率，和

-1.5 dl/g或者更低的可溶于室温下的二甲苯中总部分的特性粘度值XSIVtot，其在135℃下的四氢化萘中测量。

2.权利要求1的聚烯烃组合物，其中该组分(1)的可溶于室温下的二甲苯中的分数等于或者小于2wt%。

3.权利要求1的聚烯烃组合物，其中基质组分(1)是丙烯与一定量的来源于乙烯和/或一种或多种C₄-C₁₀α-烯烃的单元的共聚物，该量小于该组分(1)的1.5wt%。

4.通过序列聚合来生产权利要求1的聚烯烃组合物的方法，该方法是在至少两个序列聚合步骤中进行的，并且每个随后的聚合步骤是在该紧邻地前面的聚合步骤中所形成的聚合物材料的存在下进行的。

5.膜，其包含根据权利要求1-3中任一项的聚烯烃组合物。

6.流延膜，其包含根据权利要求1-3中任一项的聚烯烃组合物。

7.注塑制品，其包含根据权利要求1-3中任一项的聚烯烃组合物。